PL102735B1 - Sposob prowadzenia chromatograficznego rozdzialu w ukladzie wodnym - Google Patents
Sposob prowadzenia chromatograficznego rozdzialu w ukladzie wodnym Download PDFInfo
- Publication number
- PL102735B1 PL102735B1 PL1976186812A PL18681276A PL102735B1 PL 102735 B1 PL102735 B1 PL 102735B1 PL 1976186812 A PL1976186812 A PL 1976186812A PL 18681276 A PL18681276 A PL 18681276A PL 102735 B1 PL102735 B1 PL 102735B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- column
- resin
- flow
- size
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
- B01D15/206—Packing or coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/22—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the construction of the column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/56—Packing methods or coating methods
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
- G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób prowadze¬
nia chromatograficznego rozdzialu w ukladzie
wodnym z zastosowaniem zywicy jonowymiennej
w kolumnach o srednicach powyzej 1 metra i wy¬
sokosci od 2,5 do 6metrów. 5
Rozdzial chromatograficzny i frakcjonowanie
zwiazków organicznych i nieorganicznych na zy¬
wicach jonowymiennych jest obszernie przedsta¬
wiony w literaturze. W wiejkszosci przypadków sa
to procesy analtiyczne, prowadzone na malych 10
kolumnach laboratoryjnych. Gdy rozdzial chroma¬
tograficzny usilowano prowadzic, w skali prze¬
myslowej, w wiejkszosci doswiadczen stosowano
kolumny o malych rozmiarach.
Teoretyczne zasady rozdzialu chromatograficzne- 15
go opisano, na przyklad w podreczniku Snydera
i Kirlanda „Initroduction to modern liauid ohro-
matography",' wydawca John Wiley, London 1974.
Przedstawione w niej teorie opieraja sie glównie
na doswiadczeniach z kolumnami laboratoryjnymi 20
o malych wymiarach.
W opisie patentowym Francji nr 2056628 opisa¬
no stosowanie do rozdzialu glikozy i fruktozy sul¬
fonowanej zywicy polistyrenowej osieciowanej 2—
—6*/o dwuwinylobenzenu w postaci obsadzonej jo- 25
nami ziem alkalicznych, przewaznie jonami wapnia,
przy czym wielkosc czastek zywicy jonowymien¬
nej wynosila 0,15—0,4 mm przy mozliwie duzej
równomiernosci wielkosci ziarna. Kolumna posia¬
da srednice nieco wieksza od 1 metra, a zatem 30
kwalifikuje sie jako kolumna techniczna. Poza ta
wada, ze jest ona ustawiona na specjalne roz¬
dzielanie, posiada ona jeszcze ten mankament,
ze jej wydajnosc rozdzielcza nie jest optymalna,
poniewaz problem równomiernosci wielkosci zia¬
ren nie zostal dostatecznie wyraznie okreslony.
Ogólnie wiadomo, ze przejscie ze skali labora¬
toryjnej jest trudne, zwlaszcza w procesach chro¬
matograficznych, dla których teoretyczne modele
sa niewystarczajace. Budowa urzadzen przemyslo¬
wych w oparciu o doswiadczenia laboratoryjne
jest powaznym problemem. Zdaniem fachowców,
stosowanie kolumn z zywicami o srednicy powy¬
zej 1 metra i wysokosci powyzej 2,5 metra jest
ze wzgledu na zle wyniki rozdzialu i nadmierne
rozcienczenie wycieków, niepozadane, co sprawia,
ze proces jest nieekonomiczny. Nawet przy rów¬
nomiernym wprowadzeniu cieczy od góry kolum¬
ny czesc jej czola porusza sie w dól z predkoscia
rózna od predkosci pozostalej cieczy, przy czym
pojawiaja sie „ogony" lub „palce". Aby tego u-
niknac, czolo lub krawedz wiodaca kazdej wypro¬
wadzanej do kolumny cieczy lub eluenta powin¬
na przesuwac sie w dól z jednakowa predkoscia,
przy czym czolo pozostaje w waskim pasmie le¬
zacym w plaszczyznie poziomej. Zagadnienia te
rozwazal na przyklad Baiddour w opisie patento¬
wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3250058.
Dobre rozdzielanie uzyskiwano stosujac cienkie
kolumny laboratoryjne, jednak gdy usilowano po-
102 735102 735
3
wtórzyc rozdzial w skali technicznej lub prze¬
myslowej uzywajac kolumn o srednicy 5,0 cm
lub wiekszych stwierdzono powstawanie w kolum¬
nie „ogonów" i zacieków w ksztalcie palców, co
w rezultacie powodowalo duze rozcienczenie wy¬
cieków i zly rozdzial. Baddour próbowal usunac
te trudnosci przez wprowadzenie do kolumny u-
kladu poprzecznych przegród, aby wywolac bocz¬
ny przeplyw plynacej przez kolumne cieczy.
Stwierdzil on, ze konieczne jest stosowanie tych
przegród w polaczeniu z przegrodami bocznymi.
Pomysl wymuszonego pionowego przeplywu w
duzej skali, w kolumnach pod cisnieniem przed¬
stawil nastepnie Lauer i in*i w opisie patento¬
wym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3539505
i zastosowal urzadzenie do promienistego zmie¬
szania w kolumnie lub podzial kolumny na krót¬
kie odcinki jak opisano w opisie patentowym RFN
nr 2036525.
Jeszcze inne rozwiazanie podano w opisie pa¬
tentowym RFN nr 2224794 i japonskim nr 73-68752,
wedlug których kolumne nasyca sie rozdzielanym
roztworem a po nasyceniu kolumny zmienia sie
kierunek przeplywu roztworu przez co unika sie
zaklócen spowodowanych zmiana jego gestosci w
kolumnie. Te dosc skomplikowane sposoby 4aja
moznosc przeprowadzenia rozdzialu chromatogra¬
ficznego w duzej skali. Wymagaja one jednak u-'
zycia kolumny o skomplikowanej budowie i sto¬
sowania metod, które sa trudne do przeprowadze¬
nia w skali przemyslowej.
Jezeli w kolumne sa wbudowane dodatkowe
instalacje to wystepuja trudnosci przy zwrotnym
przemywaniu zywicy lub zmianie jej postaci jo¬
nowej. Koniecznosc zwrotnego przemywania zy¬
wicy wystepuje po pewnej liczbie cykli, gdyz gro¬
madza sie mechaniczne zanieczyszczenia z roz¬
tworu zasilajacego lufb eluenta co powoduje stop¬
niowe Obnizenie wydajnosci kolumny. Przy zmia¬
nie postaci jonowej zywicy ulega zmianom jej ob¬
jetosc co powoduje pecznienie lub kurczenie zlo¬
za zywicy. Oczywiscie Wbudowane w kolumne u-
ujrzadzenia przeszkadzaja w tym przypadku. Po¬
mysl nasycania zloza zywicy i przeciwipradowego
przeplywu wymaga równiez skomplikowanej bu¬
dowy kolumny co opisano w opisie patentowym
RFN nr 2224794 i skomplikowanych czynnosci
przy jej obsludze.
We francuskim opisie patentowym nr 2190918,
opublikowanym 1 lutego 1974 roku podano zasto¬
sowanie kolumny o srednicy 3 metry i wysokosci
7 metrów do uzyskania cukru z melasy na dro¬
dze wymiany jonowej. Jednak nie wynika z tego
opisu czy stosowano w kolumnach przegrody. Spo¬
sób przedstawiony we francuskim opisie- patento¬
wym dotyczy wylacznie procesów jonowych, pod-*
czas gdy sposób wedlug wynalazku dotyczy roz¬
dzialu chromatograficznego.
Obecnie stwierdzono, ze rozdzial chromatogra¬
ficzny na duzych kolumnach mozna prowadzic
bez wbudowania urzadzen i nasycania stosowa¬
nych w poprzednich rozwiazaniach, przez zasto¬
sowanie kolumny chromatograficznej zawierajacej
cylindryczny: bezprzetgrddowy zityornik, wymienia-
4
cze jonowe, którymi wypelnia sie co najmniej
czesc zbiornika aby uksztaltowac zloze osadzone
wylacznie na dnie i bokach zbiornika, oraz urza--
dzenia równomiernie zasilajace zloze od góry i
odbierajace roztwór od dolu.
Wymieniacze jonowe maja postac jednorodnych,
izotropowych kulek lub pastylek o jednakowej*
srednicy i odpornosci na sciskanie wystarczajaco
duzej aby zapobiec trwalym odksztalceniom wza-
stosowanych warunkach. Wspólczynnik przepusz¬
czalnosci wymieniacza jonowego wynosi 1X1010>—
okolo 4X1010 litrów/n^.
Sposób wedlug^ wynalazku polega na tym, ze
cylindryczna, bezprzegrodowa kolumne o srednicy
co najmniej 1,2 m i wysokosci 2,5—6 metrów wy¬
pelnia sie sulfonowana zywica polistyrenowa, usie-
ciowana 2—6*/o dwuwinylobenzenem uzyskujac
zloze o wspólczynniku przepuszczalnosci *k wy¬
noszacym 1X1010—4X1010 litra/m2, przy czym sred-
nia wielkosc czastek zywicy wynosi 0,20—0,5 mm,
a 95l%> czastek ma wielkosc w zakresie ±25tyo wiel¬
kosci sredniej. Kolumne nasyca sie woda i prze¬
mywa zwrotnie w celu równomiernego wypelnie¬
nia zywica, a nastepnie ciecze poddawane chro-
2^ matograficznemu rozdzielaniu przepuszcza sie rów¬
nomiernie przez kolumne przy jednoczesnym u-
stawiehiu jednolitego strumienia tych oieozy ku
dolowi z predkoscia przeplywu wynoszaca 0,5—
—2-krotna wartosc krytycznej predkosci ukladu,
3& po czym eluuje sie kolumne woda w celu odzyska¬
nia kolejnych frakcji.
Cylindryczny zbiornik posiada srednice powy¬
zej I metra i jest nieco wyzszy od wypelnienia
kolumny. Odpowiednie urzadzenie dla równomier-
3j mego doprowadzenia roztworu od góry izloza przed¬
stawiono w opisie patentowym Stanów Zjedno¬
czonych Ameryki nr 3814253.
W , sposobie wedlug wynalazku roztwór zasila¬
jacy poddawanej chromatograficznemu rozdzialo¬
wi cieczy a nastepnie eluenta samoczynnie sply¬
wa w dól. Równomierny przeplyw uzyskuje sie;
przez zastosowanie homogenicznej mieszaniny cza¬
steczek zywicy o jednakowych rozmiarach tak
dobranych, aby stawialy jck najmniejszy opór
przeplywowi przy uwzglednieniu wspólczynników
podzialu rozdzielanych materialów, przez nietur-
bulentne, grawitacyjne zasilanie od góry w ca¬
lym przekroju kolumny i przez nieturbulentne,.
grawitacyjne odprowadzanie roztworów z dolu
kolumny. Szybkosc przeplywu cieczy w ukladzie
musi- miec • wartosc 0,5—2 wartosci krytycznej.
Duze kolumny, w których realizuje sie sposób-
wedlug wynalazku maja srednice przekraczajaca
jeden metr i wysokosc powyzej 3 metrów. Ko¬
lumny o tych rozmiarach lub wieksze sa niezbed¬
ne, aby zapewnic dostateczna pojemnosc w pro¬
cesach tak, aby proces przebiegal na zasadach
przemyslowych.
60 Zywica jonowymienna stosowana w sposobie*
wedlug wynalazku moze byc jakakolwiek zywica
stosowana do chromatograficznego rozdzialu zwiaz¬
ków organicznych i nieorganicznych na zlozach
jonitowych. Odpowiednimi iywicami sa zywice ka-
65 tionowymienne jak sulfonowany polistyren w po^102 735
staci soli z metalem alkalicznym lub metalem
ziem alkalicznych sieciowany dwuwinylobenze-
inem. Te zywice sa na ogól dostarczane przez pro¬
ducenta w róznych gatunkach i rozmiarach cza¬
steczki. Stwierdzono, ze. trudno utrzymac wlasci¬
wy jednostajny przeplyw cieczy przy wypelnie¬
niu kolumny czasteczkami zywicy, których roz¬
miary zmieniaja sie w szerokich granicach. Totez
w sposobie wedlug wynalazku konieczne jest u-
przedmio sklasyfikowac wiekszosc zywic, aby o-
trzymac zywice posiadajace rozmiary czastek mo¬
zliwie najbardziej dostosowane do warunków pro¬
cesu.
Stwierdzono, ze najlepszy rozdzial skladników
uzyskuje sie, jezeli 95*/o czastek ma wymiary w
granicach ±25*/o wartosci sredniej. Korzystny za¬
kres wielkosci sredniej dla czastki zywicy mies¬
ci sie okolo 0,5 mm — okolo 0,20 mm.
Innym czynnikiem waznym dla uzyskania rów¬
nomiernego przeplywu jest jednorodnosc czastek
zywicy w zlozu. Jak wiadomo w kolumnach wy¬
stepuje tendencja do rozdzialu materialu wedlug
wielkosci czastek i grupowania sie ich w róznych
warstwach.
W procesie prowadzonym sposobem wedlug wy-
nalaraku (istotna rzecza jest zminimalizowanie tych
uwarstwien w kolumnie tak, aby czasteczki zy¬
wicy rozmiescic równomiernie, odpowiednio do
rozmiaru, w poprzek i przez cala dlugosc kolum¬
ny. W wyniku tego uzyskuje, sie jednolite wy¬
pelnienie. W sposobie wedlug wynalazku uzysku¬
je sie to przez calkowite i dokladne przemycie
zwrotne zloza zywicy.
Jeszcze innym czynnikiem, który nalezy wziac
pod uwage jest mechaniczna wytrzymalosc zy¬
wicy. Ma to znaczenie kiedy w dlugich kolumnach
stosuje sie zywice o malej wytrzymalosci ponie¬
waz ciezar wypelnienia kolumny powoduje od¬
ksztalcanie czasteczek zloza co doprowadza do
zaklócen w przeplywie. Przy uzyciu zywic poli¬
styrenowych wytrzymalosc zywicy zalezy od za¬
wartosci w niej dwuwinylobenzenu. Uzyskano do¬
bry rozdztial chromatograficzny cukrów na zywi¬
cach zawierajacych 2—6% dwuwinylobenzenu przy
wypelnieniu zywica kolumny na wysokosc okclo
3,5 metra.
Nastepnym waznym czynnikiem w ustaleniu
jednolitego przeplywu jest dobór wlasciwego sred¬
niego rozmiaru czasteczki zywicy. Optymalna
sprawnosc kolumny osiaga sie gdy predkosc prze¬
plywu i temperatura jak równiez zawartosc su¬
chej substancji w roztworze zasilajacym , sa' tak
dobrane, aby gradient lepkosci i gestosci w ko¬
lumnie nie powodowaly „ogonów", i „.palczastych
nacieków", ale prowadzily do ustalenia warun¬
ków na granicy miedzy frakcjami. Stwierdzono
taJkze_zm'iainy w zaleznosci od wspólczynnika po¬
dzialu skladników rozdzielanej cieczy. Srednia
wielkosc czastek dobiera sie w zaleznosci od
wspólczynnika podzialu rozdzielanych skladników
tak, aby opór przeplywu w kolumnie byl mozli¬
wie najmniejszy i aby dyfuzja do i "z czasteczek
zywicy nie stala sie zmiennym etapem ogranicza¬
jacym uregulowiana szybkosc procesu rozdzialu.
ii
so
40
45
50
95
Jesli wspólczynniki te maja duze wartosci mozna
stosowac gruboziarniste zywice. Oprócz wyzej wy¬
mienionych czynndków dotyczacych jednolitosci
przeplywu cieczy lepkich waznym jest stosowanie
optymalnej przepuszczalnosci przez kolumne tak,
aby roztwór przeplywal z predkoscia mozliwie
zblizona do krytycznej dla ukladu.
W rozdziale chromatograficznym uzyskanie roz¬
dzielenia na skladniki zalezy od liniowej szybkos¬
ci przeplywu przez kolumne i na ogól zmniejsza
sie ten rozdzial w miare zwiekszania predkosci
przeplywu. Przepuszczalnosc ukladu wzrasta ze
wzrostem rozmiaru czastki zywicy.
Pozadanym jest uzyskanie mozliwie najwyzszej
przepuszczalnosci aby osiagnac wymagana dla ce¬
lów przemyslowych szybkosc. Z drugiej strony
predkosc przeplywu musi byc wystarczajaco nis¬
ka aby zapewnic odpowiedni rozdzial skladników
z roztworu. Pozadany stopien rozdzialu chromato¬
graficznego ustala sie górna granica przepuszczal¬
nosci i predkosci przeplywu przez uklad. Prze¬
puszczalnosc kolumny stosowanej w sposobie we¬
dlug wynalazku- mozna okreslic na podstawie
wspólczynnika przepuszczalnosci wyznaczonego do¬
swiadczalnie- dla kazdego ukladu. Wspólczynnik
przepuszczalnosci mozna okreslic nastepujacym
równaniem:
AP
(!) k
HvL
gdzie:
A p = spadek cisnienia w zlozu zywicy (N/mf)
v = liniowa predkosc przeplywu roztworu w
m/sek
L = wysokosc zloza zywicy (m)
u = lepkosc roztworu (Ns/m2)
k = wspólczynnik przepuszczalnosci (litrów/m2)
Równanie (1) jest modyfikacja tak zwanego pra¬
wa Darcy'ego dla przeplywu w porowatym sro¬
dowisku przy liczbie, Reynoldsa ponizej jednosci.
Stwierdzono, ze mozna uniknac lub zmniejszyc
powstawanie „ogonów" i zacieków palczastych
wystepujacych nawet przy równomiernie upajkpr
wanych zlozach spowodowanego róznicami gestos¬
ci i lepkosci roztworu jesli predkosc przeplywu
bedzie predkoscia krytyczna
nowila 0,5—2,0 krotnosc predkosci krytycznej, co
uzaleznione jest od parametrów ukladu.
Krytyczna predkosc nalezy okreslic doswiad¬
czalnie dla danego ukladu chromatograficznego.
Zalezy ona od róznic lepkosci i róznicy gestosci
roztworu. S. Hili omawia krytyczna predkosc u-
pakowanych kolumn w Chem. Eng. Sci. tom 1,
str. 247 (1952).
Krytyczna predkosc mozna wyrazic nastepuja¬
cym równaniem:
(2) vc =
g(S2-S1)
k (u2 = uJ
65
gdzie: •
vc = predkosc krytyczna (m/sek)
S = ciezar wlasciwy (kg/m3)
fi — lepkosc (Ns/m*)
k ?= wspólczynnik przepuszczalnosci zloza (l/m*)
g == stala grawitacji 9,81 m/sek2102 735
W przypadku cieczy o lepkosci ^2 i gestosci S2,
wypierajacej ciecz o lepkosci ^ i gestosci S!
przy przeplywie od góry do dolu kolumny wspól¬
czynniki 1 i 2 w równaniu (2) odnosza sie od¬
powiednio do górnej i dolnej warstwy cieczy.
W zakresach stezen stosowanych w prowadzo¬
nym na duza skale rozdziale cukrów i polioli ge¬
stosc i lepkosc sa w przyblizeniu liniowo zalezna
od stezenia. Tak wiec uzyskuje sie nastepujace
równania:
(3) S = S0+ac
(4) iA = po+p
gdzie: a i fi isa stalymi doswiadczalnymi a c jest
stezeniem roztworu w procentach wagowych. S0
jest gestoscia wody a fi0 lepkoscia wody.
Podstawiajac równania 3 i 4 w równaniu (2)
otrzymuje sie równanie dla predkosci krytycznej:
ga
Stwierdzono, ze dla chromatograficznego roz¬
dzialu cukrów i polioli w duzej skali, w kolum¬
nach o srednicy (powyzej 1 metra i wysokosci po¬
wyzej 3 metrów, wypelnionych zywica polistyre-
no-dwuwinylobenzenowa o rozmiarze czasteczki
0,25—0,50 mm, obsadzona kationami ziem alka¬
licznych wspólczynnik przepuszczalnosci k jest w
zakresie:
1X1010 litrów/m2, do 4X1018 litrów/m*
Wspólczynnik przepuszczalnosci zalezy od para¬
metrów ukladu, przekroju i wysokosci wypelnie¬
nia zywica, rozmiaru czasteczki zywicy, rozkladu
wielkosci czasteczek zywicy i rodzaju zywicy.
Ponadto stwierdzono, ze gdy rozdziela sie mo-
nosacharydy luib poliole w temperaturze 50ÓC sta¬
le liczbowe alp wynosza:
a = 4 (kg/m3)
p = 1,3X10-5 (Ns/m*)
Tak wiec krytyczna predkosc rozdzialu przedsta¬
wiono w przykladach II i III mozna wyliczyc
nastepujaco:
vcii = 0,5 m/godzine
vciii = 0,3 m/godzine
Spadek cisnienia w kolumnie ApfL wynosi
2000 N/m£ na metr wysokosci zloza zywicy.
Wyzej opisane wielkosci jak predkosc krytyczna
i wspólczynnik przepuszczalnosci odnosza sie_ do
ustabilizowanego ukladu chromatograficznego. Po
operacji przemywania zwrotnego kolumne nalezy
stabilizowac. Uzyskuje sie to przez zasilanie ko¬
lumny woda az do doprowadzenia zloza do stanu
ustabilizowanego.
^ Przerwy w doprowadzaniu roztworu zasilajace¬
go winny byc mozliwie jak najmniejsze, lecz do¬
statecznie duze na to, alby rozdzielane skladniki
z jednej partii roztworu nie zachodzily na sklad¬
niki z roztworu nastepnego. Zawartosc substancji
suchej w roztworze zasilajacym nalezy dobrac
tak, aby uzyskac optymalne warunki odnosnie
wydajnosci jak - i jakosci rozdzialu oraz* kosztów
odparowania i instalacji.
36
40
45
50
55
Sposób wedlug wynalazku pozwala na prowa¬
dzenie chromatograficznego rozdzialu w duzej skali
przy takiej zdolnosci rozdzialu jaka otrzymuje sie
na malych kolumnach laboratoryjnych. Uzyskuje
l sie to przy zastosowaniu prostej i stosunkowo ta¬
niej kolumny, która latwo wypelnia sie zywica,
która jest znacznie wygodniejsza do zwrotnego
przemywania oraz stawia maly opór przeplywa¬
jacej cieczy. Poza tym unika sie dodatkowych
problemów zwiazanych z pecznieniem lub kurcze¬
niem zywicy w czasie rozdzialu lub regeneracji.
W porównaniu z zestawem malych kolumn o tej
samej pojemnosci urzadzenie stosowane w spo¬
sobie wedlug wynalazku jest mniej kosztowne w
budowie i utrzymaniu, wymaga duzo mniej wy¬
posazenia pomocniczego, takiego jak przewody,
zawory i pompy.
Sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie chro¬
matografie z grawitacyjnym przeplywem, przy
kolejnym wprowadzaniu roztworu zasilajacego i
eluenta od góry kolumny.
Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób we*
dlug wynalazku. W kazdym z przykladów opisano
tylko jeden cykl rozdzialu. W praktyce najpierw
stosuje sie eluent, nastepnie roztwór zasilajacy
i znowu eluent. W przykladzie I etap rozdziela-*
nia trwa 120 minut, po czym dodaje sie nastepna
porcje roztworu zasilajacego od góry kolumny.
W przykladach II i III kazdy etap rozdzialu trwa
160 minut.
Nalezy przy tym podkreslic, ze proces opisany
w kazdym z podanych przykladów prowadzono
w kolumnie wyposazonej w urzadzenie do regu¬
lowania doplywu cieczy przedstawione i zastrze¬
zone w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych
Ameryki nr 3814253. Zloze zywicy w kolumnie jest
osadzone na umieszczonej u jej dolu siatce o
drobnych oczkach, która z kolei spoczywa na
równomiernie ulozonej perforowanej plycie. Po¬
nizej (plyty jest wolna przestrzen do zbierania
roztworu, który przeplynal przez kolumne. U do¬
lu kolumny znajduje sie dodatkowe urzadzenie
do nieturbulentnego, grawitacyjnego odprowadza¬
nia roztworu.
Przyklad" I. Skladniki organiczne (cukry)
i nieorganiczne (niecukry) wydzielano chromato¬
graficznie z hydrolizatu drewna brzozowego sto¬
sujac nastepujace urzadzenie i warunki:
Kolumna: srednica 260 cm, wypelnienie zywica
na wysokosc 350 cm
Zywica: silny kationit, kopolimer sulfonowane¬
go polistyrenu z 3,5P/o dwuwinylobenzenem, o
srednim rozmiarze czasteczki 0,43 mm, postac
Na++, 95f/o czasteczek mialo rozmiar w granicach
±2&l* wielkosci sredniej;
Zasilanie ciagle;
Szybkosc 1 metr/godzine;
- Temperatura +50°C;
Roztwór zasilajacy: 540 kg suchej substancji ja¬
ko -lfN% roztwór wodmy, zawartosc cukrów 59CA
w przeliczeniu na sucha substancje.
Kolumne napelniono zywica do wysokosci 350
cm 1 nastepnie starannie przemyto zwrotnie, aby
uzyskac jednorodnosc wymiarów czasteczek zywi-9
cy w calej kolumnie. Sredni rozmiar czasteczki
zywicy — 0,43 mm wybrano po ocenie dla szere¬
gu pomiarów czasteczek zywicy. Dobrany rozmiar
czasteczki zywicy wykazywal miinimum oporu przy
przeplywie roztworu zasilajacego z hydrolizatu
drewna brzozowego.
Zarówno roztwór zasilajacy jak i eluent (wode)
doprowadzano od góry kolumny, korzystajac z u-
rzadzenia regulujacego doplyw cieczy, przedsta¬
wionego w opisie patentowym Stanów Zjednoczo¬
nych Ameryki nr 3814253. Urzadzenie to rozpyla
ciecz nad plyta przepuszczalna dla cieczy, umiesz¬
czona na zlozu zywicy. Uzyskano w ten sposób
równomierny przeplyw przez cala kolumne i u-
trzymywano go w Ciagu trwania calego przebie¬
gu. Frakcje odbierano u dolu kolumny bez za¬
klócen jednostajnosci przeplywu. Kolumne prze¬
mywano woda i rozdzielono na skladniki jak
przedstawiono w tablicy 1.
Tablica 1
Frakcja
(co 10
minut)
1
2
3
4
6
7 ¦
8
9
11
[ 12 |
Substan¬
cje stale
gTllOO ml ,
03
07
Vi
2a3
3*2
452
/2
4,3
80
13,3
6,8
0,7
Niecukry
g^lOO ml
0,3
0,7
U
^2,3
3,2
4,2
,2
2,*
0,1
—
— 1 —
Cukry
r g#00 ml
—
—
—
—
—
—
—
M
7,9
13,3
6,8
0,7 1
Porównanie powyzszego sposobu rozdzialu z po¬
dobnym na kolumnie laboratoryjnej, eo opisano
w opublikowanym zgloszeniu patentowym RFN nr
2224784 wskazuje, ze sprawnosc duzej kolumny w
procesie prowadzonym sposobem przedstawionym
w przykladzie jest dobra lub lepsza niz sprawnosc
malej kolumny w znanym procesie.
Przyklad II. Chromatograficznie rozdzie¬
lano glikoze i fruktoze z wodnego roztworu za¬
wierajacego oba zwiazki stosujac nastepujace u-
rzadzenie i warunki:
Kolumna: srednica 260 cm wypelniona zywica
na wysokosc 350 cm;
Zywica: silny kationit, kopolimer sulfonowane¬
go polistyrenu z 3,5*/o dwuwinylobenzenem o sred¬
nim rozmiarze czasteczki 0,38 mm, postac Ca++,
95% czasteczek mialo rozmiar w granicach ±258/o
wielkosci sredniej;
Zasilanie ciagle;
Predkosc: 0,42 metra/godzine;
TemipeJratura: +55°C;
Roztwór zasilajacy: 750 kg suchej substancji
jako 37,5°/ft roztwór wodny, zawartosc fruktozy
60,5*/o i iglikozy 39,5°/o w przeliczeniu na sucha
substancje;
Wsjpólczynnik przepuszczalnosci: k = 2,2X10lD li¬
trów/m*;
735
Predkosc krytyczna -szybkosc vc = 0,5 metra/go¬
dzine.
Kolumne napelniono zywica do wysokosci 350
om i nastepnie starannie przemyto zwrotnie, aby
uzyskac jednorodnosc wymiarów czasteczek- zy¬
wicy w calej kolumnie. Sredni rozmiar czastecz¬
ki 0,38 mm wybrano po ocertie dla szeregu pomia¬
rów czasteczek zywicy. Dobrany rozmiar czastecz¬
ki wykazywal minimum oporu przy przeplywie
0 roztworu zasilajacego.
Zarówno roztwór zasilajacy jak i eluent dopro¬
wadzono od góry kolumny, korzystajac z urza¬
dzenia regulujacego doplyw cieczy podanego w
opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬
ryki nr 3814253. Urzadzenie to rozpyla ciecz nad
plyta przepuszczalna dla dieczy umieszczona na
zlozu zywicy. Uzyskano w ten sposób równomier¬
ny przeplyw przez cala kolumne i utrzymano go
w ciagu trwania calego procesu. Frakcje odbie¬
rano oo^ dolu kolumny bez zaklócen jednostajnos¬
ci i przeplywu.
Kolumne przemywano woda i rozdzielono cukry
jak przedstawiono w tablicy 2.
Tablica 2
frakcja
cof 10
minut
1
2
3
4
6
7
8
9
11
12
13
14
\/t 15
16
Substan¬
cje stale
g/100 ml
0,5
2,7
7,2
U,5
13,4
13,7
11,0
7,5
,8
,6
18,6
19,3
1,8,0
12,9
7,0
2,5 |
Fruktoza
g/100 ml
—
—
1 —
—
—
0,1
0,3
3,0
8,7
14,7
18,3
19,3
18,0
12,9
7,0
2,5 |
Glikoza
g/UOO ml
0,5
2,7
7,2
1 H,5
13,4
13;6
,7
4,5
2,1 J
0,9 1
0,3
—
— j
—
— 1
— 1
Porównanie sposobu wedlug wynalazku ze spo¬
sobem laboratoryjnym przy uzyciu kolumny o
srednicy 9,52 cm podanym w opisie patentowym
Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3044904 wska¬
zuje, ze sprawnosc rozdzialu byla równie dobra
lub lepsza a skala rozdzialu znacznie wieksza.
Przyklad III. Z wodnego roztworu zawie¬
rajacego mieszanine polioli wydzielono poszcze¬
gólne skladniki stosujac urzadzenie opisane w
przykladzie Ii II. Rozdzial prowadzono jak po**
nizej:
Kolumna: jak w przykladzie I lub II;
Wspólczynnik przepuszczalnosci: k = 2,6X1010 li¬
trów/m2;
Predkosc krytyczna: vc = 0,3 metra/godzine;
Zywica: kationit, kopolimer sulfonowanego po¬
listyrenu z 3,5D/o dwuwinylobenzenem; sredni roz-102 735
11 12
miar czasteczki 0,27 mm, postac Sr+ + , 95*V» cza¬
steczek mialo rozmiar w granicach ±25% wiel¬
kosci sredniej;
Zasilanie ciagle;
Szybkosc: 0,50 metra/godzine;
Temperatura: +55°C;
Roztwór zasilajacy: 420 kg suchej substancji ja¬
ko 28% roztwór wodny.
Sklad roztworu do rozdzialu: arabit 4,5%, ksylit
77,9»%, mannit 3,7%, dulcyt 3,6%, sorbit 8,1%, in¬
ne 2,2^/c
Kolumne napelniono zywica do wysokosci 350
cm i nastepnie starannie przemyto zwrotnie, aby
uzyskac jednorodnosc rozmiaru czasteczek zywi¬
cy w calej kolumnie. Sredni rozmiar czasteczki
zywicy 0,27 mm wybrano po ocenie dla szeregu
pomiarów zywicy. Dobrany rozmiar czasteczki zy¬
wicy wykazywal minimum oporu przy przeplywie
roztworu zasilajacego i eluenta. Zarówno roztwór
zasilajacy jak i roztwór plóczny doprowadzano
od góry kolumny korzystajac z urzadzenia regu¬
lujacego doplyw cieczy, opisanego w opisie paten¬
towym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3814253.
Urzadzenie to rozpyla ciecz nad plyta przepusz¬
czalna dla cieczy, umieszczona na zlozu zywicy.
Uzyskano w ten sposób jednostajny przeplyw przez
cala kolumne i utrzymano go w ciagu trwania
calego procesu. Frakcje odbierano u dolu kolum¬
ny fbez zaklócen jednostajnosci przeplywu.
Kolumne przemywano woda i zebrano rozdzie¬
lone skladniki, przedstawione w tablicy 3
najmniej 1,2 metra i wysokosci 2,5—6 metrów*
wypelnionej sulfonowana zywica polistyrenowa,,
usieciowana 2—6% dwuwinylobenzenem, zna¬
mienny tym, ze kolumne wypelnia sie rozdrobnio¬
na zywica jonowymienna uzyskujac zloze o
wspólczynniku przepuszczalnosci k wynoszacym
1X1010—4X1010 litra/m2, przy czym srednia wiel¬
kosc czastek zywicy wynosi 0,20—0,5 mm, a 95%
czastek ma wielkosc w zakresie ±25% sredniej
wielkosci, nasyca sie ja woda i przemywa zwrot¬
nie, aby otrzymac równomierne wypelnienie zy¬
wica a nastepnie poddawane chromatograficzne¬
mu rozdzielaniu ciecze przepuszcza sie równo¬
miernie przez kolumne przy jednoczesnym usta¬
wieniu jednolitego strumienia tych cieczy ku do¬
lowi z predkoscia przeplywu wynoszaca 0,5—2
krotna wartosc krytycznej predkosci ukladu, po
czym eluuje. sie kolumne woda odbierajac dolem
kolejne frakcje.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze
stosuje sie silnie sulfonowana kationowymienna
zywice polistyrenowa usieciowana 3,5% dwuwi¬
nylobenzenu w postaci Ca++, o sredniej wielkosci
czasteczek 0,38 mm, z których 95%--ma wielkosc
w przedziale ±25% wielkosci sredniej, uformowa¬
na w zloze o wspólczynniku przepuszczalnosci k
wynoszacym 2,2 X1010 litrów/m2, a przez kolumne
przepuszcza sie z predkoscia 0,25—1,0 m/godzine
roztwór cukru inwertowanego, który rozdziela sie
na glikoze i fruktoze.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze
Frakcja
co 10 min.
1
2
3
4
6
7
8
9
11 '
12
13 •
14
16
l Substancja
stala
g/100 ml
0,6
1,65
2,4
3,1
3,65
,05
7,3
9,4
12,25
12,4
9,3
6,9
4,85
2,95
1,95
0,65
Majnnit
g/100 ml
0,25
1,00
1,4
1,3
0,7
0,3
0,1
—
—
—
—
—
.,. —
—
— i
—
Tablica
Airabit
g/l 00 ml
0,25
0,55
0,8
1,15
0,9
0,5
0,2
0,1
—
—
—
—
;.— ' —
, —
3
Galaktyt
g/100 ml
. "" —
—
0,15
0,75
U
0,9
0,55
0,3
0,15
—
—
—
—
—
—
Inne
g/100 ml
0,1
0,1
0,2
0,4
0,45
0,35
0,2
0,05
—
—
—'
—
—
—
—
—
Ksylit
g/100 ml
—
—
—
0,1
0,6
2,6
,4
8,0
11,0
11,3
8,5
6,3
4,4
2,6
1,7
0,5 |
Sorbit
g/100 ml
—
—
¦¦ ~~
—
0,05
0,2
0,5
0,7
0,95
0,95
0,6
0,6
0,45 '
0,35
0,25
0,15 1
Otrzymane powyzej wyniki z rozdzialu na duzej
kolumnie sa tak dobrane lulb lepsze od wyników
uzyskanych na kolumnach o malych wymiarach
posiadajacych srednice 22,5 cm.
Claims (1)
1. Sposób prowadzenia chromatograficznego roz¬ dzialu w ukladzie wodnym, z zastosowaniem cylin¬ drycznej bezprzegrodowej kolumny o srednicy co 60 65 stosuje sie sulfonowana kationowymienna zywice polistyrenowa usieciowana Z,5*fa dwuwinyloben- zenu, w postaci Sr++, o sredniej wielkosci cza¬ steczek 0,27 mim, z których 95*/o ma wielkosc w przedziale ±2&k wielkosci sredniej, uformowana w zlozu o wspólczynniku przepuszczalnosci k wy¬ noszacym 2,6X101$ litrów/m2, a przez kolumne przepuszcza sie z predkoscia 0,15—0,60 m/godzine wodny roztwór polioli rozdzielajac poszczególne poliole. LZG Z-d 3, ram. 4M-T9, nalcl. 100+20 egE. Cen* 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US550026A US3928193A (en) | 1975-02-14 | 1975-02-14 | Process for large scale chromatography |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL102735B1 true PL102735B1 (pl) | 1979-04-30 |
Family
ID=24195427
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976186812A PL102735B1 (pl) | 1975-02-14 | 1976-01-26 | Sposob prowadzenia chromatograficznego rozdzialu w ukladzie wodnym |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3928193A (pl) |
JP (1) | JPS6021761B2 (pl) |
AT (1) | AT353288B (pl) |
AU (1) | AU497787B2 (pl) |
BE (1) | BE836736A (pl) |
BR (1) | BR7600042A (pl) |
CA (1) | CA1058337A (pl) |
CH (1) | CH629971A5 (pl) |
CS (1) | CS190522B2 (pl) |
CU (1) | CU34455A (pl) |
DE (1) | DE2601459C2 (pl) |
DK (1) | DK147815C (pl) |
FI (1) | FI760360A (pl) |
FR (1) | FR2300598A1 (pl) |
GB (1) | GB1508470A (pl) |
IE (1) | IE41958B1 (pl) |
IT (1) | IT1060519B (pl) |
NL (1) | NL181911C (pl) |
NO (1) | NO145327C (pl) |
PL (1) | PL102735B1 (pl) |
RO (1) | RO71034A (pl) |
SE (1) | SE426912B (pl) |
SU (1) | SU1126203A3 (pl) |
ZA (1) | ZA757598B (pl) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3988919A (en) * | 1975-10-07 | 1976-11-02 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Use of graphitized carbon beads for gas liquid chromatography |
MX6742E (es) * | 1977-01-24 | 1986-06-18 | Staley Mfg Co A E | Mejoras en metodo para la separacion cromatografica de fructuosa y dextrosa |
US4366060A (en) * | 1977-01-24 | 1982-12-28 | A. E. Staley Manufacturing Company | Process and equipment for chromatographic separation of fructose/dextrose solutions |
US4293346A (en) * | 1979-11-05 | 1981-10-06 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing |
US4319929A (en) * | 1979-11-19 | 1982-03-16 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with periodic backflushing |
US4277626A (en) * | 1980-01-24 | 1981-07-07 | Forss Kaj G | Method for the isolation of vanillin from lignin in alkaline solutions |
US4359430A (en) * | 1980-02-29 | 1982-11-16 | Suomen Sokeri Osakeyhtio | Betaine recovery process |
US4325742A (en) * | 1981-02-05 | 1982-04-20 | Uop Inc. | Rare earth cation exchanged adsorbents for carbohydrate separations |
US4450082A (en) * | 1981-06-11 | 1984-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for obtaining uniform stream in adsorption column |
EP0075611B1 (en) * | 1981-09-29 | 1986-01-02 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing |
USRE33105E (en) * | 1982-12-30 | 1989-10-31 | Uop | Separation of mannose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
US4591388A (en) * | 1982-12-30 | 1986-05-27 | Union Carbide Corporation | Separation of arabinose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
US4516566A (en) * | 1982-12-30 | 1985-05-14 | Union Carbide Corporation | Separation of arabinose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
US4471114A (en) | 1982-12-30 | 1984-09-11 | Union Carbide Corporation | Separation of mannose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
FR2575666B1 (fr) * | 1985-01-04 | 1989-08-18 | Centre Nat Rech Scient | Procede et dispositif pour la separation chromatographique de macromolecules biologiques |
FR2590499B1 (fr) * | 1985-11-27 | 1988-06-10 | Flork Sa Laboratoires | Colonne de traitement physique ou chimique en phase heterogene |
US5350456A (en) * | 1987-02-02 | 1994-09-27 | A. E. Staley Manufacturing Company | Integrated process for producing crystalline fructose and a high fructose, liquid-phase sweetener |
US5230742A (en) * | 1987-02-02 | 1993-07-27 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Integrated process for producing crystalline fructose and high-fructose, liquid-phase sweetener |
US5234503A (en) * | 1987-02-02 | 1993-08-10 | A.E. Saley Manufacturing Co. | Integrated process for producing crystalline fructose and a high-fructose, liquid-phase sweetener |
US5656094A (en) * | 1987-02-02 | 1997-08-12 | A.E. Staley Manufacturing Company | Integrated process for producing crystalline fructose and a high-fructose, liquid phase sweetener |
US5094694B1 (en) * | 1987-03-31 | 1995-07-11 | Dow Chemical Co | Process for demineralizing a sugar-containing solution |
FI86440C (fi) | 1990-01-15 | 1992-08-25 | Cultor Oy | Foerfarande foer samtidig framstaellning av xylitol och etanol. |
US7109005B2 (en) | 1990-01-15 | 2006-09-19 | Danisco Sweeteners Oy | Process for the simultaneous production of xylitol and ethanol |
US5081160A (en) * | 1991-04-02 | 1992-01-14 | The Dow Chemical Company | Method of preparing uniform size ion exchange resin particles by partial functionalization |
FI96225C (fi) | 1993-01-26 | 1996-05-27 | Cultor Oy | Menetelmä melassin fraktioimiseksi |
US6663780B2 (en) | 1993-01-26 | 2003-12-16 | Danisco Finland Oy | Method for the fractionation of molasses |
US5795398A (en) * | 1994-09-30 | 1998-08-18 | Cultor Ltd. | Fractionation method of sucrose-containing solutions |
US6224776B1 (en) | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
FI20010977A (fi) | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Danisco Sweeteners Oy | Kromatografinen erotusmenetelmä |
US20100160624A1 (en) * | 2008-12-20 | 2010-06-24 | Ragus Holdings, Inc. | Process for Producing High-Purity Sucrose |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1745421A (en) * | 1924-10-01 | 1930-02-04 | United Water Softeners Ltd | Apparatus for use in carrying out exchange reactions |
US3044904A (en) * | 1960-02-15 | 1962-07-17 | Central Aguirre Sugar Company | Separation of dextrose and levulose |
DE1221036B (de) * | 1962-12-24 | 1966-07-14 | Abcor Inc | Chromatographische Trennsaeule |
DE1598049B2 (de) * | 1965-06-03 | 1972-04-06 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Verfahren und vorrichtung zur technischen durchfuehrung der saeulenchromatographie |
US3474908A (en) * | 1965-12-23 | 1969-10-28 | Technicon Corp | Chromatography apparatus |
US3657864A (en) * | 1970-04-03 | 1972-04-25 | Texaco Inc | Separation system for the resolving of volatile mixtures |
US3695011A (en) * | 1971-05-26 | 1972-10-03 | Texaco Inc | Gas flow diffuser |
US3814253A (en) * | 1971-10-01 | 1974-06-04 | K Forsberg | Liquid control apparatus for chromatography columns |
GB1411455A (en) * | 1972-06-29 | 1975-10-22 | Pfeifer & Langen | Method of extracting sugar from molasses by the ion exclusion method |
US3835043A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Exxon Research Engineering Co | Minimizing elution volumes in liquid chromatographic separations |
-
1975
- 1975-02-14 US US550026A patent/US3928193A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-11-27 JP JP50142134A patent/JPS6021761B2/ja not_active Expired
- 1975-11-28 GB GB49105/75A patent/GB1508470A/en not_active Expired
- 1975-12-01 IE IE2613/75A patent/IE41958B1/en unknown
- 1975-12-02 AU AU87159/75A patent/AU497787B2/en not_active Expired
- 1975-12-03 ZA ZA757598A patent/ZA757598B/xx unknown
- 1975-12-04 CA CA241,076A patent/CA1058337A/en not_active Expired
- 1975-12-05 IT IT52566/75A patent/IT1060519B/it active
- 1975-12-09 SE SE7513857A patent/SE426912B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-09 NO NO754164A patent/NO145327C/no unknown
- 1975-12-10 DK DK560175A patent/DK147815C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-12-11 RO RO7584173A patent/RO71034A/ro unknown
- 1975-12-12 FR FR7538139A patent/FR2300598A1/fr active Granted
- 1975-12-17 SU SU752199205A patent/SU1126203A3/ru active
- 1975-12-17 BE BE162825A patent/BE836736A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-29 AT AT987175A patent/AT353288B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-30 CH CH1687775A patent/CH629971A5/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-01-06 BR BR7600042A patent/BR7600042A/pt unknown
- 1976-01-16 DE DE2601459A patent/DE2601459C2/de not_active Expired
- 1976-01-21 NL NLAANVRAGE7600605,A patent/NL181911C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-26 PL PL1976186812A patent/PL102735B1/pl unknown
- 1976-02-10 CU CU7634455A patent/CU34455A/es unknown
- 1976-02-13 FI FI760360A patent/FI760360A/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-02-13 CS CS76964A patent/CS190522B2/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE41958L (en) | 1976-08-14 |
NO145327B (no) | 1981-11-23 |
BE836736A (fr) | 1976-04-16 |
CH629971A5 (de) | 1982-05-28 |
JPS5194479A (pl) | 1976-08-19 |
AU8715975A (en) | 1977-06-09 |
SE426912B (sv) | 1983-02-21 |
DE2601459A1 (de) | 1976-08-26 |
BR7600042A (pt) | 1976-09-14 |
GB1508470A (en) | 1978-04-26 |
AT353288B (de) | 1979-11-12 |
FI760360A (pl) | 1976-08-15 |
JPS6021761B2 (ja) | 1985-05-29 |
US3928193A (en) | 1975-12-23 |
NL181911C (nl) | 1987-12-01 |
IT1060519B (it) | 1982-08-20 |
RO71034A (ro) | 1982-09-09 |
DK147815B (da) | 1984-12-17 |
SU1126203A3 (ru) | 1984-11-23 |
DK147815C (da) | 1985-06-10 |
DK560175A (da) | 1976-08-15 |
ZA757598B (en) | 1976-11-24 |
FR2300598B1 (pl) | 1980-01-11 |
CU34455A (es) | 1979-09-08 |
NO145327C (no) | 1982-03-03 |
NL7600605A (nl) | 1976-08-17 |
FR2300598A1 (fr) | 1976-09-10 |
SE7513857L (sv) | 1976-08-16 |
IE41958B1 (en) | 1980-05-07 |
ATA987175A (de) | 1979-04-15 |
DE2601459C2 (de) | 1983-08-04 |
NL181911B (nl) | 1987-07-01 |
CA1058337A (en) | 1979-07-10 |
NO754164L (pl) | 1976-08-17 |
CS190522B2 (en) | 1979-05-31 |
AU497787B2 (en) | 1979-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL102735B1 (pl) | Sposob prowadzenia chromatograficznego rozdzialu w ukladzie wodnym | |
RU2054045C1 (ru) | Способ получения бетаина и сахарозы из мелассы | |
CA2161790C (en) | Method for fractionating sulphite cooking liquor | |
RU2191617C2 (ru) | Способ фракционирования путем хроматографического процесса, имитирующего подвижный слой | |
FI96225C (fi) | Menetelmä melassin fraktioimiseksi | |
US20010009236A1 (en) | Method for fractionating a solution | |
JPS6055162B2 (ja) | カラムクロマト分離法 | |
US4422881A (en) | Installation and process for the continuous separation of mixtures of sugars and/or of polyols by selective adsorption | |
DE60104073T2 (de) | Verfahren zur chromatographischen Trennung | |
US3214293A (en) | Process and apparatus for purifying solutions containing sugars | |
CA2516457C (en) | A simulated moving bed system and process | |
US5560827A (en) | Exclusion chromatographic separation of ionic from nonionic solutes | |
RU2717485C2 (ru) | Способ фракционирования сырья с помощью хроматографической системы с псевдодвижущимся слоем и последовательным соединением элементов | |
CS235513B2 (en) | Method of fructose separation from glucose | |
DE69912200D1 (de) | Verfahren zur entsalzung einer zuckerlösung | |
RU2052387C1 (ru) | Способ извлечения металлической меди из разбавленного раствора | |
CN107158747B (zh) | 一种脱色除离子和分离混合物装置及运行方法 | |
EP0815911A1 (en) | Exclusion chromatographic separation of ionic from nonionic solutes | |
KR820000813B1 (ko) | 과당/포도당의 크로마토그래프 분리방법 | |
SU1237231A1 (ru) | Способ хроматографического разделени ионов | |
DE4203268A1 (de) | Verfahren zur chromatographischen trennung | |
JPH1190107A (ja) | クロマト分離方法及び装置 |