PL103554B1 - Skoropodobny material i sposob wytwarzania skoropodobnego materialu - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest skóropodobny ma¬ terial o odcieniu perlowym i sposób wytwarza¬ nia skóropodobnego materialu o odcieniu perlo¬ wym.

Znane sa skóropodobne materialy, które wytwa¬ rza sie przez pokrycie wlóknistej maty polimerem, w sklad którego wchodzi glównie elastomer poliu¬ retanowy. Powleczona mate poddaje sie obróbce wykonczajacej, takiej jak marszczenie, barwienie i wytlaczanie. Znane sa takze skóropodobne ma¬ terialy o blyszczacym odcieniu perlowym, które otrzymuje sie w wyniku barwienia skóropodob¬ nego materialu za pomoca barwnika lub pigmen¬ tu dajacego odcien perlowy.

Do typowych sposobów barwienia materialów tego rodzaju naleza metody polegajace na bar¬ wieniu powierzchni, powlekaniu jej farba, bar¬ wieniu powierzchni przez zanurzenie oraz sposób polegajacy na stosowaniu barwnika lub pigmentu zdyspergowanego w roztworze polimeru. Wszyst¬ kie znane sposoby barwienia nie pozwalaja na otrzymanie barwy o zadawalajacej czystosci.

Znane sposoby wytwarzania skóropodobnego materialu o odcieniu perlowym polegaja na po¬ krywaniu skóropodobnego materialu zawiesina odpowiedniego pigmentu perlowego zdyspergowa¬ nego w roztworze polimeru.

W przypadku, gdy trudno jest otrzymac poza¬ dany kolor, do wyzej wymienionego roztworu polimeru dodaje sie inne barwniki lub pigmenty.

W przypadku produktów o jasnej barwie, w któ¬ rych stosowariy barwnik ma jasny kolor, ilosc dodawanego barwnika jest stosunkowo niewielka i mozliwe jest uzyskanie pozadanego koloru o du¬ zej czystosci i ladnym odcieniu perlowym. Jednak w przypadku, gdy stosuje sie ciemny barwnik i ilosc dodawanego barwnika jest duza, mianowi¬ cie w przypadku wytwarzania produktów o sred¬ nim lub ciemnym zabarwieniu trudno jest otrzy¬ mac kolor o zadanej czystosci. Porowaty material, którego powierzchnia ma odcien perlowy powi¬ nien miec czysty kolor.

Dlatego starano sie otrzymac skóropodobny ma¬ terial o czystym odcieniu perlowym oraz opra¬ cowac sposób wytwarzania skóropodobnego ma¬ terialu o czystym odcieniu perlowym, w którym latwe jest dobieranie barwy w celu uzyskania zadanego koloru.

W wyniku prac badawczych nad wytwarzaniem materialów o odcieniu perlowym uzyskanym przez stosowanie perlowych pigmentów, stwier¬ dzono, ze perlowy odcien porowatego materialu zalezy przede wszystkim od budowy tego materia¬ lu, sposobu jego wytwarzania a zwlaszcza sposobu dobierania barwy. Stwierdzono takze, ze perlowy odcien uzyskuje sie gdy perlowa warstwa (a) skladajaca sie z perlowego pigmentu ,i polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer oraz barwna warstwa (b) zawierajaca barwnik i/lub pigment oraz polimer w sklad którego wcho- 103 554dzi glównie poliuretanowy elastomer sa nalozone kolejno jedna na druga. Ponadto, stwierdzono, ze odpowiednia kolejnosc; nakladania warstw (a) i (b) pozwala na latwe dobieranie barw-i uzyska- nie ladnego odcienia perlowego. Efekt ten jest 5 nieoczekiwany w swietle znanego stanu techniki.

Skóropodobny material wedlug wynalazku za¬ wiera podklad skladajacy sie z wlóknistej maty l:!por glównie -^poliuretanowy \ elastomer, nalozona na 10 podkjad; barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 \i skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie tfoliuretaridwy elastomer i pigmentu w ilosci 1— 300% wagowych w przeliczeniu na polimer, na¬ lozona na warstwe (b) perlowa warstwe (a) 15 o grubosci 0,2—10 \i skladajaca sie z polimeru za¬ wierajacego glównie poliuretanowy elastomer, - i perlowego pigmentu l w ilosci 3—500% wago¬ wych w przeliczeniu n& polimer oraz ewentualnie czysta"Warstwe''"ft)^'"g^BKoSci^TT,!—ItfBTy~sfclaó!a~ 2(r jaca sie z polimeru zawierajacego glównie prze¬ zroczysty poliuretanowy elastomer.

Korzystnie, skóropodobny material 'wedlug wy¬ nalazku zawiera podklad skladajacy sie z wlókni¬ stej maty i porowatej powloki z polimeru zawie- M rajacego glównie poliuretanowy elastomer, nalo¬ zona na podklad perlowa warstwe (a) o grubosci 0,2—10 n skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i perlowego pig¬ mentu w ilosci 3—500 % wagowych w przeliczeniu 30 na polimer, nalozona na warstwe'(a) barwna war'- - stwe (b) o grubosci 0,1—10 u skladajaca sie 2 po¬ limeru zawierajacego glównie poliuretanowy ela¬ stomer i barwnika w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na polimer i ewentualnie, nalozona 35 na warstwe (b) czysta warstwe (c) o grubosci 0,1—100 n skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie przezroczysty poliuretanowy elastomer ora? ewentualnie kryjaca warstwe (d) o grubosci 0,1—10 \i skladajaca sie, z polimeru zawierajace- *° go glownie poliuretanowy elastomer i pigmentu w ilosci 1—600 % wagowych w przeliczeniu na poMmer^ znajdujaca sie .pomiedzy podkladem i perlowa warstwa (a).

.. Podklad uklada sie z wlóknistej maty i poro- 45 watej powloki zawierajacej polimer, w sklad któ¬ rego wchodzi glównie poliuretanowy elastomer.

Jako podklad mozna takze stosowac materialy podstawowe sluzace do wytwarzania sztucznych skór. Podklady takie otrzymuje, sie przez pokry- 50 wanie wlóknistej maty wytworzonej z cietych lub ciaglych wlókien roztworem polimeru, w sklad . którego wchodzi glównie poliuretanowy elastomer i jego koagulacje na wlóknistej macie metoda mokra. Korzystnie, podklad zawiera wlóknista 55 mate impregnowana polimerem skladajacym sie glównie z poliuretanowego elastomeru.

Materialy podkladowe: do, ,otrzymywania sztucz¬ nych skór znane sa na przyklad z opisów paten¬ towych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 60 3100721, 34?4604 i 3706613. Materialy te moga byc wytwarzane równiez w inny sposób, na przyklad przez formowanie laminatów z porowatych fil¬ mów polimeru, zawierajacych glównie poliuretano¬ wy elastomer. 65 Grubosc lub pozorny ciezar ^lascrwy podkladu zmienia sie zaleznie od planowanego zastosowania produktu, przy czym korzystna jest gt/ubosc 0,3— min* a pozorny- ciezar wlasciwy 0,25—0,90 g/cm*.

Wedlug wynalazku, perlowa warstwa (a) sklada sie z perlowego pigmentu i polimeru zawierajace-" go glównie poliuretanowy elastomer. Perlowa war¬ stwa powinna miec grubosc 0,2—10 p, korzystnie 0,4^5 u, mierzona dla ciala stalego. Warstwa ta zawiera pigment w ilosci 3—500% wagowych, korzystnie 10—200% -wagowych, najkorzystniej zas 50^100% wagowych w stosunku do polimeru.

W przypadku, gdy grubosc perlowej warstwy jest mniejsza niz 0,2 ja nie mozna1 otrzymac lad¬ nego odcienia perlowego, natomiast gdy grubosc perlowej warstwy jest wieksza niz 10r j^, zmniejsza sie jej wytrzymalosc na zmeczenie przez zginanie i odpornosc ha marszczenie.

W przypadku, gdy ilosc perlowego pigmentu jest 'mniejsza niz 3%' wagowych' w stosunku do poli¬ meru, nie mozna otrzymac ladnego perlowego od¬ cienia i produkt taki ma obnizona wartosc han¬ dlowa. Zawartosc pigmentu wieksza niz 500% wagowych w stosunku do polimeru powoduje obnizenie stabilnosci roztworu polimeru, powsta¬ wanie nierównej powloki, pogorszenie wlasnosci adhezyjnych, wytrzymalosci na zmeczenie przez zginanie i odpornosci na marszczenie materialu zastepujacego skóre. Do perlowej warstwy mozna wprowadzac niewielka ilosc barwnika, przy czym powinna byc ona tak dobrana, aby nie niszczyla perlowego odcienia warstwy. Pozadane jest, aby ilosc barwnika byla mniejsza niz 100% wago¬ wych, korzystnie mniejsza niz 50% wagowych w stosunku do polimeru. Jezeli ilosc wprowadzone¬ go barwnika przekracza 100% wagowych w sto¬ sunku do polimeru jakosc odcienia perlowego ulega znacznemu pogorszeniu. * Okreslenie perlowy pigment oznacza blyszczacy pigment. Do pigmentów tego rodzaju naleza pi¬ gmenty wytwarzane przez pokrycie miki tlenkiem tytanu lub proszkami metali takich jak glin, cynk, miedz i stopy miedzi oraz pigmenty wytworzone przez pokrycie proszków tych metali spigmento- wanymi syntetycznymi zywicami.

Sposród wyzej wymienionych pigmentów szcze¬ gólnie korzystne wlasnosci ma pigment o wymia¬ rach czastek 1—70 \it wytworzony przez pokrycie miki tlenkiem tytanu. Kolor takiego pigmentu mozna dowolnie zmieniac przez zmiane grubosci warstwy tlenku tytanu. Szczególnie korzystny jest perlowy pigment o wymiarach czastek 5—30 \i, otrzymany przez pokrycie miki tlenkiem tytanu o ciezarze wlasciwym 2—4 g/cm8, zwlaszcza 2,5— 3,5 g/cm8. Pigment ten tworzy trwale dyspersje w poliuretanowym roztworze i nadaje materialo¬ wi czysty perlowy odcien. Pigmentami tego rodza¬ ju sa pigmenty o handlowych nazwach Iriodin R Ti 100 i Tridin R Cólor Ti 100 wytwarzane przez firme Merck Co.,, Wedlug wynalazku, barwna warstwa (b) zawie¬ ra pigment i/lub barwnik oraz polimer w sklad którego wchodzi glównie poliuretanowy elastomer Grubosc barwnej warstwy wynosi 0,1^10 m ilosc barwnika 1—300% wagowych, korzystnie 20—150%103 554 6 wagowych w stosunku do polimeru, a ilosc pig¬ mentu 1—600% wagowych, korzystnie 5—500% wagowych w stosunku do polimeru.

Gdy grubosc barwnej warstwy jest mniejsza niz 0,1 [a nie uzyskuje sie zadawalajacego odcie¬ nia, nawet jezeli zwiekszy sie ilosc wprowadzo¬ nego pigmentu lub barwnika. Gdy grubosc barw¬ nej warstwy jest wieksza niz 10 \i wytrzymalosc na zmeczenie przez zginanie lub odpornosc na marszczenie porowatego materialu pogarsza sie i nie mozna otrzymac dobrego skóropodobnego materialu. Jezeli ilosc wprowadzonego pigmentu lub barwnika jest zbyt mala nie mozna uzyskac pozadanego odcienia, a jezeli ilosc pigmentu lub barwnika jest zbyt duza zmniejsza sie wytrzyma¬ losc materialu na zmeczenie przez zginanie, a wy¬ twarzanie barwnej warstwy jest utrudnione^ Barwna warstwa moze zawierac kazdy sposród znanych nieorganicznych i organicznych pigmen¬ tów. Nie ogranicza sie rodzaju barwnika, wpro¬ wadzanego do barwnej warstwy, ale ze wzgledu na wlasciwosci barwienia, odpornosc na tworze¬ nie zacieków i swiatlo korzystne sa barwniki w postaci soli kompleksowych. Kolor barwnej war¬ stwy ma duzy wplyw na kolor lub perlowy odcien koncowego produktu, dlatego tez kolor ten nalezy ustalac po powzieciu decyzji dotyczacej rodzaju perlowego pigmentu i planowanego koloru pro¬ duktu.

Sposób wytwarzania skóropodobnego materialu o dobrym odcieniu perlowym, w którym latwe jest dobieranie barwy polega wedlug wynalazku na tym, ze na podklad skladajacy sie z wlókni¬ stej maty i porowatej powloki naklada sie per¬ lowa warstwe (a) o grubosci 0,2—10 \l skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretano¬ wy elastomer oraz perlowego pigmentu w ilosci 3—500% wagowych w przeliczeniu na polimer, po czym naklada sie na nia warstwe (b) o gru¬ bosci 0,1—10 ja skladajaca sie z polimeru zawie¬ rajacego glównie poliuretanowy elastomer oraz z barwnika w ilosci 1—300% wagowych w prze¬ liczeniu na polimer.

Wedlug wynalazku, nowy skóropodobny mate¬ rial o ladnym odcieniu perlowym otrzymuje sie przez kolejne nalozenie na podklad perlowej war¬ stwy (a) i barwnej warstwy (b). Material ten mozna takze wytworzyc przez nalozenie na pod¬ klad najpierw barwnej warstwy (b) a potem perlowej warstwy (a). Szczególnie korzystny jest sposób polegajacy na nalozeniu na podklad per¬ lowej warstwy (a)Na na nia barwnej warstwy (b).

Otrzymany w ten sposób skóropodobny mate¬ rial ma bardzo czysta barwe o ladnym odcieniu perlowym. Sposób ten jest szczególnie korzystny, ze wzgledu na mozliwosc latwego wytwarzania skóropodobnych materialów o ladnym odcieniu perlowym i odmiennych barwach uzyskanych poprzez zmiany koloru barwnej warstwy (b). Ma to duze znaczenie przemyslowe ze wzgledu na niski koszt wytwarzania materialów skóropodob¬ nych nawet w przypadku róznorodnej produkcji w krótkich seriach.

W tym ostatnim przypadku korzystna jest rów¬ niez mozliwosc stosowania czystego barwnika bez uzycia pigmentu w celu otrzymania barwnej warstwy, przy czym material ma ladny odcien perlowy. Ponadto przy takim nakladaniu warstw ilosc uzytego barwnika jest mniejsza w porówna- niu ze sposobem, w którym barwna warstwe umieszcza sie pod perlowa warstwa. Na przyklad, wystarczajaca ilosc barwnika wynosi mniej niz 200% wagowych, korzystnie 10—100% wagowych w stosunku do polimeru.

Wedlug wynalazku, w celu uzyskania porowate¬ go materialu o szklistym polysku mozna takze stosowac czysta warstwe o grubosci 0,1—100 p, korzystnie 0,4^40 \i, w sklad której wchodzi glównie poliuretanowy elastomer. Jezeli grubosc czystej warstwy jest mniejsza niz 0,1 ^ nie uzy¬ skuje sie zadawalajacego polysku, natomiast jezeli grubosc czystej warstwy jest wieksza niz 100 ja zmlfiejsza sie wytrzymalosc materialu na zmecze¬ nie przez zginanie i odpornosc powierzchni na marszczenie.

Polimer stosowany do wytwarzania czystej warstwy powinien byc przezroczysty. Nieprzezro¬ czysty polimer pogarsza perlowy polysk. Mozliwe jest zachowanie przezroczystosci czystej warstwy przy wprowadzeniu do niej malej ilosci barwni¬ ka, zwykle ilosc ta jest mniejsza niz 20% wago-< wyeh w stosunku do polimeru.

W przypadku nierównomiernej koagulacji na powierzchni porowatego podkladu; lub gdy nalezy zmienic kolor tla w celu uzyskania zadanego ko¬ loru pomiedzy porowatym podkladem N i perlowa warstwa umieszcza sie kryjaca warstwe (d) za¬ wierajaca polimer i pigment. Kryjaca warstwa (d) winna miec grubosc 0,1—10 \i i powinna zawierac 1—600% wagowych pigmentu w stosunku do po¬ limeru. Jezeli grubosc kryjacej warstwy jest mniejsza niz 0,1 \i nie mozna ukryc nierównosci powierzchni niezaleznie od rodzaju lub ilosci sto¬ sowanego pigmentu, natomiast gdy grubosc kry¬ jacej warstwy jest wieksza niz 10 jx zmniejsza sie wytrzymalosc porowatego materialu na zmeczenie przez zginanie lub odpornosc powierzchni na marszczenie.

W przypadku, gdy ilosc pigmentu wprowadzo¬ nego do warstwy kryjacej jest mniejsza niz 1% wagowy w stosunku do polimeru nie uzyskuje sie zadawalajacych wlasciwosci kryjacych tej war¬ stwy, a jezeli ilosc pigmentu jest wieksza niz 600% wagowych w stosunku do polimeru, zmniej¬ sza sie wytrzymalosc na zmeczenie przez zginanie porowatego tworzywa i trudno jest wytworzyc warstwe kryjaca. W celu wytworzenia warstwy kryjacej mozna stosowac barwnik zamiast pig¬ mentu, jednak zmiana ta obniza w pewnym stop¬ niu wlasciwosci kryjace warstwy.

Material wedlug wynalazku zawiera polimer skladajacy sie glównie z poliuretanowego elasto¬ meru. Polimer ten wchodzi w sklad czystej war¬ stwy, perlowej warstwy, barwnej warstwy i poro¬ watego podkladu. Moze on byc zarówno czystym poliuretanowym elastomerem jak i mieszanina zawierajaca wiecej niz 50% wagowych poliureta¬ nowego elastomeru i mniej niz 50% wagowych innego polimeru.

Poliuretanowy elastomer wytwarza sie ze spoli- 40 45 50 55 60103 554 r meryzowanych gKkoli typu estru lub eteru o cie¬ zarze czasteczkowym 500—4000, organicznego dwuizocyjanianu i przedluzacza lancucha posia¬ dajacego co najmniej dwa aktywne atomy wodo¬ ru na koncach czasteczki.

Jako spolimeryzowany glikol typu estru lub eterii stosuje sie na przyklad glikol polietyleno¬ wy, glikol polipropylenowy, glikol policzteromety- lenowy, gilkol poliszesciometylenowy, glikol poli- kaprolaktbriowy, adypinian glikolu polipropyleno¬ wego, adypinian glikolu polietylenowego, adypinian glikolu polietylenopropylenowego. Jako przedlu¬ zacz lancucha stosuje sie na przyklad glikol ety¬ lenowy, butanodiol-1,4, glikol dwuetylenowy, hy* drazyne. Jako dwuizocyjanian stosuje sie na przy¬ klad 4,4'-dwuizocyjaniari dwufenylometanu, dwuizocyjanian tólilarni, dwuizocyjanian szescio- metylenu i podobne.

Do polimerów, które stosuje sie w mieszaninie z poliuretanowym elastomerem, naleza polimery, charakteryzujace sie zdolnoscia do tworzenia z nim jednorodnej mieszaniny, takie jak polichlorek winylu, poliwinyloformal, polimetakrylan metylu, kopolimery chlorku winylldenu i akrylonitrylu, kopolimery chlorku winylu i octanu winylu.

W przypadku, gdy polimery te stosuje sie w zbyt duzej ilosci, pogarsza Sie jakosc chwytu lub wy¬ trzymalosc na zmeczenie przez zginanie porowa¬ tego materialu. W zwiazku z tym polimer stosuje sie w ilosci mniejszej niz 50% wagowych w sto¬ sunku do calkowitej ilosci polimerów.

Jezeli warstwa barwna zawiera barwnik, wów¬ czas do otrzymania poliuretanowego elastomeru korzystnie stosuje sie glikol polietylenowy.

Z przemyslowego punktu widzenia korzystne jest otrzymywanie perlowej warstwy, barwnej warstwy lub kryjacej warstwy z roztworów poli¬ meru o podanym wyzej skladzie na drodze roz¬ pylania lub za pomoca maszyny rotograwiurowej i suszenia pokrycia.

Z punktu widzenia jednolitosci barwy i latwos¬ ci operacji wytwarzania powlok z zastosowaniem maszyny rotograwiurowej jest szczególnie korzy¬ stne. Intensywne suszenie powloki wytworzonej z roztworu polimeru za pomoca suchego lub go¬ racego powietrza daje lepsze wyniki niz naturalne chlodzenie. Porowaty material w czasie procesu wytwarzania mozna ozdabiac formujac na nim wzór, za pomoca -prasowania lub wytlaczania.

Do wytwarzania roztworów polimeru, w sklad których wchodzi glównie poliuretanowy elastometr, jako rozpuszczalnik stosuje sie na przyklad dwu- metyloformamid, dwumetyloacetamid, sulfotlenek dwumetylowy, dioksan, toluen, aceton, czterowo- dorofuran, cykloheksan i podobne. Zaleznie od potrzeb, do roztworów polimeru mozna dodawac stabilizatory, srodki antystatyczne, srodki zmiek¬ czajace, antyutleniacze, pochlaniacze promienio¬ wania nadfioletowego, napelniacze, srodki smaro¬ we i inne dodatki.

Skóropodobny material wedlug wynalazku oznacza nie tylko material, w którym odpowied¬ nie warstwy sa ciagle, ale takze material, w któ¬ rym warstwy sa nieciagle, na przyklad material wytworzony z podkladu perlowej warstwy, barw- 8 nej warstwy i czystej warstwy, które otrzymuje sie oddzielnie a nastepnie kolejno laczy sie w jedna calosc. Zazwyczaj jednak material wytwo¬ rzony z ciaglych warstw jest korzystniejszy ze wzgledu na wysoka wydajnosc procesu, dogod¬ nosc przeprowadzania kolejnych jego etapów i mozliwosc latwego otrzymania jednolitego od¬ cienia perlowego.

Ponizsze przyklady ilustruja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu. Procentowe wartosci w przykladach podane sa w procentach wago¬ wych.

—Przyklad I. Nietkany material z wlókien nylonowych impregnuje sie roztworem zawiera- jacym 20% elastomeru poliuretanowego I wytwo¬ rzonego z adypinianu glikolu polietylenowego, 4,4/-dwuizocyjanianu dwufenylometanu i glikolu etylenowego, 5% czarnego pigmentu o nazwie handlowej Garbone Black i 75% dwumetylofor- mamidu. Roztworem tym pokrywa sie impregno¬ wana tkanina, w ilosci 110 g/m2 w przeliczeniu na cialo stale. Tkanine zanurza sie nastepnie w wod¬ nym roztworze zawierajacym 50% dwumetylofor^ mamidu i utrzymuje w nim w temperaturze 50°C w ciagu 30 minut, aby wywolac koagulacje, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik a tkanine suszy sie.

Otrzymany w ten sposób porowaty podklad po¬ wleka sie roztworem zawierajacym 6% wyzej wymienionego elastomeru poliuretanowego I, 5% zlotobrazowego pigmentu o handlowej nazwie Iriodin DX-Ti 100 wytworzonego przez firme Merck Co., 10% dwumetyloformamidu, 49% czterowodorofuranu i 30% cykloheksanonu, Po wysuszeniu otrzymuje sie perlowa warstwe na porowatym podkladzie. Grubosc jej mierzona dla ciala stalego wynosi 2 ^. Nastepnie na tak przy¬ gotowany material naklada sie roztwór skladajacy sie z 6% elastomeru I, 4% brazowego barwnika w 40 postaci soli kompleksowej o handlowej nazwie La- nyl Brown 3R, wytworzonego przez firme Sumito- mo Chem. Ind. Co., 10% dwumetyloformamidu, 49% czterowodorofuranu i 30% cykloheksanonu. Po wysuszeniu na perlowej warstwie tworzy sie barw- 45 na warstwa o grubosci 2 ja mierzonej dla ciala sta¬ lego.

Wytworzony w ten sposób arkusz porowatego materialu I sklada sie z podkladu o grubosci 1,2 mm i gestosci równej 0,73 g/cm3, perlowej war- 50 stwy o grubosci 2 ^ i barwnej warstwy o grubosci 2 [x- W warstwie perlowej ilosc perlowego pigmentu wynosi 83% w stosunku do polimeru, a w barwnej warstwie ilosc barwnika wynosi 67% w stosunku do polimeru. Otrzymany arkusz porowatego mate- 55 rialu I ma stosunkowo intensywny, bardzo czysty kolor o ladnym odcieniu perlowym, taki sam jak kolor barwnej warstwy. Material ten jest miekki i charakteryzuje sie bardzo dobra wytrzymaloscia na zmeczenie przez zginanie, w zwiazku z tym jest *> dobrym tworzywem skóropodobnym.

Porównawcza próba 1. Roztwór poliuretanowego elastomeru, taki sam jak roztwór stosowany w przykladzie I do otrzymania perlowej warstwy miesza sie w stosunku 1:1 z roztworem poliureta- # nowego elastomeru takim samym, jak roztwór103! 9 stosowany w przykladzie I do wytworzenia barw¬ nej warstwy.

Otrzymanym roztworem pokrywa sie porowaty podklad, taki sam jak podklad stosowany w przy¬ kladzie I. Grubosc wytworzonej powloki po wysu- 5 szeniu, mierzona dla ciala stalego wynosi 4^. Wy¬ tworzony w ten sposób arkusz porowatego ma¬ terialu .II ma powloke o grubosci 4 ^, warstwe zawierajaca perlowy pigment w ilosci 42% w sto¬ sunku do polimeru i barwnik w ilosci 33% w 10 stosunku do polimeru. Material II ma znacznie gorsze wlasnosci ze wzgledu' na czystosc barwy i perlowy odcien, a kolor materialu II rózni sie ód koloru brazowego barwnika w postaci soli kom¬ pleksowej i ma czarny odcien. Kolor arkusza poro- 15 watego materialu rózni sie od pozadanego koloru.

Porównawcza próba 2. Wytwarza sie roztwór za¬ wierajacy 6% elastomeru poliuretanowego I, takie¬ go samego jak elastomer stosowany w przykladzie I, 1,5% zlotobra&owego perlowego pigmentu o na- 20 zwie handlowej' Iriodin DY-Ti 100 wytworzonego przez firme Merck Co., 4% kompleksowej soli brazowego bairwnika o nazwie handlowej Lany1 Brown 3R, wytworzonego przez firme; Sumitomo Chem. Ind. Co., 10% dimetyloformamidu, 49% 25 czterowodOTofuranu i 26% cyikloheksanoriu.

Wytwarza sie dwa arkusze porowatego podkladu takiego samego jak w przykladzie T, po czym po¬ krywa sie je powyzszym roztworem. Grubosc po¬ wlok w postaci ciala stalego wynosi 2 ^ i 4 ^ odpo¬ wiednio dla arkuszy porowatego materialu III i IV. M Kazdy z nich ma gorsze wlasnosci pod wzgledem «czystosci barwy i jakosci perlowego odcienia. Ar¬ kusz porowatego materialu III ma blady odcien, a kolor arkusza porowatego materialu IV jest czar- 95 nobrazowy. W przypadku kazdego z tych materia¬ lów nie otrzymuje sie pozadanego koloru.

P r zy k l a d II. W sposób podany w przykladzie I wytwarza sie arkusze porowatych materialów V— —XIII zmieniajac w sposób ponizej podany ilosci 40 dodawanego perlowego pigmentu i barwnika. Czy¬ stosc barwy i perlowy odcien kazdego arkusza ma¬ terialu ocenia sie golym okiem. Wlasciwosci ar¬ kuszy skóropodobnego matrialu ocenialo 30 osób, przy czym maksymalna ocena wynosila 10 pun- « któw. Otrzymane wyniki przedstawione sa w tab¬ licy 1, w której wieksze wartosci oznaczaja lepsze wlasnosci.

Tablica1 w Arkusze porowa¬ tego ma¬ terialu 1 V VI VII Zawar¬ tosc pi¬ gmentu w perlo¬ wej war¬ stwie % wagowe 2 Zawar¬ tosc barwni¬ ka w barwnej war¬ stwie % wagowe 3 83 10 83 50 83 100 >> dcien erlow O a 4 9 9 f zysto arwy O .& 9 O 0 6 9 IG Tablica 1 (ciag dalszy) 1 1 VIII IX (porów¬ nawczy) X XI XII XIII (porów- .. | nawcza) 2 83 83 200 400 600 1 3 200 400 50 50 50 50 • 4 8 1 9 7 3 1 5 .7 1 9 8 6 8 1* 9 . - 8 2* * Wyglad i fizyczne wlasnosci, takie jak wy¬ trzymalosc na zmeczenie przez zginanie ulegly znacznemu pogorszeniu.

Przyklad III. Przygotowuje ¦. sie roztwór skladajacy sie z 12% poliuretanowego elastome¬ ru II wytworzonego z glikolu polikaprolaktono- wego, 4,4'-dwuizocyjanianu dwufenylometanu i butanodiolu-1,4, 2% polichlorku winylu, 3% ciem¬ noczerwonego pigmentu o handlowej nazwie N-165 Red wytworzonego przez firme Dainichdseika Ind.

Co. i 83% dwumetyloacetarnidu. Roztworem tym pokrywa sie arkusz polietylenowy w ilosci 65 g/m2 w przeliczeniu jaa cialo stale.

Powleczony arkusz poddaje sie dzialaniu wodne¬ go roztworu zawierajacego 3Q% dwumetyloforma- midu w ciagu 30 minut w temperaturze 30°C. Po¬ wloke zluiszcza sie z polietylenowego arkusza, usu-# wa sie rozpuszczalnik i suszy. Wytworzonym w ten sposób porowatym arkuszem laminuje sie nylonowy material nietkany w celu utworzenia porowatego podkladu. Nastepnie sporzadza sie mieszanine skla¬ dajaca sie z 6% wyzej wymienionego poliuretano¬ wego elastomeru II, 2% czerwonego pigmentu o handlowej nazwie Cadamum type wytworzonego przez firme Dainichiseika Ind. Co., 10% dwume- tyloacetamidu, 50% czterowodorofuranu i 32% cy- kloheksanonU, przy czym miesza sie ja starannie przez ucieranie.

Otrzymana w ten- sposób ciekla mieszanina po¬ krywa sie powierzchnie wyzej wymienionego pod¬ kladu tak, aby grubosc powloki w postaci ciala stalego wyniosla 2 jx- Powleczony podklad suszy sie i prasuje aby uformowac na jego powierzchni ziarnisty wzór, po czym na porowaty podklad na¬ klada sie warstwe kryjaca. Nastepnie naklada sie na nia perlowa warstwe, która sporzadza sie z roz¬ tworu skladajacego sie z 6% wyzej wymienionego elastomeru poliuretanowego II, 6% czerwonego pigmentu o nazwie handlowej Iriodin R Ti 100 wytworzonego przez firme Merck and Co., 15% dwumetyloacetaimidu, 46% czterowodorofuranu i 27% cykloheksanami.

Po wysuszeniu grubosc warstwy perlowej wynosi 3 yi mierzona dla ciala stalego. Warstwe te nastep¬ nie pokrywa sie roztworem skladajacym sie z 7% elastomeru poliuretanowego III wytworzonego z gli¬ kolu polietylenowego, 4,4-dwuizocyjanianu dwufe¬ nylometanu i glikolu etylenowego, 3% komplekso¬ wej soli barwnika o barwie wina, o handlowej11 103 554 12 nazwie Lanyl violet, wytworzonego przez Sumito- mo Chem. Ind. Co., 15% dwumetyloacetamidu, 48% czterowodorofuranu i 27% cykloheksanonu.

Powloka ta po wysuszeniu tworzy barwna war¬ stwe, o grubosci 2 ^ mierzonej dla ciala stalego.

Na zakonczenie sporzadza sie roztwór skladajacy sie z 20% wyzej wymieniomego elastomeru III, 5% dwumetyloacetamidu i 77% czterowodorofuranu.

Wysuszona powloka z tego roztworu tworzy czysta warstwe o grubosci 20 n mierzonej dla ciala sta¬ lego.

Wytworzony w powyzszy sposób arkusz porowa¬ tego materialu XIV sklada sie z podkladu o gru¬ bosci 1,0 mm, kryjacej w&rstwy o grubosci 2 ^, perlowej warstwy o grubosci 3 u, barwnej warstwy o grubosci 2 ^ i czystej warstwy 6 grubosci 20 u.

W perlowejpraBstwie zawartosc perlowego pigmen¬ tu wynosi 5)0 % w Stosunku do polimeru, a zawar¬ tosc barwnika w barwnej warstwie wynosi 43% w stosunku do polimeru. Powyzszy sposób pozwala na latwe otrzymanie arkuszy porowatego materia¬ lu i latwe dobieranie barwy, ponadto produkt ten ma czysta jednorodna barwe i bardzo ladny odcien perlowy, a tym samym duza wartosc handlowa.

Przyklad IV. Sporzadza sie roztwór sklada¬ jacy sie z 150/0 poliuretanowego elastomeru IV za¬ wierajacego 4,2% aaotu, wytworzonego z adypinia- nu glikolu polibutylenowego, 4,4'-dwuizocy}anianu dwufenylometanu i butanodiolii-1,4, 3% czarnego pigmentu o handlowej nazwie Garbon Black i 82% dwumetyloformainidu. Roztworem tym impregnuje sie nietkany material z wlókien nylonowych, po jizym tym samym roztworem pokrywa sie impreg¬ nowana tkanine w ilosci 14 g/m2 w postaci ciala stalego; Nastepnie w celu przeprowadzenia koagulacji tkanine zanurza sie w wodnym roztworze zawiera¬ jacym 40% dwumetyloformamidu i utrzymuje w temperaturze 40°C w ciagu 30 minut do wywolania koagulacji, po czym usuwa sie rozpuszczalnik i su¬ szy otrzymujac porowaty podklad. Mieszanine skla¬ dajaca sie z 7% wyzej wymienionego poliuretano¬ wego elastomeru IV, 3% pigmentu b handlowej nazwie Carbon Black, 15% dwumetyloformamidu, 45% czterowodorofuranu i 30% cykloheksanonu miesza sie przez ucieranie.

Wytworzona w ten sposób ciekla mieszanina po¬ krywa sie powierzchnie wyzej wymienionego poro¬ watego podkladu. Powloka po wysuszeniu, tworzy barwna warstwe, której grubosc mierzona dla ciala stalego po wysuszeniu wynosi 2 u- Nastepnie na¬ klada sie na nia roztwór skladajacy sie z 7% wy¬ zej wymienionego elastomeru IV, 4% szarego, per¬ lowego pigmentu o handlowej nazwie Iriodin Ti 100 wytworzonego przez firme Merck Co., 15% dwumetyloformamidu, 44% czterowodorofuranu i 30% cykloheksanonu. Po wysuszeniu powstaje perlowa warstwa o grubosci 3 ^.

Otrzymany w ten sposób arkusz porowatego ma¬ terialu XV sklada sie z podkladu o grubosci 1,3 mm, barwnej warstwy o grubosci 2 ^ i perlowej war¬ stwy o grubosci 3 u. W barwnej warstwie zawar¬ tosc pigmentu o handlowej nazwie Carbon Black wynosi 43% w stosunku do polimeru, a w perlowej warstwie zawartosc szarego, perlowego pigmentu w stosunku do polimeru wynosi 57%. Otrzymany w ten sposób porowaty material XV ma bardzo ladny perlowy odcien, i nadaje sie do produkcji damskiego i meskiego obuwia, sandalów i a-rty- kulów dekoracyjnych. Sporzadza sie roztwór skla* dajacy sie z 20% powyzszego poliuretanowego ela¬ stomeru IV, 3% dwumetyloformamidu i 77% czte¬ rowodorofuranu. Roztworem tym powleka sie po¬ wyzszy porowaty material XV. . Po wysuszeniu powstaje czysta warstwa o grubosci 20 jj,. Wytwo¬ rzony w ten sposób material XVI ma bardzo ladny odcien perlowy o polysku emalii.

Przyklad V. Sporzadza sie roztwór skladajacy sie z 10%.poliuretanowego elastomeru IV, 4,1% po- lg lichlorku winylu, 3% brazowego pigmentu o naz¬ wie handlowej Azo type wytworzonego przez Dai- nichiseika Ind. Co., i 86% dwumetyloformamidu, którym pokrywa sie arkusz polietylenowy w ilosci 80 g/m2 w przeliczeniu na cialo stale. Powleczony g. arkusz poddaje sie dzialaniu wodnego roztworu zawierajacego 40% dwumetyloformamidu w ciagu minut w temperaturze 30°C, po czym . zluszcza sie powloke z arkusza polietylenowego, usuwa roz¬ puszczalnik i suszy. a Otrzymanym arkuszem laminuje sie nylonowa tkanine w celu wytworzenia podkladu. Nastepnie sporzadza sie roztwór skladajacy sie z 6% poliu¬ retanowego elastomeru V, zawierajacego 6% azotu, wytworzonego z glikolu polietylenowego, 4,4'^wu- jjj izocyjanianu dwufenylometanu i glikolu etylowego, 4% brazowego barwnika w postaci soli komplek¬ sowej o handlowej nazwie Lanyl Brown, wytworzo¬ nego przez firme Sumatomo Chem., Ind. Co., 17% dwumetyloformamidu, 45% czterowodorofuranu i 28% cykloheksanonu. Roztworem tym powleka sie powyzszy podklad.

Po wysuszeniu otrzymuje sie barwna warstwe, której grubosc mierzona dla ciala stalego wynosi 2 u. Nastepnie naklada sie roztwór skladajacy sie <0 z 7% poliuretanowego elastomeru IV takiego sa¬ mego jak elastomer stosowany do wytwarzania podkladu, 1% polichlorku winylu, 7% zlotobTazo- wego perlowego pigmentu o handlowej nazwie Iriodin DY-Ti 100 . wytworzonego przez firme 45 Merck Co., 1% brazowego barwnika w postaci soli kompleksowej o nazwie handlowej Lanyl Brown, wytworzonego przez firme Sumitomo Chem. Ind.

Co., 15% dwumetyloformamidu, 4,2% czterowodo¬ rofuranu i 27% cykloheksanonu. w Powloka ta ma grubosc 3 jj, jako cialo stale.

Powloke te suszy sie i wytlacza na niej gruboziar¬ nisty wzór. Powloka ta tworzy perlowa warstwe.

Nastepnie naklada sie na nia roztwór skladajacy 'sie z 20% powyzszego poliuretanowego elastome- 55 ru V, 3% dwumetyloformamidu i 77% czterowodo¬ rofuranu. Po wysuszeniu powstaje czysta warstwa o grubosci 20 ^, mierzonej dla' ciala stalego. Arkusz otrzymanego porowatego materialu XVII zawiera barwna warstwe o grubosci 2 ^, perlowa warstwe ft0 o grubosci 3 ^ i czysta warstwe o grubosci 20 ^ Ilosc barwnika w barwnej warstwie wynosi 67% w stosunku do polimeru, a ilosc pigmentu i barw¬ nika w perlowej warstwie wynosi odpowiednio 88 % i 13% w stosunku do polimeru. fi5 Otrzymany w ten sposób arkusz porowatego ma-103 554 ir terialu ma bardzo ladny perlowy odcien oraz po¬ lysk i nadaje sie do wytwarzania damskich butów.

Przyklad l VI. W sposób analogiczny, j.ak w przykladzie I wytwarza sie arkusze porowatego materialu, z tym, ze zmienia sie grubosc perlowej warstwy i barwnej warstwy w ponizej podany sposób. Perlowy odcien i czystosc barwy kazdego produktu ocenia sie golym okiem, a chwyt reka, wytrzymalosc materialu na zmeczenie przez zgina¬ nie ocenia sie za pomoca urzadzenia o handlowej nazwie JIS K-6505. Wlasnosci skóropodobnego ma¬ terialu sa oceniane lacznie, przy czym maksymalna ocena wynosi 10 punktów. Otrzymane wyniki sa przedstawiane w tablicy 2. 14 o grubosci 0,2—10 ^ skladajaca sie z polimeru za¬ wierajacego glównie poliuretanowy elastomer i per¬ lowego pigmentu w ilosci ' 3—500% wagowych w przeliczeniu na polimer'oraz nalozona na war¬ stwe (a) czysta warstwe (c) o grubosci 0,1—100 jji skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie przezroczysty poliuretanowy elastomer.

. Material wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wymiarach czastek 1—70 u otrzymany przez po¬ krycie miki tlenkiem tytanu. 6. Material wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze, barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy elasto¬ mer otrzymany z glikolu polietylenowego.

Tablica 2 Arkusz porowatego materialu - , XI* ..

XVIII XX' (porównawczy) . • ' XXI ' ' XXII (porównawczy) Grubosc perlowej warstwy 2 2 2 6 Grubosc barwnej warstwy ;¦¦¦¦ 2 .;;.; 6 2 2 Odcien perlowy 2 9 2 9 4 Czystosc 1Q 9 2 9 Wytrzymalosc na zmeczenie przez zginanie X 100ÓO (i}osc) . r 105 80 Chwyt 8 2 9 2 l * Ogólna ocena 9 '2 ; 9 3

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Skóropodobny material o odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej po¬ wloki z polimeru zawierajacego glównie poliureta¬ nowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera nalo¬ zona na podklad barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i pigmentu w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na po¬ limer oraz nalozona na warstwe (b) perlowa war¬ stwe (a) o grubosci 0,2—10 ^ skladajaca sie z poli¬ meru zawierajacego glównie poliuretanowy elasto¬ mer i perlowego pigmentu w ilosci 3—500% wago¬ wych w przeliczeniu na polimer.

2. Material wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wymiarach czastek 1—70 ^ otrzymany przez po¬ krycie miki tlenkiem tytanu.

3. Material wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy elasto¬ mer otrzymany z glikolu polietylenowego.

4. Skóropodobny material o odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej po¬ wloki z polimeru zawierajacego glównie poliureta¬ nowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera nalo¬ zona na podklad barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 |m skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i pigmentu w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na poli¬ mer, nalozona na warstwe (b) perlowa warstwe (a) 35 40 45 50 65 7. Skóropodobny material o' odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej po¬ wloki z polimeru zawierajacego glównie poliureta¬ nowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera nalo¬ zona na podklad perlowa warstwe (a) o grubosci 0,2—10 |j, skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i perlowego pig¬ mentu w ilosci 3—500% wagowych w przeliczeniu na polimer oraz nalozona na warstwe (a) barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i barwnika w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na polimer. 8. Material wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wymiarach czastek 1—70 ^ otrzymany przez po¬ krycie miki tlenkiem tytanu. 9. Material wedlug zastrz. 7, zlnamienny tym, ze barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy elasto¬ mer otrzymany z glikolu polietylenowego. 10. Skóropodobny material o odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej po¬ wloki z polimeru zawierajacego glównie poliureta¬ nowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera na¬ lozona na podklad perlowa warstwe (a) o gru¬ bosci 0,2—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawiera¬ jacego glównie poliuretanowy elastomer i perlowe¬ go pigmentu w ilosci 3—500% wagowych w przeli¬ czeniu na polimer, nalozona na warstwe (a) barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy103 554 15 V* elastomer i barwnika w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na. polimer oraz nalozona .,na war¬ stwe, (b) czysta warstwe (c) o grubosci 0,1—100 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego gfownie przezroczysty poliuretanowy elastomer, 11. Material wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wyrndarach czastek 1—70 u otrzymany przez po¬ krycie miki tleoikiem tytanu. 12. Material wedlug zastrz. 10 znamienny tym, ze barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy elastomer otrzymany z glikolu polietylenowego. 13. Skóropodobny material o odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej po¬ wloki z polimeru zawierajacego glównie poliureta¬ nowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera nalo¬ zona na jftdklad perlowa warstwe (a) o grubosci 6,2—10 ja skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i perlowego pig¬ mentu w ilosci 3—500% wagowych w przeliczeniu na polimer, nalozona na warstwe (a) barwna Warstwe (b) o grubosci 0,1—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i barwnika w ilosci 1—300% wagowych W przeliczeniu na polimer oraz kryjaca warstwe (d) o grubosci 0,1—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer f pigmentu w ilosci 1—600% wagowych w przeli¬ czeniu na polimer, znajdujaca sie pomiedzy pod¬ kladem i perlowa warstwa (a). 14. Material wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wymiarach czastek 1—70 ^ otrzymany przez po¬ krycie miki tlenkiem tytanu. 15. Material wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy elastomer otrzymany z glikolu polietylenowego. 16. Skóropodobny material o odcieniu perlowym zawierajacy warstwy polimerów na podkladzie 10 20 35 skladajacym sie z wlóknistej maty i porowatej powloki z polimeru zawierajacego glównie poliu¬ retanowy elastomer, znamienny tym, ze zawiera nalozona na podklad perlowa warstw^ (a)/p giru- bosci 0,2—10 u skladajaca sie z polimeru zawiera¬ jacego glównie poliuretanowy elastomer i perlowe¬ go pigmentu w ilosci 3—500% wagowych w przeli¬ czeniu na polimer, nalozona na warstwe (a) barwna warstwe (b) o grubosci 0,1—10 jx skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer i barwnika w ilosci; 1^300% wagowych w przeliczeniu na polimer, nalozona na warstwe (b) czysta warstwe (c) o grubosci 0,1—100 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie przezroczysty poliuretanowy elastomer oraz kryjaca warstwe (d) o grubosci 0,1—10 m skladajaca sie z polimeru za¬ wierajacego glównie poliuretanowy elastomer i pigmentu w ilosci 1—600% wagowych w przeli¬ czeniu na polimer, znajdujaca sie pomiedzy pod¬ kladem i perlowa warstwa (a). 17. Material wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze perlowa warstwa (a) zawiera perlowy pigment o wymiarach czastek 1—70 ^ otrzymany przez po¬ krycie miki tlenkiem tytanu. 18. Material wedlug zastrz. 16, znamienny tym, . ze barwna warstwa (b) zawiera poliuretanowy ela¬ stomer otrzymany z glikolu polietylenowego. 19. Sposób wytwarzania skóropodobnego materia¬ lu o odcieniu perlowym, znamienny tym, ze na podklad skladajacy sie z wlóknistej maty i poro¬ watej powloki naklada sie perlowa warstwe (a) o grubosci 0,2—10 ^ skladajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliuretanowy elastomer oraz perlowego pigmentu w ilosci 3—500% wago¬ wych w przeliczeniu na polimer, po czym naklada sie na nia warstwe (b) o grubosci 0,1—10 ^ skla¬ dajaca sie z polimeru zawierajacego glównie poliu¬ retanowy elastomer oraz z barwnika w ilosci 1—300% wagowych w przeliczeniu na polimer. PZGraf. Koszalin D-421 105 egz. A-4 Cena 45 zl