PL104019B1 - Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych - Google Patents

Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych Download PDF

Info

Publication number
PL104019B1
PL104019B1 PL1977199904A PL19990477A PL104019B1 PL 104019 B1 PL104019 B1 PL 104019B1 PL 1977199904 A PL1977199904 A PL 1977199904A PL 19990477 A PL19990477 A PL 19990477A PL 104019 B1 PL104019 B1 PL 104019B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
organic
water
isocyanate
aminoplast
Prior art date
Application number
PL1977199904A
Other languages
English (en)
Other versions
PL199904A1 (pl
Inventor
Leopold Golser
Hubert Czepel
Gerhard Stern
Original Assignee
Chemie Linz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemie Linz Ag filed Critical Chemie Linz Ag
Publication of PL199904A1 publication Critical patent/PL199904A1/pl
Publication of PL104019B1 publication Critical patent/PL104019B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/166Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/544Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwo¬ sciach ognioochronnych, na drodze kondensacji wodnych roztworów prekondensatu aminoplasto- wego z co najmniej dwufunkcyjnymi izocyjaniana¬ mi organicznymi wobec dzialania kompoaycji kata¬ lizatorów, skladajacej sie z ta"k zwanych kwasnych i zasadowych katalizatorów oraz ewentualnie orga¬ nicznych zwiazków metali, zwlaszcza soli cyny z kwasami organicznymi.
Sposoby wytwarzania prekondensatów amino- plastowych w celu wspólnego zlaczenia dobrych wlasciwosci obu typów tworzyw sztucznych, mia¬ nowicie aminoplastów i tworzyw poliuretanowych, sa znane.
I tak npr wedlug opisu patentowego St. Zjedn.
Am. nr 3632531 poliuretanowe tworzywa piankowe z poliizocyjanianów organicznych kondensuje sie z tak zwanymi zywicami metylolowymi, to jest prekondensatami aminoplastowymi wobec katali¬ tycznego dzialania organicznych soli cyny i drugo- rzedowych lub trzeciorzedowych amin. Niedogod¬ nosc polega na tym, ze zawartosc wody ukladu reakcyjnego w tym i innych dotychczas znanych podobnych sposobach powinna byc znacznie mniej¬ sza od 10%, co oznacza, ze roztwory prekonden¬ satów aminoplastówyeh, zawierajace znaczne ilosci wody po ich wytworzeniu w skali technicznej, musza byc najpierw odparowywane, nim zostana wprowadzone do reakcji. Nadto w celu osiagniecia i* li optymalnej ognioodpornosei i potrzebnej wytrzy¬ malosci mechanicznej jest niezbedne dotwardzanie.
Dla poliuretanów natomiast kwasne zwiazki ucho¬ dza za opózniacze kondensacji (porównaj np.
Kun&tstoff-Handbuch, wydany przez Carl Hanser Verlag, tom X. 1960, strona 151).
Nadto z opisu patentowego Republiki Federalnej Niemiec nr 1918181 jest znane wytwarzanie two¬ rzyw piankowych z zywic mocznikowo- lub mela- minoformaldehydowych, a przede wszystkim z zy¬ wic fenolowoformaldehydowych, na drodze reakcji z izocyjanianami w dwóch etapach, przy czym najpierw w obecnosci kwasnych katalizatorów i w obecnosci porofora, takiego jak fluorowane weglowodory, otrzymuje sie zywice formaldehy¬ dowa, po czym dopiero dodaje sie nastepnie izo¬ cyjanian. Poniewaz w srodowisku kwasnym zywice mocznikowo-, melaminowo- lub fenolowoformalde- hydowe, jak wiadomo, szybko przekondensowuja, to w przypadku takich sposobów dla reakcji z izo¬ cyjanianami sa do dyspozycji tylko bardzo nikle ilosci grup -OH, totez równomierne rozproszenie elementów zywicy formaldehydowej i poliuretanu w kondensacie nie daje sie juz osiagnac.
Stwierdzono nieoczekiwanie, ze z prekondensatów amjnoplastowych i poliizocyjanianów jest mozliwe wytwarzanie lekkich tworzyw piankowych, które oprócz CO dostarczanego z reakcji poliizocyjanianu z woda nie wymagaja zadnych dalszych poroforów, jesli jako skladnik aminopla&towy stosuje sie w 104 019104 019 3 postaci wodnego roztworu prekondensatu rozpusz¬ czalnego w wodzie, ilosc poliizocyjanianu dobierze sie tak, by zarówno zachodzila znaczaca reakcja kondensacji z prekondensatem jak i optymalna chemiczna reakcja porotworcza z woda, i jesli ponadto prowadzi sie okreslone kompozycje kwas¬ nych i zasadowych lub metaloorganicznych katali¬ zatorów, dla dodawania których beda dotrzymane okreslone regulv. Na tej drodze mozliwe jest opla¬ calne-jednoetapowe i szybkie (krótkie czasy wy¬ twarzania) otrzymywanie tworzyw piankowych o dobrych wlasciwosciach ognioochronnych i izo¬ lacyjnych, utwardzajacych sie do stanu zaniku kleistosci bez zadnej nastepczej obróbki cieplnej.
Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o po¬ lepszonych wlasciwosciach ognioochronnych, na drodze kondensacji zawierajacych wode prekon- densatów aminoplastowych z co najmniej dwu- funkcyjnymi izocyjanianami organicznymi w obec¬ nosci kwasnych katalizatorów oraz organicznych amin jako zasadowych katalizatorów i ewentualnie równiez katalitycznie dzialajacych organicznych zwiazków metali, polega wedlug wynalazku na tym, ze rozpuszczalny w wodzie prekondensat aminoplastowy z formaldehydu i mocznika i/lub melaminy dodaje sie równoczesnie lecz osobno z kwasnymi katalizatorami utwardzania do orga¬ nicznego izocyjanianu, do którego uprzednio wpro¬ wadzono amine i ewentualnie organiczny zwiazek metalu, przy czym stosunek wody do organicznego izocyjanianu wynosi 0,05—4,0 czesci wagowych : 1 czesci wagowej i stosuje sie kwasny katalizator w ilosci 0,5—5% wagowych w przeliczeniu na zdolna do spieniania mieszanine.
Pod okresleniem prekondensatów aminoplasto¬ wych, stosowanych w sposobie wedlug wynalazku, nalezy rozumiec kazde z rozpuszczalnych w wodzie zwiazków N-metylolowych, znanych jako produkty wyjsciowe zywic mocznikowo- i/lub melaminowo- formaldehydowych i dostepnych na rynku handlo¬ wym pod licznymi nazwami firmowymi. Chodzi przy tym o takie prekondensaty, które albo roz¬ puszczaja sie nieograniczenie w wodzie albo sa przynajmniej rozpuszczalne w ilosci wody, zdefi¬ niowanej w sposobie wedlug wynalazku, to znaczy, chodzi o stosunkowo niskoczasteczkowe kondensaty, zawierajace wolne grupy metylolowe (hydroksy- metylowe), np. otrzymywane podczas kondensacji wobec odczynu o wartosci pH odpowiadajacej od¬ czynowi od obojetnego do slabo zasadowego.
Typowe przyklady przedstawia sie np. Houben- -Weyl w publikacji pt.: Methoden der organischen Chemie, wydanej przez Georg Thime-Verlag, tom 14, strona 348 i nastepne (mocznik) oraz stro¬ na 365 i nastepne (melamina). Co sie tyczy ilosci grup metylolowych, to skladniki aminoplastowe powinny zawierac co najmniej jedna grupe -CH2OH w czasteczce, a zwlaszcza przecietnie dwie grupy -CH2OH w czasteczce. Odnosnie stosunku molowego formaldehyd : substancja aminoplastotwórcza na¬ lezy wymagac, aby w przypadku stosowania mocz¬ nika stosunek ten wynosil 1,2—2,5, korzystnie 1,5—2,1, a w przypadku stosowania melaminy by wynosil 1,8—4,0, korzystnie 2,0—3,0. W kazdym razie duzy nadmiar formaldehydu bylby nieko¬ rzystny, gdyz we wszystkich grupach -NH moglyby atomy wodoru zostac wymienione na grupy -CH?OH.
Zreszta, np. w publikacji Kunstoff-Handbuch, wy¬ danej przez Carl Hanser Verlag, tom X, strona 151, zwracano uwage na liczne warianty wytwarzania tych prekondensatów pod wzgledem nastawienia wartosci pH i temperatury reakcji. W ramach opi¬ sanych sposobów wytwarzania mozna przeto na¬ stawianie wartosci pH zmieniac w stosunkowo rozleglym zakresie. Stosunek molowy w mysl po¬ wyzszych wyjasnien takze nie ma znaczenia roz¬ strzygajacego, co oznacza, ze w sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac wszystkie w handlu dostepne prekondensaty, otrzymane z formaldehydu i z mocznika lub melaminy. Im lzejsze ma byc wytwarzane tworzywo piankowe, tym nizszy stopien kondensacji powinien miec stosowany prekondensat, to znaczy w przypadku stosowania prekondensatów formaldehydowomocznikowych jako wyjsciowa substancje stosuje sie np. dwumetylomocznik.
Zawartosc wody w roztworze prekondensaty jest o tyle wazna, ze ma ona po pierwsze wystarczyc w celu utworzenia z izocyjanianem, który powinien w wiekszosci przereagowac z prekondensatem aminoplastowym, tak duzej ilosci CO2, by wystapil dostateczny chemiczny skutek porotwórczy, a po drugie zawartosc wody nie moze byc za wysoka, by utworzona pianka nie opadla. W mysl tego sto¬ sunek wody do izocyjanianu powinien wynosic 3Q 0,05—4,0 czesci wagowe : 1 czesci wagowej, ko¬ rzystnie 0,14—1,5 czesci wagowych : 1 czesci wa¬ gowej. Dodajac poliole, np. dostepne w handlu poliestropoliole, do mieszaniny reakcyjnej, zawie¬ rajacej stosunkowo znaczna ilosc wody, mozna jeszcze ewentualnie otrzymac tworzywo piankowe o dobrych wlasciwosciach mechanicznych, tak wiec w tych przypadkach stosunkowo wysoka zawartosc wody w prekondensatach jest tolerowana. Na ogól zawartosc wody moga wynosic 3—50%, korzystnie 13—40% wagowych" w przeliczeniu na wodny roz¬ twór prekondensatu.
Do organicznych izocyjanianów, poddawanych reakcji z prekondensatami aminoplastowymi zali¬ czaja sie ze wzgledu na ich znana, wielka reaktyw¬ nosc zasadniczo wszystkie, z literatury znane izo¬ cyjaniany, a szczególnie te, które juz zostaly opi¬ sane jako skladniki tworzyw piankowych. Zwiazki tego rodzaju przedstawiono szczególowiej np. w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 2906986. Ze wzgledu na oplacalnosc i dostepnosc w skali wiel¬ koprzemyslowej korzystnymi sa takie izocyjaniany, jak dwuizocyjanian 2,4- i 2,6-toluilenu (o skrócie TDI), a zwlaszcza surowy 4,4'-dwuizocyjanatodwu- fenylometan (o skrócie MDI) i poliizocyjanian poli- metylenopolifenylenowy (o skrócie PAPI).
Te wyszczególnienia sa wystarczajace dla fa- 1 chowca do stosowania tych zwiazków w sposobie wedlug wynalazku.
Istotnym dla przeprowadzalnosci sposobu wedlug 60 wynalazku jest ponadto stosunek wagowy prekon¬ densatu aminoplastowego do izocyjanianu, przy czym stosunek ten musi byc dobrany tak, by pod wplywem dzialania kompozycji katalizatorów prze¬ biegala po pierwsze optymalna kondensacja miedzy c5 reagentami, i aby po drugie zachodzila optymalnie 40 55104 019 * takze reakcja tworzenia porów, to jest reakcja izocyjanianu z woda obecna w roztworze prekon- densatu aminoplastowego z wywiazywaniem ilosci CO2, wystarczajacych do zadowalajacego tworzenia pianki.
Stwierdzono, ze w przypadku stosunku 12—330% wagowych, korzystnie 17—50% wagowych, w prze¬ liczeniu na obliczona zawartosc substancji stalej roztworu prekondensatu aminoplastowego, naj¬ latwiej osiaga sie cel wynalazku.
Do stosowanych w sposobie wedlug wynalazku katalizatorów zaliczaja sie zwiazki znane juz w chemii tworzyw sztucznych jako przyspieszacze reakcji, przede wszystkim znane w chemii amino- plastów i poliuretanów. I tak od dawna do kon¬ densacji prekondensatów aminoplastowych stosuje sie kwasne katalizatory, takie jak kwasy mine¬ ralne, chlorki kwasowe lub zwiazki organiczne, tworzace z woda mocne kwasy. Przy wytwarzaniu poliuretanowych tworzyw sztucznych z odpowied¬ nich izocyjanianów i polioli stosuje sie od dawna trzeciorzedowe aminy, takie jak trójetanoloamina, trójetyloamina, dwumetyloetanoloamina i 1,4-diaza- bicyklo[2.2.2]oktan.
Sposród znanych amin szczególnie nadaja sie wszystkie aminy trzeciorzedowe, natomiast pier- wszorzedowe i drugorzedowe aminy moga przez reakcje z poliizocyjanianami stracic swoja aktyw¬ nosc. We wszystkich przypadkach ilosc stosowa¬ nych katalizatorów wynosi 0,5—5% wagowych, w przeliczeniu na zdolna do spieniania mieszanine.
Równiez organiczne zwiazki metali, takie jak sole cyny z kwasami tluszczowymi, zawierajace wiaza¬ nia metaloorganiczne, np. dwulaurynian dwubuty- locynowy, ewentualnie stosuje sie lacznie z trzecio¬ rzedowymi aminami do wytwarzania poliuretanów, przy czym w obecnosci wody sprzyjaja one two¬ rzeniu CO2. Zestawienie wszystkich, zasadniczo na¬ dajacych sie do stosowania w sposobie wedlug wynalazku katalizatorów sa podane w literatu¬ rze fachowej (porównaj np. Kunstoff-Handbuch, tom VII, wydany przez Carl Hanser-Verlag, 1966, strona 113, lub Kunstoff-Handbuch, tom X-Duro- plaste, wydany przez Carl Hanser-Verlag, stro¬ na 151, 1966).
Zaskakujace jest to, ze omówione grupy katali¬ zatorów razem w ukladzie, skladajacym sie z pre¬ kondensatów aminoplastowych, wody, organicznego, co najmniej dwufunkcyjnego izocyjanianu i ewen¬ tualnie tez polioli, sa skutecznie czynne i wza¬ jemnie nie przeszkadzaja sobie. Ich praktycznie równoczesne wprowadzenie doprowadza do tego, ze trzy rodzaje wiodace do utworzenia stalego tworzy¬ wa piankowego przebiegaja równoczesnie opty¬ malnie. Reakcjami tymi sa: reakcje poiiizocyja- nianu z prekondensatem aminoplastowym, sama polikondensacja w czesci zywicznej aminoplastu i reakcja poliizocyjanianu z woda wprowadzona z roztworem prekondensatu aminoplastowego.
Oczywiscie tak wywazony przebieg reakcji jest szczególnie wazny przy wytwarzaniu lekkich two¬ rzyw piankowych.
Nalezaloby jednak unikac zmieszania prekonden¬ satu aminoplastowego z kwasnym katalizatorem pod nieobecnosc skladnika izocyjanianowego, gdyz 40 45 50 55 65 wskutek tego natychmiast zostaloby wprowadzone utwardzanie samego skladnika aminoplastowego, co zwlaszcza w przypadku wytwarzania bardzo lek¬ kich tworzyw piankowych prowadzi do trudnosci i mogloby uczynic niezbednym zastosowanie duzych ilosci fizycznego porofora.
Mozna tez stosowac napelniacze, pigmenty, srodki ognioochronne, stabilizatory pianki i inne znane substancje pomocnicze. Oczywiscie mozliwe jest stosowanie poroforów fizycznych.
Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku. Przeniesienie cytowanych prób na spieniarki róznych typów jest po dokonaniu wstepnych prób latwe do zrealizowania.
Przyklad I. 150 g 85% wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 1,5 dodaje sie równo¬ czesnie lecz osobno z 5,0 g chlorku benzoilu do bezposrednio przedtem sporzadzonej mieszaniny 50,0 g surowego dwuizocyjanianu dwufenylometanu (o nazwie handlowej Desmodur 44 V 10), 2,0 g oleju silikonowego jako stabilizatora pianki (o sym¬ bolu DC 193), 4,0 g trójetanoloaminy, 0,50 g dwu- metyloetanoloaminy i 0,10 g diazabicyklooktanu i mechanicznie intensywnie miesza calosc w ciagu sekund w temperaturze pokojowej w naczyniu laboratoryjnym. Z mieszaniny tej powstale two¬ rzywo piankowe charakteryzuje sie nastepujacymi danymi: czas zadzialania: 25 sekund czas rosniecia: 45 sekund czas zaniku kleistosci: po 30 sekundach ciezar nasypowy: 30 kg/m3.
Jesli przy jednakowym sposobie postepowania zmieni sie stosunek molowy formaldehyd : mocz¬ nik z 1,5 na 1,9, to otrzymuje sie tworzywo pian¬ kowe o ciezarze nasypowym 13 kg/m8 przy nieco przedluzonym czasie rosniecia i czasie zaniku kle¬ istosci.
Przyklad II. 150,0 g 60% wagowo wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 2,0 dodaje sie równoczesnie lecz osobno z 5,0 g chlorku benzoilu do bezposrednio przedtem sporzadzonej miesza¬ niny 50 g surowego dwuizocyjanianu dwufenylo¬ metanu (o nazwie handlowej Desmodur 44 V 10), g oleju silikonowego (stabilizator pianki o sym¬ bolu DC 193), 4,0 g trójetanoloaminy, 0,50 g dwu- metyloetanoloaminy i 0,10 g diazabicyklooktanu i intensywnie miesza calosc w ciagu 10 sekund w temperaturze pokojowej w warunkach labora¬ toryjnych.
Dane tworzywa: czas zadzialania: 21 sekund czas rosniecia: 161 sekund czas zaniku kleistosci: po 180 sekundach ciezar pasypowy: 30 kg/m3.
Przyklad III. 260 g 85% wagowo wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 1,90 dodaje sie razem z 5,00 g chlorku benzoilu do bezposrednio przedtem sporzadzonej mieszaniny 50,0 g dwuizocy¬ janianu dwufenylometanu (o nazwie handlowej Desmodur 44 V 10), 2,00 g oleju silikonowego (o symbolu DC 193), 4,00 g trójetanoloaminy, 0,50 g104 019 8 dwumetyloetanoloaminy i 0,10 g diazabicykloakta- nu, i intensywnie miesza sie calosc w ciagu sekund w temperaturze pokojowej.
Dane tworzywa: czas zadzialania: 29 sekund czas rosniecia: 79 sekund czas zaniku kleistosci: 79 sekund ciezar nasypowy: 19 kg/m3.
Jesli wychodzi sie z 400 g 85% wagowo wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika i dalej poste¬ puje sie analogicznie, to otrzymuje sie tworzywo piankowe o ciezarze nasypowym 30 kg/m3 przy jednakowych danych pianki.
Przyklad IV. 200 g 85% wagowo wodnego roz¬ tworu zmetylolowanego mocznika o stosunku mo¬ lowym formaldehyd : mocznik = 1,90 dodaje sie równoczesnie lecz osobno z 5,0 g chlorku benzoilu do bezposrednio przedtem sporzadzonej mieszaniny 60 g surowego dwuizocyjanianu dwufenylometanu (o nazwie handlowej Desmodur 41 V 10), 2,0 g oleju silikonowego (o symbolu DC 193), 4,00 g trój¬ etanoloaminy i 0,6 g dwumetylocykloheksyloaminy, i intensywnie miesza sie calosc w ciagu 10 sekund w temperaturze pokojowej w warunkach laborato¬ ryjnych.
Dane dla tworzywa: czas zadzialania: 24 sekundy czas rosniecia: 171 sekundy czas zaniku kleistosci: po 171 sekundach ciezar nasypowy: 16 kg/m3.
Przyklad V. Mieszanine 1000,(1 g formylc- mocznika (o zawartosci wody okolo 15%), 150 g mocznika i 199,7 g melaminy ogrzewa sie przy od¬ czynie pH w przyblizeniu obojetnym do tempera¬ tury 80—90°C tak dlugo, az powstanie klarowny roztwór 150,0 g tego, po ochlodzeniu lekko metne¬ go, roztworu dodaje sie w temperaturze pokojowej równoczesnie lecz osobno z 2,5 g chlorku benzoilu do mieszaniny 50,0 g surowego dwuizocyjanato- dwufenylometanu, 3,0 g stabilizatora pianki (o skró¬ cie DC 193), 4,0 g trójetanoloaminy, 0,50 g dwume- tyloetanolu i 0,10 g diazabicyklooktanu i miesza w naczyniu laboratoryjnym. Z mieszaniny tej powstale tworzywo piankowe charakteryzuje sie nastepujacymi danymi: czas zadzialania: 20 sekund czas rosniecia: 74 sekundy czas zaniku kleistosci: 2 minuty ciezar nasypowy: 26 kg/m3.
Przyklad VI. 300 g 85% roztworu zmetylolo¬ wanego mocznika o stosunku molowym formal¬ dehyd : mocznik = 1,9 i 4,0 g chlorku benzoilu do¬ daje sie równoczesnie lecz osobno do mieszaniny ,0 g poliizocyjanianu (o nazwie handlowej Des¬ modur 44 V 10), 1,00 g stabilizatora pianki (o sym¬ bolu DC 193), 2,0 g trójetanoloaminy i 0,05 g dia¬ zabicyklooktanu, i mechanicznie miesza sie calosc w ciagu 10 sekund w temperaturze pokojowej.
Z mieszaniny tej powstale tworzywo piankowe charakteryzuje sie nastepujacymi danymi: czas zadzialania: 25 sekund czas rosniecia: 75 sekund czas zanikniecia kleistosci: po 125 sekundach ciezar nasypowy: 109 kg/m3.
Przykla-d VII. 150 g 85% wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 1,9 i 5,00 g chlorku benzoilu dodaje sie równoczesnie lecz osobno do mieszaniny 50,0 g poliizocyjanianu (o nazwie han- dlowej Desmodur 44 V 10), 3,00 g stabilizatora pianki (o symbolu DC 193), 3,00 g trójetanoloaminy i 0,40 g dwulaurynianu dwubutylocynowego (o naz¬ wie handlowej Niax D 22) i intensywnie miesza sie calosc w ciagu 10 sekund w temperaturze pokojo- wej. Z mieszaniny tej powstale tworzywo piankowe charakteryzuje sie nastepujacymi danymi: czas zadzialania: 14 sekund czas rosniecia: 65 sekund czas zaniku kleistosci: po 65 sekundach ciezar nasypowy: 20 kg/m3.
Przyklad VIII. 200 g 85% wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 1,9 i 20,0 g 42% kwasu fosforowego dodaje sie równoczesnie do mieszaniny 50,0 g poliizocyjanianu (o nazwie handlowej Des¬ modur 44 V 10), 3,00 g stabilizatora pianki (o sym¬ bolu DC 193), 4,00 g trójetanoloaminy i 0,60 g dwumetyloetanoloaminy i intensywnie miesza sie calosc w temperaturze pokojowej w ciagu 10 sekund. z mieszaniny tej powstale tworzywo piankowe charakteryzuje sie nastepujacymi danymi: czas zadzialania: 9 sekund czas rosniecia: 51 sekund czas zanikania kleistosci: po 51 sekundach -o ciezar nasypowy: 60 kg/m3.
Przyklad IX. 200,0 g okolo 85% wagowo wodnego roztworu zmetylowanego mocznika o sto¬ sunku molowym formaldehyd : mocznik -= 1,9 do¬ daje sie równoczesnie lecz osobno z 3, 14 g chlorku benzenosulfonylu do bezposrednio przedtem spo¬ rzadzonej mieszaniny 50,0 g poliizocyjanianu (o naz¬ wie handlowej Desmodur 44 V 20), 3,0 g stabiliza¬ tora pianki (o symbolu DC 193), 4,00 g trójetanolo¬ aminy i 0,60 g dwumetyloetanoloaminy i inten- 40 sywnie miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 10 sekund.
Dane dla tworzywa: czas zadzialania: 13 sekund czas rosniecia: 162 sekundy 45 czas zaniku kleistosci: po okolo 300 sekundach ciezar nasypowy: 33 kg/m3.
Przyklad X. 200,0 g 85% wagowo wodnego roztworu zmetylolowanego mocznika o stosunku molowym formaldehyd : mocznik = 1,9 dodaje sie równoczesnie lecz osobno = 5,00 g chlorku ben¬ zoilu do mieszaniny 40,0 g surowego dwuizocyja¬ nianu dwufenylometanu (o nazwie handlowej Des¬ modur 44 V 10), 10,0 g dwuizocyjanianu toluilenu, 3,0 g stabilizatora pianki (o symbolu DC 193), 4,0 g trójetanoloaminy i 0,60 g dwumetyloetanoloaminy, i intensywnie miesza sie calosc w ciagu 10 sekund w temperaturze pokojowej.
Dane dla tworzywa: czas zadzialania: 16 sekund czas rosniecia: 79 sekund czas zanikania kleistosci: 79 sekund ciezar nasypowy: 23 kg/m3.
Wszystkie tworzywa piankowe byly wedlug ame- C5 rykanskiej normy ASTM-1G02-59 T samogasnaoe. 50 55 «09 •404 019

Claims (13)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych, na drodze kondensacji zawierajacych wode prekon- 5 densatów aminoplastowych z co najmniej dwu- funkcyjnymi izocyjanianami organicznymi w obec¬ nosci kwasnych katalizatorów oraz organicznych amin jako zasadowych katalizatorów i ewentualnie katalitycznie dzialajacych organicznych zwiazków 10 metali, znamienny tym, ze rozpuszczalny w wodzie • prekondensat aminoplastowy z formaldehydu i mocznika i/lub melaminy dodaje sie równoczesnie lecz osobno z kwasnymi katalizatorami utwardza¬ nia do organicznego izocyjanianu, do którego 15 uprzednio wprowadzono amine i ewentualnie orga¬ niczny zwiazek metalu, przy czym stosunek wody do organicznego izocyjanianu wynosi 0,05—4,0 czesci wagowych : 1 czesci wagowej i stosuje sie kwasny katalizator w ilosci 0,5—5% wagowych w przelicze- 20 niu na zdolna do spieniania mieszanine.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utrzymuje sie stosunek molowy formaldehydu do mocznika w prekondensacie aminoplastowym równy od 1,2 do 2,5, korzystnie od 1,5 do 2,1. 25
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utrzymuje sie stosunek molowy formaldehydu do melaminy w prekondensacie aminoplastowym równy od 1,8 do 4,0, korzystnie od 2,0 do 3,0. 30
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w roztworach prekondensatu aminoplastowego utrzymuje sie zawartosc wody równa 13—40% wa- <- gowych.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosunek wody do organicznego izocyjanianu przed rozpoczeciem reakcji wynosi 0,14—1,5 czesci wago¬ wych : 1 czesci wagowej. 5
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczny izocyjanian stosuje sie dwuizocyja¬ nian toluilenu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako co najmniej dwufunkcyjny izocyjanian sto¬ suje sie dwuizocyjanian dwufenylometanu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze udzial izocyjanianu w mieszaninie reakcyjnej wy¬ nosi 12—330% wagowych, korzystnie 17—50% wa¬ gowych, w przeliczeniu na obliczona zawartosc substancji stalej roztworu prekondensatu amino¬ plastowego.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie kwas fosforo¬ wy.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie chlorek benzoilu.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie chlorek p-tp- luenosulfonylu.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zasadowy katalizator stosuje sie trójetanolo- amine w ilosci 0,5—5% wagowych w przeliczeniu na mieszanine zdolna do spienienia.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako organiczny zwiazek metalu stosuje sie dwu- laurynian dwubutylocynowy w ilosci 0,5—5% wa- *- gowych w przeliczeniu na mieszanine zdolna do spieniania. 20 25
PL1977199904A 1976-07-30 1977-07-28 Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych PL104019B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762634418 DE2634418A1 (de) 1976-07-30 1976-07-30 Verfahren zur herstellung von schaumkunststoffen mit verbessertem brandverhalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL199904A1 PL199904A1 (pl) 1978-03-13
PL104019B1 true PL104019B1 (pl) 1979-07-31

Family

ID=5984363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977199904A PL104019B1 (pl) 1976-07-30 1977-07-28 Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych

Country Status (18)

Country Link
JP (1) JPS5317697A (pl)
AU (1) AU511088B2 (pl)
BE (1) BE857330A (pl)
CA (1) CA1091850A (pl)
CH (1) CH629511A5 (pl)
CS (1) CS196216B2 (pl)
DD (1) DD133679A1 (pl)
DE (1) DE2634418A1 (pl)
DK (1) DK299977A (pl)
ES (1) ES461150A1 (pl)
FR (1) FR2359864A1 (pl)
GB (1) GB1541776A (pl)
HU (1) HU175492B (pl)
NL (1) NL174051C (pl)
PL (1) PL104019B1 (pl)
SE (1) SE7708426L (pl)
SU (1) SU710520A3 (pl)
ZA (1) ZA774615B (pl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435526A (en) * 1981-11-06 1984-03-06 Abelard Management Services Limited Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers
JP3402712B2 (ja) * 1993-12-07 2003-05-06 日清紡績株式会社 メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体
US6503615B1 (en) 1998-08-28 2003-01-07 Inoac Corporation Wiping cleaner
JP3783039B2 (ja) 2002-04-24 2006-06-07 国立大学法人広島大学 天然歯用のブラシ

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1029963A (en) * 1962-03-30 1966-05-18 Intubloc Ltd Cellular resinous condensation products
FR1590004A (pl) * 1968-10-25 1970-04-06

Also Published As

Publication number Publication date
JPS579581B2 (pl) 1982-02-22
NL7707976A (nl) 1978-02-01
CA1091850A (en) 1980-12-16
JPS5317697A (en) 1978-02-17
DE2634418A1 (de) 1978-02-02
PL199904A1 (pl) 1978-03-13
DD133679A1 (de) 1979-01-17
FR2359864B1 (pl) 1981-10-09
AU2750577A (en) 1979-02-08
NL174051B (nl) 1983-11-16
CH629511A5 (en) 1982-04-30
GB1541776A (en) 1979-03-07
ZA774615B (en) 1978-06-28
CS196216B2 (en) 1980-03-31
HU175492B (hu) 1980-08-28
SE7708426L (sv) 1978-01-31
BE857330A (fr) 1978-01-30
ES461150A1 (es) 1978-11-01
SU710520A3 (ru) 1980-01-15
NL174051C (nl) 1984-04-16
FR2359864A1 (fr) 1978-02-24
DK299977A (da) 1978-01-31
AU511088B2 (en) 1980-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6777469B2 (en) Urea condensate-sewer sludge products
US6444718B1 (en) Aquerous urea for fire control
JPH02105811A (ja) ポリウレタンフオームの製造方法
US6464903B1 (en) Urea condensate salt of sulfur oxyacid for fire control
DE2733087A1 (de) Verfahren zur herstellung von urethan-modifizierten polyisocyanurat- hartschaeumen
CN101395209B (zh) 用在硬质聚氨酯泡沫中的无卤阻燃添加剂
WO2005007721A1 (en) Prepolymer mixture for the production of polyurethane foam in aerosol container, with the low content of isocyanate monomer
US4038198A (en) Storage stable multicomponent mixtures useful in making aminoplasts, phenoplasts, and polyurethanes
US4880848A (en) Foam, composition and method of production, containing polyurethane, polyisocyanurate and polyurea groups
JPS5820967B2 (ja) ポリウレタンフオ−ムの製造法
ES8703911A1 (es) Procedimiento para preparar un material de espuma fenolica
CS196379B2 (en) Method of producing foamed plastics having improved burning behaviour
PL104019B1 (pl) Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych
EP0005903B1 (en) Process for the manufacture of polyurea foams
US4176217A (en) Process for the manufacture of foamed plastics with improved combustion characteristics
US3872034A (en) Phenolic foam
CA1136348A (en) Process for the continuous production of a flame-resistant foamed plastics material
US4435526A (en) Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers
PL110900B3 (en) Method for manufacturing foamed plastics of improved fire-resisting properties
JP2004528456A (ja) 発泡生成物を製造するための不燃性ポリエステルポリオールおよび/またはポリエーテルポリオールプレミックス
CA1219871A (en) Polyols for the production of rigid polyurethane foams
EP0003437B1 (en) Process for the manufacture of resin-modified polyurea foams
CA1085998A (en) Low friability polyisocyanurate foams
JPS5813516B2 (ja) タイカダンネツザイ
PL220650B1 (pl) Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych