PL104070B1 - Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych - Google Patents
Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL104070B1 PL104070B1 PL19292975A PL19292975A PL104070B1 PL 104070 B1 PL104070 B1 PL 104070B1 PL 19292975 A PL19292975 A PL 19292975A PL 19292975 A PL19292975 A PL 19292975A PL 104070 B1 PL104070 B1 PL 104070B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nickel
- hydrogen
- catalyst
- chromium
- nickel catalyst
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical class C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims description 7
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 nickel hexavalent chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical class [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 2-Methylfuran Chemical compound CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-3-oxo-2-(thiophen-2-ylmethyl)propanoic acid Chemical compound CCOC(=O)C(C(O)=O)CC1=CC=CS1 PMJNEQWWZRSFCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P ammonium dichromate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O JOSWYUNQBRPBDN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator niklowy stosowany do uwodorniania zwiazków furanowych,
zwlaszcza alkilofuranów do ich tetrahydropochodnych i sposób jego wytwarzania.
W charakterze katalizatorów uwodorniania zwiazków furanowych do tetrahydrofuranowych stosowano do
niedawna kontakty, oparte na bazie metali szlachetnych i rzadkich jak platyna, pallad, osm, rod, ruten itp.
Katalizatory te stosowano zwykle w postaci silnie zdyspergowanej fazy; metalicznej, osadzonej na nosnikach
takich jak: tlenek glinu, azbest, ziemia okrzemkowa, wegiel aktywny itp. Wytwarzano je najczesciej na drodze
impregnacji nosników roztworami soli (chloroplatyniany, chlorki palladu itp.) i redukcji wodorem w celu
otrzymania fazy metalicznej. Stosowano takze katalizatory typu Raney'a np. 5% stop palladu z glinem
traktowano roztworem NaOH usuwajac okolo 40% wyjsciowego glinu, uzyskujac w ten sposób aktywny kontakt
katalizujacy uwodornianie zwiazków furanowych.
Opis patentu radzieckiego nr 150491 podaje, ze metaliczny ruten stapiano z alkaliami, a otrzymany
rutenian po zakwaszeniu i potraktowaniu roztworem nadtlenku wodoru (H202) przeprowadzono w tlenek
rutenu (Ru02), który po aktywacji wodorem byl aktywnym katalizatorem dla uwodornienia furanu. Tego typu
katalizatory sa kosztowne i wrazliwe na zatrucia zwiazkami siarki i azotu, stad zostaly one w praktyce
przemyslowej skutecznie zastapione przez katalizatory niklowe, bazujace najczesciej na stopach niklowo-glino-
wych.
Opis patentu St.Zjedn.Am. nr 2037928 podaje, ze stop zawierajacy 25% niklu i 75% glinu proszkowano do
uzyskania wymiarów ziaren 50-100 mesh., zawieszano w roztworze NaOH lub KOH i ogrzewano w czasie 10 min.
otrzymujac kontakt zawierajacy oprócz glinu i niklu 0,1-5% zasady'(NaOH) lub (KOH). Zawiesine dekantowa-
no, przemywano woda i dalej metanolem w celu usuniecia wody z wysoce porowatego kontaktu.
Tnna grupa katalizatorów niklowych, szeroko stosowanych w celu uwodorniania alkilofuranów do
tetrahydropochodnych sa kontakty oparte na bazie tlenku niklawego osadzonego na nieredukujacych sie w2 104070
wyzszych temperaturach nosnikach. Opisy patentowe brytyjskie nr 780275 i 851692 oraz St. Zjedn. Am.
nr 3021432 podaja, ze w celu uwodornienia zwiazków furanowych mozna stosowac katalizator niklowy
osadzony na ziemi okrzemkowej. W tym celu stracano wodorotlenek niklowy na ziemi okrzemkowej, a
otrzymane cialo stale po przemyciu woda i wysuszeniu tabletkowano i redukowano wodorem w temperaturze
400-427°C. Takzredukowany kontakt poddawano reoksydacji w temperaturze 42 /°C lub 432°C w strumieniu
azotu z mala iloscia tlenu, przemywano powietrzem i nastepnie redukowano ponownie wodorem w temperaturze
130-200°C nie przekraczajac temperatury 250°C. Drugi etap redukcji wodorem stosowano bezposrednio przed
uzyciem katalizatora.
Opis patentu wloskiego nr 493760 podaje, ze w celu awodornienia pierscienia furanowego stosowano
katalizator o skladzie: 193 Ni i 80,7% A1203 -10% roztwory azotanów glinu i niklu mieszano w stosunku
,55 :0,955, dodawano 10% wodny roztwór NH3 do pH-7 i odsaczony, przemyty i wysuszony osad prazono w
temperaturze 400°C w ciagu 4 godzin, po czym redukowano wodorem w temperaturze 420°C L rzez 16 godzin.
W celu uwodornienia furami próbowano równiez zastosowac zeolit typu X zawierajacy 5,7% niklu, który
przed uzyciem aktywowano wodorem w temperaturze 500°C. W opisie patentowym radziecki.a nr 184875
podano sposób na uwodornienie furami w fazie fluidalnej w obecnosci „standartowego katalizatora nikiel na
tlenku chromu'9. Kontakt ten o granulacji 0—16-0,25 mm aktywowano wodorem w temperaturze 160-179°C w
ciagu 10 godzin. Nie podano skladu katalizatora i sposobujego otrzymywania.
Celem wynalazku jest katalizator i sposób jego wytwarzania, pozwalajacy na uwodornianie alkilofuranów w
sposób ciagly, przy duzej konwersji substratu furanowego oraz wysokiej selektywnosci procesu. Uzyskuje sie to
(koga stosowania opisanej w istocie wynalazku preparatyki katalizatora, umozliwiajacej otrzymanie kontaktów o
silnie rozwinietej powierzchni wystarczajaco stabilnej w czasie procesu uwodorniania.
Istota katalizatora stosowanego do uwodorniania zwiazków furanowyeh, zwlaszcza alkilofuranów do ich
tetrahydropochodnych polega na jego budowie i skladzie. Katalizatorem wedlug wynalazku jest katalizator
niklowy osadzony na tlenkach chromu i na tlenkach chromu i glinu o skladzie od 35 do 80% tlenku niklawego
(NiO), od 14 do 50% tlenku chromowego (Cr203), od 0 do 30% tlenku glinowego (A1203) - molowo oraz
ewentualnie zawierajacy promotory takie jak bar, wapn.
Sposób wytwarzania katalizatora wedlug wynalazku polega na prowadzeniu termicznego rozkladu
substancji stalej, otrzymywanej w wyniku wytracania za pomoca wody amoniakalnej wodorotlenku niklu i
ewentualnych promotorów oraz niklawych zwiazków chromu szesciowartosciowego z roztworów soli tych metali
(chromiany, dwuchromiany, trójtlenek chromu i inne). Katalizator niklowy osadzony na tlenkach chromu
wytwarza sie w ten sposób, ze otrzymany osad odsacza sie, suszy i prazy w temperaturze 400°C, po czym w celu
zwiekszenia selektywnosci ortr^ymany produkt przemywa sie roztworem kwasów organicznych, takich jak
mrówkowego, octowego itp., a nastepnie przed uzyciem wsad kontaktu poddaje sie redukcji wodorem wzglednie
mieszanina wodoru i gazu obojetnego z maksymalna temperatura aktywnosci 420°C, doprowadzajac do
otrzymania katalizatora w postaci metalicznego niklu zdyspergowanego na utworzonym nosniku w formie tlenku
chromu.
Natomiast katalizator niklowy osadzony na tlenkach chromu i tlenkach glinu wytwarza sie mieszajac
otrzymany osad z wodorotlenkiem glinu, a nastepnie odsacza sie i suszy oraz prazy w temperaturze 400°C, po
czym otrzymany produkt przemywa sie roztworem kwasów organicznych takich jak mrówkowego, octowego itp.
i przed uzyciem wsad kontaktu poddaje sie redukcji wodorem wzglednie mieszanina wodoru i gazu obojetnego z
maksymalna temperatura aktywacji 420°C, doprowadzajac do katalizatora w postaci metalicznego niklu
zdyspergowanego na utworzonych nosnikach w formie tlenków chromu i tlenków glinu.
Katalizator i jego sposób wytwarzania wedlug wynalazku umozliwia istotne podwyzszenie wydajnosci
pochodnych tetrahydrofuraoowych, ulatwia formowanie katalizatora, zapewnia wytrzymalosc mechaniczna,
przedluza czas eksploatacji wsadu katalizatora i eliminuje koniecznosc stosowania substancji takich jak zasady
organiczne, majacych na celu zwiekszenie selektywnosci niektórych innych katalizatorów niklowych.
Realizacja wynalazkujest zilustrowana podanymi nizej przykladami
Przyklad I. Z roztworów azotanu niklawego i dwuchromianu amonowego uzytych w takich ilosciach,
by stosunek NiO i Cr203 wynosil 2 :1 (molowo) wytracono w temperaturze 80-90°C 25% woda amoniakalna
osad, który suszono w temperaturze 110°C, prazono w atmosferze powietrza 2 godziny w temperaturze 400°C i
sformowano w granulki o srednicy 3—8 mm. Katalizator umieszczono w reaktorze przeplywowym i redukowano
wodorem, przepuszczajac ten gaz z szybkoscia 30 ml/min.g katalizatora. Aktywacje prowadzono 6,5 godziny
uzyskujac maksymalna temperature aktywacji równa 420°C. Poczatkowy wzrost jak i koncowy spadek
temperatury redukcji ustalono na 200°C/godz. Na tak przygotowanym kontakcie w temperaturze 100°C w ciagu
godzin uzyskano konwersje furanu równa 99,0%, a wydajnosc tetrahydrofuranu — 95,5%.
Przyk ad IL Z roztworu azotanu niklawego i chromianu amonowego, uzytych w takich ilosciach, by
stosunek molowy NiO : Cr203 wynosil 2 :1 w temperaturze 80—90°C wytracono 25% woda amoniakalna osad,104 070 3
który suszono w temperaturze 110°C, prazono 2 godziny w temperaturze 400°C i trawiano 5% kwasem
mrówkowym lub 10% kwasem octowym w ciagu 0,5 godziny, stosujac 4 ml kwasu na 1 g katalizatora. Granulacje
kontaktu i redukcje wodorem przeprowadzono wedlug sposobu podanego w przykladzie I. Katalizator ten w
temperaturze 110°C w ciagu 100 godzin powodowal 100% konwersje 2-metylofuranu z 97% selektywnoscia.
^Przyklad III. Niegranulowany i nieredukowany katalizator, otrzymany wedlug sposobu podanego w
przykladzie II, zmieszano z zawiesina wodorotlenku glinowego, otrzymanego w znany sposób przez wytracenie
roztworem amoniaku z roztworu azotanu glinowego uzytego w takiej ilosci, by sklad uzyskanej masy po
odsaczeniu, wysuszeniu w 110°C i wyprazeniu w czasie 2 godzin w temperaturze 400°C wynosil 54% tlenku
niklawego (NiO), 26% tlenku chromowego (Cr203), 30% tlenku glinowego (A1203) - molowo. Tak uzyskany
kontakt sformowano w granulki o srednicy 3-5 mm i redukowano wodorem wedlug sposobu podanego w
przykladzie I. W temperaturze 80°C katalizator ten prowadzil konwersje furanu w 99-5% z selektywnoscia do
tetrahydrofuranu równa 98%.
Przyklad IV. Z mieszaniny roztworów azotanu niklawego, azotanu barowego oraz trójtlenku
chromowego, wzietych w takich ilosciach by stosunek molowy NiO:Cr203 i BaO wynosil 15 :4:1, w
temperaturze 80-90°C wytracono 25% woda amoniakalna osad, który wysuszono w 110°C i wyprazono
2 godziny w temperaturze 400°C. Do tak otrzymanej substancji sposobem podanym w przykladzie III
wprowadzono 10% mol. tlenku glinowego. Kontakt ten po granulacji i redukcji wedlug sposobu podanego w
przykladzie I, w temperaturze 100°C powodowal przemiane furanu w 100% z wydajnoscia do tetrahydrofuranu
równa 98%.
Przyklad V. Z mieszaniny roztworów azotanu niklawego, azotanu wapniowego oraz trójtlenku
chromowego wzietych w takich ilosciach, by stosunek molowy NiO:Cr203 :CaO wynosil 15:4:1, w
temperaturze 80—90°C wytracono 25% woda amoniakalna osad, który wysuszono i wyprazono jak w
przykladzie IV. Do tak otrzymanej substancji sposobem podanym w przykladzie III wprowadzono 10% mol.
tlenku glinowego. Kontakt ten po granulacji i redukcji wedlug sposobu podanego w przykladzie I w
temperaturze 100°C powodowal przemiane furanu w 99% z wydajnoscia do tetrahydrofuranu równa 98,5%.
Claims (3)
1. Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazków furanowych, zwlaszcza alkilofuranów do ich tetrahydro- pochodnych, znamienny tym, ze stanowi go kontakt niklowy osadzony na tlenkach chromu i tlenkach chromu i glinu o skladzie molowym 35-80% tlenku niklawego (NiO), 14—50% tlenku chromowego (Cr203) i 0—30% tlenku glinowego (Al2 03), ewentualnie zawierajacy promotory korzystnie bar, wapn.
2. Sposób wytwarzania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazków furanowych osadzonego na tlenkach chromu, wykorzystujacy proces rozkladu termicznego substancji stalej, otrzymywanej w wyniku wytracania za pomoca wody amoniakalnej wodorotlenku niklu i ewentualnych promotorów oraz niklawych zwiazków chromu szesciowartosciowego z roztworów soli tych metali, znamienny tym, ze otrzymany osad odsacza sie, suszy i prazy w temperaturze 400°C, a nastepnie przemywa go roztworem kwasów organicznych jak kwas mrówkowy, octowy z tym, ze przed stosowaniem wsad kontaktu aktywuje sie wodorem wzglednie mieszanina wodoru i gazu obojetnego w maksymalnej temperaturze 420°C.
3. Sposób wytwarzania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazków furanowych osadzonego na tlenkach chromu i tlenkach glinu wykorzystujacy proces rozkladu termicznego substancji stalej, otrzymywanej w wyniku wytracania za pomoca wody amoniakalnej wodorotlenku niklu i ewentualnych promotorów oraz niklawych zwiazków chromu szesciowartosciowego z roztworów soli tych metali, znamienny tym, ze otrzymany osad miesza sie z wodorotlenkiem glinu, po czym produkt odsacza sie, suszy i prazy w temperaturze 400°C, a nastepnie przemywa sie roztworem kwasów organicznych jak kwas mrówkowy, octowy z tym, ze przed stosowaniem wsad kontaktu aktywuje sie wodorem wzglednie mieszanina wodoru i gazu obojetnego w maksymalnej temperaturze 420°C
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19292975A PL104070B1 (pl) | 1975-03-01 | 1975-03-01 | Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19292975A PL104070B1 (pl) | 1975-03-01 | 1975-03-01 | Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104070B1 true PL104070B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=19978874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19292975A PL104070B1 (pl) | 1975-03-01 | 1975-03-01 | Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL104070B1 (pl) |
-
1975
- 1975-03-01 PL PL19292975A patent/PL104070B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5791628B2 (ja) | 高級エタノールアミンの製造方法 | |
| RU2154630C2 (ru) | Способ получения алифатических альфа, омега-аминонитрилов | |
| EP3227268B1 (en) | Process for production of 2,5-bis-hydroxymethylfuran, 2,5-bis-hydroxymethyltetrahydrofuran, 1,6-hexanediol and 1,2,6-hexanetriol from 5-hydroxymethylfurfural | |
| JPS6038380B2 (ja) | 接触アミノ化法 | |
| CA1208194A (en) | Catalyst composition and its use in a process for the production of alcohols from synthesis gas | |
| US4855273A (en) | Acid-resistant catalysts for the direct hydrogenation of fatty acids to fatty alcohols | |
| KR20010041628A (ko) | 지방족 알파, 오메가-디니트릴의 수소화 방법 | |
| JP4123525B2 (ja) | ガンマ−ブチロラクトンの製造方法 | |
| JP4588848B2 (ja) | アルコキシジヒドロピランからのペンタンジオールの製造方法 | |
| US4384147A (en) | Preparation of catalysts and their use for the hydrogenation of acetylene-alcohols | |
| US7307040B2 (en) | Method for the selective production of tetrahydrofuran by hydrogenating maleic acid anhydride | |
| PL104070B1 (pl) | Katalizator niklowy do uwodorniania zwiazkow furanowych i sposob otrzymywania katalizatora niklowego do uwodorniania zwiazkow furanowych | |
| US6350923B1 (en) | Hydrogenation of aldehydes | |
| US10780428B2 (en) | Method for producing mechanically stable catalysts for hydrogenating carbonyl compounds, said catalysts and hydrogenating method | |
| JP4182324B2 (ja) | 芳香族アミン製造触媒の製法 | |
| JPS6256788B2 (pl) | ||
| JPH0260375B2 (pl) | ||
| US2748108A (en) | Processes of hydrogenation and to novel catalytic agent therefor | |
| JP2716737B2 (ja) | アルコールの製造法 | |
| US2875158A (en) | Hydrogenation catalyst | |
| CN109647429B (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和四氢糠醇的制备方法 | |
| EP0452695B1 (en) | Production of a catalyst and its use for producing phenol | |
| JPH02198638A (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
| US5756808A (en) | Preparation of aliphatic, alpha omega-aminonitriles | |
| US4022840A (en) | Process and catalyst for the preparation of linear mono-olefines by catalytic dehydrogenation of linear paraffins |