PL220650B1 - Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych - Google Patents
Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowychInfo
- Publication number
- PL220650B1 PL220650B1 PL400523A PL40052312A PL220650B1 PL 220650 B1 PL220650 B1 PL 220650B1 PL 400523 A PL400523 A PL 400523A PL 40052312 A PL40052312 A PL 40052312A PL 220650 B1 PL220650 B1 PL 220650B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyurethane foams
- melamine
- polyetherols
- Prior art date
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims description 34
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims description 34
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 28
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 23
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 alkylene carbonates Chemical class 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 7
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 7
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 23
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical group N1=C(N=CN=C1)* 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004030 azacyclic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 2-n-(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class COCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 KFVIYKFKUYBKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N oxirane Chemical compound C1CO1.C1CO1 GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical group C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWHDQPLUIFIFFT-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrabromocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound BrC1=C(Br)C(=O)C(Br)=C(Br)C1=O LWHDQPLUIFIFFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJTQHOKSRUEVPG-UHFFFAOYSA-N OCC(CO)(CO)CO.[Br] Chemical class OCC(CO)(CO)CO.[Br] SJTQHOKSRUEVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical class [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N antipyrene Natural products C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N azane;phosphane Chemical class N.P QLULGSLAHXLKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N monomethyl adipate Chemical class COC(=O)CCCCC(O)=O UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności pianek poliuretanowych cechujących się również zwiększoną termoodpornością, stosowanych zwłaszcza jako izolacja termiczna podczas przesyłania mediów grzewczych,
Za obszar temperaturowy, w którym właściwości typowych pianek poliuretanowych nie ulegają jeszcze istotnym zmianom, przyjmuje się na ogół temperaturę 90 - 110°C. Odporność termiczną pianek poliuretanowych można zwiększać najczęściej dwoma sposobami. Pierwszy z nich to trimeryzacja izocyjanianów w procesie otrzymywania pianek, co opisano w publikacji patentowej USA nr US4026837A z 1977 r. i publikacji patentowej W. Brytanii nr GB1080487A z 1967 r. W jednej z wcześniejszych publikacji polskich patentów - opisie nr PL94421B1 z roku 1977, proponuje się również uzyskiwanie pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej wskutek tworzenia pierścieni izocyjanurowych w procesie spieniania przez zastosowanie odpowiedniego układu katalitycznego ułatwiającego trimeryzację. Tak otrzymane pianki mogą pracować w temperaturze 150°C a krótkotrwale w 180°C.
Innym sposobem otrzymywania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej jest zastosowanie oprócz izocyjanianów jako jednego z komponentów polieterolu zawierającego w swej strukturze termostabilny pierścień azacykliczny. W literaturze opisano pianki o zwiększonej odporności termicznej otrzymywane z zastosowaniem polieteroli zawierających w swej strukturze pierścienie perhydro-1,3,5-triazynowe, które przedstawiono w następujących publikacjach: Węglowska E., Lubczak J., Pianki poliuretanowe o zwiększonej odporności termicznej, Modyfikacja polimerów, Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej, Wrocław 2005, str. 643-645; Kucharski M., Lubczak J., Porowate tworzywa poliuretanowe oparte na produktach reakcji tlenku etylenu (oksiranu) z 1,3,5-tris(hydroksymetylo)izocyjanuranem, Polimery, 1985, 30 (9), 354-361, natomiast 1,3,5-triazynowe opisano w publikacji Lubczak J., Chmiel E., Addycja oksiranów do hydroksymetylowych pochodnych melaminy. Cz. IV. Otrzymywanie polieteroli z (metoksymetylo)melamin, Polimery, 35 (6), 194-199 (1990), a purynowe w publikacjach Lubczak J., Cisek-Cicirko I., Polyurethane Foams of Improved Thermal Stability, Macromol. Mat. Eng. 287, 665-670 (2002); Lubczak J., Polyurethane foams with purine rings, Polimery, 52 (7-8), 595-600 (2007) i pirymidynowe w publikacji Ślączka A., Lubczak J.: Polyurethane foams with pyrimidine rings in polymer molecules, Polimery, 55 (9), 681-684 (2010).
W publikacji opisu wynalazku nr WO02/088213A1 podano sposób otrzymywania sztywnych pianek poliuretanowych o zamkniętych porach, charakteryzujących się zwiększoną termoodpornością. Do reakcji używano poliizocyjanianów i produktów reakcji fenolu, melaminy lub mocznika z formaldehydem jako czynników hydroksylowych, zaś czynnikami spieniającymi była woda i aceton. W publikacji wynalazku USA nr US2005/0053780A1 opisano sposób otrzymywania sztywnych pianek poliuretanowych o dobrej przyczepności do powierzchni w reakcjach polioli oraz mieszaniny estrów metylowych kwasu bursztynowego, glutarowego i adypinowego z poliizocyjanianami. Znany jest także z publikacji patentu W. Brytanii nr GB2211846A sposób otrzymywania termoodpornej pianki w reakcjach żywic epoksydowych z różnymi diizocyjanianami, z udziałem katalizatorów trimeryzacji i halogenowanych węglowodorów jako środków spieniających. W publikacji EP0905161B1 opisano otrzymywan ie z różnych poliestroalkoholi i izocyjanianów pianek poliuretanowych wytrzymujących krótkotrwale działanie temperatury dochodzącej do 200°C.
Znane z literatury sposoby otrzymywania pianek o zwiększonej odporności termicznej mają określone wady. Opisany w publikacji patentowej nr GB2211846A sposób wykorzystujący trimeryzację izocyjanianów prowadzi często do otrzymania pianek zbyt kruchych; wadą drugiego sposobu opisanego w wymienionych już publikacjach Węglowska E., Lubczak J., Pianki poliuretanowe o zwiększonej odporności termicznej, Modyfikacja polimerów, Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej, Wrocław 2005, str. 643-645; Kucharski M., Lubczak J., Porowate tworzywa poliuretanowe oparte na produktach reakcji tlenku etylenu (oksiranu) z 1,3,5-tris(hydroksymetylo)izocyjanuranem, Polimery, 1985, 30 (9), 354-361, Lubczak J., Chmiel E., Addycja oksiranów do hydroksymetylowych pochodnych melaminy. Cz. IV. Otrzymywanie polieteroli z (metoksymetylo)melamin, Polimery, 35 (6), 194-199 (1990), Lubczak J., Cisek-Cicirko I., Polyurethane Foams of Improved Thermal Stability, Macromol Mat. Eng. 287, 665-670 (2002); Lubczak J., Polyurethane foams with purine rings, Polimery, 52 (7-8), 595-600 (2007) oraz Ślączka A., Lubczak J.: Polyurethane foams with pyrimidine rings in polymer molecules, Polimery, 55 (9), 681-684 (2010) są
PL 220 650 B1 trudności występujące podczas syntezy polieteroli spowodowane wieloetapowością procesu, jak również koniecznością stosowania toksycznych i wysokowrzących rozpuszczalników, które należy oddestylować po zakończeniu reakcji. Ponadto polieterole takie otrzymuje się najczęściej w reakcjach związków azacyklicznych lub ich niektórych pochodnych z oksiranami takimi jak tlenek etylenu i tlenek propylenu. Wadą jest wysoki koszt pozyskania związków heterocyklicznych stosowanych do otrzymywania polieteroli takich jak kwas moczowy i kwas barbiturowy i ich mała funkcyjność. Wadą stosowania oksiranów jest z kolei ich palność, tworzenie z powietrzem mieszanin wybuchowych, właściwości kancerogenne i niska temperatura wrzenia wymagająca stosowania reaktorów ciśnieniowych. Wad związanych z ceną wspomnianych związków azacyklicznych - surowców stosowanych do syntezy polieteroli, można uniknąć stosując jako podstawowy związek azacykliczny tani, produkowany w kraju i łatwo dostępny surowiec jakim jest poli(fosforan melaminy). Z kolei wad związanych z niekorzystnymi właściwościami użytkowymi i zdrowotnymi oksiranów można uniknąć stosując w ich miejsce węglany alkilenowe, będące tak zwanymi rozpuszczalnikami zielonej chemii. Ich zaletą jest niepalność, brak toksyczności i to że stanowić one mogą jednocześnie rozpuszczalnik i reagent poli(fosforanu melaminy), a po zakończeniu procesu nie trzeba ich usuwać ze środowiska reakcji. W publikacji patentowej nr PL192303B1 proponuje się syntezę takich polieteroli w reakcjach melaminy, która z nadmiarem węglanów alkilenowych jak węglan etylenu i węglan propylenu w obecności 1,4-diazobicyklo-[2.2.2]oktanu /DABCO/ jako katalizatora tworzy wspomniane polieterole.
Z kolei istotną wadą dotychczas uzyskiwanych pianek poliuretanowych jest ich palność, zwłaszcza z uwagi na warunki, w jakich będą one pracować, to znaczy ze względu na wysoką temperaturę. Rozwiązanie tego problemu poprzez zmniejszenie palności, zwiększa zastosowanie pianek poliuretanowych w przemyśle, gdzie obowiązują ścisłe normy palności materiałów. Duża palność tworzyw poliuretanowych stanowi poważne zagrożenie dla integralności produktu, może spowodować utratę zdrowia, życia ludzkiego bądź utratę mienia. Dlatego też zostały nałożone surowe przepisy przeciwpożarowe dotyczące stosowania pianek, między innymi jako izolacyjnych materiałów budowlanych. Z tego powodu prowadzonych jest wiele badań mających na celu znalezienie skutecznych środków zmniejszających ich palność. Poprzez wprowadzenie związków utrudniających palenie, czyli antypirenów można uzyskać efekt zmniejszenia szybkości rozkładu termicznego, zwiększenia odporności na płomień bądź samogaśnięcia pianek poliuretanowych. W literaturze spotyka się różne sposoby zmniejszania palności polimerów. Do czynników zmniejszających palność pianek poliuretanowych zaliczamy substancje zawierające fluorowce (antypireny halogenowe), działające hamująco na proces palenia w fazie gazowej. Takie antypireny opisano na przykład w publikacji patentowej nr US3773696A z 1973 r., gdzie do polieteroli wbudowywano atomy bromu. Tetrabromochinon jako związek utrudniający palenie zaproponowano w publikacji patentowej nr US3725316A z 1973 r. Powszechnie stosowane są również estry halogenoalkilowe kwasu fosforowego, jak ujawniono w publikacji patentowej nr
US3164558A z roku 1965, gdzie zastosowano fosforan tris(2,3-dibromopropylu) lub publikacji patentowej nr US4511688A z roku 1985, gdzie zaproponowano bromopochodne pentaerytrytolu jako środki zmniejszające palność. Obecnie dąży się do wycofywania związków halogenowych z powodu powstawania toksycznych produktów rozkładu podczas pożaru, takich jak chlorowodór, bromowodór, związki silnie drażniące i korozyjne. Skutecznym sposobem poprawy odporności materiałów polimerowych na palenie jest umieszczanie w strukturze pianek poliuretanowych atomów fosforu. W literaturze patentowej spotyka się informacje na temat stosowania różnych związków fosforu jako czynników zmniejszających palność tworzyw poliuretanowych i tak w publikacji patentowej nr US3609107A z roku 1971 proponuje się kwasy alkanofosfonowe jako środki zmniejszające palność, w publikacjach nr US3513113A z roku 1970 i US2009/0156704 z roku 2009 estry kwasu fosforowego, US4061605A z roku 1977 benzenofosfonian melaminy, a w publikacji patentowej nr EP1555275B1 z roku 2008 także poliole fosforowe Exolit® 550 i Exolit® 560. Wadą tego typu środków zmniejszających palność jest przede wszystkim ich wysoka cena wynikająca z kosztów syntezy, a ponadto są to środki, które z reguły sprawiają, że pianki charakteryzują się zmniejszoną palnością lub są samogasnące, ale nie są niepalne. Szczególnie dużo korzyści przynosi stosowanie antypirenów stanowiących związki fosforowo-azotowe, gdyż między tymi pierwiastkami występuje efekt synergiczny. Dużą rolę wśród tej grupy uniepalniaczy odgrywają amonowe pochodne fosforu (publikacja wynalazku nr GB2409827A z roku 2005). Istotne zastosowanie mają również antypireny zawierające azot, to jest melamina lub poli(fosforan melaminy), który zawiera i atomy azotu i fosfor. Spotyka się opisy patentowe, w których do tradycyjnych, klasycznych pianek poliuretanowych wprowadza się melaminę jako składnik fizyczny podczas otrzymywania kompozycji spienianych, i tak na przykład z opisu patentowego nr
PL 220 650 B1
US5096961A z roku 1992, wynika, że dodanie 20 części wagowych melaminy na 100 części wagowe poliolu daje piankę samogasnącą. W opisie patentowym nr US5087384A z roku 1992 ujawniono z kolei, że po wprowadzeniu około 130 części wagowych melaminy na 100 części wagowe poliolu, po zmieszaniu z izocyjanianem uzyskuje się piankę niepalną. W publikacji wynalazku nr DE10047024A1 z roku 2002 podano, że aby uzyskać niepalną piankę należy do 100 części wagowych poliolu wprowadzić 140 części wagowych melaminy. Pirofosforan melaminy jako składnik utrudniający palenie został opisany w publikacji patentowej nr US4003861A z 1977, gdzie dodany w ilości 20 części wagowych na 100 części wagowe poli(eterolu powodował, że pianka była samogasnąca, a poli(fosforan melaminy) opisano w publikacji wynalazku FR2864097A1 z roku 2005, gdzie był stosowany jako jeden ze składników w mieszaninie uniepalniaczy.
Przedstawione tu sposoby zmniejszania palności pianek poliuretanowych mają zasadniczą wadę polegającą na konieczności użycia dużej ilości melaminy lub poli(fosforanu melaminy) w celu otrzymania pianki o zmniejszonej palności, a jeszcze większej aby otrzymać niepalną piankę (nieraz
130-140 części wagowych na 100 części wagowych polieterolu).
Ponadto z publikacji D. Kijowska, „Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej” Chemia, rok 2004, z. 19 [216], str. 59-84, pt. „Polieterole z melaminy i węglanów alkilenowych - otrzymywanie, budowa i właściwości” znany jest sposób wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej termoodporności z zastosowaniem polieteroli otrzymanych w reakcjach melaminy z węglanami alkilenowymi i diizocyjanianu difenylometanu, przy użyciu trietyloaminy jako katalizatora. Jako polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym stosuje się produkty reakcji melaminy z węglanem propylenu lub produkty reakcji melaminy z węglanem etylenu, a następnie z węglanem propylenu. Powszechnie wiadomo też, że melamina czy poli(fosforan melaminy) to typowe środki obniżające palność (uniepalniacze), jak również znane jest ich stosowanie w charakterze środków zmniejszających palność w tworzywach poliuretanowych.
Celem wynalazku jest opracowanie prostego sposobu otrzymywania niepalnych lub o zmniejszonej palności pianek poliuretanowych charakteryzujących się równocześnie zwiększoną termoodpornością w stosunku do klasycznych pianek, opartej na tanich i ogólnie dostępnych surowcach stosowanych do syntezy polieteroli takich jak poli(fosforan melaminy) i węglany alkilenowe, związki będące rozpuszczalnikami tak zwanej zielonej chemii oraz polimerycznych izocyjanianach, charakteryzujących się znikomą prężnością pary, co czyni je również przyjaznymi ekologicznie.
Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych z zastosowaniem polieteroli otrzymanych w reakcjach poli(fosforanu melaminy) z węglanami alkilenowymi i diizocyjanianu difenylometanu oraz trietyloaminy, oleju silikonowego i wody, według wynalazku charakteryzuje się tym, że do przygotowania kompozycji spienianej stosuje się jako polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym produkty reakcji poli(fosforanu melaminy) z węglanem etylenu o wzorze I, w którym x + y + z + p + i + j + q > 19, gdzie R oznacza atom wodoru lub produkty reakcji polifosforanu melaminy) o wzorze I, w którym x + y + z + p + I + j + q > 9 gdzie R oznacza atom wodoru i x + y + z + p + i + j + q > 5 gdzie R oznacza grupę metylową.
Do wymienionych polieteroli wprowadza się 1 do 4 części wagowych oleju silikonowego jako środka powierzchniowo czynnego, 1 do 8 części wagowych trietyloaminy jako katalizatora i 1 do 4 części wagowych wody jako środka spieniającego, do których po wymieszaniu wprowadza się 30 do 70 części wagowych poli(fosforanu melaminy), korzystnie 50-60 części wagowych i znowu dokładnie miesza, a następnie dodaje się diizocyjanian difenylometanu zawierający od 25% do 30% izocyjanianów trójfunkcyjnych i starannie miesza do momentu rozpoczęcia kremowania.
Nowe rozwiązanie sposobu wytwarzania pianek o zwiększonej termoodporności i zmniejszonej palności lub niepalnych stwarza możliwość zastosowania do ich otrzymywania wyżej wspomnianych polieteroli. Polega ono na jednoczesnym wykorzystaniu w sposobie według wynalazku dwóch sposobów zmniejszenia palności, to jest sposobu syntezy związków reaktywnych, w których atomy pierwiastków zmniejszających palność zostały wbudowane w cząsteczki polieteroli podczas syntezy, do których należą polieterole otrzymywane z poli(fosforanu melaminy) i węglanów alkilenowych i sposobie addytywnym, to jest dodaniu do uzyskanego polieterolu poli(fosforanu melaminy), surowców tanich i łatwo dostępnych jako składników fizycznych, jeszcze przed zmieszaniem z izocyjanianem. Dzięki temu sposobowi postępowania unika się wprowadzania dużej ilości poli(fosforanu melaminy) do polieterolu w celu otrzymania niepalnych pianek - maksymalnie 50-60 części wagowych poli(fosforanu melaminy) na 100 części wagowych polieterolu otrzymanego z poli(fosforanu melaminy) i węglanów alkilenowych, podczas gdy prezentowane powyżej opisy patentowe podawały ilości 130-140 części
PL 220 650 B1 wagowych uniepalniacza na 100 części wagowych polieterolu. Ponadto dodatkową zaletą prezentowanego tu sposobu według wynalazku jest łatwość uzyskiwania polieteroli z poli(fosforanu melaminy) i węglanów alkilenowych ze względu na podwójny charakter stosowanych tu węglanów, to jest rozpuszczalników i reagentów wspomnianego polifosforanu, co nie byłoby możliwe w reakcjach oksiranów z poli(fosforanem melaminy) ze względu na brak jego rozpuszczalności w rozpuszczalnikach organicznych i oksiranach. Dodatkową zaletą jest możliwość regulowania palności pianek poliuretanowych od różnej szybkości palenia, przez samogasnące do całkowicie niepalnych w zależności od potrzeby i zastosowania przez odpowiedni dodatek wspomnianych uniepalniaczy do kompozycji spienianej. Ponadto jak wykazały badania, pianki poliuretanowe z pierścieniem 1,3,5-triazynowym pochodzącym z poli(fosforanu melaminy) charakteryzują się znacznie większą odpornością termiczną od klasycznych pianek poliuretanowych. Klasyczne pianki poliuretanowe otrzymywane z typowych polieteroli i izocyjanianów eksponowane w temperaturze 100°C zmniejszają masę w ciągu 10 dni o 1517%, natomiast pianki uzyskane z polieteroli otrzymanych z poli(fosforanu melaminy) i węglanów alkilenowych wykazują taki ubytek masy dopiero w temperaturze 175°C w tym samym czasie. Podczas gdy klasyczne pianki poliuretanowe ulegają w temperaturze 200°C bardzo szybkiej destrukcji, pianki otrzymywane sposobem według wynalazku wytrzymują długotrwale tę temperaturę. Ich wytrzymałość na ściskanie przed ekspozycją temperaturową mieści się w zakresie 0,22-0,26 MPa a po miesięcznej ekspozycji w temperaturze 150°C wzrasta do 0,48-0,58 MPa, zaś po ekspozycji w temperaturze 200°C w tym samym czasie maleje do 0,17-0,18 MPa.
Sposób według wynalazku ilustrują niżej przedstawione przykłady, nie ograniczając jego zakresu:
P r z y k ł a d 1 3
Do 100 części wagowych polieterolu (lepkość 6437 mPa-s, gęstość 1,17 g/cm , napięcie po-3 wierzchniowe 47,92-10' N/m w temperaturze 20°C) otrzymanego z polifosforanu melaminy) i węglanu etylenu przy wyjściowym stosunku molowym reagentów 1:22 w temperaturze 170°C w ciągu 13 godzin, w obecności węglanu potasu jako katalizatora i w którym liczba moli grup oksypropylenowych wynosi 19 na mol poli(fosforanu melaminy), wysuszonego nad zeolitem dodaje się 66 części wagowych trietyloaminy jako katalizatora, 2,4 części wagowych oleju silikonowego jako środka powierzchniowo czynnego, 2 części wagowe wody jako środka spieniającego. Całość miesza się a następnie dodaje 56 części wagowych sproszkowanego poli(fosforanu melaminy) i ponownie dobrze miesza. Następnie dodaje się 112 części wagowych diizocyjanianu difenylometanu zawierającego 30% izocyjanianów trójfunkcyjnych i nadal energicznie miesza do momentu rozpoczęcia kremowania. Otrzymaną piankę sezonuje się w temperaturze pokojowej jedną dobę. Po sezonowaniu zbadano właściwości fizyczne otrzymanej pianki poliuretanowej.
3
Właściwości pianki: niepalna; gęstość pozorna 94,4 kg/m3; skurcz liniowy 1,6%; chłonność wody 2,4%; wytrzymałość na ściskanie w MPa przed ekspozycją temperaturową 0,215, po ekspozycji w temperaturze 150 i 175°C w ciągu miesiąca odpowiednio 0,583; 0,344.
P r z y k ł a d 2 3
Do 100 części wagowych polieterolu (lepkość 27882 mPa-s, gęstość 1,14 g/cm3 napięcie po-3 wierzchniowe 54,92-10-3N/m w temperaturze 20°C) otrzymanego z poli(fosforanu melaminy), węglanu etylenu i węglanu propylenu przy wyjściowym stosunku molowym reagentów 1:10:6 w temperaturze 175°C w ciągu 22 godzin, w obecności węglanu potasu jako katalizatora, i w którym liczba moli grap oksyetylenowych wynosi 9, a oksypropylenowych 5/mol poli(fosforanu melaminy), wysuszonego nad zeolitem dodaje się 5,0 części wagowych trietyloaminy jako katalizatora, 1,6 części wagowych oleju silikonowego jako środka powierzchniowo czynnego, 2 części wagowe wody jako środka spieniającego. Całość dobrze miesza się, a następnie dodaje 56 części wagowych sproszkowanego poli(fosforanu melaminy) i ponownie dobrze miesza. Następnie dodaje się 104 części wagowych diizocyjanianu difenylometanu zawierającego 30% izocyjanianów trójfunkcyjnych i postępuje podobnie jak w przykładzie 1.
3
Właściwości pianki: niepalna, gęstość pozorna 92,2 kg/m3; skurcz liniowy 0,5%; chłonność wody 1,8%; wytrzymałość na ściskanie w MPa przed ekspozycją temperaturową 0,259, po ekspozycji w temperaturze 150 i 175°C w ciągu miesiąca odpowiednio 0,484; 0,202.
P r z y k ł a d 3
Do polieterolu otrzymanego jak w przykładzie 2 i wysuszonego nad zeolitem dodaje się 6,0 części wagowych trietyloaminy jako katalizatora, 1,6 części wagowych oleju silikonowego jako środka powierzchniowo czynnego, 2 części wagowe wody jako środka spieniającego. Całość dobrze
PL 220 650 B1 miesza się, a następnie dodaje się 160 części wagowych diizocyjanianu difenylometanu zawierającego 30% izocyjanianów trójfunkcyjnych i postępuje podobnie jak w przykładzie 1.
Właściwości pianki: zmniejszona palność: badania przeprowadzone według normy PN-EN
IS03582-2004 w poziomym teście spalania na próbkach o wymiarach 150x50x>15 mm wykazały, że rozległość palenia wynosi 35 mm, szybkość spalania 0,55 mm/s, a ubytek masy stanowi zaledwie 3
4,9% wyjściowej masy próbki; gęstość pozorna 63,7 kg/m3; skurcz liniowy 0,5%; chłonność wody 7,1%; wytrzymałość na ściskanie w MPa przed ekspozycją temperaturową 0,125, po ekspozycji w temperaturze 150 i 175°C w ciągu miesiąca odpowiednio 0,181 i 0,216.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych z zastosowaniem polieteroli otrzymanych w reakcjach polifosforanu melaminy) z węglanami alkilenowymi i diizocyjanianu difenylometanu oraz trietyloaminy, oleju silikonowego i wody, znamienny tym, że do przygotowania kompozycji spienianej stosuje się jako polieterole z pierścieniem 1,3,5-triazynowym produkty reakcji polifosforanu melaminy) z węglanem etylenu o wzorze I, w którym x + y + z + p + i + j + q > 19, gdzie R oznacza atom wodoru lub produkty reakcji polifosforanu melaminy) o wzorze I, w którym x + y + z + p + i + j + q > 9 gdzie R oznacza atom wodoru i x + y + z + p + i + j + q > 5 gdzie R oznacza grupę metylową, do których wprowadza się 1 do 4 części wagowych oleju silikonowego jako środka powierzchniowo czynnego, 1 do 8 części wagowych trietyloaminy jako katalizatora i 1 do 4 części wagowych wody jako środka spieniającego, do których po wymieszaniu wprowadza się 30 do 70 części wagowych polifosforanu melaminy), korzystnie 50-60 części wagowych i znowu dokładnie miesza, a następnie dodaje się diizocyjanian difenylometanu zawierający od 25% do 30% izocyjanianów trójfunkcyjnych i starannie miesza do momentu rozpoczęcia kremowania.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400523A PL220650B1 (pl) | 2012-08-27 | 2012-08-27 | Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400523A PL220650B1 (pl) | 2012-08-27 | 2012-08-27 | Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400523A1 PL400523A1 (pl) | 2014-03-03 |
| PL220650B1 true PL220650B1 (pl) | 2015-11-30 |
Family
ID=50158478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400523A PL220650B1 (pl) | 2012-08-27 | 2012-08-27 | Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220650B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104624231B (zh) * | 2015-02-12 | 2017-10-20 | 常州大学 | 一种用于合成碳酸丙烯酯的固体催化剂的制备方法 |
-
2012
- 2012-08-27 PL PL400523A patent/PL220650B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400523A1 (pl) | 2014-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhu et al. | Preparation of flame-retardant rigid polyurethane foams by combining modified melamine–formaldehyde resin and phosphorus flame retardants | |
| EP2947105B1 (en) | Flame-retardant urethane resin composition | |
| KR102771077B1 (ko) | 경질 폼 | |
| KR100909643B1 (ko) | 입체장애 염으로부터의 신규 삼량화 촉매 | |
| JP7268090B2 (ja) | 2液型プレミックス組成物、及び裏込め注入用硬質ポリイソシアヌレートフォーム | |
| WO2012015887A2 (en) | Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (hcfo-1233zd) | |
| KR100888411B1 (ko) | 삼량체화 촉매로서의 안정화된 탄소 음이온 | |
| JP5671591B2 (ja) | 耐火性ウレタン樹脂組成物 | |
| BR112013021214B1 (pt) | Composição de pré-mistura de poliol | |
| JP2020139007A (ja) | ポリウレタンフォーム用発泡性組成物 | |
| RU2707290C2 (ru) | Катализатор тримеризации изоцианата для изготовления полиизоцианурат-содержащих пеноматериалов | |
| JP5452890B2 (ja) | スプレーフォーム用途向けの三量化触媒としてのテトラアルキルアンモニウムカルボキシレート塩 | |
| CN109232849A (zh) | 阻燃多元醇组合物及其制备方法、应用 | |
| CA2983561A1 (en) | Pur/pir rigid foams from isopropylidenediphenol-based polyethers | |
| KR20220054802A (ko) | 폴리올 함유 조성물, 발포성 폴리우레탄 조성물 및 폴리우레탄 폼 | |
| PL220650B1 (pl) | Sposób wytwarzania niepalnych lub o zmniejszonej palności i o zwiększonej termoodporności pianek poliuretanowych | |
| EP2957583A1 (en) | Method of obtaining environment-friendly polyols from waste left after transesterification of plant oils, and method of obtaining rigid polyurethane foams | |
| US9290698B2 (en) | Biobased polyols for potential use as flame retardants in polyurethane and polyester applications | |
| PL231779B1 (pl) | Sposób otrzymywania termoodpornych i niepalnych pianek poliuretanowych | |
| JP7305504B2 (ja) | 不燃性ポリウレタンフォーム用発泡性組成物 | |
| CN115677963A (zh) | 高阻燃聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 | |
| JP2011252058A (ja) | メラミン誘導体の新規用途 | |
| RU2133759C1 (ru) | Способ получения жесткого полиизоциануратуретанового пеноматериала | |
| PL218727B1 (pl) | Sposób wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej | |
| PL228072B1 (pl) | Sposób wytwarzania pianek poliuretanowych o zwiekszonej odpornosci termicznej |