PL104271B1 - Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie hydrazonow z szeregu ftalocyjaniny - Google Patents
Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie hydrazonow z szeregu ftalocyjaniny Download PDFInfo
- Publication number
- PL104271B1 PL104271B1 PL1977197426A PL19742677A PL104271B1 PL 104271 B1 PL104271 B1 PL 104271B1 PL 1977197426 A PL1977197426 A PL 1977197426A PL 19742677 A PL19742677 A PL 19742677A PL 104271 B1 PL104271 B1 PL 104271B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- group
- alkyl radical
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 85
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 59
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 17
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical group N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 8
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 8
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- DVSDDICSXBCMQJ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-acetylbutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(C)=O)C(=O)OCC DVSDDICSXBCMQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 2
- XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-acetylbutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(C(C)=O)C(=O)OC XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 13
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 7
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 3
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 2
- BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BSZXAFXFTLXUFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate Chemical compound OCC1CC(O)CN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WDEQGLDWZMIMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003248 secreting effect Effects 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 2,4-Diaminoanisole Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1N BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNLMELMADJSAH-UHFFFAOYSA-N 2-(3-aminoanilino)ethanol Chemical compound NC1=CC=CC(NCCO)=C1 ZTNLMELMADJSAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIXSKDRXJTZCHT-UHFFFAOYSA-N 2-acetylbutanedioic acid Chemical compound CC(=O)C(C(O)=O)CC(O)=O YIXSKDRXJTZCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-aminophenyl)ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1 KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- VYHPXGUVWWAOAK-UHFFFAOYSA-N 4-n-(3-chlorobutyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC(Cl)CCNC1=CC=C(N)C=C1 VYHPXGUVWWAOAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IELAVJDOWOPAMD-UHFFFAOYSA-N 4-n-hexylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCCCNC1=CC=C(N)C=C1 IELAVJDOWOPAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGJDRBODPQEEHZ-UHFFFAOYSA-N 4-n-propylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCNC1=CC=C(N)C=C1 GGJDRBODPQEEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044174 4-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012928 buffer substance Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical class O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005597 hydrazone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical compound ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Na+] JBJWASZNUJCEKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11C—STATIC STORES
- G11C11/00—Digital stores characterised by the use of particular electric or magnetic storage elements; Storage elements therefor
- G11C11/21—Digital stores characterised by the use of particular electric or magnetic storage elements; Storage elements therefor using electric elements
- G11C11/44—Digital stores characterised by the use of particular electric or magnetic storage elements; Storage elements therefor using electric elements using super-conductive elements, e.g. cryotron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/003—Cyclisation of azo dyes; Condensation of azo dyes with formation of ring, e.g. of azopyrazolone dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
- C09B47/26—Amide radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
- C09B56/14—Phthalocyanine-azo dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N60/00—Superconducting devices
- H10N60/30—Devices switchable between superconducting and normal states
- H10N60/35—Cryotrons
- H10N60/355—Power cryotrons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania
nowych, rozpuszczalnych w wodzie hydrazonów z
szeregu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 1, w któ¬
rym Pc oznacza grupe ftalocyjaninowa, zawierajaca
imetal lub wolna od metalu, ar oznacza grupe ewen¬
tualnie podstawionego jedno- lub dwupierscienio-
wego, aromatycznego lub aryloalifatycznego weglo¬
wodoru, którego lancuch alkilenowy jest zwiaza¬
ny z grupa o wzorze 2, Ri oznacza atom wodoru,
ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6
atomach wegla, rodnik fenyloalkilowy lub naftylo-
alkilowy o 1—3 atomach wegla w lancuchu ali¬
fatycznym, rodnik fenyIowy lub naftylowy, przy
czym pierscienie aromatyczne ewentualnie zawie¬
raja dalsze podstawniki, R2 oznacza atom wodoru,
ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6
atomach weglia lub niepodstawiony rodnik alkilowy
o 7—20 atomach wegla, Rs oznacza atom wodoru
lub ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o
1—6 atomach wegla, R4 oznacza ewentualnie pod¬
stawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla
lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—18 ato¬
mach wegla* R5 oznacza ewentualnie podstawiony
rodnik alkilowy o 1—6 atomach, wegla lub nie¬
podstawiony rodnik alkilowy o 7—18 atomach weg¬
la, k oznacza liczbe 0> 1, 2 lub 3, 1 oznacza liczbe
0, 1 lub 2, m oznacza liczbe 1, 2, 3 lub 4, a suma
liczb k, 1 i m jest równa 3 lub 4, oraz ich soli
z metalami alkalicznymi, soli amoniowych lub soli
z metalami ziem alkalicznych.
2
Sposób wyiwarzania nowycft hyckaaonAw Ot ag£fr*
nym wzorze U w którym wszystkie, symbol maja,
wyzej podane znaczenia, polega wedlug wynal^t-
ku na tym, ze amine z szeregu ftalocyjaniny *
* (Ogólnym wzorze 4» w którym wolna grupa ami-*
nowa jest zwiazana z aromatycznym atomem wegjit
grupy ar, symbole Pcr ar, Hi, Rb, Ra, k,l i ul
maja wyzej podane znaczenie,, dwuasuja sie i w-
srodorwisku wodnym przy wartosci pH = i—«
tt sprzega sie z pochodna kwasu bursztynowego a
wzorze 5, w którym R* i Rs maja wyzej podana
znaczenie a Z oznacza atom wodoru, ewentualnie
podstawiony rodnik alkilowy o 1—1Q atomach
wegla, ewentualnie podstawiony rodnik: fenylowy
lub alkoksykarhonylawy o 2—6 atomach wegla,
i otrzymany hydraaon ewentualnie przeprowadza
sie w sól metalu alkalicznego, sól amoniowa luk w
sól metalu ziem alkalicznych.
Nowe hydrazony, wytworzone sposobem: wedlug
2* wynalazku, stanowia cenne produkty posredni*
do nadzwyczaj latwego technicznie wytwarzania
zielonych barwników ftalocyjanimoazowych o wzo¬
rze 6, w którym D oznacza grupe czynnego sklad*
nika sprzegania, Pc, ar, Ri, R2, Rs k, 1 i m mada,
wyzej podane znaczenie a Ba oprócz wyzej poda¬
nych znaczen oznacza równiez atom wodoru..
Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie zwlasz¬
cza nowe, rozpuszczalne w wodzie hydrazony z
szeregu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 1, wvktó-
a* rym Pc oznacza grupe f-talocyjaninoWa, zawieszajaca
104271'"¦'¦¦ i
metal lub wolna od metalu, ar oznacza rodnik
ewentualnie przez grupe —SO3H podstawionego, je¬
dno- lub dwupierscieniowego, aromatycznego lub a-
ryloalifatycznego weglowodoru, który w kazdym
pierscieniu moze byc podstawiony grupa alkoksylo-
wa o 1—4 atomach wegla, grupa —CN, —CF3,
—SO2R6 lub dodatkowa grupa —SO3H, jednym lub
dwoma jednakowymi lub róznymi podstawnikami
z grupa chlorowców, grupy o wzorze 3 lub grupy
—COOH, albo oznacza ewentualnie podstawiony
grupa —SO3 rodnik fenylowy, który moze byc jesz¬
cze podstawiony jednym, dwoma lub trzema jedna¬
kowymi lub róznymi rodnikami alkilowymi o 1—4
atomach wegla, Rj i R^', stanowia jednakowe lub
rózne -podstawniki X. oznaczaja atom wodoru, rod¬
nik metylowy, grupe l karboksymetylowa, sulf©me¬
tylowa, rodnik alkilowy o 2—6 atoniach wegla,
ewentualnie podstawiony atomami Cl, Br, grupa
OH, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, gru¬
pa alkanoiloatninowa o 1—6 atomach wegla, ko¬
rzystnie grupa acetyloaminowa lub benzoiloamino-
wa, grupa alkanoiloksylowa o 1—6 atomach wegla,
korzystnie grupa acetyloksylowa, grupa —COOH
lub —SO3H, rodnik fenyloalkailowy lub nafityloal-
kilowy o 1—3 atomach wegla w lancuchu alifa¬
tycznym, rodnik fenylowy lub naftylowy, przy czym
pierscienie aromatyczne moga byc podstawione
atomami Cl, Br, grupa OH, grupa alkilowa i/lub
alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupa alkano-
iloaminowa o 1—6 atomach wegla, grupa —COOH
lub —8O3, R2 i R27 stanowia jednakowe lub rózne
podstawniki i oznaczaja atom wodoru, rodnik me¬
tylowy, grupe karboksymetylowa, sulfometylowa,
rodnik alkilowy o 2—6 atomach wegla ewentualnie
podstawiony atomami Cl, Br, grupa OH, grupa
alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupa alkano-
iloaminowa o 1—6 atomach wegla, grupa benzo-
iloaminowa, grupa alkanoiloksylowa o 1—6 atomach
wegla, grupa —COOH lub —SOaH, lub niepodsta-
wiony rodnik alkilowy o 6—20 atomach wegla, Ra
oznacza atom wodoru, grupe karboksymetylowa,
sulfometylowa, rodnik alkilowy o 2—6 atomach
wegla ewentualnie podstawiony atomami Cl, Br,
grupa OH, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach
wegla, grupa alkanoiloaminowa o 1—6 atomach
wegla, grupa benzoiloaminowa, grupa alkanoiloksy¬
lowa o 1—6 atomach wegla, grupa —COOH lub
—.SO8H, R4 oznacza rodnik alkilowy o 2—6 ato¬
mach wegla podstawiony atomami Cl, Br, grupa
OH, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub
niepodstawiony rodnik alkilowy o 1—18 atomach
wegla, R5 oznacza rodnik alkilowy o 2—6 atomach
wegla podstawiony atomami Cl, Br, grupa OH,
grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub nie-
podstawiony rodnik alkilowy o 1—18 atomach we¬
gla, Re oznacza rodnik metylowy, grupe karbo¬
ksymetylowa, sulfometylowa, rodnik alkilowy o
2—3 atomach wegla, ewentualnie podstawiony ato¬
mem Cl» grupa OH, grupa alkoksylowa o 1—3 ato¬
mach wegla, grupa abcetyloaminowa, grupa aceto-
ksylowa, grupa —COOH lub —SOsH, rodnik ben¬
zylowy lub fenylowy, przy czym pierscienie aro¬
matyczne moga jedno- lub' dwukrotnie byc podsta¬
wione grupa —COOH lub —SOaH, k oznacza liczbe
0, 1, 2 lub 3, 1 oznacza liczbe 0, 1 lub 2, m oznacza
liczbe 1, 2, 3 lub 4 a suma liczb k, 1 i m równa S
lub 4, oraz wytwarza siie ich sole z metalami alka¬
licznymi, sole aminowe lub sole z metalami ziem
alkalicznych.
(5 Podstawniki podane we wzorze 1 moga zajmowac
polozenia 3 i/lub 4 we ftalocyJaninie. Korzystne
jest polozenie-3 podanych podstawników.
Wyrózniaja sie nowe hydrazony o ogólnym wzo¬
rze 1, w którym Pc oznacza grupe ftalocyjaninowa,
zawierajaca metal, taka jak grupa ftalocyjaniny
kobaltowej lub miedziowej, a zwlaszcza grupa
ftalocyjaniny niklowej.
Rodniki aryloalifatyczne „ar" sa zawsze zwia¬
zane pierscieniem aromatycznym z atomem azotu
mostka hydrazonowego. Jeonopierscieniowe rodniki
aromatyczne lub aryloalifatyczne, które moga wy¬
stepowac jako ,yar", sa ewentualnie podstawionymi
rodnikami femylenowymi i mono- wielometyleno-
fenylonowymi o ogólnym wzorze 10, w którym n
oznacza liczbe calkowita 1—10.
Dwupierscieniowe rodniki aromatyczne lub arylo-
1 alifatyczne, które moga wystepowac jako „ar", sa
ewentualnie podstawionymi rodnikami naityleno-
wymi, mono- lub wieiometyienonaftylenowymi o
ogólnym wzorze 11, w którym n oznacza liczbe cal¬
kowita 1—3, i ewentualnie podstawionymi rodnika¬
mi o wzorach 12—10.
W nowych hydrazonach o wzorze 1 podstawnik
,yar" korzystnie oznacza ewentualnie podstawione
rodniki fenyienowe lub rodniki o wzorach 20, 21,
22 i 15.
Wystepujacy jako „ar" ewentualnie podstawiony,
jeuno- lub dwupierscieniowy, aromatyczny lub
aryioalilatyczny rodnik weglowodorowy zawiera
celowo co najmniej jedna grupe sulfonowa lub
karboksyIowa, jednakze cenne nowe hydrazony
otrzymuje sie tez z rodnikami ogólnie zdefiniowa¬
nymi jaao „ar'', nie zawierajacymi zadnych grup
kwasowych, nadajacych rozpuszczalnosc w wodzie.
40 Ponadto w kazdym pierscieniu moze on byc pod¬
stawiony jednym podstawnikiem ze zbioru, obejmu¬
jacego grupe —Oli, grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬
mach wegia, grupe —CN, —Ch\ —SO2R6 lub do¬
datkowa grupa —SOaH, jednym lub dwoma jedna-
45 kowymi lub róznymi podstawnikami ze zbioru,
obejmujacego chlorowiec, grupe o wzorze 3 lub
grupe —COOH. Jesli ar wywodzi sie z rodnika
fenylenowego, to moze on obok ewentualnie obec¬
nej grupy —SOaH byc dodatkowo podstawiony jed-
50 nym, dwoma lub trzema jednakowymi lub róznymi
rodnikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla.
Szczególnie korzystne sa nowe hydrazony o wzo¬
rze 1, w którym „ar" oznacza rodnik fenylenowy,
rodnik fenylenowy podstawiony jedna lub dwiema
55 grupami karboksylowymi albo jedna lub dwiema
grupami sulfonowymi, rodnik naftylenowy podsta¬
wiony jedna lub dwiema grupami sulfonowymi albo
rodnik stylbenylowy podstawiony jedna lub dwie¬
ma grupami sulfonowymi, a zwlaszcza takie hydra-
00 zony o wzorze 1, w którym „ar" oznacza rodnik
o wzorze 23, 24, 25, 26, 27, 28 lub 29, przy czym
polozenia odtworzone w tych wzorach odpowiadaja
polozeniom we wzorze ogólnym 1.
Przykladami jedno- lub dwupierscieniowych aro-
05 matycznych lub aryloalifatycznych rodników we-5
104 271
6
glowodarowych, które w nowych hydrazonach o
wzorze 1 moga wystepowac jako ar, sa:
fenylen(l,4), fenylen (1,3), 2-sulfofenylen (1,4), *3-
-sulfofenylen (1,4), 4- lub 5-sulfofenylen (1,3), 2-
-kairboksyfenylen (1,4), 3-karboksyfenylen (1,4) 4-,
- lub 6-karboksyfenylen (1,3), 2^karboksy-5-sulfo-
fenylen (1,4), 2-karboksy-6-sulfofenylen (1,4), 3-
-karboksy-6-sulfofenylen (1,4), 6-karboksy-4-sulfo-
fenylen (1,3), 5-karboksy-2-sulfofenylen (1,3), 2,5-
-dwukarboksyfenylen (1,4), 4,6-dwukarboksyfeny-
len (1,3), 2-chloro-5-sulfofenylen (1,4), 2-chloro-6-
-sulfofenylen (1,4), 3-chloro-6-sulfofenylen (1,4), 6-
^chloro-4-sulfofenylen (1,3), 2-chloro-5-karboksy-
fenylen (1,4), 2,6-dwusulfofenylen (1,4), 2,5-dwu-
sulfofeylen/1,4/, 4,6-dwusulfofenylein /1,3/, 3-chloro-
-6-ka,rbO'ksyfenyilerf (1,4), 6-ohloro-4-karboksyfeny-
len/1,3/, 4-chloro-5^karboksyfenylen/l,3/, 2^me-
tylo-5-karbok,syfenylen/l,4/, 2-etylo-6-karboksyfe-
nylen/1,4/, 3-etylo-6-sulfofenylen/l,4/, 6-etylo-4-ka-
rboksyfenylen/1,3/, 6-propylo-4-sulfonylen/l,3/, 5-
-izopropylo-4-sulfofenylen/il|,34 54zopropylo-6-kar-
boksyfenylen/1,3/, 4-N-butylo-6-sulfofenylem/1,3/,
3-N-butylo-6-s!ulfofanylen/l,4/, 4-tert-buty16-6-sul-
fafenylen/1,3/, S^izobutylo-e-suilfofenylen/M/ 2,5-
- dwuizopropylo- 6 -sulfofenylen/1,4/, 2,4-dwuetylo-
^5-karboksyfenylen/l,3/, 2,4,6-toójmetylo-5-iSuMofe-
nylen/1,3/, 2^cyjanofemylen/l,4/, 4-cyjanofeny-
len/1,3/, '2-cyjano-5-sulfofenylen/l,4/, 2-trójflu-
orometylo-fenylen/1,4/, 2Hmetylosulfenylofenylen
/1,4/, 2-etylosulfonylo-feny.len/il,4/, 4-sulfonaftylen
/1,5/, 8-sulfonaftylen/l,5/, 4-sulfonaftylen/2,6/, 2-ka-
rboksynaftylen/1,4/, 2-karboksynaftylen/l,5/, 5-kar-
boksynaftylen/1,4/, 3-kiarboksynaftylen/l,8/, 3^kar-
boksynaftylen/1,5/, 4-karboksynaftylen/2;6/, 4-kar-
boksynaftylen/2,7/, l-sulfonaftylen/2,6/, 8-sulfonaf-
tylen/1,3/, 4,8-dwusulfonaftylan/2,6/, 3,7-dwusulfo-
naftylen/1,5/, l-!Sulfo-4-,chloronaftylen/2,6/, 1-chloro-
-sutfoniaftylein/2,6/, l-ohloro-7-sulfonaftylen/2,6/,
2-chloro-6-sulfo(n'aftylen/l,4/, 1-metylo-4-sulfoinaf-
tylen/2,6/ 2-meltylo-7-sulfoniaftyle!n/l,4/. Przy czym
grupa 'hydrazonowa znajduje sie kazdorazowo w
pozycji 1- pierscienia fenylowego wzglednie w po¬
zycji 1- lub 2-pierscienia naftalenowego.
W ponizszym zestawieniu podane sa przyklady
zwiazków, z których wywodza sie dalsze rodniki
oznaczajace ar. Pozycje obu wiazan, którymi rod¬
niki sa zwiazane z jednej strony z grupa hydrazo¬
nowa (pozycja oznaczona cyfra pierwsza), a z dru¬
giej strony z grupa o wzorze 2 (pozycja oznaczo¬
na cyfra druga) hydrazonów, wytwarzanych spo¬
sobem wedlug wynalazku sa podane w drugiej ko¬
lumnie zestawienia:
Preferowane sa wytworzone sposobem wedlug
wynalazku, rozpuszczalne w wodzie hydrazony z
szeregu ftalocyJaniny o wzorze ogólnym 1, w któ¬
rym Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o
2 lub 3 atomach wegla ewentualnie podstawiony
grupa OH, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach we¬
gla, grupa —COOH lub —SO3H, grupa metylowa,
karboksymetylowa lub sulfometylowa.
Korzystne 'sa takze wytworzone sposobem wed¬
lug wynalazku, rozpuszczalne w wodzie hydrazo¬
ny z szeregu ftalocyjaniny o wzorze ogólnym 1,
w którym R2 oznacza rodnik alkilowy o 2 lub 3
atomach wegla, ewentualnie podstawiony grupa
40
45
50
55
60
65
Zwiazek z którego wywodzi sie
-.ar-
dwufeaiyl
2,2'-dwumetylo-dwufenyl
3,3'-dwumetoksy-dwufenyl
L 3,3'^dwu'Chloro-dwufenyl
3,3'-dwumetylo-dwufenyl
2,2/-dwusulfo-dwufenyl
dwufenylo-etan
dwufenylo-eter
2,2,-dwusulfo7dwufenylo-metan
2,2'-dwusulfo-dwufenylo-etaai
3,3'-dwusulfcHdwufenylo-etan
2,2'-dwu&ulfo-dwufenylo-eter
2^sulfarciido-dwufenylo-etan
2,2'-dwusulfamido-dwufenylo-etan
2,2'-dwai-/?-hydroksyetylosulfamido-
dwufenylo-etan
kwas stylbenodwusulfonowy-2,2'
metylo-fenyl
kwas 1-metylo-f enylosulfonowy-3
kwas 1 -etylo-fenylosulfonowy-2
kwas 1-propylo-f enylosulfonowy-3
kwas 5-imetylo-naftalenosulfionowy-l
dwufenyloamina
kwas 6Hmetoksy-dwufenyloamina-
sulfonowy-2'
kwas 4-metylo-dwufenyloaminosul-
fonowy-2'
kwas dwufenyloketonodwusulfono-
wy-5,5'
kwas dwufenyloketonosulfoinowy-3'
sulfon dwufenylowy
sulfon 4,4/-dwuehloro-dwufenylowy
sulfon-4,4'-dwusulfo-dwufenyIowy
sulfon 4-metylo-5-sulfo-dwufenylo¬
wy
Pozycje
wriazan
-ar-
4,4'
4,4'
4,4'
M'
4,4'
4,4'
4,4'
4,4'
4,4' ]
4,4' ' ' 4»4'
4,4'
4,4'
4,4'
4,4'
4,4'
Aco
Acu
*®
4,cu
4^w
4,#
3,4'.. "¦
13,4'
3,3"
3,4'.' '"
4,4'
'\3,3'
. ,3,3'
£,3'
OH, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla,
grupa —COOH lub —SOaH, albo niepodstawiony
rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, w szcze¬
gólnosci jednak oznacza atom wodoru, grupe me¬
tylowa, karboksymetylowa lub rodnik alkilowy o
2 lub 3 atomach wegla, ewentualnie podstawiony,
grupa OH.
Szczególnie korzystnie kazdy rodnik Ri i R2 oz¬
nacza atom wodoru, grupe metylowa lub ^-hydro-
skyetylowa. Podobnie szczególnie korzystnymi zna-
czeniamii dla R'i i R'2 sa atom wodoru, grupa me¬
tylowa i /7-hydroksyetylowa,
Dalszy preferowany zbiór hydrazonów, wytwo¬
rzonych sposobem wedlug wynalazku, obejmuje
zwiazki z szeregu ftalocyJaniny o \tzorze ogólnym
1, w którym R3 oznacza atom wodoru, grupe me¬
tylowa, karboksymetylowa, sulfometylowa lub tez
rodnik etylowy, ewentualnie podstawiony chlorem,
grupa OH, grupa alkoksylowa o 1 lub 2 atomach
wegla, grupa —COOH lub —SO3H, zwlaszcza ozna¬
cza atom wodoru lub rodnik metylowy, R4 ozna¬
cza rodnik etylowy, podstawiony chlorem, grupa
OH lub grupa alkoksylowa o 1—2 atomach wegla,104 271
lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach
wegla, a Rg oznacza rodnik etylowy, podstawiony
chlorem, grupa OH, grupa alkoksylowa o 1—2 a-
tómach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy
0 1—18 atomach wegla.
Szczególnie korzystne sa wytworzone sposobem
wedlug wynalazku, rozpuszczalne w wodzie hydra-
zany z szeregu ftalocyJaniny o wzorze ogólnym 1,
w którym R4 i R«r stanowia jednakowe podstawni¬
ki i oznaczaja rodnik metylowy lub etylowy.
Szczególnie preferowanymi sa nowe hydrazony z
szeregu ftalocyjaniny o wzorze ogólnym 1, w któ¬
rym 1 oznacza zero, k stanowi liczbe 2 lub 3, m
stanowi liczbe 1 lub 2 a suma k+m jest równa
4.
r
Poszczególne hydrazony, wytworzone sposobem
wedlug wynalazku, moga ewentualnie zawierac
niewielkie domieszki hydrazonów, wytworzonych
SDosobem wedlug wynalazków, w których k i/lub
1 v/lub m r^aia inne znaczenie, anizeli w skladniku
plAnjmym. Tp mfieszamnv hydrazonów sa równiez
bardzo cennymi substancjami wyisoiowymii do ot¬
rzymywania ftalocyjanino-azowyeh barwników.
Soosób wytwarzania nowych, rozpuszczalnych
w wodzie hydrazonów z szeregu ftalocyjaniny o
wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole
maia znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1,
polega wedlug wynalazku na tym, ze amine z sze¬
regu ftalocyjaniny o wzorze ogólnym 4, w którym
wolna grupa aminowa jest zwiazana z aromatycz¬
nym atomem wegla grupy ar, symbole Pc, ar, Rj,
R2, Rs» k, 1 i m maja wyzej podane znaczenie,
dwuazuie sie i w srodowisku wodnym przy war¬
tosci pH=3—8 sprzega sie z pochodna kwasu bur¬
sztynowego o wzorze 5, w którym R4 i R5 maja
wyzej podane znaczenia a Z oznacza atom wodo¬
ru, ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o
1—4 atomach wegla, grupa alkoksykarbonylowa o
2—6 atomach wegla, rodnik alkilowy o 1-—10 ato¬
mach wegla, ewentualnie podstawiony atomem
chloru, atomem bromu, grupa alkilowa lub alko-
ksylawa o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy
lub rodnik alkoksykarbonylowy o 2—6 atomach
wegla, i otrzymany hydrazon ewentualnie przepro¬
wadza sie w sól metalu alkalicznego, sól amonio-
wa lub w sól metalu ziem alkalicznych.
Przy wytwaorzaniu sposobem wedlug wynalazku
hydrazonów o wzorze ogólnym 1 korzystne sa ta¬
kie aminy o wzorze ogólnym 4, w którym rodniki
Pc, ar, Ri, Ra, Ra> k, 1 i m maja znaczenia podane
wyzej jako korzystne i w którym podstawniki po¬
dane we wzorze 4 wystepuja w polozeniu —3. Ja¬
ko korzystne pochodne kwasu bursztynowego
wchodza w rachube takie zwiazki o wzorze 5, w
którym Z oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy
ó 1—3 atomach wegla; rodnik fenylowy, metylo-
fenylowy lub alkoksykarbonylowy o 2 lub 3 ato¬
mach wegla. Szczególnie preferowana jako symbol
Z Jest grupa metylowa. Dwuazowanie amin o wzo¬
rze ogólnym 4 nastepuje w znany sposób w wod¬
nym kwasnym srodowisku na drodze reakcji z kwa¬
sem azotawym lub z czynnlMem wydzielajacym
kwas azotawy, Jako czynnik wydzielajacy kwas
azotawy stosuje sie w srodowisku zakwaszonym
kwasem mineralnym zwykle sól kwasu azotawego.
a zwlaszcza sól z metalem alkalicznym, taka jak
azotyn sodu lub potasu.
W korzystnej postaci wykonania sposobu zada¬
je sie obojetny wodny roztwór aminy o wzorze
s 4 roztworem azotynu sodowego w stosunku molo¬
wym l:m i mieszanine te w ilosci, zawierajacej
np. 1 mol grupy aminowej, mieszajac wprowadza
sie do co najmniej 2,5 mola, korzystnie do 3 moli
rozcienczonego okolo 5—15% kwasu solnego w tem-
peraturze od —5° do +25° C, korzystnie w tem¬
peraturze od —2°C do +5°C.
Tak otrzymana zawiesine dwuazowa doprowadza
sie nastepnie do reakcji z pochodna kwasu bur¬
sztynowego o wzorze ogólnym 5 przy wartosci
pH=3—8 korzystnie pH=4,5—5,5 np. dodajac po¬
chodna kwasu bursztynowego do kwasnej zawie¬
siny zwiazków dwuazoniowych i nastepnie nasta¬
wiajac wartosc pH dodatkiem alkaliów, np. wodo¬
rotlenku sodu, sody, kwasnego weglanu sodu, oc-
^° tanu sodu, weglanu potasu lub fosforanu sodu na
zadana wartosc. Po 1—3-godzinnym mieszaniu nie
stwierdza sie obecnosci zdwuazowanej aminy i
wytwarzanie hydrazonu sposobem wedlug wyna¬
lazku jest zakonczone. Moze on byc wydzielony z
roztworu przez wysolenie, to znaczy przez dodanie
obojetnej soli rozpuszczalnej w wodzie, takie jak
chlorek sodu lub potasu.
Dla dalszego przetwarzania hydrazonów, otrzy¬
manych sposobem wedlug wynalazku, nie jest ko-
nieczne ich wydzielanie, natomiast korzystne i ce¬
lowe w dalszym przetwarzaniu jest stosowanie
bezposrednie roztworów reakcyjnych, otrzymanych
podczas sprzegania.
Srodowisko wodne, w którym przeprowadzana
jest reakcja sprzegania zdwuazowanych amin o
wzorze 4 z pochodnymi kwasu bursztynowego o
wzorze 5, moze zawierac takze rozpuszczalniki or¬
ganiczne mieszajace sie z woda, w szczególnosci
nizsze alkohole alifatyczne, takie jak metanol, eta-
40 nol lub izopropanol. Podobnie w reakcji sprzega¬
nia moga byc stosowane znane przyspieszacze
sprzegania, takie jak mocznik lub pirydyna.
Hydrazony, wytworzone sposobem wedlug wyna¬
lazku, sa cennymi produktami posrednimi do tech-
45 nicznie latwego wytwarzania znakomitych, zielono
zabarwionych barwników ftalocyjanino^azowych o
wzorze 6.
Wytwarzanie ftalocyjaninoazowych barwników o
wzorze 6 z hydrazonów otrzymanych sposobem we-
50 dlug wynalazku nastepuje wedlug schematu reak¬
cji, przedstawiionego na rysunku.
Podana w pierwszym etapie reakcji w schemacie
1 cyklizacja hydrazonu do pirazolonu zachodzi nad¬
zwyczaj latwo droga mieszania wodnego roztworu
55 hydrazonów o wzorze 1 w temperaturze 0—100°C,
korzystnie w temperaturze 15—30°C, przy wartosci
ph=8—14 z odszczepLeniem alkoholu o wzorze
R5OH. Cyklizacje mozna powiazac ze zmydlaniem
grupy —COOR4 powstalego pirazolonu do wolnej
w grupy karboksylowej. Niezbedne jest przy tym
prowadzenie postepowania w poblizu górnej grani¬
cy podanego zakresu wartosci pH, na przyklad
przy wartosciach pH=10—14.
Celowym jesit przeprowadzenlie cyklizacji bezpo-
65 srednio w otrzymanym w wyniku sprzegania spo-s
sobem wedlug wynalazku roztworze reakcyjnm hy-
drazonów o wzorze 1 na drodze podwyzszania je¬
go wartosci pH do pH=10—14, przy czym z re¬
guly wystarcza ternepratura pokojowa. Do tak o-
trzymanegó roztworu pirazolonu o wzorze 7 celo¬
wo, bez wyodrebniania pirazolonu, po ochlodzenia
do temepratury od —5°C do +25°C dodaje sie
roztwór dwuazowy aminy o wzorze DNH2 i dalej
miesza sie w temperaturze od —5° do +25°C az do
zakonczenia reakcji sprzegania. Podczas reakcji
sprzegania utrzymuje sie wartosc. pH w zakresie
pH=3—8, korzystnie pH=5—6, za pomoca sukcesy¬
wnego dodawania substancji buforujacej lub srod¬
ka alkalicznego. Otrzymywane w ten sposób z wy¬
tworzonych sposobem wedlug wynalazku hydrazo¬
now o wzorze 1 ftalocyjaninoazowe barwnika maja
czyste odcienie zielone i odznaczaja sie wielka mo-
larna zdolnoscia barwienia.
Szczególnie cennymi sa barwniki, w których D
zawiera grupe reaktywna, to znaczy grupe zdolna
do reakcji z wlóknami celulozowymi. Barwniki
te wyrózniaja sie wysoka zdolnoscia barwienia, po¬
lyskiem odcieni, wysoka wydajnoscia * utrwalania
i dobra wymywalnoscia czesci nieutrwalonej. Do¬
skonale sa takze pozostale odpornosci takie jak
odpornosc na swiatlo, odpornosc na zwilzanie, od¬
pornosc na pelt i wodoodpomosc.
Aminy o wzorze ogólnym 4, potrzebne do wyt¬
warzania zwiazków sposobem wedlug wynalazku,
otrzymuje sie w przypadku 1=0 za pomoca reakcji
ftalocyJanino- 3-, lub -4-dwu, trój- lub najkorzy¬
stniej tetra-sulf©chlorków z aminami o wzorze o-
:gólnym 8, w którym R3 i ar maja wyzej podana
znaczenia. Zamiast amin o wzorze 8 moga byc tak¬
ze stosowane mono-acylowane aminy, np. acetylo-
wone amiiny o wzorze 8a. W tym przypadku pow¬
staly produkt kondensacji zmydla sie z sulfochlor-
kiem ftalocyjaniny.
Jesli symbol 1 we wzorze 1 lub 4 oznacza liczbe
1, to dla otrzymania aminy o wzorze 4 przeprowa¬
dza sie reakcje ftalocyjanino-3- lub -4-sulfochlor-
ku w dowolnej kolejnosci z amina o wzorze ogól¬
nym 9, w któryrm Ri i R2 maja wyzej podane zna¬
czenia i z amina o wzorze 8. Obok tego istnieje
jednak takze mozliwosc bezposredniego stosowania
"wyjsciowej mieszaniny amin o wzorach 8 i 9. Re¬
akcja ftalocyjaninosulfochlorku z omówionymi ami¬
nami zachodzi w znany sposób droga dodania al¬
bo kolejno albo w mieszaninie do stezonej zawie¬
siny sulfochlorków w wodzie lub w mieszaninie
wody z rozpuszczalnikami organicznymi mieszaja¬
cymi - sie z woda. Mozne ona jednak takze byc
przeprowadzana wylacznie w rozpuszczalnikach or¬
ganicznych.
Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w tempe¬
raturze 0—35°C a odczyn, który podczas reakcji
stale przesuwa sie w kierunku zakresu kwasnego,
utrzymuje sie. droga stopniowego dodawania al¬
kaliów w zakresie wartosci pH=4—10, korzystnie
pH=6—8. Jako alkalia stosuje sie zwykle zasado¬
wo dzialajace substancje takie jak: lug sodowy,
soda, potas, fosforan trójsodowy. Korzystny jest
lug sodowy. W celu przyspieszenia reakcji korzy¬
stnie dodaje sie trzeciorzedowa amine, taka jak pi¬
rydyna, w ilosciach katalitycznych. Mozliwe jest
4 271
16
dalsze przetwarzanie amin o wzorze 4 bezposred¬
nio w roztworze wodnym, w którym sie je otrzy¬
muje, jednak z reguly jest korzystne iah wyodreb¬
nienie w celu iah uwolnienia od ewentualnie obefc-
<5 nej jeszcze czesci nieprzereagowanej aminy o wzo¬
rze 8 i/lub 10.
Jako aminy o wzorze 9, które mozna stosowac
do otrzymywania amin o wzorze 4, stosuje sie: a-
moniak, metyloamine, dwumetyloamine, etyloami-
ne, dwuetyloamine, ^^hydroksyetyloamine, ^meto-
ksyetyloamine, bis-^-hydroksyetyloamine, kwas a-
minooctowy, tauryne, N~metylotauryne, butyloa-
mine, kaproyloamine, lauryloamine, aniline, tolui-
dyne, chloroaniline, kwas o-, m-, lub p-aminofeny-
losulfonowy, kwas o-, m-, lub p-aminobenzoesowy,
N-metyloaniline, kwas o-, m-, lub p-N-etyloarmino-
fenylosulfonowy, kwas anilino-w-metanosulfonowy,
benzyloamine, N-/?-hydroksyetylQbenzyloamine,
kwas bezyloammosulfonowy, ^-acetyloaminoetylo-
amiine.
Jako przyklady amin o wzorze 8, które mozna
takze stosowac w postaci zwiazków mono-acyIo¬
wyeh, nalezy wymienic: p-fenylenodwuamine, N-
-tfnetylo-p-fenylenodwuamine, N-karboksymetylo-'
-p-fenylenodwuamine, m-fenylenodwuamine, N-j8-
^hydroksyetylo-m-fenylenodwuamine, kwas 1,4-fe-
nylenodwuaminosulfonowy-2, kwas l^amino-4-N-
-sulfometyloamino-fenylenosulfonowy-2, kwas 1,4-
fenylenodwuaminodwusulfonowy-2,5 lub -2,6, kwas
lHamino-4-N^metyloammo-fenylenodwusulfónowy-
-2,6, kwas 1,3 fenylenodwuaminosulfónowy-4, kwas
l,3-fenylenodwuaminodwusulfonowy-4,6, kwas 2,4-
-dwuammo-toluenosulfottowy-5 lub -6, kwas 2,6-
-dwuamino-toluenosulfonowy-4, kwas 2,5-dwuami-
no-l,3,5-trójmetylo-benzenosulfonowy-4, kwas 2,6-
-dwuamino-1,3-dwuetylobenzeniosulfónowy-4, kw£s
2,4-dwuamiho-l-c^lorobenzenosulfonowy-6, kwas
2,4-dwuamino-l-tert. butylo-benzenosulfónowy-6,
2,4-dwuamino-toluenosulfaniid-5 lub -6, 2,6-dwii-
40 -aminotolueno-4-etanolo- lub dwuetandlo-sulfamid,
l,4-dwuaminofenyleno-2-dwumetylosulfamid, 1,3-
-dwuaminofenylenosulfanilid-4, 1,3-dwuamiriófe-
nyleno-^-hydroksyetylosulfon, N-etylo-p-fenylerió-
dwuamine, N-propylo-p-fenylenodwuamine. N-bu-
45 tylo-p-fenylenodwuamkie, N^pentylo-p-fenyleiió-
dwuamine, N-heksylo-p-fenylenodwuamine, N-/?-
-hydroksy-propylo-p -fenylenodwuiamine, N-^-kar-
boksy-propylo-p-fenylenodwuamine, N-y-chlóto-
-butylo-p -fenylenodwuamine, N-<3-metoksy-butyio-
50 -p-fenylenodwuamine* N-<5-propoksy-butylo-p-feiiy-
lenodwuamine, N-^-acetyloamino-eitylo-p-fe^iyleno-
dwuamine, N-^-butyryloamino-etyló-p-fettyldnO-
dwuamine, N-benzoiloamino-etylo-p-fenylenodwii-
amine, kwas l-N-metylo-3-ammóbenzenoaUlfcMrró'-
55 wy-4, kwas l-N-butylo-4-amino-benzefi)OsulfofioW-
-3, kwas 2,4-dwuaminofenolosulfonówy-6, kwas 2,4-
-diwuamino^l-imetoksy-benzenosulfonowy-5,1,5-thtfu-
aminonaftalen, kwas l>5Hiwuaminonaftalenosulfo-
nowy-3, kwas 1,5-dwuaminonaJEtalenosutfonoiwy^,
60 kwas 1,5-dwuaminonaftialenosulfonOwy-?, kwas 1,6-
-dwuaminonaftalenOisulfonowy-4, kwas 14-dwuaml-
nonaftalenosulfonowy-2, kwas 1,4-dwuaminonaita-
lenosulfonowy-5, kwas 1,4-dwuaminonafWenosuLfo-
nowy-7, kwas IjB-dwuamino-nafitalenosulforiowy^,
es kwas 2,6-dwuaiminonaftalenosulfonowy-8> few&s 2fi-ll
tum
i2
^wuaminonaftalenodwusulfonowy-4,8, kwas 1,5-
-dwuaminoiriaftalenodwiisulfonowy-3,7, kwas 1,4-
-dwuammonaftalenokarboksylowy-5, kwas 1,4-dwu-
aminonaftalenokarboksylowy-2, kwas L8-dwuami-
nonaftalenokarboiksylowy-3, 4,4'^dwuaminodwufe-
ny^ 2,2'-dwumetylo-4,4'^dwuaminodwufenyl, 3,3'-
-dwuchloro^^-dwuiannnodwufenyl, kwas 4,4'-dwu-
aiminodwufenylodwusulfonawy-2,2', 3,3'-dwumelo-
ksy-4,4'-d'wuaminodwufenyl, l-amino-4-aminome-
tylo-benzen, kwas l-amino-4-aminometylo-benzeno-
sulfonowy-3, kwas l-amiinio-4-^-aminoeftylobenzeno-
sulfoniowy-2, kwas l-amiino-4-y-aminopropylo-ben-
zenosulfonowy-3, kwas 2^amino-5-aminometylo-na-
ftalenasulfooowy-il, kwas - 4>4'-dwuamino-dwufeny-
lometanodwusuilfonowy-2,2', kwas 4,4'^dwuamino-
dwufenyloetanodwusulfonowy-2,2', 4,4'-dwuaimino-
-dwufenylo-etano-mono-sulfamid, 4,4'-dwuaimino-
-dwufenyloetano-dwu^sulfamid, kwas 4,4%dwuami-
nostylbenodwusulfonowy-2,2', 4,4'-dwuamino-dwu-
fenylometan, 4,4/-dwuamiino^dwufenyloetano-dwu-
-^Hhydiroksyetylosulfamid, kwas 4,4'-dwuamino-
-dwiifenyloaminosulfonowy-3, kwas 3,4'-dwuamino-
-6-metaksy-dwufenyloaininosulfonowy-2'tf kwas 3»4'-
^dwuamino^Hmetylo-dwufenyloainiinosulfoinowy-2
kwas 3,3'-dwuammo-beiizofenonodwusulfonowy-5,5',
kwas 3,4'-dwuamino-benzofenonosulfonowy-3', sul¬
fon 4,4'-dwuamino-dwu£enylowyi, sulfon 4,4'niwu-
ohloro-3,3'-dwuamino-dwufenylowy, kwas 3,3'-dwu-
aniinio-4-metylo-dwufenylosulfonosulfonowy-5, kwas
3,3'Klwuanrino-dwiifenylosulfonodwusulfonowy -4,4'.
Przyklad I. 106 g kwasu 3-(3-amino-4-sul-
fo-fenylo)ramino-sulfonylo-niklo-ftalocyjanino-
-trójsulfonowy-3',3", 3"' otrzymanego zwyklym
sposobem za pomoca kondensacji niklo^ftalocyjani-
nosulfochlorku z kwasem 1,3-dwuaminobenzenosul-
fonowym-4 miesza sie z 700 ml wody i rozpusz¬
cza po dodaniu 40 ml 10 n lugu sodowego. Roztwór
ten zadaje sie 7,2 azotynu sodu i nastepnie mie¬
szajac wprowadza sie go w ciagu 30 minut, do
mieszaniny 200 g lodu i 30 ml stezonego kwasu
solnego. Po dodaniu dalszych 200 g lodu utrzymuje
sia temperature 0—5°C. Po chwili rozklada ,sie
ewentualny nadmiar azotynu dodatkiem kwasu a-
minosulfonowego. Do tak otrzymanej zawiesiny
dwuazowej wlewa sie 21 g acetylobursztynianu
dwumetylowego. Nastepnie wsypuje sie okolo 13 g
sody utrzymuje sie odczyn- o wartosci pH=5,5, po
czym za pomoca okolo 2|1 g dwuweglanu sodu u-
trzymuje sie odczyn o wartosci pH=5—6. Miesza
sie jeszcze w ciagu 1 godziny. Zakonczenie reakcji
nastepuje wtedy, gdy utrzymuje sie stala wartosc
pH i podczas zadawania próbki 2 n roztworem
kwasu-U w wodzie nie wystepuja zadne zmiany
odcienia zabarwienia. Otrzymuje sie tak roztwór
intensywnie niebiesko-zielono zabarwionego 5^(Ni-
.. -trójsulfo-ftalocyjandnylo-suMonyloamino)-2-sulfofe-
nyloihydrazonu (szczawiooctanu dwumetylowego),
którym moze byc bezposrednio przetworzony dalej
w celu otrzymania N-(3-(3-karboksy-54iydroksy-l-
Hpiiraizolylo)-4-sulfo-fenylo)-Ni-tróJ!Sulfo-ftalocyja-
. ninylosulfonamidu.
Jesli zamiast wyzej wspomnianej aminy stosuje
, sie jako skladnik dwuazowy produkt kondensacji
nlklo-ftalocyjaninosulfochlorku z jedna z nizej po¬
danych amin, to sposobem wedlug wynalazku o-
trzymuje sie równiez intensywnie zabarwione, bar^
dzo cenne hydrazony z szeregu ftalocyjanin: kwas
l,4-fenylenodwuaminosulfonowy-2, kwas 1,3-feny-
lenodwuaminodwusulfonowy-4,6, kwas 1,4-fenyle-
nodwuaminodwusulfonowy-2,5, kwas 1,4-fenyleno-
dwuamihodwusulfonowy-2,6, kwas 2,4-dwuamino-
toluenosulfonowy-6, kwas ^ 2,6-dwuaminotoluenosul-
fonowy-4, kwas 2,5-dwuamino-l,3,5-trójmetyloben-
zenosulfonowy-4, kwas Z,6-dwuaminanaftalenodwu-
io sulfonowy-4,8, kwas l,5^dwuaminoftalenodwusulfo-
nowy-3,7» kwas l,5-dwuaminonaftalenasulfonowy-2,
kwas 2,6-dwuaminonaftalenosulfonowy-8, kwas
l^amino-4-aminometylo-benzenosulfo(nowy-3, kwas
1 -iamino-5-aminometylo-naftalenosulfonowy-2, kwas
4,4'-dwuamino-dwufenyloami'nosulfon'Owy-3, kwas
4,4'-dwuamino-stylbeno-dwusulfonowy, kwas 3,3'-
-dwuamino^-metylo-dwufenylasulfonosulfonowy-S,
1,3-fenylenodwuamina (pochodna acetylowa, na¬
stepnie zmydlana), 2|,4Hdwuaimdnotoluein (pochod-
na acetylowa, nastepnie zmydlana), 1,4-fenyleno-
diwuamina (pochodna acetylowa, nastepnie zmydla¬
na), 4,4'-benzydyna, 3,3'-4,4'-dwuohlorobenzydyna,
4,4'^dwuamino-dwufenylosulfon.
Wytwacrzainia barwnika. Otrzymany wedlug przy¬
kladu I roztwór [5-(niklo-trójsulfo-ftalocyjaninylo-
sulfonyloamino)]-2-sulfo-fenylohydrazonu szcza¬
wiooctanu dwumetylowego zadaje sie 35 ml 10 n
lugu, podwyzszajac wartosc pH do pH=12—13. Ca¬
losc miesza sie w ciagu kilku godzin, korzystnie w
ciagu nocy w temperaturze pokojowej. Nastepuje
wówczas calkowita przemiana w N-(3-(3-karboksy-
-5-ihydroksy-1-pinazolilo)-4-sulfofenylo)-niklo-trój-
sulfo-ftalocyjianinylo-sulfooamid a odczyn za po¬
moca niewielkiej ilosci kwasu solnego obniza sie
do wartosci pH=8.
W celu otrzymania zielono zabarwionego reakty¬
wnego barwnika azo-ftalocyjaninowego 48 g pro¬
duktu kondensacji otrzymanego w znany sposób z
40 kwasu anilinosulfonowego-3, chlorku cyjanurowe¬
go i z kwasu 2,4^dwuaminobenzenosulfonowego,
zadaje sie w obojetnym roztworze 25 ml 4 n roz¬
tworu azotynu sodu i calosc mieszajac wprowa¬
dza do mieszaniny 25 ml 10 n kwasu solnego i lo-
45 du w taki sposób, by utrzymac temerature 0—
°C. Miesza sie jeszcze w ciagu cihwili a nastepnie
usuwa sie ewentualny nadmiar azotynu kwasem
aminosulfonowym.
W celu sprzegniecia dodaje sie tak otrzymana
zawiesine dwuazowa do roztworu pirazolonu za
.pomoca okolo 10 g kwasnego weglanu doprowadza
sie odczyn do wartosci pH=6—7. Sprzeganie kon¬
czy sie po uplywie kilku minut.
55 Powstaly barwnik azowy mozna wyodrebniac
droga wysalania lub suszenia rozpylowego. Wyró¬
znia sie on równomierna dobra zdolnoscia utrwa¬
lania we wszystkich jednofazowych metodach dru¬
ku. Szczególnie nalezy podkreslic bardzo dobra
TO wydajnosc podczas utrwalania na drodze ogrzewa¬
nia suchego. Poza tym ma on, jak dla pochodnej
ftalocyjianinowej, godna uwagi wymywalnosc oraz
dobra odpornosc na swiatlo i bardzo dobre wla¬
snosci uzytkowe.
63 Przyklad II. 107 g kwasu 3,3'-bis-//4-amino-Il
fenylio)-aminoHSull(mylo)^riiklo(ftalocyj,aniino-dwu-
sulfonowego-3",3'" otrzymanego w znany sposób na
drodze kondensacji 0,1 mola nikloftalocyjaninotet-
rasulfochlorku z 0,2 mola acetylo-p-fenylenodwu-
aminy i zmydlania produktu kondensacji, miesza
sie z 700 ml wody i rozpuszcza pb dodaniu 40 ml
n lugu sodowego. Roztwór ten zadaje sie 14 g
azotynu sodu a nastepnie w ciagu okolo 30 minut
wprowadza calosc do mieszaniny z 400 g lodu i 60
ml stezonego HCL. Dodajac dalsze 200 g lodu u-
trzymuje sie temperature 0^5°C. Miesza sie ca¬
losc w ciagu okolo 10 minut i usuwa ewentualny
nadmiar azotynu sodu kwasem aminosulfonowym.
Do tak otrzymanej zawiesiny dwuazowej dodaje
sie 27 g acetylobursztynianu dwuetylowego. Za po¬
moca okolo 50 g sody doprowadza sie odczyn do
wartosci pH okolo 6 i utrzymuje calosc przy tej
wartosci pH do chwili, w której nie stwierdza sie
juz obecnosci zwiazku dwuazowego. W ten sposób
otrzymuje sie roztwór turkusowo zabarwionego
kwasu 3,3'nbis-f4-(1,2-bis-etoksykarbonylo-etylide-
no)hydrazyno-fenylo-aminosulfonylo-]-niklo-ftalo-
cyjianino-dwusulfonowego-3",3'", któryv mozna dzia¬
lajac alkaliami przeprowadzic bezposrednio w od¬
powiedni bispiriazolon.
Jesli zamiast omówionej aminy stosuje sie od¬
powiednia pochodna -4, 4', 4", 4'", to otrzymuje
sie równiez, cenne ftalocyjaninohydrazony.
Jesli zamiast wyzej omówionej aminy stosuje sie
jako czynny skladnik sprzegania produktu kon¬
densacji nikloftalocyjaninosulfochlorku z dwoma
molami jednej z nizej podanych amin, to sposo¬
bem wedlug wynalazku otrzymuje sie takze tur¬
kusowo zabarwione, bardzo cenne ftalocyjanino-
-bis-arylohydrazony: 1,3-fenylenodwuamina (pocho¬
dna acetylowa, nastepnie zmydlona), 2,4-dwuarni-
notoluen (pochodna acetylowa, nastepnie zmydlo¬
na), 2,4-dwuaminoanizol (pochodna acetylowa, na¬
stepnie zmydlona), kwas 1,4-fenylenodwuaminosul-
fonowy-2/ kwas 2,4-dwuaminotoluenosulfonowy-6,
4Hamino-benzyloamina (4^acetylo pochodna, naste¬
pnie zmydlona), kwas 1,4-fenylenodwuaminodwu-
sulfonowy-2,6, kwas 4,4'-dwuaminostilbenodwusul-
fonowy, kwas 4,4'-dwuaminometanodwusulfonowy,
kwas 4,4/-dwuamino-dwufenyloaminosulfoniowyr.3.
Jesli acetylobursztynian dwuetylu stosowany
jako skladnik sprzegania zastapi sie jedna z po¬
nizszych pochodnych kwasu bursztynowego, to
sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie takze
arylohydrazony, które moga byc dalej przetwarza¬
ne w cenne pirazolony o wzorze 5, w którym sym¬
bole R5, R4 i Z podano w tablicy I.
104 271
14
Przyklad III. Jesli zamiast omówionej w3
przykladzie I aminy czyli kwasu 3-//3-amino-4-sul-
fo-fenylo/-amino-sulfcm^
sulfonowego-3', 3", 3'" stosuje sie odpowiednia mo-
Iowo ilosc jednej z amin o wzorze 4, w którym
—«
40
45
51
TablicaI
1 R*
1
-CH3
-CH3
-CH3
-CH3 *
—CH3
-CH3
-CH3 .
-CH3
—C3H7
—C5Hu
—C9H19
^Ci6H33
—C2H4^0—
C2H5
R4
2
-CH3
—C2H4C1
-i-C3H4
-i-C4H9
-i-C6Hu
—C2H4—OH
—C3H6—OCH3
—C2H5
—C2H5
^C2H5
—C2H5
—C2H5
—C2H5
[Z
3
—H
—CH3
—CH3
—COO^CHa
—COO—C2H5
—CH3,
—COO—C3H4
—COO—C3H4 |
—C3H7
^CH2—C6H5
^COO—CH$
-C6H5
—CgH4—CH3,
znaczenia symboli podano nizej w tabliicy II, i
dalej postepuje analogicznie jak w przykladzie I,
to otrzymuje sie równiez cenne hydrazony szcza-
wiooctanu metylowego, które moga byc dalej prze¬
twarzane w odpowiednio podstawione pirazolony.
Tablica II
t . Ri
1
—H.
—H
R2
%
—CH8
—CH2—COOH
[Ra
3
H
H
a|ri
4
Wzófr 24
Wzflr 25
k ' 5
2 , 2
1
.6'
1
1
• m
i
1
1 ' 115
164 2fi
16
ciag dalszy tablicy 2
1
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
—H
-CH3
—C2H5
-C3H7
|—C2H4Br
U.C2H4—O—CH3
Uc2H4—SO3H
—C4H8—COOH
i-^C2H4OH
i 2
—C2H4—SO3H
—C2H4C1
—C2H4OH
Lc2H4—O—C2H5
_C4H8—NH—COC6H5
-C6H10—NH—COC6H5
—C2H4—SO3H
—C3H6—COOH
-C6H13
—C9H19
—C15H3i
—C2qH41
-C4H9
-C3H7
—C2H5
—C2H^
—C2H5
-C2H5
—C2H5
—C2H5
—C2H5
-C2H5 j
1
—C2H5
3
CH3
H
C2H5
C2H5
H
H
—C2H4—O—C2H5
—C6H12—N—C—CH3
1 II
H O
H
H
—C4H9
H
H
H
H
H
CHs
—CH2SO3H
^CH2S03H
—CH2CH2—COOH
—CH2CH2—COOH
—CHs
—CHs
4
Wzór 25
Wzólr 23
Wzór (30
Wzó^ 27
Wzó|r 27
Wzór 27
Wzór 24
Wzór 31
Wzo(r 24
Wzófr 24
Wz4r 28
Wzó^r 28
Wzór 32
Wzór 32
Wzdr 27
Wzóf 27
Wzór 28
Wzólr 28
Wzótr 28
Wzór 25
Wzór 25
Wzólr 34
Wzór 35
1
2
2
2 j
2
2
2
2
' 2
2 , 2 \
2 \
2
2 '
2
2
2
2
" 2
2
2
2
2
6
i *
^"|
7 '
2
1
1
1
1
1
a
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1104 271
1T II
ciag dalszy tablicy 2
1
Lc2H4OH
Lc2H4OH
Lc2H4OH
H
H
H
H
-
2
—C2H4OH
—C2H4OH
—C2H4OH
—C2H4—SO3H
—C2H4—SO3H
—C2H4OH
—CH2—COOH
3
—CHs
H
H
H }
H
H
H
C2H5
H
H
H
4
WzOr 36
Wzór 24
Wz<$r 25
Wzdlr 27
"Wzclr 25
Wzójr 25
Wzók 25
Wzót 37
Wzó)r 33
Wzór 26 . j
Wzób 25
2
1
1
1
1
1
0
1
1
' 1
.0
6
1
1
1
2
X
2
D
0
1
0
0
7
1
1
2
X
X
1
3
2
2
3
4
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania nowych, rozpuszczalnych w wodzie hydrazonów z szeregu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 1, w którym Pc oznacza grupe ftalocyjaninowa, zawierajaca metal lub wolna od metalu, ar oznacza grupe ewentualnie podstawio¬ nego jedno- lub dwupierscieniiowego, aromatycznego lub aryloalifatycznego weglowodoru, którego lancuch alkilenowy jest zwiazany z grupa o wzorze 2, Ri oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik feny- loalkilowy lub naftyloalkilowy o 1—3 atomach wegla w lancuchu alifatycznym, rodnik fenylowy lub naftylowy, przy czym pierscienie aromatyczne ewentualnie zawieraja dalsze podstawniki, R2 0- znacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—20 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R4 oznacza ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—18 atomach wegla, R5 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—18 ato¬ mach wegla, k oznacza liczbe 0, 1, 2 lub 3, 1 oznacza liczbe 0, 1 lub 2, m oznacza liczbe 1, 2 lub 3, a suma liczb k, 1 i m jest równa 3 lub 4, oraz ich soli z metalami alkalicznymi, soli amoniowych 40 45 ,90 55 69 lub soli z metalami ziem alkalicznych, znamienny tym ze amine z szeregu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 4, w którym wolna grupa aminowa jest zwiazana z aromatycznym atomem wegla grupy ar, symbole Pc, ar, Ri, R2, Rs, k, 1 i m maja wyzej podane znaczenie, dwuazuje sie i w srodowisku wodnym przy wartosci pH = 3—8 sprzega sie z pochodna kwasu bursztynowego o wzorze 5, w którym R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie a Z oznacza atom wodoru, ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub gru¬ pa alkoksykarbonylowa o 2—6 atomach wegla rod¬ nik alkilowy o 1—10 atomach wegla, ewentualnie podstawiony atomem chloru, atomem bromu, gru¬ pa alkilowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach weg¬ la rodnik fenylowy lub rodnik alkoksykarbonylowy o 2—6 atomach wegla, i otrzymany hydrazon ewen¬ tualnie przeprowadza sie w sól metalu alkaliczne¬ go, sól aminowa lub w sól metalu ziem alkalicz¬ nych.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sprzeganie prowadzi sie z acetylobursztynianem dwumetylowym lub acetylobursztynianem dwuety- lowym.
3. Sposób wytwarzania nowych, rozpuszczalnych w wodzie hydrazonów z szeregu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 1, w którym Pc oznacza grupe ftalocyjaninowa, zawierajaca metal lub wolna od metalu, ar oznacza grupe ewentualnie podstawie-19 104 271 20 nego jedno- lub dwupierscieniowego, aromatycznego lub aryloalifatycznego weglowodoru, którego lan¬ cuch alkilenowy jest zwiazany z grupa o wzorze 2, Ri oznacza atom wodoru ewentualnie podsta¬ wiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rod¬ nik fenyloalkilowy lub naftyloalkilowy o 1—3 ato¬ mach wegla w lancuchu alifatycznym, rodnik fe- nylowy lub naftylowy, przy czym pierscienie aro¬ matyczne ewentualnie zawieraja dalsze podstaw¬ niki, R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—20 ato¬ mach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub ewentual¬ nie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R4 oznacza ewentualnie rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—18 atomach wegla, R5 oznacza ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy o 1—6 ato¬ mach wegla lub niepodstawiony rodnik alkilowy o 7—18 atomach wegla, k oznacza liczbe 0, 1 oznacza liczbe 0, m oznacza liczbe 4, a suma liczb k, 1 i m jest równa 4, oraz ich soli z metalami alkalicznymi, soli amoniowych lub soli z metalami ziem alkalicznych, znamienny tym, ze amine z sze¬ regu ftalocyjaniny o ogólnym wzorze 4, w którym wolna grupa aminowa jest zwiazana z aromatycz¬ nym, atomem wegla grupy ar, symbole Pc, ar, Ri, R2, 5 R3, k, lim maja wyzej podane znaczenie, dwuazuje sie i w srodowisku wodnym przy wartosci pH=3—8 sprzega sie z pochodna kwasu bursztynowego o wzorze 5, w którym R4 i Rs maja wyzej podane znaczenie a Z oznacza atom wodoru, ewentualnie 10 podstawiony grupa alkoksylowa o 1—4 atomach lub grupa alkoksykarbonylowa o 2—6 atomach wegla rodnik alkilowy o 1—10 atomach wegla, ewen¬ tualnie podstawiony atomem chloru, atomem bro¬ mu, grupa alkilowa lub alkoksylowa o 1—4 ato- 15 mach wegla rodnik fenylowy lub rodnik alkoksy- karbonylowy o 2—6 atomach wegla, i otrzymany hydrazon ewentualnie przeprowadza sie w sól me¬ talu alkalicznego, sól amoniowa lub" sól metalu zierci alkalicznych. 20
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze sprzeganie prowadzi sie z acetylobursztynianem dwumetylowym lub acetylobursztynianem dwu- etylowym. /IS0,HJk PcMSOa- N<*' \ r<2 C00R5 L CH, ^02-N-ar-NH-N=C R, -S02-N- R, mod COOR, Wzórl -S02- N /m \ Ri Wzór 3 /(S03H)k X(S02-N-ar-NH2) Ra m Wzbc4 R5-00C:CH,-CH-C00R< mór 5 co-z104 271 (S03H Pc-(S02-N: :2/LHQ JM-N- lS02-N-ar-fHNI= R, Wzór 6 HN-ar-NH2 i HN- ^C00R4 H Wzór 8 -Ri R, HN-ar-N-C-CH, i ii R3 O Wzór 9 -(CH 2ln ^Yztfr /3 ¦^>CH2-CMa-CH2-<^ /Vz -CH-CH-ii Wztfr 15 H ^/zcV 16 Wzór 18 Wzór 17 V Wzór 19 -CH2A\_/ 12 Wzór ^0 -CH2-CH2^J> -CH2 Wzór 21 S03H / V Wzór 23 Wzór 24 O Wzór 25 Wzór 22 Wzór 26 "V" so3h164 m / i CH, Wzór 30 S03H hzOr 32 -CHeO- Wzór 31 -so3h Nzór 33 J-C3H7 Nzór 34 rva tlzór 35 Q-Bc Wzór 36 OCH Wzór 37 •$03H)k R1 NrJI R£-C-CH2 m-N-ar-NH-N-C R3 (1) (S03H)k ffedr /' C00R,/r OH e Pc-(S02-N(,M \" W ho jh Wzór 7 Ra \N=J (2) /(S03H)k Pc—S02 -N [D-N=N®| 2 -Ri C00R4/m 0 (S0,-N'-ar-NT 1 R* Schemat mor 6 <£0R4/m DN-3, zam. 525/79 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2617062A DE2617062C2 (de) | 1976-04-17 | 1976-04-17 | Wasserlösliche Hydrazone der Phthalocyaninreihe, ihre Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104271B1 true PL104271B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=5975687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977197426A PL104271B1 (pl) | 1976-04-17 | 1977-04-15 | Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie hydrazonow z szeregu ftalocyjaniny |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4204056A (pl) |
| JP (1) | JPS52127924A (pl) |
| BE (1) | BE853675A (pl) |
| BR (1) | BR7702431A (pl) |
| CA (1) | CA1104565A (pl) |
| CH (1) | CH638524A5 (pl) |
| CS (1) | CS192578B2 (pl) |
| DD (1) | DD129912A5 (pl) |
| DE (1) | DE2617062C2 (pl) |
| ES (1) | ES457849A1 (pl) |
| FR (1) | FR2348216A1 (pl) |
| GB (1) | GB1550527A (pl) |
| IN (1) | IN145692B (pl) |
| IT (1) | IT1143650B (pl) |
| NL (1) | NL7704034A (pl) |
| PL (1) | PL104271B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4304242A1 (de) * | 1993-02-12 | 1994-08-18 | Sandoz Ag | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe |
| US7074301B2 (en) * | 2002-06-11 | 2006-07-11 | Rayonier Products And Financial Services Company | Chemically cross-linked cellulose fiber and method of making same |
| US20040177935A1 (en) * | 2003-03-14 | 2004-09-16 | Hamed Othman A. | Method for making chemically cross-linked cellulosic fiber in the sheet form |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2413224A (en) * | 1945-07-11 | 1946-12-24 | Gen Aniline & Film Corp | Phthalocyanine sulfonhydrazides |
| FR1165425A (fr) * | 1955-10-11 | 1958-10-24 | Bayer Ag | Phtalocyanine-sulfone-ou-carbonamides et colorants phtalocyaniques insolubles dans l'eau, et leur procédé de production |
| US3047582A (en) * | 1957-04-20 | 1962-07-31 | Bayer Ag | Phthalocyanine-sulfonamides and-carbonamides |
| DE1095429B (de) * | 1958-08-07 | 1960-12-22 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Phthalocyaninreihe |
| GB874355A (en) * | 1958-08-07 | 1961-08-02 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | New azo dyestuffs of the phthalocyanine series |
| FR1469360A (fr) * | 1965-02-24 | 1967-02-10 | Eastman Kodak Co | Nouveau procédé de préparation de coupleurs formateurs de colorant magenta |
| FR1471148A (fr) * | 1965-03-17 | 1967-02-24 | Gen Aniline & Film Corp | Colorants azoïques obtenus à partir de l'acide 2-hydroxy-5-nitrométanilique |
| CH478211A (de) * | 1966-04-05 | 1969-09-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Azophthalocyanin-Reaktivfarbstoffen |
| FR1530577A (fr) * | 1967-05-17 | 1968-06-28 | Ugine Kuhlmann | Nouveaux colorants azoïques solubles dérivés de phtalocyanine |
| US3625936A (en) * | 1967-08-12 | 1971-12-07 | Hoechst Ag | Azophthalocyanine dyestuffs and process for preparing them |
| US3632805A (en) * | 1967-12-08 | 1972-01-04 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing 1-aminoalkyl-benzodiazepine derivatives |
| BE794330A (fr) * | 1972-01-20 | 1973-07-19 | Pechiney Ugine Kuhlmann | Phtalocyanines lipophiles |
-
1976
- 1976-04-17 DE DE2617062A patent/DE2617062C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-04-11 IN IN540/CAL/77A patent/IN145692B/en unknown
- 1977-04-13 NL NL7704034A patent/NL7704034A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-14 CS CS772454A patent/CS192578B2/cs unknown
- 1977-04-15 CA CA276,287A patent/CA1104565A/en not_active Expired
- 1977-04-15 IT IT22542/77A patent/IT1143650B/it active
- 1977-04-15 BE BE176785A patent/BE853675A/xx unknown
- 1977-04-15 PL PL1977197426A patent/PL104271B1/pl unknown
- 1977-04-15 GB GB15757/77A patent/GB1550527A/en not_active Expired
- 1977-04-15 JP JP4273377A patent/JPS52127924A/ja active Pending
- 1977-04-15 ES ES457849A patent/ES457849A1/es not_active Expired
- 1977-04-15 BR BR7702431A patent/BR7702431A/pt unknown
- 1977-04-15 DD DD7700198423A patent/DD129912A5/xx unknown
- 1977-04-18 FR FR7711586A patent/FR2348216A1/fr active Granted
- 1977-04-18 CH CH477877A patent/CH638524A5/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-09-21 US US05/944,641 patent/US4204056A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1143650B (it) | 1986-10-22 |
| CH638524A5 (en) | 1983-09-30 |
| DD129912A5 (de) | 1978-02-15 |
| CS192578B2 (en) | 1979-08-31 |
| IN145692B (pl) | 1978-12-02 |
| BE853675A (fr) | 1977-10-17 |
| FR2348216B1 (pl) | 1981-01-16 |
| NL7704034A (nl) | 1977-10-19 |
| DE2617062C2 (de) | 1985-07-04 |
| CA1104565A (en) | 1981-07-07 |
| BR7702431A (pt) | 1978-05-09 |
| FR2348216A1 (fr) | 1977-11-10 |
| GB1550527A (en) | 1979-08-15 |
| ES457849A1 (es) | 1978-03-01 |
| DE2617062A1 (de) | 1977-10-20 |
| JPS52127924A (en) | 1977-10-27 |
| US4204056A (en) | 1980-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1087172A (en) | Dyestuffs, their preparation and use | |
| CA1106840A (en) | Water-soluble azo dyestuffs | |
| US5093484A (en) | Polazo reactive dyestuffs | |
| US5789557A (en) | Reactive azo dyes with a coupler of the aminonaphthalene series | |
| US3426008A (en) | Water-soluble monoazo dyestuffs and their metal complex compounds | |
| US3947435A (en) | Disazo acid compounds containing one sulphonic acid group and one phosphonic or methyl-phosphinic acid group | |
| PL104271B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych,rozpuszczalnych w wodzie hydrazonow z szeregu ftalocyjaniny | |
| JPH04337361A (ja) | ビニルスルホン／ピリミジン基含有二官能反応性染料 | |
| JPH05209135A (ja) | 二官能反応性染料 | |
| ITRM960395A1 (it) | Composti coloranti reattivi nei confronti delle fibre e procedimento per la loro produzione. | |
| IT9048578A1 (it) | Coloranti dotati di reattivita' nei confronti delle fibre. | |
| US4279814A (en) | Salicyl phenyl naphthyl trisazo di and trisulfonic developed direct black dyes | |
| CA1097622A (en) | Water-soluble dyestuffs, process for preparing them and their use for dyeing and printing cellulose and polyamide fiber materials | |
| EP0777703A2 (en) | Dicyclic metal complex formazan derivatives, process for producing the same, composition containing the same and dyeing process employing the same | |
| CA1112640A (en) | Reactive dyestuffs | |
| US5455334A (en) | Sulfonamido-phthalocyanine azo fibre-reactive dyestuffs containing a heterocyclic fibre-reactive group | |
| US6011141A (en) | Acid polyazo dyes | |
| DE4120696A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen und neue reaktivfarbstoffe | |
| US4384870A (en) | Disazo compounds having a sulfo group-containing diazo component radical, a 1,4-phenylene middle component radical having a substituted amino group and a coupling component radical having a free, acylated or etherified hydroxy group | |
| US3637645A (en) | Water-soluble pyrazaline disazo dyestuffs and metal complex compounds thereof | |
| JPH07316452A (ja) | 繊維反応性アゾ染料 | |
| KR100691096B1 (ko) | 반응성 아조 염료 | |
| US5681937A (en) | Reactive azo dyes with a coupling component from the aminonaphthalenesulfonic acid series | |
| JPH05202307A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| US2856396A (en) | Metallisable azo dyestuffs and process for the production thereof |