PL102003B1 - A fungicide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy nowe karbaminiany oksymów pochodnych kwasu izonitrozocyjanooctowego jako substancje czynna.Znane jest stosowanie jako fungicydów w rolnictwie i ogrodnictwie zwlaszcza etyleno-1,2-bis-dwutiokarba- minianu cynku i N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimidu. Zwiazki te znalazly szerokie zastosowanie [R.Wegler, „Chemie der Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfungsmittel", tom 2, strony 65 i 108, Berlin/Hei¬ delberg/New York (1970)]. Dzialanie ich w nizszych stezeniach roboczych nie zawsze jednakjest zadowalajace.Równiez nie mozna ich stosowac do leczenia rozwinietej grzybicy.Stwierdzono, ze nowe karbaminiany- oksymów pochodnych kwasu izonitrozocyjanooctowego o wzorze ogólnym 1, w którym Q oznacza prosty lub rozgaleziony lancuch weglowodorowy o 1—11 atomach wegla, R1 oznacza grupe -NHR3, -NH-CO-NH2 albo prosta lub rozgaleziona grupe alkoksylowa o 1-5 atomach wegla, przy czym R3 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wegla, a R2 oznacza grupe alkoksykarbonylowa, alkenoksykarbonylowa lub alkinoksykarbonylowa zawierajace do 5 atomów wegla, albo grupe CN, wykazuja silne dzialanie grzybobójcze.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku jako pochodne oksymów istnieja w postaci dwóch róznych izomerów przestrzennych przedstawionych wzorami la lub Ib.W niniejszym zgloszeniu podaje sie tylko wzór la, który obejmuje równiez izomer przestrzenny Ib.Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje pochodnych kwasu izonitrozocyjanooctowego o wzorze 2, w którym R1 ma wyzej podane znaczenie a) z izocyjanianem o wzorze 3, w którym Q i R2 maja wyzej podane znaczenie lub b/ z halogenkiem kwasu karbaminowego o wzorze 4, w którym Q i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie, a Hal oznacza atom chloru, bromu lub jodu.Nowe zwiazki wykazuja bardzo dobre dzialanie grzybobójcze. Dzialaja one zarówno zapobiegawczo, jak i leczniczo i niszczaco oraz maja dzialanie systemiczne. Odrózniaja sie zatem korzystnie pod wzgledem dzialania od dwutiokarbaminianów i N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimidu, które dzialaja tylko zapobiegawczo.Ze wzgledu na szerokie mozliwosci stosowania biologicznego wzbogacaja one stan techniki. Dodatkowa istotna zaleta jest uzyskanie nowych substancji czynnych o cennych wlasciwosciach w czasie, gdy istnieje duze zapotrzebowanie na nowe fungicydy, gdyz w stosunku do znanych patogeny grzybic uodpornily sie.2 102003 W przypadku stosowania izonitrozocyjanoacetamidu i izocyjanianu w-cyjanopentylu jako zwiazków wyj¬ sciowych przebieg reakcji mozna przedstawic schematem 1.Analogiczna reakcje z chlorkiem kwasu co-cyjanopentylokarbaminowego wobec akceptora chlorowodoru przedstawia schemat 2.Pochodne kwasu izonitrozocyjanooctowego stosowane jakozwiazki wyjsciowe przedstawia wzór 2. We wzorze tym R1 oznacza korzystnie grupe aminowa, grupe H2N-CO-NH- i grupe alkoksylowa zawierajaca do 5 atomów wegla, zwlaszcza grupe metoksylowa.Jako przyklady pochodnych kwasu izonitrozocyjanooctowego wymienia sie 2-cyjano-2-oksiminoacetamid, 2-cyjano-2-oksiminoacetylomocznik, ester metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylo- wy, II-rzed-butylowy i 2,2-dwumetylopropylowy kwasu 2-cyjano-2-oksiminooctowego. Oksimino-cyjanoacetylo- amidy sa znane. Mozna je otrzymac dzialajac na odpowiednie cyjanoacutyloamidy kwasem azotawym [Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 42, strony 738, 740, 741 (1909)]. Znane jest równiez wytwarzanie I tstfrtw kwasu-okayiino-cyjanooctowego na przyklad przez traktowanie odpowiednich estrów kwasu cyjanoocto- j kigó 4dkóhblaneM sodu i azotynem amylu lub azotynem sodu w wodzie z dodatkiem kwasu siarkowego lub I lodowatego kwasufcctowego (Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, H3, strona 775).| L Izocyjaniany!stosowane w wariancie /a/ oznacza wzór 3. We wzorze tym O ma wyzej podane znaczenie, R2 ^oznacza koiEystnig grupe cyjanowa, alkoksykarbonylowa zawierajaca ogólem do 5 atomów wegla, alkenoksykar- oonylówa ogófenT o 4-5 atomach wegla i korzystnie grupe propargilokarbonylowa. Na nrzyklad stosuje sie nastepujace izocyjaniany o wzorze 3: izocyjanian co-cyjanoetylu, izocyjanian 1-cyjano-l-metyloetylu, izocyjanian ocyjanopropylu, izocyjanian w-cyjanopentylu, izocyjanian cj-cyjanoheksylu, izocyjanian co-cyjanooktylu, izo¬ cyjanian co-cyjanononylu, izocyjanian ocyjanodecylu, izocyjaniai oj-cyjanoundecylu, izocyjanian metoksykar- bonylometylu, izocyjanian etoksykarbonylometylu, izocyjanian butoksykartanyloetylu, izocyjanian izobutoksy- karbonyloetylu, izocyjanian 1-metoksykarbonylo-l-metyloetylu, izocyjanian 1-propoksykarbonylo-l-metylo-ety- lu, izocyjanian 1-etoksykarbonylo-l-etylo- etylu, izocyjanian 1-izobutoksykarbonylo-l-etylo-etylu, izocyjanian metoksykarbonylo-propylu, izocyjanian metoksykarbonylopentylu, izocyjanian izopropoksykarbonylopentylu, izocyjanian H-rzed-butyloksykarbonylo-pemylu, izocyjanian alliloksykarbonylo-pentylu, izocyjanian propargilo- ksykarbonylopentylu, izocyjanian 2-etokskarbonylo-2-etylo-butylu, izocyjanian 7-etoksykarbonylo-oktylu, izocyjanian metoksykarbonylo-decylu, izocyjanian etoksykarbonylo-decylu, izocyjanian propoksykarbonylo-de- cylu, izocyjanian butoksykarbonylo-decylu, izocyjanian alliloksykarbonylo-decylu, izocyjaniaii buten-/2/-yloksy- karbonylo-decylu, izocyjanian metoksykarbonylo-undecylu, izocyjanian alliloksykarbonylo-undecylu.Szczególnie korzystne sa izocyjaniany o wzorze 3, w którym Q oznacza rcdnik etylenowy, pentylenowy- 1,5, decylenowy-1,10 i undecylenowy-11,11, a R2 oznacza grupe cyjanowa, metoksykarbonylowa, etoksykarbo- nylowa, propoksykarbonylowa, izopropoksykarbonylo .va, butoksykarbonylowa, izobutoksykarbonylowa i H-rze- drbutoksykarbonylowa.Izocyjaniany stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa w wiekszosci znane i mozna je wytworzyc w znany sposób np. przez reakcje pierwszorzedowych amin z fosgenem w obojetnych rozpuszczalnikach, w wyniku prze¬ grupowania Hofmanna amidów kwasowych i wedlug innych metod laboratoryjnych (Liebigs Ann. Chem. 562, 75-136 /1949/), opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2803208, 3673210, kolumna 16, strony 67-74, opis patentowy RFN DOS nr 1913273.Halogenki kwasów karbaminowych stosowanych w wariancie /b/ przedstawia wzór 4. We wzorze tym Q i R2 maja znaczenie podane przy wzorze 3. Zamiast wyzej podanych przykladowo izocyjanianów o wzorze 3 mozna stosowac odpowiednie halogenki kwasów karbaminowych. Wytwarzanie tych w wiekszosci znanych zwiazków prowadzi sie wedlug metod laboratoryjnych, na przyklad przez addycje chlorowcowodoru do odpo¬ wiednich izocyjanianów o wzorze 3.Reakcje /a/ prowadzi sie korzystnie w rozcienczalniku, przy czym mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Korzystnie stosuje sie sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid, dwumetylo- acetamid, octan etylu, ponadto ketony, np. aceton, metyloetyloketon, dwumetyloketon, oprócz tego etery no. czterowodorofuran, chlorowane weglowodory, np. chlorek metylenu i chloroform, nitryle, np. acetonitryl i ben- zonitryl, zwiazki aromatyczne, np. toluen i chlorobenzen.Jako substancje pomocnicze w wariancie /a/ stosuje sie zasadowe katalizatory, takie jak trzeciorzedowe aminy, np. trójetyloamine lub pirydyne, ponadto 2-etylokapronian cynku. Trzeciorzedowe aminy moga sluzyc jednoczesnie jako katalizator.Reakcje /a/ mozna prowadzic w szerokim zakresie temperatur. Na ogól proces prowadzi sie w temperatu¬ rze od -20°C do +120°C, korzystnie + 20-70°C.102003 3 Koncowa obróbke produktów reakcji otrzymanych w wariancie (a) mozna prowadzic w ten sposób, ze otrzymane najpierw trudnorozpuszczalne produkty odsacza sie lub wytraca przez dodanie do mieszaniny reakcyj¬ nej eteru naftowego lub eteru butylowego.W przypadku stosowania rozpuszczalnika mieszajacego sie z woda, zwiazki o wzorze 1, mozna równiez wytracic przez dodanie wody.Reakcje /b/ prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, przy czym mozna stosowac rozpusz¬ czalniki podane przy omawianiu wariantua/. , Jako substancje pomocnicze w wariancie b/ stosuje sie zwykle nieorganiczne lub organiczne akceptory kwasu. Jako nieorganiczne akceptory kwasu stosuje sie weglany metali alkalicznych, np. weglan potasu lub weglan sodu, ponadto czteroboran sodu (boraks) lub fosforan trójlitowy.Reakcje b/ prowadzi sie w temperaturze podanej przy omawianiu wariantu a/.W obróbce koncowej najpierw wymywa sie woda na zimno halogenki, nastepnie postepuje sie jak w reakcji a/. Nowe substancje czynne wykazuja silne dzialanie grzybobójcze. W stezeniach uzywanych do zwalczania grzybów nie uszkadzaja one roslin uprawnych, tych wzgledów mozna je stosowac do zwalczania grzybic. Srodki grzybobójcze stosuje sie do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Nowe substancje czynne mozna stosowac do zwalczania grzybów pasozytniczych porazajacych nadziemne czesci roslin, pochodzacych z gleby, przenoszonych przez nasiona. Mozna je zatem stosowac do zaprawiania nasion i odkazania gleby. Doskonale dzialaja zapobiegawczo i leczniczo w przypadkach zakazen przez Phyco- mycetes.Substancje czynne o wzorze 1 nie tylko posiadaja cechy znanych preparatów, lecz równiez je przewyzszaja.Korzystne cechy polegaja na zdolnosci przenikania do roslin. Sa one absorbowane z powierzchni nasion, przez korzenie oraz nadziemne czesci roslin po stosowaniu zewnetrznym. Wykazuja równiez miejscowe dzialanie systemiczne, to jest maja zdolnosc glebokiego przenikania do tkanki roslinnej i niszczenia potogenów grzybic, które przedostaly sie do tkanki roslinnej.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzac w zwykle preparaty w postaci roztwo¬ rów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasad¬ niczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodo¬ ry alifatyczne, np. cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, a takze wode.Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze, takie jak dwuchlorodwufluorometan lub trójchlor- fluorometan. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako emulgatory i/lub srodki piano¬ twórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczo¬ wych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. estry alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany i hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie nn. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Substancje czynne mozna komponowac w postaci preparatów z sacharoza, dokstroza, dokstrynami, bez¬ wodnym siarczanem wapnia lub pólwodzianem siarczanu wapnia.Preparaty moga zawierac dodatki innych znanych substancji czynnych, takich jak fungicydy, insektycydy, akarycydy, nemotocydy, herbicydy, substancje odstraszajace ptaki zerujace, substancje wzrostowe, odzywki dla roslin i substancje poprawiajace strukture gleby. Preparaty zawieraja na ogól 0,1-95% wagowych, korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac same, w postaci koncentratów lub przygotowanych z nich przez roz¬ cienczenie preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki i granulaty.Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, zaprawianie na sucho, na mokro, w zawiesinie lub inkrustowanie.4 102003 W przypadku stosowania jako fungicydów na liscie stezenia substancji czynnych w preparatach roboczych moga byc rózne, Na ogól stezenie wynosi 0,0005-0,5% wagowych, korzystnie 0,001-0,2% wagowych.Do zaprawiania nasion stosuje sie na ogól 0,01-50 g/kg, korzystnie 0,5-5 g/kg nasion.Do dezynfekcji gleby stosuje sie 1-1000 g, korzystnie 10-200 g na m3 gleby. W wyzszych stezeniach roboczych nowe zwiazki dzialaja równiez chwastobójczo. Szerokie mozliwosci stosowania srodków wedlug wynalazku potwierdzaja nizej podane przyklady.Przyklad I. Testowanie Phytophthora (pomidory) dzialanie zapobiegawcze. Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu, emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkilo-arylo-poliglikolowego, woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zadanym stezeniu substancji czynnej miesza, sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnikai koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody zawieraja¬ cej wymienione dodatki.Otrzymana ciecza do opryskiwania opryskuje sie do orosienia mlode pomidory o 2-4 lisciach asymilacyj- nych. Rosliny pozostawia sie w szklarni przez 24 godziny w temperaturze 20°C i wzglednej wilgotnosci powie¬ trza wynoszacej 70%. Nastepnie pomidory inokuluje sie zawiesina zarodników Phytophthora infestans. Rosliny wprowadza sie do komory wilgotnej o wilgotnosci powietrza wynoszacej 100% i temperaturze 18-20°C. Po 5 dniach ustala sie stopien porazenia pomidorów. Otrzymane wartosci przelicza sie na porazenie w %, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza, ze rosliny ulegly calkowicie infekcji., W tablicy I podaje sie substancje czynne, stezenia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica I Phytophthora (pomidory) dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 Porazenie w % przy stezeniu substancji czynnej 0,0025% 41 36 Przyklad II. Testowanie Phytophthora (pomidory) dzialanie lecznicze Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego; woda: 95 czesci wago¬ wych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zadanym stezenh' substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody do zadanego stezenia. Mlode sadzonki pomidorów o 2-4 lisciach asymilacyjnych inokuluje sie wodna zawiesina zarodników Phytophthora infestans. Rosliny pozostawia sie na 7 godzin w temperaturze 20°C i wzglednej wilgot¬ nosci powietrza wynoszacej 100%. Po krótkim oschnieciu rosliny opryskuje sie do orosienia ciecza otrzymana w wyzej podany sposób i nastepnie pozostawia sie w komorze wilgotnej w temperaturze 18-20°C przy wilgot¬ nosci powietrza wynoszacej 100%. Po 5 dniach ustala sie porazenie pomidorów. Otrzymane wartosci przelicza sie na porazenie roslin w %, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza porazenie calkowite.W tablicy II podaje sie badane substancje czynne oraz uzyskane wyniki.Tabli ca II Phytophthora (pomidory) dzialanie lecznicze Substancja czynna zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 8 (znany) zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 6 Porazenie w % przy stezeniu substancji czynnej 0,025% 61 7 7 4 9 11 1 _J102003 5 Przyklad III.Testowanie Phytophthora (pomidory)dzialaniesystemiczne.Rozpuszczalnik:4,7czesci wagowych acetonu; dyspergator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego; woda: 9,5 czesci wago¬ wych.W celu otrzymania cieczy do podlewania o zadanym stezeniu subtancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody do zadanego stezenia. Pomidory o 2—4 lisciach asymilacyjnych wyhodowane w glebie standardowej podlewa sie 3 razy w ciagu tygodnia po 10 cm3 cieczy o podanym stezeniu substancji czynnej w przeliczeniu na 100 cm3 gleby.Tak traktowane rosliny inokuluje sie wodna zawiesina zarodników Phytophthora infestans. Rosliny umieszcza sie w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20°C i wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej 100%. Po 5 dniach ustala sie porazenie pomidorów. Otrzymane wartosci przelicza sie na porazenie roslin w %, przy czym przoz 0% oznacza sie brak porazenia, a przez 100% calkowite porazenie roslin.W tablicy III podaje sie substancje czynne, stezenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica, III Phytophthora (pomidory) dzialanie systemiczne Substancja czynna zwiazek o wzorze 8 (znany) zwiazek p wzorze 9 zwiazek o wzorze 11 [ zwiazek o wzorze 7 Porazenie w % przy stezeniu substancji czynnej 100 ppm 0 ' 1 0 0 Przyklad IV. Oznaczenie fitotoksycznosci. Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu; emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego, woda: 95 czesci wagowych.W celu otrzymania cieczy do opryskiwania o zadanym stezeniu substancji czynnej miesza sie potrzebna ilosc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, po czym koncentrat rozciencza sie podana iloscia wody, zawierajacej podane dodatki. Otrzymana ciecza opryskuje sie do orosienia mlode pomidory. Po oschnieciu rosliny pozostawia sie w szklarni w temperaturze 20°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza wynoszacej okolo 70%. „Ocenia sie uszkodzenie roslin i podaje w skali 1—9, w której przez 1 oznacza sie brak uszkodzenia, a przez 9 calkowite uszkodzenie lub obumarcie roslin. Obserwacje prowadzi sie z reguly przez 4 dni.W tablicy IV podaje sie badane substancje czynne, stezenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Tablica V Oznaczenie fitotoksycznosci Substancja czynna zwiazek o wzorze 8 (znany) zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 7 Uszkodzenie przy stezeniu substancji czynnej 0,2% 8 2 3 | Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad V. Dysperguje sie 20 g (0,175 mola) izonitrozocyjanoacetamidu w 50 ml acetonitrylu, po czym szybko dodaje sie 25,3 g (0,183 mola) izocyjanianu o^cyjanopentylu i nastepnie 50 mg trójetyloaminy jako katalizatora. Reakcja jest egzotermiczna, po jej ustaniu mieszanine utrzymuje sie jeszcze przez 3 godziny w temperaturze 60°C. Nastepnie chlodzi sie, oddziela trudnorozpuszczalne krysztaly i przemywa acetonitrylem.Otrzymuje sie 42,5 g (96% wydajnosci teoretycznej) 2-cyjano-2-/cd-cyjanopentyloamino- karbonylookshiiino/- acetamidu o wzorze 11 o temperaturze topnienia 150°C. Widmo w podczerwieni (KBr): 3340, 3160, sh 3200-3230, 1770, 1700, 1524 cm"1.W podobny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 podane w tablicy V.Wytwarzanie pólproduktu. W wariancie b/ stosuje sie halogenki kwasów karbaminowych o wzorze 4. Nizej podaje sie przykladowo sposób otrzymywania chlorku kwasu co-cyjanopentylokarbaminowego. Izocyjanian cyja- nopentylu [/znany zLiebigs Ann. Chem. 562, 104 /l 949/] chlodzi sie lodem. Przepuszcza sie do nasycenia chlorowodór i nastepnie przez ciekly produkt reakcji przepuszcza sie jeszcze chlorowodór przez 20 minut. Po zakonczeniu przepuszczania utrzymuje sie mieszanine reakcyjna w ciagu 2 godzin w temperaturze 30°C pod cisnieniem 10 tor jednoczesnie przepuszczajac przez mieszanine slaby strumien azotu. Otrzymany chlorek kwasu co-cyjanopentylokarbaminowego ma wspólczynnik zalamania swiatla n20 = 1,4778-1,4781.102003 Tablica V Przyklad ' VI 'VII VIII IX X R1 NH-CO-NHi NH2 NH2 NH2 OCH3 Q /CH2/5 /CH,/,, /CHa/j., /CHa/s /CH2/5 R2 • CN CO-OCH3 CN CO-OCH3 CN Temperatura topnienia (°C) 167 (rozklad) 102 102 124 93 N(CH )n NC-C-CO-Nh^ N.0H ?a-CO-NH-(CH2)^-CN N-0-CO-NH-(CH2)5-CN -[NH(C2H5)3)CI SCHEMAT 2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 18 Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy zawierajacy substancje czynna i rozcienczalnik, znamienny t y m, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera karbaminiany oksymów pochodnych kwasu izonitrozocyjanooctowego o wzorze ogólnym 1, w którym Q oznacza prosty lub rozgaleziony lancuch weglowodorowy o 1-11 atomach wegla, R1 oznacza grupe -NHR , -NH-CO-NH2 albo prosta lub rozgaleziona grupe alkoksylowa o 1-5 atomach wegla, orzy czym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy do 4 atomów wvgla, a R2 oznacza grupe alkoksykar- bonylowa, alkenoksykarbonylowa lub alkinoksykarbonylowa zawierajace ogólem do 5 atomów wegla albo grupeCN. ' 1 NC-C-C0-R N-O-CO-NH-O-tf WZÓR 1 ,1 NC-C-CO-R' " 2 N-0-CO-NH-a-R* WZÓR 1a NC-C-CO-R' 1 R-Q-NH-C0-0-N WZÓR 1 b NC-C-CO-R' II N-0H ,1 WZÓR 2102 003 OCN-CJ-R2 WZÓR 3 Hal-CO-NH-Q-R2 WZÓR U CH,-NH-CS-S\ I ' Zn CH2-NH-CS-S^ WZÓR 5 NC-C-CO-Nh^ N-0-CO-NH (CH.L-CN 211 WZÓR 6 NC-C-CO-NH_ II 2 N-0-CO-NH- (CH2)5 -CO-OCKj WZÓR 7 NC-C-CO-NH- II 2 NOH WZÓR 8 NC-C-CO-OCK, II 3 N-0-CO-NH-(CH2)5-CN WZÓR 9102 003 N-OH NC-C-CO-NH-CO-NH. II 2 N-0-CO-NH-(CH2)5-CN WZÓR 10 NC-C-CO-NH, II 2 N-0-CO-NH-(CHj_ -CN L o WZÓR 11 NC-C-CO-NKL II ^ N-O-CO-NH-tCH^ -CO-OCH3 WZÓR 12 NC-C-CO-NhL NC-C- CO-NH II Z ..nrw./ru 1 _rw II *¦ ? OCN-(CH_L-CN ±-5 N-0-CO-NH- (CK, L - CN SCHEMAT 1 NC-C-CO-NH^ * PL