PL101535B1 - A method of producing new substituted in ring n-/2,2-difluoroalkanoylo/-o-phenylenediamines - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych podstawionych w pierscieniu N-(2,2-dwufluoro- alkanoilo)-o-fenylenodwuamin. Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku sa uzyteczne jako srodki chwastobójcze, owadobójcze, poasozytobójcze, przeciwrobaczne i pajeczakobójcze.

Zwalczanie pasozytów zwierzat jest jednym z najstarszych i najpowazniejszych problemów w przemyslowej hodowli zwierzat. Wiele gatunków pasozytów szkodzi w rzeczywistosci wszystkim gatunkom zwierzat.

Wiekszosci zwierzat szkodza wolno-fruwajace pasozyty, takie jak pasozyty zewnetrzne, takie jak wszy i roztocze, pasozyty drazace, takie jak larwy gzów i czerwie oraz mikroskopijne pasozyty wewnetrzne takie jak ziarniaki, jak równiez wieksze endoparazyty, takie jak robaki. Zwalczanie pasozytów nawet w przypadku pojedynczych gatunków zwierzat jest wiec zlozonym i rozgalezionym problemem.

Szczególnie szkodliwe sa owady i roztocze pasozytnicze, które zzeraja zywe tkanki zwierzat. Do tej grupy naleza pasozyty wszystkich zwierzat hodowlanych, a w tym zwierzat przezuwajacych i jednozoladkowych oraz drobiu, jak równiez takich zwierzat jak psy.

Próbowano wielu metod zwalczania takich pasozytów. Cochliomyia hominivorax praktycznie usunieto na Florydzie przez wypuszczenie wielkie), liczby sterylnych samców much stajennych z rosliny Calliphoridae. Te metode mozna oczywiscie stosowac tylko na latwo izolowanych obszarach. Wolno-fruwajace owady zwalcza sie <, zazwyczaj typowymi metodami takimi jak uzycie dyspergowanych w powietrzu i stykajacych sie z owadami insektycydów oraz zastawianie pulapek na muchy. Pasozyty skóry, zwalcza sie zazwyczaj przez zanurzanie, zamoczenie lub natryskiwanie zwierzat odpowiednim srodkiem pasozytobójczym.

Pewien postep osiagnieto w zakresie systemowego zwalczania niektórych pasozytów, a zwlaszcza tych, które wwiercaja sie lub przemieszczaja sie przez zwierze. Systemowe zwalczanie pasozytów zwierzecych osiaga sie przez absorbowanie srodka pasozytobójczego w strumieniu krwi lub innych tkankach zwierzecia. Pasozyty, które jedza lub stykaja sie z tkanina zawierajaca srodek pasozytobójczy gina z uwagi na spozycie lub zetkniecie sie z tym srodkiem. Odkryto niewiele insektycydów i srodków roztoczobójczych typu fosforanowego, fosforoamidowego i fosforotionianowego, które sa wystarczajaco nietoksyczne do systemowego zastosowania u zwierzat.2 101 535 Romanowski w patencie Stanów Zjednoczonych nr 3557211 opisal N,N-bis(acetylo)-o-fenylenodwuaminy uzyteczne do zwalczania roslin, owadów i grzybów. Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych zwiazków stanowiacych skuteczne, systemowi srodki pasozytobójcze.

Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie nowe, podstawione w pierscieniu N-(2,2-dwufluoroalkanoilo)-o- -fenylenodwuaminy o wzorze 1, w którym R° oznacza grupe 2,2-dwufluoroalkanoilowa o wzorze —C(=0)CF2—Y, w którym Y oznacza atom wodoru, chloru, fluoru, grupe dwufluorometylowa, nadfluotoalkilo- wa o 1—6 atomach wegla lub grupe o wzorze 2, w którym kazdy z symboli Z niezaleznie oznacza atom wodoru lub chlorowca oraz n oznacza liczbe O lub 1, R1 oznacza atom wodoru, grupe o wzorze -C(=0)0-Y1 w którym Y1 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub grupe fenylowa, grupe benzoilowa, furoilowa, naftoilowa lub podstawiona grupa benzoilowa o wzorze 3, w którym kazdy z symboli Z' niezaleznie oznacza atom chlorowca lub grupe nitrowa, Z" oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, p oznacza 0, 1 lub 2, q oznacza O lub 1 a suma p i q wynosi 1-3, R4 oznacza grupe nitrowa, R5 oznacza grupe trójfluorometylowa, dwufluorometylowa lub dwufluorochlorometylowa. przy czym R4 iR5 znajduja sie w stosunku do siebie w polozeniu meta, z tym, ze w przypadku gdy R1 oznacza atom wodoru pozycja orto w pierscieniu w stosunku do grupy -NH-R1 jest podstawionajedna z g ,» R4 lub R5.

Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze zwiazek o wzorze 4, w którym R1, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze srodkiem acylujacym o wzorze HOC(=0)CF2 —Y w którym Y ma wyzej podane znaczenie lub z jego aktywna pochodna.

Zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie przez wprowadzenie charakterystycznej grupy 2,2-dwufluoroalkanoilo- wej do odpowiedniej wyjsciowej dwuaminy. Grupe te mozna wprowadzic w wielu reakcjach acylowania przy uzyciu któregokolwiek z wielu srodków acylujacych o wzorze HOC(=0)CF2-Y, w którym Yma powyzej podane znaczenie, lub ich aktywnych pochodnych. Charakter srodka acylujacego nie ma istotnego znaczenia, przy czym odpowiednimi srodkami acylujacymi sa halogenki 2,2-dwufluoroalkanoilu o wzorze chlorowiec —C(=0)CF2—Y oraz bezwodniki kwasu 2,2-dwufluoroalkanokarboksylowego o wzorze 0-[C(~0)CF2—Y]2, w których Yma wyzej podane znaczenie. W reakcji acylowania stosuje sie rózne dwuaminy jako substancje wyjsciowe.

W przypadku zwiazków o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, jako wyjsciowa dwuamine stosuje sie zwiazek o wzorze 5 i wprowadza sie jedna grupe acylowa (R1 nadal oznacza atom wodoru) lub dwie identyczne grupy acylowe (R° oznacza grupe o wzorze —C(=0)CF2-Y.

Jesli jednak R1 oznacza inna grupe niz atom wodoru, to odpowiednia wyjsciowa dwuamina jest zwiazek posiadajacy juz zadana grupe R1 o wzorze 4, w którym symbole zdefiniowano powyzej, a grupe R° wprowadza sie podobnie przez acylowanie.

Choc opisane tu metody syntezy sa dogodne i korzystne mozna równiez stosowac inne sposoby. Jesli na przyklad grupa R! oznacza grupe acylowa grupe te wprowadza sie w pewnych przypadkach latwiej juz po wprowadzeniu grupy R°. Jednak z uwagi na aktywujacy wplyw na acylowanie atomów fluoru w pozycji alfa korzystne jest zazwyczaj, aby grupy inne niz grupa 2,2-dwufluoroalkanoilowa bylyjuz obecne w otrzymywanym zwiazku.

Otrzymywanie amidów przez acylowanie odpowiednich amin przy uzyciu srodków acylujacychjest dobrze znana metoda syntezy. Opisane tu reakcje przeprowadza sie wedlug tych znanych metod. Itak, jesli srodkiem acylujacym jest bezwodnik, to reakge przeprowadza sie dogodnie w temperaturze pokojowej, w rozpuszczalniku, którym za wyjatkiem przypadków gdy R1 w amidach oznacza atom wodoru, moze byc nadmiar bezwodnika.

Jesli jako srodek acylujacy stosuje sie halogenek acylu to reakcje trzeba przeprowadzic w obecnosci akceptora chlorowcowodoru i korzystnie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika, przy czym mieszanina reakcyjna korzystnie oziebia sie do temperatury 0-10°C. W przypadku uzycia kazdego ze srodków acylujacych produkt wydziela sie znanymi metodami i ewentualnie oczyszcza równiez w znany sposób.

W celu ujednolicenia nazewnictwa substancje wyjsciowe i produkty okresla sie tu, jesli to mozliwe Jako o-fcnylenodwuaminy. Zgodnie z przyjeta powszechnie nomenklatura, rózne podstawione pozycje okresla sie tak jak to przedstawia wzór 6, w którym atom azotu podstawiony jest grupa alkanoilowa lub innym podstawnik em (R° , Rl) a numery pozycji pierscienia oznacza sie liczbami oznaczonymi w celu odróznienia ich od numerów pozycji przy podstawnikach R° lub R1.

W podanej definicji zwiazków o wzorach 1, jak równiez w calym opisie, kazdy z terminów „chlorowiec'A uzyty samodzielnie lub w okresleniu zlozonym na przyklad „chlorowcowana grupa alkanoilowa*', oznacza jedynie atom bromu, chloru, fluoru lub jodu.

Podstawowa i odmienna cecha zwiazków o wzorze 1 jest rodnik 2,2-dwufluoroalkanolowy (R°K101 535 3 Przykladami takich rodników sa nastepujace grupy: dwufluroacetylowa, 2,2-dwufluoropropionylowa, trójfluoroacetylowa 2,2-dwufluorobutrylowa, dwufluorochloroacetylowa, 2,2-dwufluoro-3-bromopropionylowa, pieciofluoropropionylowa, 2,2-dwufluoro-3-chloropropionylowa, szesciofluorobutyrylowa, 2,2-dwufluoro-3,4-dwuchlorobutrylowa, dziewieciofluorowalerylowa, 252-dwufluoro4-bromobutrylowa, 2,2,2,3-czterofluoropropionylowa, 2,2,3-trójfluoropropionylowa, udekafluoroheksanoilowa, 2,2,3-trójfluorobutrylowa, tridekafluoroheptanoilowa, 2,2,3,4-tetrafluorobutrylowa, pentadekafluorooktanoilowa, 2,2-dwufluoro-3-bromo-4-chlorobutrylowa.

Korzystnymi podstawnikami R° sa grupy: trójfluoroacetylowa, dwufluoroacetylowa, dwufluoroacetylowa, dwufluorochloroacetylowa l i 2,2,3,4-czterofluoropropionylowa.

Zwiazki wyjsciowe stosowane w sposobie wedlug wynalazku otrzymuje sie znanymi metodami, a niektóre z nich sa dostepne w handlu. Zwiazki wyjsciowe, o wzorze 5 otrzymuje sie w wielu etapach syntezy niezbednych do wprowadzenia zadanych grup. Najdogodniej jedna lub obie grupy NH2 wprowadza sie na drodze konwersji atomu chlorowca. Grupe lub grupy aminowe mozna równiez wprowadzac przez nitrowanie a nastepnie redukcje.

Te rózne etapy syntezy przeprowadza sie na ogól i najkorzystniej przy uzyciu substancji wyjsciowych, które posiadaja juz zadane grupy R4 i R5. W pewnych przypadkach korzystne jest jednak aby te podstawniki, na przyklad grupe nitrowa lub atom chlorowca, wprowadzac jednoczesnie z wprowadzaniem grup aminowych.

Zwiazki o wzorze 1 w którym R1 oznacza grupe inna niz atom wodoru otrzymuje sie z dwuamin zawierajacych juz grupe R1. Te substancje wyjsciowe otrzymuje sie z odpowiednich, opisanych powyzej dwuamin na drodze reakcji z odpowiednim halogenkiem acylu lub w przypadku gdy R1 oznacza grupe -C(=0)0-Y,> w reakcji z chlorowcomrówczanem odpowiedniego nizszego alkilu lub fenylu. Ewentualnie te zwiazki wyjsciowe mozna otrzymac z o-nitroanilin o wzorze 7 na drodze acylowania i pózniejszej redukcji.

Obydwie metody sa znane.

Zwiazki o wzorze 1, sa uzyteczne jako srodki chwastobójcze, owadobójcze, pajeczakobójcze, srodki przeciw pasozytom i robakom.

Podane przyklady ilustruja synteze zwiazków o wzorze1. < Przyklad'I. 2,2 g starannie rozdrobnionej 3-trójfluorometyleno-5-nitro-o -fenylenodwuaminy, 1,0 ml trójetyloaminy i 10 ml chloroformu miesza sie i dodaje 2-3 ml bezwodnika kwasu trójfluorooctowego w 20 ml ^hlcroformu. Dodawanie to przeprowadza sie porqami w ciagu 20 minut w temperaturze pokojowej. Uzyskana mieszanine reakcyjna przesacza sie i produkt oddziela sie oraz krystalizuje z benzenu. Otrzymuje sie N1 -trójflu- oroacetylo- 3'-trójfluorometylo-5'- nitro-o-fenylenodwuamine o temperaturze topnienia 201-20 §C. Wyniki analizy elementarnej. Wartosci obliczone dla C9H5P6N303 :C- 34,0,8, H-1,58, N-13,24%. Wartosci oznaczone: C-34,24, H - 1,60, N-13,24%.

Przyklad II. 5,0g 3-nitro-5-trójfluorometyloo-fenylenodwuaminy miesza sie z 15ml pirydyny i mieszanine oziebia sie do temperatury 0°C. Nastepnie mieszajac wciagu 20 minut-dodaje sie 3 ml chlorku chlorodwufluoroacetylu. Mieszanine pozostawia sie wciagu 1,5 godziny w temperaturze 20°C, mieszanine reakcyjna miesza sie z 150 g lodu i 20 ml kwasu solnego oraz uzyskany osad odsacza sie i krystalizuje z benzenu.

Otrzymuje sie Nl-chlorodwufluoroacetylo-3* nitro- 5'- trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine, o temperaturze topnienia 186-188°C.

Przyklad III. 3,2 g N2-benzoilo-6-nitro4-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy miesza sie z nadmia¬ rem bezwodnika kwasu trójfluorooctowego i pozostawia sie na noc. Nadmiar bezwodnika kwasu trójfluoroocto¬ wego i odpowiedniego bedacego produktem ubocznym kwasu odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem oddzielajac produkt, który krystalizuje sie z benzenu. Otrzymuje sie N1 -trójfluoroacetylo-N2 -benzoilo- 6'-nitro- 4'- trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine o temperaturze topnienia 193-195°C.

Postepujac w wyzej opisany sposób i stosujac analogiczne zwiazki wyjsciowe otrzymuje sie inne zwiazki o wzorze 1. Naleza do nich nastepujace pochodne: N1 -trójfluoroacetylo- 3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenyleno- dwuamina o temperaturze topnienia 194—195°C otrzymywana na drodze reakcji bezwodnika kwasu trójfluorooc¬ towego z 3-nitro-5-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamina.

N1-(2,2-dwufluoro-3-bromopropionylo)-N2- (2-chloro-4-III rz.-butylobenzoilo)- 3'-nitro- 5'- trójfluorome-4 101 535 tylo-o-fenylenodwuamina otrzymywana rsna drodze reakcji chlorku 2,2-dwufluoro-3-bromopropionylu z N2-(2-chloro-4-III rz.-butylobenzoilo)- 3-nitro- 5-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamina.

N1 -dwufluorochloroacetylo-N2- (fenoksykarbonylo)-3'-nitro-5'-dwufluorometylo-o-fenylenodwuamina otrzymywana na drodze reakcji bezwodnika kwasu dwufluorochlorooctowego z N2-(fenoksykarbonylo)- 3-nitro- - dwufluorometylo-o-fenylenodwuamina.

N1-trójfluoroacetylo-N2 -naftoilo- 6'-nitro-4'4rójfluorometylo-o-fenylenodwuamina o temperaturze topnie¬ nia 200—204°C otrzymywana na drodze reakcji bezwodnika kwasu trójfluorooctowego z N2-naftailo- 6-nitro- 44rójfluorometylo-o-fenylenodwuamina.

I1-trójfluoroacetylo-N2- (p-n-butoksybenzoilo)- 4'-trójfiuorometylo- 6'-nitro-fenylenodwuamina o tempe¬ raturze topnienia 172-174°C.

N1 -trójfluoroacetylo-N2- (p-nitrobenzoilo)- 4*-trójfluorometylo- 6'-nitro-c-fenylenodwuamina o temperatu¬ rze topnienia 210-212°C.

N1-siedmiofluorobutyrylo- 3'-nitro- 5l-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamina o temperaturze topnienia 118-120°C.

N1 -piedofluoropropionylo-3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylen dwuamina o temperaturze topnienia 161-163°C- N1-trójfluoroacetylo-N2- metoksykarbonylo-4' -trójfluorometylo-6'-nitro-o-fenylenodwuamina o tempera¬ turze topnienia 129-130°C.

N1 -pentadekafluorooktanoilo- 3'-nitro-5' -trójfluorometylo-o-fenylenodwuamina o temperaturze topnienia 111-113°C, N1 -trójfluoroacetylo-N2- benzoilo- 3'-trójfluorometylo- 5'-nitro-o-fenylenodwuamina.

N1-trójfluoroacetylo-N2-naftoilo4' -trójfluorometylo- 6'-nitro-o-fenylenodwuamina.

N1 «dwufluoroacetylo-N2 -furoilo- 3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamina.

N!r(2,2,3,3-czterofluoropropionylo)-N2-metoksykarbonylo- 6'-nitro- 4'-trójfluorometylo-o-fenylenodwu- amina o temperaturze topnienia 129-130°C.

N1 -(2,2,3,3 N1 -(2,2,3,3-czterofluoropropionylo- 3*-nitro- 5Mrójfluorometylo-o-fenylenodwuamina o temperaturze top¬ nienia 144-145°C otrzymywana na drodze reakcji bromku 2,2,3,3-czterofluoropropionylu z 3-nitro- 5-trójfliio- rometylo-o-fenylenodwuamina N1-pieciofluoropropionylo- 3'-nitro- 5'-trójfluoropropionylo- 3'-nitro- 5'4rójfluorometylo-o-fenylenodwu- amina o temperaturze topnienia 161-163°C otrzymywana na drodze reakcji bromku pieciofluoropropionylu z 3-nitro-5-t:5;fluorometylo-o-fenylenodwuamina.

N1*trójfluoroacetylo-N2- (3,6-dwuchloro-2-metoksybenzoilo)- 6'-nitro- 4'-trójfluorometylo-o-fenylenodwu- amina o temperaturze topnienia 200-201°C otrzymywana na drodze reakcji N2- (3,6-dwuchloro- 2-metoksyben- zoilo- 6-nitro-4- trójfluorometyloo-fenylenodwuaminy z bezwodnikiem kwasu trójfluorooctowego.

Claims (15)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych podstawionych pierscieniu N-(2,2 amin o wzorze 1, w którym R° oznacza grupe 2,2-dwufluoroalkanoilowa o wzorze -C(=0)CF2-Y, w którym Y oznacza atom wodoru, chloru, fluoru, grupe dwufluorometylowa, nadfluoroalkilowa o 1 -6 atomach wegla lub grupe o wzorze 2, w którym kazdy podstawnik Z oznacza niezaleznie atom wodoru lub chlorowca a n oznacza liczbe o lub 1, R1 oznacza atom wodoru, grupe o wzorze -C^OJO-Y1, w którym Y1 oznacza grupe alkilowa 0 1-4 atomach wegla lub grupe fenylowa, grupe benzoilowa, furoilowa, naftoilowa lub podstawiona grupe benzoilowa o wzorze 3, w którym kazdy podstawnik T oznacza niezaleznie atom chlorowca lub grupe nitrowa, Z" oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla lub alkoksylowa o 1 -A atomach, p oznacza liczbe 0,1 lub 7 a oznacza liczbe O lub 1 a suma piq wynosi 1—3, R4 oznacza grupe nitrowa, R5 oznacza grupe trójfluorometylowa, dwufluorometylowa lub dwufluorochlorometylowa, przy czym R4 iR5 znajduja sie w stosunku do siebie w polozeniu meta z tym, ze jezeli R1 oznacza atom wodoru pozycja orto w pierscieniu w stosunku do grupy -NH-R1 jest podstawiona jednym z podstawników R4 lub R5, z n a m i e n n y tym, ze zwiazek o wzorze 4, w którym R1, R4 i R5 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze srodkiem acylujacym o wzorze HOC(=0)CF2—Y, w którym Y ma wyzej podane znaczenie lub z jego reaktywna pochodna.

2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny, tym, zew przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- 3'-nitro- 5*-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, 3-nitro- 5-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine poddaje sie101 535 5 reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym..

3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -(2,2,3,3-czterofluoro- propionylo- 3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, 3-nitro- 5-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bromkiem 2,2,3,3-czterofluoropropionylu.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- 3l4rójfluorometylo- 5'-nitro-o-fenylenodwuaminy, 3-trójfluorometylo- 5-nitro-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym.

5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N1 -chlorodwufluoroace- tylo- 3*-nitro- 5'4rójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, 3-nitro- 5-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine poda¬ je sie reakcji z chlorkiem chlorodwUfluoroacetylu.

6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo-N2 - -benzoilo- 6*-nitro- 4-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, N2-be:.zoilo-6-nitro- 4-trójfluorometyloo-fenyleno- dwuamine poddaje sie reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- N2-naftoilo- 6'-nitro- 4'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, N2-naftoilo- 6-nitro- 4-trójfluorometylo-o-fenyle- nodwuamine poddaje sie reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym.

8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- N2-(p-n-butoksybenzoilo)- 4?-trójfl uorometylo- 6'-nitro-o-fenylenodwuaminy N2 -(p-n-butoksybenzoUo)- 4-trójfluorometylo- 6-nitro-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- N2-(p-nitrobenzoilo)- 4'-trójfluorometylo- 6'-nitro-o-fenylenodwuaminy, N2-{p-nitrobenzoilo)- 4-trójfluoromety- lo- 6-nitro-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bezwodnikiem trójfluorooctowym.

10. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -siedmiofluorobuty- rylo-3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, 3-nitro- 5-trójfluorometyloo-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bromkiem siedmiofluorobutyrylu.

11. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 *pleciofluoropropio- nylo- 3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy, 3-nitro- S-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine podda¬ je sie reakcji z bromkiem pieciofluoropropionylu.

12. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -trójfluoroacetylo- N2-metoksykarbonylo- 4'-trójfluorometylo- 6'-nitro-o-fenylenodwuaminy, N2-metoksykarbonylo- 4-trójfluoro- metylo- 6-nitro-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji bezwodnikiem trójfluorooctowym.

13. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -pentadekafluoro- oktanoilo- 3'-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuaminy 3-nitro-5- trójfluorometylo- o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bromkiem pentadekafluorooktanoilu.

14. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 (2,2,3,3-czterofluo- ropropionylo)- N2-metoksykarbonylo- 6'-nitro- 4'-trójfluorometylo-o- fenylenodwuaminy, N2-metoksykarbony- lo- 6-nitro- 4-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine podaje sie reakcji z bromkiem 2,2,3,3-czterofluoropropio¬ nylu.

15. Sposób, wedlug zastrz. 1,znamienny tym, zew przypadku wytwarzania N1 -pieciofluoropropio- nylo- 3*-nitro- 5'-trójfluorometylo-o-fenylenodwuamine poddaje sie reakcji z bromkiem pieciofluoropropionylu.101 535 NH-R NH-R1 Wzór t H C I Z Wzór 2 ¦H -UsC' i\ h/zór 3 NHt NH-R' Wzór 4 R4> R h/zór S W NH, NH, Wzór 6 h/zór ? Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 18 Cond 45 *l