CS196216B2 - Process for preparing foamed plastic materials with improved properties at burning - Google Patents
Process for preparing foamed plastic materials with improved properties at burning Download PDFInfo
- Publication number
- CS196216B2 CS196216B2 CS774869A CS486977A CS196216B2 CS 196216 B2 CS196216 B2 CS 196216B2 CS 774869 A CS774869 A CS 774869A CS 486977 A CS486977 A CS 486977A CS 196216 B2 CS196216 B2 CS 196216B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- water
- aminoplast
- organic
- process according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims description 11
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 18
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical group CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 7
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 6
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- -1 tin organic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 3
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical group O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/544—Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby pěnových plastických hmot se zlepšeným chováním při hoření kondensací vodných roztoků aminoplastových předkondensátů s alespoň bifunkčními organickými isokyanáty působením katalysátorových kombinací, sestávajících z „kyselých“ a „zásaditých“ katalyzátorů, jakož také popřípadě z organických sloučenin kovů, zvláště ze solí cínu organických kyselin.The present invention relates to a process for the production of foamed plastics having improved burning behavior by condensation of aqueous solutions of aminoplast precondensates with at least bifunctional organic isocyanates by the action of catalyst combinations consisting of "acid" and "basic" catalysts as well as optionally organic metal compounds, especially salts of tin organic acids.
Způsob výroby aminoplastových předkondenzátů, při kterém se mají navzájem spojit dobré vlastnosti obou plastických hmot, totiž áminoplastů a polyurethanů, je již znám.A process for the production of aminoplast precondensates in which the good properties of both plastics, namely aminoplasts and polyurethanes, is to be combined with one another is already known.
Tak se například podle patentového spisu, číslo 3 632 531 kondensují polyurethanové pěnové hmoty z organických polyisokyanátů s tak zvanými „methylolovými“ pryskyřicemi, to znamená s aminoplastovými předkondenzáty za katalytického působení organických solí cínu a sekundárních nebo terciárních aminů.Thus, for example, according to U.S. Pat. No. 3,632,531, polyurethane foams of organic polyisocyanates are condensed with so-called "methylol" resins, i.e. with aminoplast precondensates under the catalytic action of organic tin salts and secondary or tertiary amines.
Nedostatkem je, že obsah vody reakčního systému má být při tomto způsobu a u jiných dosud známých způsobů podobných daleko pod 10 °/o, to znamená, že se roztoky aminoplastových předkondenzátů, které obsahují v důsledku technologie své přípravy značné množství vody, musí nejprve odpařit. Kromě toho je zapotřebí k dosažení op2 timální odolnosti proti hoření a potřebné mechanické pevnosti dodatečné vytvrzování. Kyselé sloučeniny platí naproti tomu jakožto zpomalovače kondensace polyurethanů (viz například publikaci Kunststoff-Handbuch — Příručka plastických hmot — Caři Hanser-Verlag, svazek X, 1966, str. 151).The drawback is that the water content of the reaction system should be similar to well below 10% in this process and in other known processes, i.e., solutions of aminoplast precondensates which contain a large amount of water due to their preparation technology must first be evaporated. In addition, additional curing is required to achieve optimal flame resistance and mechanical strength. The acidic compounds, on the other hand, are regarded as polyurethane condensation retardants (see, for example, Kunststoff-Handbuch - Handbook of Plastics - Cör Hanser-Verlag, Volume X, 1966, p. 151).
Podle německého spisu DOS 1 918 181 je dále známa výroba pěnových hmot z močovinoformaldehydových nebo melainoformaldehydových pryskyřic, především však z fenolfornialdehydových pryskyřic reakcí s isokyanáty ve dvou stupních, přičemž se nejdříve v přítomnosti kyselých katalyzátorů a v přítomnosti nadouvadla, jako jsou fluorované uhlovodíky, vyrábí formaldehydová pryskyřice, načež se teprve přidává isokyanát.According to German Patent Specification No. 1,918,181, the production of foams from urea-formaldehyde or melain-formaldehyde resins, in particular from phenolfornialdehyde resins by reaction with isocyanates in two stages, is first known, firstly in the presence of acid catalysts and in the presence of a blowing agent such as fluorocarbons isocyanate is added.
Jelikož, jak známo, v kyselém prostředí močovinomelaminová popřípadě fenolformaldehydová pryskyřice rychle zkondenzuje, je při takovém způsobu pro reakci s isokyanátem k dispozici jen málo hydroxylových skupin, takže již není možno dosáhnout rovnoměrného rozdělení elementů formaldehydová pryskyřice a polyurethanu v kondensátu.Since, as is known, in the acidic environment, the urea-dominolamine or phenol-formaldehyde resin rapidly condenses, only a few hydroxyl groups are available for the reaction with the isocyanate, so that even distribution of the formaldehyde resin and polyurethane elements in the condensate can no longer be achieved.
Nyní se s překvapením zjistilo, že je možno vyrábět lehké pěnové hmoty z aminoplastových předkondensátů a z polyisokya196216 nátů, které nepotřebují žádného dalšího nadouvadla kromě kysličníku uhličitého vznikajícího reakcí polyisokyanátů s vodou, jestliže se použije jakožto aminoplastové složky vodného roztoku ve vodě rozpustného předkondensátu, množství polyisokyanátu se vodil tak, aby došlo jak k patrné kondensační reakci s aminoplastovou složkou, tak také k optimálnímu napěnění chemickou reakcí - s vodou a jestliže se 'použije určité kombinace kyselých a zásaditých katalyzátorů, popřípadě organokovových katalyzátorů, jejichž přidávání se řídí určitými pravidly. Tímto způsobem je možno vyrábět ekonomickým způsobem jednou jedinou pracovní operací a při krátké pracovní době pěnové hmoty s dobrým, chováním při hoře-’ ní a s dobrými isolačními vlastnostmi, které se vytvrzují do nelepivého stavu bez dalšího tepelného dodatečného zpracování.Surprisingly, it has now been found that it is possible to produce lightweight foams from aminoplast precondensates and polyisocyanates and polyisocyanates which do not need any blowing agents other than carbon dioxide produced by the reaction of polyisocyanates with water, when the aminoplast component of an aqueous solution of water-soluble precondensate is used. The reaction was conducted so as to show both a condensation reaction with the aminoplast component and optimum foaming by chemical reaction with water, and when certain combinations of acidic and basic catalysts or organometallic catalysts are used, the addition of which follows certain rules. In this way, it is possible to produce economically in a single operation and at a short working time foam with good flame-retardant properties and good insulating properties, which cure to a non-sticky state without further thermal post-treatment.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby pěnových plastických hmot se zlepšeným chováním při hoření kondensací aminoplastových předkondenšátů obsahujících vodu s alespoň bifunkčními organickými isokyanáty v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jakož také organických aminů, jakožto zásaditých katalyzátorů a/nebo rovněž katalyticky působících organokovových- sloučenin, který je vyznačen tím, že se do organického isokyanátu přidává ve vodě rozpustný aminoplastový předkondenzát z formaldehydů a močoviny a/nebo melaminu s obsahem vody 3 až 50 hmotnostních % současně s vytvrzovacími katalyzátory, avšak odděleně od nich, přičemž se do organického isokyanátu předem přidává amin a/nebo organokovová sloučenina a poměr vody k organickému isokyanátu je 0,05 až 4,0 až 4,0 :1 hmotnostnímu dílu a katalyzátor se přidává v množství 0,5 až 5 - hmotnostních proč., ' vztaženo na nadouvateínou směs.Accordingly, the present invention provides a process for producing foamed plastics having improved fire behavior by condensation of water-containing aminoplast precondensates with at least bifunctional organic isocyanates in the presence of acid catalysts as well as organic amines as basic catalysts and / or catalytically acting organometallic compounds. by adding to the organic isocyanate a water-soluble aminoplast pre-condensate of formaldehyde and urea and / or melamine with a water content of 3 to 50% by weight simultaneously with the curing catalysts, but separately therefrom, wherein the amine and / or the organometallic compound and the ratio of water to organic isocyanate is 0.05 to 4.0 to 4.0: 1 parts by weight and the catalyst is added in an amount of 0.5 to 5% by weight, based on the blowable mixture.
Při způsobu podle vynálezu se aminoplastovými předkondenzáty rozumí všechny ve vodě rozpustné N-methylolové sloučeniny, které jsou známy jakožto výchozí látky pro močovlnoformaldehydové a/nebo melaminoformaldehydové pryskyřice a mají celou řadu firemních názvů. Jde přitom o látky, které jsou neomezeně rozpustné ve vodě nebo jsou alespoň rozpustné v množství vody podle vynálezu, to znamená, že to jsou poměrně nízkomolekulární kondensáty - s volnými methylolovými skupinami, které se získají například - kondensací při hodnotách pH odpovídajících neutrální až slabě alkalické reakci. Typické příklady jsou uvedeny například v -publikaci Houben-Weyl, - Methoden der organischen Chemie — Metody organické chemie —, Georg Thieme-Verlag, svazek 14, str. 348 a - další (močovina) a str. 365 a další (melamin).In the process according to the invention, aminoplast precondensates are understood to mean all water-soluble N-methylol compounds which are known as starting materials for urea-formaldehyde and / or melamine-formaldehyde resins and have a number of company names. These are substances which are freely soluble in water or at least soluble in the amount of water according to the invention, i.e. they are relatively low molecular weight condensates - with free methylol groups, obtained, for example - by condensation at pH values corresponding to neutral to slightly alkaline reaction. Typical examples are given, for example, in the publication by Houben-Weyl, - Methoden der organischen Chemie - Methods of Organic Chemistry -, Georg Thieme-Verlag, Volume 14, p. 348 and others (urea) and p. 365 and others (melamine).
Pokud jde o počet methylolových skupin, má aminoplastová složka obsahovat na molekulu alespoň jednu СНгОН-skupínu, žádoucí jsou průměrně dvě methylolové skupiny na molekulu. ' Molový poměr formaldehydu ke složce vytvářející aminoplast má být' při použití močoviny 1,2 až 2,5, s výhodou 1,5 až 2,1: 1. V případě melaminu má být 1,8 až 4,0, s výhodou 2,0 až 3,0 : 1. Každopádně by však byl velký nadbytek formaldehydu nepříznivým, přesto mohou být ve všech NH-skupinách vodíkové atomy nahrazeny CH2OH-skupinami.With regard to the number of methylol groups, the aminoplast component should contain at least one NgOO group per molecule, an average of two methylol groups per molecule being desirable. The molar ratio of formaldehyde to aminoplast forming component when using urea should be 1.2 to 2.5, preferably 1.5 to 2.1: 1. In the case of melamine, it should be 1.8 to 4.0, preferably 2: In any case, however, a large excess of formaldehyde would be unfavorable, but in all NH groups the hydrogen atoms can be replaced by CH2OH groups.
Jinak se poukazuje na četné varianty výroby těchto předkondenzátů se zřetelem na úpravu hodnoty pH a na reakční teplotu, jak je uvedeno například také v publikaci Kunststoffhandbuch — Příručka plastických hmot“ — 1966, Caři Hanser-Verlag, - svazek X, ' str. 151. V rámci popsaných způsobů výroby může tedy hodnota pH kolísat v širokých mezích. Mol.ový poměr je ve shodě se shora uvedeným rovněž bez rozhodujícího' významu, to znamená, že je možno při způsobu podle vynálezu použít běžných obchodních předkondenšátů z formaldehydu na jedné straně a močoviny, popřípadě melaminu na druhé straně. Čím lehčí má být vyráběná pěnová hmota, tím méně kondensované mají vždy být použité předkondenzáty, to znamená, že se při použití formaldehydmočovinových předkondenzátů vychází například také z dimethylolmočoviny.Otherwise, numerous variations of the production of these precondensates with respect to pH adjustment and reaction temperature are also noted, as also disclosed in the Kunststoffhandbuch - Handbook of Plastics' - 1966, Cors Hanser-Verlag, - Volume X, p. 151. Thus, within the described production methods, the pH can vary within wide limits. Accordingly, the molar ratio is also not critical, i.e. conventional commercial precondensates of formaldehyde on the one hand and urea or melamine on the other hand can be used in the process according to the invention. The lighter the foam to be produced, the less condensed the pre-condensates should always be used, i.e. the use of formaldehyde urea precondensates, for example, also starts from dimethylurea.
Obsah vody v roztoku předkondenzátů je do té míry důležitým, aby byl jednak dostatečný k vytvoření takového množství kysličníku uhličitého při reakci s isokyanátem, který má reagovat z větší části - s aminoplastovým předkondenzátem, aby byl kysličník uhličitý právě dostatečný jakožto „chemické“ nadouvadlo, a aby jednak nebyl příliš vysoký, aby se vytvořená pěna opět nezhroutila. Z tohoto hlediska· má být poměr vody - k isokyanátu 0,05 až 4,0 -: 1 hmotnostnímu dílu, s výhodou však 0,14 až - 1,5 hmotnostních dílů: 1 hmotnostnímu dílu. Přidáním polyolů, - - jako - jsou například obchodní polyesterpolyoly do reakční směsi obsahující poměrně velké množství vody se může získat každopádně ještě pěna s dobrými mechanickými vlastnostmi, takže v takových případech je v předkondenzátech přípustné poměrně vysoké množství vody. Obecně může být obsah 3 až 50- %, s výhodou je -13 až 40 hmotnostních °/o, vždy se zřetelem na vodný roztok předkondenzátů.The water content of the precondensate solution is so important that, on the one hand, it is sufficient to produce such an amount of carbon dioxide in the reaction with the isocyanate to be reacted for the most part - the aminoplast precondensate, to make the carbon dioxide just sufficient as a 'chemical' blowing agent; on the one hand, it is not too high so that the foam formed does not collapse again. In this respect, the ratio of water to isocyanate should be 0.05 to 4.0 parts by weight, but preferably 0.14 to 1.5 parts by weight: 1 part by weight. By adding polyols, such as commercial polyester polyols, to a reaction mixture containing a relatively large amount of water, a foam with good mechanical properties can still be obtained, so that in such cases a relatively high amount of water is permissible in precondensates. In general, the content may be 3 to 50%, preferably -13 to 40% by weight, in each case with respect to the aqueous solution of the precondensates.
Jakožto organické isokyanáty, které mají reagovat s aminoplastovými předkondensáty, přicházejí v úvahu všechny - isokyanáty již popsané jakožto složky pěnových hmot v literatuře na základě- jejich známé vysoké reaktivity, jakož i obecně vysoce reaktivní organické isokyanáty. Sloučeniny tohoto typu jsou například podrobně popsány v americkém patentovém spise č. 2 906 986. Z ekonomických důvodů a pro dobrou obchodní dostupnost - jsou však výhodnými organické isokyanáty jako je 2,‘^--^<^ll^^^^l^^diisok:^^^át a 2,6-loluylenoiisakyanát („TDI“), surový 4,4‘-difenylmethandlisokyanát („MDI“) a polyfenylpolymethylenisokyanát („PAPI)“. Tyto produkty jsou v různých prospektech cha196216 rakterizovány svým obsahem NCO-skupin, svojí vískozitou atd. V případě možnosti isomerů, jako například u toluylendiisokyanátu, se také většinou udává poměr isomerů.Suitable organic isocyanates to be reacted with aminoplast precondensates are all the isocyanates already described as foaming components in the literature on account of their known high reactivity as well as generally highly reactive organic isocyanates. For example, compounds of this type are described in detail in U.S. Pat. No. 2,906,986. For economic reasons and for good commercial availability, however, organic isocyanates such as 2, 2, 3 and 4 are preferred. diisocarbonate and 2,6-toluylene isocyanate ("TDI"), crude 4,4'-diphenylmethane diisocyanate ("MDI") and polyphenylpolymethylene isocyanate ("PAPI"). These products are characterized in their various cha196216 prospectuses by their NCO content, their viscosity, etc. In the case of the possibility of isomers, such as in toluylene diisocyanate, the ratio of isomers is also usually given.
Tyto specifikace dostačí odborníkovi k použití uvedených sloučenin při způsobu podle vynálezu.These specifications are sufficient to one of ordinary skill in the art to use the compounds of the invention.
Pro provádění způsobu podle vynálezu je dále důležitý hmotnostní poměr aminoplastového předkondensátu k isokyanátu, přičemž se tento hmotnostní poměr · musí volit tak, aby při působení kombinace katalyzátorů podle vynálezu probíhala jednak optimálně kondenzace reakčních složek, jednak však také nadouvací reakce, to znamená reakce isokyanátu · s vodou, která je přítomna v roztoku aminoplastového předkondonzá · tu, k vývoji dostatečného množství kysličníku uhličitého k optimálnímu vytváření pěny. ·Furthermore, the weight ratio of aminoplast precondensate to isocyanate is important for carrying out the process according to the invention, and the weight ratio must be chosen so as to ensure optimal condensation of the reactants and also the blowing reaction, i.e. isocyanate reaction. with water present in the aminoplast pre-condensate solution to develop sufficient carbon dioxide to produce an optimum foam. ·
Zj'stilo se, že se při poměru 12 až 330 hmotnostních %, s výhodou 17 až 50 hmotnostních %, vztaženo na vypočítaný obsah sušiny roztoku aminoplastového předkondenzátu, se dosahuje nejspíše · výsledků podle vynálezu.It has been found that at a ratio of 12 to 330% by weight, preferably 17 to 50% by weight, based on the calculated dry matter content of the aminoplast precondensate solution, the results according to the invention are most likely to be achieved.
Pokud jde o katalyzátory, používané při způsobu podle vynálezu, jsou o sobě již známé jakožto urychlovače reakcí v chemii plastických hmot, především v chemii amlnoplastů a v chemii polyurethanůj Tak se pro kondenzaci aminoplastových předkondenzátů používá již ·dlouho kyselých katalyzátorů, jako jsou minerální kyseliny, chloridy kyselin nebo organické sloučeniny, které vytvářejí s vodou silné kyseliny. · Při výrobě polyurethanových plastických hmot z odpovídajících isokyanátů a podolů se již dlouho používá terciárních aminů, jako především triethanolammu, triethylaminu, dimethylethanoiaminu a l,4-d.mzabicykl.o-(2,2,2)-oktanu.With regard to the catalysts used in the process according to the invention, they are already known per se as reaction accelerators in plastics chemistry, in particular in amnoplastic chemistry and polyurethane chemistry. Thus, acid catalysts such as mineral acids have long been used for the condensation of aminoplast precondensates. acid chlorides or organic compounds which form strong acids with water. Tertiary amines, such as, in particular, triethanolamine, triethylamine, dimethylethanolamine and 1,4-dicyclohexyl- (2,2,2) -octane, have long been used in the production of polyurethane plastics from the corresponding isocyanates and podes.
Ze známých aminů jsou obzvláště vhodné všechny terciární aminy, zatímco primární aminy a sekundární aminy mohou ztrácet svoji aktivitu reakcí s polyisokyanáty. Ve všech případech se používá 0,5 až 5 hmotnostních % katalyzátorů, vztaženo na zpěčovanou směs. Také organických kovových sloučenin, jako jsou poli cínu mastných kyselin s organokovovými vazbami, jako je například dibutylcíndilaurát, se používá vždy spolu s terciárními aminy pro výrobu polyurethanů, přičemž tyto organokovové sloučeniny v přítomnosti vody podporují také vytváření kysličníku uhličitého. Seznamy všech, v principu · také při způsobu podle vynálezu, použitelných katalyzátorů jsou v odborné literatuře (viz například Kunststoff-Handbuch, — Příručka plasťckých hmot — svazek VII, Caři Hanser-Verlag, 1966, str, 11.3, nebo· Kunststoff-Ha.ndbuch svazek X, „Duroplaste“, Carl Hanser-Verlag, str. 151, 1966).Of the known amines, all tertiary amines are particularly suitable, while primary amines and secondary amines may lose their activity by reaction with polyisocyanates. In all cases, 0.5 to 5% by weight of catalysts, based on the sintered mixture, are used. Also, organic metal compounds, such as tin fatty acid fields with organometallic bonds, such as dibutyltin dilaurate, are always used together with tertiary amines for the production of polyurethanes, which organometallic compounds also promote the formation of carbon dioxide in the presence of water. Lists of all catalysts which can be used in principle in the process according to the invention are available in the literature (see, for example, Kunststoff-Handbuch, Handbook of Tufts - Volume VII, Cä Hanser-Verlag, 1966, p. 11.3) or Kunststoff-Ha. ndbuch Volume X, "Duroplaste", Carl Hanser-Verlag, pp. 151, 1966).
Překvapivé · je, že · se uvedené · skupiny katalyzátorů navzájem v jednom systému, sestávajícím z aminoplastových předkonden zátů, vody a organických, · alespoň bifunkčních, isokyanátů a vždy také z polyolů, navzájem nepříznivě neovlivňují a že jsou účinné. Jejich prakticky současné použití vede spíše k tomu, že tři reakce, vedoucí k vytvoření pevné pěnové · plastické hmoty, probíhají současně optimálně. Těmito reakcemi je reakce polyisokyanátu s amínoplastovými předkondenzátem, polykondenzace aminoplastového pryskyřičného· podílu se sebou samým a reakce polyisokyanátu s vodou, vnesenou do systému roztokem aminoplastového předkondenzátu. Přirozeně je takový vyvážený reakční průběh pro výrobu lehkých pěn obzvláště důležitý. .Surprisingly, said catalyst groups do not adversely affect each other in one system, consisting of aminoplast pre-condensates, water and organic, at least bifunctional, isocyanates and always polyols, and are effective. Their practically simultaneous use tends to result in the three reactions leading to the formation of a rigid foam plastic at the same time optimally. These reactions are the reaction of the polyisocyanate with the aminoplast precondensate, the polycondensation of the aminoplast resin portion with itself, and the reaction of the polyisocyanate with water introduced into the system with an aminoplast precondensate solution. Naturally, such a balanced reaction sequence is particularly important for the production of light foams. .
Je však třeba předejít tomu, aby došlo ke smíšení sminoplsstového pf^e^dkonč^c^z^vitu v nepřítomnosti ísokyanátové složky s kyselým katalyzátorem, jelikož by se tím navedlo· ihned vytvrzování aminoplastové složky o sobě samé, což by vedlo k potížím zvláště při výrobě velmi lehkých pěn, a bylo by pak nutné používat velkého množství fyzikálního nadouvadla.However, it is necessary to avoid mixing of the enamel-finished product in the absence of the isocyanate component with the acid catalyst, since this would immediately cure the aminoplast component itself, leading to particular problems. in the production of very light foams, and it would then be necessary to use a large amount of physical blowing agent.
Současně je možno používat pln’del a pigmentů, prostředků chránících proti hoření, stabilizátorů · pěny, a jiných nidel. Přirozeně je také možné zikálních nadouvadel.At the same time, fillers and pigments, flame retardants, foam stabilizers, and other surfactants can be used. Naturally, zical blowing agents are also possible.
Následující příklady způsob lezu objasňují, aniž by jej omezovaly. Převedení uvedených pokusů na pěnicí stroje nejrůznějšího typu je po předchozích zkouškách snadno možné.The following examples illustrate the method of climbing without limiting it. The conversion of these experiments to foaming machines of various types is readily possible after previous tests.
běžných plpoužívat fypodle vynáPříklad 1 . 'of conventional uses according to the invention. '
150,0 g 85% vodného roztoku methylolované močoviny s molárním poměrem formaidehydu k močovině 1,5 se přidá současně s 5,0 g benzoylchloridu, avšak odděleně od něho, do bezprostředně předtím připravené směsi sestávající · z · 50,0 g surového difenylmethandiisokyanátu (Despodur 44 V 10), 2,0 g silikonového oleje jako stabilizátoru pěny (DC 193), · 4,0 g triethanolamlnu, z 0,50 g dimethylethanolamlnu a z 0,10 g diazablcyklooktanu a míchá se při teplotě místnosti v laboratorní nádobě po dobu 10 sekund intenzívně mechanicky. · Z této směsi vzniká pěna má tyto charakteristiky:150.0 g of an 85% aqueous solution of methylol urea with a molar ratio of formidehyde to urea of 1.5 is added simultaneously with, but separately from, 5.0 g of benzoyl chloride to a mixture immediately prepared consisting of · 50.0 g of crude diphenylmethane diisocyanate ( Despodur 44 V 10), 2.0 g of silicone oil as a foam stabilizer (DC 193), 4.0 g of triethanolamine, 0.50 g of dimethylethanolamine and 0.10 g of diazablicyclooctane and stirred at room temperature in a laboratory vessel for 10 seconds intensely mechanically. · The resulting foam has the following characteristics:
startovací doba ' 25 sekund doba vzejití 45 sekund nelepivost po 50 sekundách objemová hmotnost 30 kg/m3 start time 25 seconds emergence time 45 seconds non-sticky after 50 seconds density 30 kg / m 3
Jestliže se při stejném pracovním postupu změní molový poměr formaldehydu k močovině z 1,5 na 1,9, získá se pěnová hmota s objemovou hmotností 13 kg/m3 s poněkud delší dobou stoupání a dobou potřebnou k dosažení nelepivosti. 'If the molar ratio of formaldehyde to urea is changed from 1.5 to 1.9 in the same process, a foam having a bulk density of 13 kg / m 3 is obtained with a slightly longer ascent time and a time to tackle. '
Příklad 2Example 2
150,0 g hmotnostně 60% vodného · roztoku methylolované močoviny s molárním po196216 měrem formaldehydu к močovině 2,0 se přidá současně s 5,0 g benzoylchlorldu, avšak odděleně cd něho, do bezprostředně předtím připravené směsi, sestávající z 50 g surového dif enylmethandiisokyanátu (Desmodur 44 V 10), z 2,0 g silikonového oleje (stabilizátor pěny DC 193), z 4,0 g triethanolaminu, z 0,50 g dlmethylethanolaminu a z 0,10 g dlazabicyklooktanu a intenzívně se míchá po dobu 10 sekund při teplotě místnosti za laboratorních podmínek.150.0 g of a 60% by weight aqueous solution of methylated urea with a molar amount of formaldehyde to urea of 2.0 is added simultaneously with 5.0 g of benzoyl chloride, but separately thereto, to the immediately prepared mixture consisting of 50 g of crude diphenylmethane diisocyanate (Desmodur 44 V 10), 2.0 g silicone oil (DC 193 foam stabilizer), 4.0 g triethanolamine, 0.50 g dlmethylethanolamine and 0.10 g dlazabicyclooctane and stirred vigorously for 10 seconds at temperature room under laboratory conditions.
startovací doba doba vzejití nelepivost objemová hmotnoststart time emergence time non-stick density
Příklad 3 sekundExample 3 seconds
161 sekund po 180 sekundách 30 kg/m3 161 seconds after 180 seconds 30 kg / m 3
260 g hmotově 85% vodného roztoku methylolované močoviny s molovým poměrem formaldehydu к močovině 1,90, se přidá současně s 5,0 g benzoylchloridu, avšak odděleně od něho, do bezprostředně předtím připravené směsi, sestávající z 50,0 g difenylmethandiisoky an.átu (Desmodur 44 V 10), z 2,0 g silikonového· oleje (DC 193), z 4,00 triethanolaminu, z 0,50 g dimethylethanolaminu a z 0,10 g diazabicyklooktanu, a intenzívně se míchá po dobu 10 sekund při teplotě místnosti.260 g of a 85% by weight aqueous solution of methylated urea having a molar ratio of formaldehyde to urea of 1.90 is added simultaneously with 5.0 g of benzoyl chloride, but separately therefrom, to an immediately prepared mixture consisting of 50.0 g of diphenylmethane diisocyanate (Desmodur 44 V 10), 2.0 g silicone oil (DC 193), 4.00 triethanolamine, 0.50 g dimethylethanolamine and 0.10 g diazabicyclooctane, and vigorously stirred for 10 seconds at room temperature .
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová hmotnost sekund sekund sekundách kg/m3 start time rise time non-sticky for bulk density seconds seconds kg / m 3
Jestliže se vychází z 400 g hmotnostně 85% vodného roztoku methylolované močoviny a jinak se postupuje obdobně, získá se pěnová, hmota s objemovou hmotností 30 kg/m3 se stejnými charakteristikami pěny.Starting from 400 g of an 85% by weight aqueous solution of methylated urea and otherwise proceeding in a similar manner, a foam mass having a bulk density of 30 kg / m 3 having the same foam characteristics is obtained.
Příklad 4Example 4
200 g hmotnostně 85% vodného roztoku methylolované močoviny, s molovým poměrem formaldehydu к močovině 1,90, se přidá současně s 5,0 g benzoylchloridu, avšak odděleně od něho, do bezprostředně předtím připravené směsi, sestávající z 60 g surového difenylmethandiisokyanátu (Desmodur 41 V 10), z 2,0 g silikonového oleje (DC 193), z 4,00 g triethanolaminu a z 0,6 g dimeťhylcyklohexylaminu a v laboratoři se při teplotě místnosti intenzívně míchá po dobu 10 sekund.200 g by weight of an 85% by weight aqueous solution of methylated urea, with a molar ratio of formaldehyde to urea of 1.90, are added simultaneously with 5.0 g of benzoyl chloride, but separately therefrom, to the immediately prepared mixture consisting of 60 g of crude diphenylmethane diisocyanate (Desmodur 41). In 10), 2.0 g of silicone oil (DC 193), 4.00 g of triethanolamine and 0.6 g of dimethylcyclohexylamine, and vigorously stirred at room temperature for 10 seconds at room temperature.
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová hmotnoststart time rise time non-sticky to bulk density
Příklad 5 sekundExample 5 seconds
171 sekund171 seconds
171 sekundách kg/m3 171 seconds kg / m 3
Směs, sestávající z 1000,0 g formmočoviny (obsah vody asi 15 %)·, ze 150 g močo viny a ze 199,7 g melamínu se při přibližně neutrální hodnotě pH udržuje tak dlouho na teplotě 80 až 90sC, až vznikne čirý roztek.A mixture consisting of 1000.0 g urea (water content about 15%), 150 g urea and 199.7 g melamine is maintained at a temperature of approximately neutral pH at 80-90 s until a clear color is obtained. roztek.
150,0 g po· ochlazení mírně kalného roztoku se smíchá součashě s 2,5 g benzoylchloridu, avšak odděleně od něho, a se směsí, sestávající z 50,0 g surového difenylmethandiisokyanátu,. z 3,0 g stabilizátoru pěny (DC 193), s 4,0 g triethanolaminu, z 0,50 g dimethylethanolu a z 0,10 g diázabicyklooktanu v laboratoní nádobě. Z této směsi vznikne pěnová hmota, která má tyto charakteristiky:150.0 g after cooling the slightly opaque solution are mixed simultaneously with, but separately from, 2.5 g of benzoyl chloride and with a mixture consisting of 50.0 g of crude diphenylmethane diisocyanate. 3.0 g of foam stabilizer (DC 193), with 4.0 g of triethanolamine, 0.50 g of dimethylethanol, and 0.10 g of diazabicyclooctane in a laboratory vessel. This mixture results in a foam having the following characteristics:
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová. hmotnost sekund sekund minutách kg/m3 start time rise time non stickiness after volumetric. weight seconds seconds minutes kg / m 3
Příklad 6Example 6
300 g roztoku methylolované močoviny, s molovým poměrem forhialdehydu к močovině 1,9 a 4,0 g benzoylchloridu se přidá současně, avšak odděleně, do směsi, sestávající z 25,0 g polyisokyanátu (Desmodur 44 V 10), z 1,00 g stabilizátoru pěny (DC 193), z 2,0 g triethanolaminu a z 0,05 g diazabicyklooktanu a míchá se při teplotě místnosti po dobu 10 sekund. Z této směsi vznikne pěnová hmota, která má tyto charakteristiky:300 g of methylol urea solution having a molar ratio of forhialdehyde to urea of 1.9 and 4.0 g of benzoyl chloride are added simultaneously but separately to a mixture consisting of 25.0 g of polyisocyanate (Desmodur 44 V 10) of 1.00 g foam stabilizer (DC 193), 2.0 g triethanolamine and 0.05 g diazabicyclooctane and stirred at room temperature for 10 seconds. This mixture results in a foam having the following characteristics:
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová hmotnoststart time rise time non-sticky to bulk density
Příklad 7 sekund sekundExample 7 seconds seconds
120 sekundách120 seconds
109 kg/m3 109 kg / m 3
150 g 85% vodného roztoku methylolované močoviny s molárním poměrem formaldehydu к močovině 1,9 a 5,0 g benzoylchloridu se přidá současně, avšak odděleně, do směsi, sestávající z 50,0 g pólylsokyanátu (Desmodur 44 V 10), z 3,00 g stabilizátoru pěny (DC 193), z 3,00 g třiethanolaminu a z 0,40 g dlbutylcíndilaurátu (Niax D 22) a intenzívně se míchá při teplotě místnosti po dobu 10 sekund. Z této směsi vznikne pěnová hmota, která má tyto charakteristiky:150 g of an 85% aqueous solution of methylated urea with a molar ratio of formaldehyde to urea of 1.9 and 5.0 g of benzoyl chloride are added simultaneously but separately to a mixture of 50.0 g of polyisocyanate (Desmodur 44 V 10) of 3, 00 g foam stabilizer (DC 193), 3.00 g triethanolamine and 0.40 g dibutyltin dilaurate (Niax D 22) and stirred vigorously at room temperature for 10 seconds. This mixture results in a foam having the following characteristics:
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová hmotnost sekund sekund sekundách kg/m3 start time rise time non-sticky for bulk density seconds seconds kg / m 3
Příklad 8Example 8
200 g 85% vodného roztoku methylolované močoviny s molovým poměrem formaldehydu к močovině 1,9 a 20,0 g 42% kyseliny fosforečné se přidá současně do směsi, sestávající z 50,0 g polyisokyanátu (Desmodur 44·V 10), z 3,00 g stabilizátoru pěny (DC 193), z 4,00 g triethanolaminu a z 0,60 g dimethylethanolaminu, a intenzívně se mísí při teplotě místnosti po dobu 10 sekund. Z této směsi vznikne pěnová hmota, která má tyto charakteristiky: .200 g of an 85% aqueous solution of methylated urea with a molar ratio of formaldehyde to urea of 1.9 and 20.0 g of 42% phosphoric acid are added simultaneously to a mixture consisting of 50.0 g of polyisocyanate (Desmodur 44 · V 10) of 3, 00 g foam stabilizer (DC 193), 4.00 g triethanolamine and 0.60 g dimethylethanolamine, and vigorously stirred at room temperature for 10 seconds. This mixture results in a foam having the following characteristics:.
startovací doba doba vzejití nelepivost po objemová hmotnoststart time rise time non-sticky to bulk density
Příklad 9 sekund sekund sekundách kg/m3 Example 9 seconds seconds seconds kg / m 3
200,0 g hmotnostně asi 85% vodného roztoku methylolované močoviny s molovým poměrem formaldehydu k močovině 1,9 se přidá současně s 3,14 g benzensulíochloridu, avšak odděleně od něho, do bezprotředně předtím připravené směsi sestávající z 50,0 g polyisokyanátu (Desmodur 44 V 20], z 3,0 g stabilizátoru pěny (DC 193], z 4,00 g triethanolaminu a z 0,60 . g dimethylethanolaminu a intenzívně se míchá po dobu 10 sekund při teplotě místnosti. Z této směsi vznikne pěnová hmota, která má tyto charakteristiky:200.0 g by weight of about 85% by weight of an aqueous solution of methylol urea with a molar ratio of formaldehyde to urea of 1.9 are added simultaneously with, but separately from, 3.14 g of benzenesulpholine chloride to an immediately prepared mixture consisting of 50.0 g of polyisocyanate (Desmodur) 44 V 20], 3.0 g of foam stabilizer (DC 193], 4.00 g of triethanolamine and 0.60 g of dimethylethanolamine, and vigorously stirred for 10 seconds at room temperature. has the following characteristics:
startovací doba doba vzejití sekundstart time rise time seconds
162 sekund nelepivost směsi po asi 300 sekundách objemová hmotnost 33 kg/m3 162 seconds non-sticking of the mixture after about 300 seconds bulk density 33 kg / m 3
P ř í k 1 a d 10 'Example 1 'd 10'
200,0 g hmotnostně 85% ' vodného roztoku methylolované močoviny s molovým poměrem formaldehydu k močovině 1,9 se přidá současně s 5,00 g benzoyíchloridu, avšak odděleně od něho, do směsi, sestávající z 40,0 g surového difenylmethandiisokyanátu (Desmodur 44 V 10], z 10,0 g toluylendiisokyanátu, z 3,0 g stabilizátoru pěny (DC 193], z 4,0 g triethanolaminu a z 0,60 g dimethylethanolaminu a intenzívně se míchá po dobu 10 sekund při teplotě místnosti. Z této smě.si vzniknp pěn.ová hmota, která má tyto charakteristiky:200.0 g of an 85% by weight aqueous solution of methylated urea with a formaldehyde to urea molar ratio of 1.9 are added simultaneously with, but separately from, 5.00 g of benzoyl chloride to a mixture consisting of 40.0 g of crude diphenylmethane diisocyanate (Desmodur 44) In 10], 10.0 g of tolylene diisocyanate, 3.0 g of a foam stabilizer (DC 193], 4.0 g of triethanolamine and 0.60 g of dimethylethanolamine and stirred vigorously for 10 seconds at RT. from that it .si ignites a mixture of NP to MO pěn.ová h and t, having the following characteristics:
startovací doba doba vzejití nelepivost po asi objemová hmotnost sekund sekund sekundách kg/m3 start time time of emergence non-sticky for about apparent volume seconds seconds seconds kg / m 3
Všechny hmoty byly samozhášivé podle zkoušky popsané v ASTM-1692-59 T.All materials were self-extinguishing according to the test described in ASTM-1692-59 T.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762634418 DE2634418A1 (en) | 1976-07-30 | 1976-07-30 | METHOD FOR PRODUCING FOAM PLASTICS WITH IMPROVED FIRE BEHAVIOR |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196216B2 true CS196216B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=5984363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS774869A CS196216B2 (en) | 1976-07-30 | 1977-07-21 | Process for preparing foamed plastic materials with improved properties at burning |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5317697A (en) |
| AU (1) | AU511088B2 (en) |
| BE (1) | BE857330A (en) |
| CA (1) | CA1091850A (en) |
| CH (1) | CH629511A5 (en) |
| CS (1) | CS196216B2 (en) |
| DD (1) | DD133679A1 (en) |
| DE (1) | DE2634418A1 (en) |
| DK (1) | DK299977A (en) |
| ES (1) | ES461150A1 (en) |
| FR (1) | FR2359864A1 (en) |
| GB (1) | GB1541776A (en) |
| HU (1) | HU175492B (en) |
| NL (1) | NL174051C (en) |
| PL (1) | PL104019B1 (en) |
| SE (1) | SE7708426L (en) |
| SU (1) | SU710520A3 (en) |
| ZA (1) | ZA774615B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4435526A (en) * | 1981-11-06 | 1984-03-06 | Abelard Management Services Limited | Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers |
| JP3402712B2 (en) * | 1993-12-07 | 2003-05-06 | 日清紡績株式会社 | Melamine resin foam, method for producing the same, and melamine formaldehyde condensate |
| US6503615B1 (en) | 1998-08-28 | 2003-01-07 | Inoac Corporation | Wiping cleaner |
| JP3783039B2 (en) | 2002-04-24 | 2006-06-07 | 国立大学法人広島大学 | Natural tooth brush |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1029963A (en) * | 1962-03-30 | 1966-05-18 | Intubloc Ltd | Cellular resinous condensation products |
| FR1590004A (en) * | 1968-10-25 | 1970-04-06 |
-
1976
- 1976-07-30 DE DE19762634418 patent/DE2634418A1/en not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-07-05 DK DK299977A patent/DK299977A/en not_active Application Discontinuation
- 1977-07-18 FR FR7721894A patent/FR2359864A1/en active Granted
- 1977-07-18 NL NLAANVRAGE7707976,A patent/NL174051C/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-20 CA CA283,118A patent/CA1091850A/en not_active Expired
- 1977-07-21 CS CS774869A patent/CS196216B2/en unknown
- 1977-07-21 SE SE7708426A patent/SE7708426L/en not_active Application Discontinuation
- 1977-07-22 GB GB30917/77A patent/GB1541776A/en not_active Expired
- 1977-07-28 DD DD7700200325A patent/DD133679A1/en unknown
- 1977-07-28 PL PL1977199904A patent/PL104019B1/en unknown
- 1977-07-29 HU HU77LI313A patent/HU175492B/en unknown
- 1977-07-29 ZA ZA00774615A patent/ZA774615B/en unknown
- 1977-07-29 ES ES461150A patent/ES461150A1/en not_active Expired
- 1977-07-29 SU SU772505757A patent/SU710520A3/en active
- 1977-07-29 CH CH945277A patent/CH629511A5/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-29 BE BE179790A patent/BE857330A/en not_active IP Right Cessation
- 1977-07-30 JP JP9096577A patent/JPS5317697A/en active Granted
- 1977-08-01 AU AU27505/77A patent/AU511088B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA774615B (en) | 1978-06-28 |
| DD133679A1 (en) | 1979-01-17 |
| PL104019B1 (en) | 1979-07-31 |
| CH629511A5 (en) | 1982-04-30 |
| JPS5317697A (en) | 1978-02-17 |
| JPS579581B2 (en) | 1982-02-22 |
| FR2359864B1 (en) | 1981-10-09 |
| HU175492B (en) | 1980-08-28 |
| NL7707976A (en) | 1978-02-01 |
| AU511088B2 (en) | 1980-07-24 |
| DK299977A (en) | 1978-01-31 |
| CA1091850A (en) | 1980-12-16 |
| BE857330A (en) | 1978-01-30 |
| ES461150A1 (en) | 1978-11-01 |
| NL174051C (en) | 1984-04-16 |
| PL199904A1 (en) | 1978-03-13 |
| AU2750577A (en) | 1979-02-08 |
| GB1541776A (en) | 1979-03-07 |
| FR2359864A1 (en) | 1978-02-24 |
| DE2634418A1 (en) | 1978-02-02 |
| NL174051B (en) | 1983-11-16 |
| SE7708426L (en) | 1978-01-31 |
| SU710520A3 (en) | 1980-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3134742A (en) | Flame retardant polyurethane foams | |
| US3297597A (en) | Production of rigid polyurethane foam | |
| CN1840561B (en) | Method for manufacturing hard polyurethane slabby foam and heat-insulating material for piping | |
| US4487852A (en) | Modified Mannich condensates and manufacture of rigid polyurethane foam with alkoxylation products thereof | |
| KR20180027489A (en) | Preparation of polyurethane foams | |
| US3598771A (en) | Polyurethane compositions prepared from polyisocyanates and phenol-aldehyde resins | |
| CS196379B2 (en) | Method of producing foamed plastics having improved burning behaviour | |
| US4737525A (en) | Process for the production of thixothropic silicates and stable organic-silicate emulsions | |
| US20200239621A1 (en) | Production of polyurethane foam | |
| CS196216B2 (en) | Process for preparing foamed plastic materials with improved properties at burning | |
| US3179626A (en) | Preparation of polymers of polyisocyanates and polyurethane polymers using diazabicyclo-ocatane and aldehydes as co-catalysts | |
| US4390641A (en) | Flame-retardant benzylic-ether phenolic modified foam and method of preparing same | |
| JPS6248717A (en) | Production of fire-retardant soft polyurethane foam | |
| US4031040A (en) | Polyurethanes prepared from hydroxymethyl isocyanurates | |
| US4176217A (en) | Process for the manufacture of foamed plastics with improved combustion characteristics | |
| US4311802A (en) | Process and apparatus for the continuous production of foamed plastics material having improved fire resistance | |
| CA1280545C (en) | Process for the preparation of an isocyanurate modified polyurethane foam and a polyurethane foam prepared by the process | |
| US3872034A (en) | Phenolic foam | |
| US4654376A (en) | Polyurethane foams based on amino polyols | |
| PL110900B3 (en) | Method for manufacturing foamed plastics of improved fire-resisting properties | |
| US4435526A (en) | Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers | |
| US3936483A (en) | Organic polyisocyanates | |
| US3838109A (en) | Heat and flame resistant polyurethanes | |
| US4036790A (en) | Polyurethane foam compositions | |
| CA1219871A (en) | Polyols for the production of rigid polyurethane foams |