NO885192L - Fremgangsmaate for fremstilling av jodiserte substituerte aromatiske forbindelser. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av jodiserte substituerte aromatiske forbindelser.

Info

Publication number
NO885192L
NO885192L NO885192A NO885192A NO885192L NO 885192 L NO885192 L NO 885192L NO 885192 A NO885192 A NO 885192A NO 885192 A NO885192 A NO 885192A NO 885192 L NO885192 L NO 885192L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
aromatic compound
iodine
zeolite
aromatic compounds
catalyst
Prior art date
Application number
NO885192A
Other languages
English (en)
Other versions
NO885192D0 (no
Inventor
Mark Rule
Gerald Charles Tustin
Donald Wayne Lane
Thomas Hassell Larkins Jr
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of NO885192L publication Critical patent/NO885192L/no
Publication of NO885192D0 publication Critical patent/NO885192D0/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/158—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte for jodisering av substituerte aromatiske forbindelser over ikke-sure katalysatorer.
Det har lenge vært ønskelig å kunne derivatisere aromatiske forbindelser og spesielt kondenserte rlng-aromatiske forbindelser i kommersielt attraktive mengder på grunn av at mange av disse forbindelsene har egenskaper som lenge har vært ønskelige. Spesielt substituert benzen og naftalen-karboksyl-syrer eller estere er spesielt ønskelige for anvendelse til fremstilling av polyestere som ville ha utmerkede egenskaper når de blir fabrikert til filmer, flasker eller belegg. Kjente teknikker for fremstilling av disse karboksyl syrene og estrene er derimot veldig dyre og upraktiske når det gjelder kommersiell utnyttelse.
Fremstilling av jodbenzen med utgangspunkt i benzen og jod blir vanligvis utført i væskefasen i nærvær av et oksyderingsmiddel, fortrinnsvis salpetersyre. Slike teknikker er blitt beskrevet i litteraturen og spesielt i japansk 58/77830, U.S.S.R. patent 453392 og av Datta og Chatterjee i Journal of the American Chemical Society, 39, 437 (1917). Andre oksyderingsmidler er også blitt foreslått, men ingen av disse har vist seg å være mere effektive eller hensiktsmessige enn salpetersyre. Eksempler på andre oksyderingsmidler som er blitt foreslått er jodsyre, svoveltrioksyd og hydrogenperoksyd som beskrevet av Butler i Journal of Chemical Education, 48, 508, (1971). Anvendelse av metall-halogenider for å katalysere jodiseringen er blitt foreslått av Uemura, Noe og Okano i Bulletin of Chemical Society of Japan, 47, 147 (1974). Konseptet som innbefatter direkte jodisering av benzen i gassfasen over zeolitt 13X er blitt foreslått i japansk patentsøknad 82/77631 i fravær av oksyderingsmiddel.
Ishida og Chono i japansk Kokai 59/219.241 har foreslått en teknikk for oksyjodisering av benzen over veldig sur zeolitt- katalysator med et sllisiumoksyd til aluminiumoksyd (Si02:Al203) forhold som er større enn 10. I denne teknikken omsettes benzen med jod i nærvær av oksygen for å fremstille jodisert benzen. I henhold til denne beskrivelsen blir omtrent 96$ av benzenet som blir omdannet, omdannet til jodisert form. Gjenværende benzen blir oksydert til karbondioksyd og andre forbrenningsprodukter som resulterer i tap av verdifulle utgangsstoffer.
Etter denne oppfinnelsen beskrev Paparatto og Saetti i Europa patentsøknadene 181,790 og 183,579 teknikker for oksyjodisering av benzen over zeolitt-katalysatorer. Europa patentsøknad 181,790 foreslår anvendelse av ZSM-5 og ZSM-11 type zeolitter som er blitt byttet før bruk med minst et bivalent eller trivalent kation. I henhold til denne beskrivelsen, resulterer anvendelsen av disse zeolitter i sur eller alkalisk form til en rask reduksjon i katalytisk aktivitet i løpet av relativt få timer.
Europa patentsøknad 183,579 foreslår anvendelse av X-type av Y-type zeolitt i ikke-sur form. I henhold til 183,579, må X eller Y zeolittene bli anvendt i den formen som er byttet med mono-valente, bivalente eller trivalente kationer og spesielt med alkaliske eller sjeldne jordkationer. Teknikkene i 181,790 og 183,579 fremstiller monojodbenzen i selektiviteter i overskudd av 90$ og bare distinkte mindre mengder av dljodbenzenforbindelser.
En hensikt med foreliggende oppfinnelse innbefatter dermed teknikken for katalytisk jodisering av substituerte aromatiske forbindelser.
En annen hensikt er en fremgangsmåte for selektiv jodisering av substituerte benzener over en zeolitt-katalysator.
En annen hensikt med foreliggende oppfinnelser er teknikken for jodisering av substituerte naftalener over en zeolitt-katalysator.
Disse og andre hensikter med foreliggende oppfinnelse vil fremkomme klart fra følgende beskrivelse som er blitt oppnådd ved en fremgangsmåte som innbefatter omsetting av en substituert aromatisk forbindelse over en ikke-sur katalysator med en jodkilde og en kilde for molekylær oksygen.
De aromatiske forbindelse som kan bli anvendt for å utføre foreliggende oppfinnelse innbefatter essensielt hvilke som helst substituerte aromatiske forbindelser. Her innbefatter en substituent en terminal gruppe som erstatter hydrogen på den foreldre aromatiske specie. Egnede aromatiske forbindelser innbefatter hydrokarbonaromati ske forbindelser, nitrogeninneholdende aromatiske forbindelser og svovelinne-holdende aromatiske forbindelser. Vanlige hydrokarbonaroma-tiske forbindelser innbefatter benzen og bifenyl; kondensert ring-aromatiske forbindelser såsom naftalen og antraken; svovel inneholdende aromatiske forbindelser innbefattende tiofen og benzotiofen; nitrogeninneholdende aromatiske forbindelser innbefattende pyridin og benzopyridin; og oksygeninneholdende aromatiske forbindelser innbefattende furan og benzofuran. Andre foreldrearomatiske forbindelser innbefatter diarylsulfoner, diaryletere, diarylkarbonyler, diarylsulfider og lignende. Foretrukne foreldrearomatiske forbindelser er benzener, difenyler og naftalener.
Substituenter på aromatiske forbindelser som er egnede for fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter fluor, klor, brom, jod, hydroksy og cyano. Aromatiske forbindelser substituert med alkylgrupper er generelt ikke foretrukket for anvendelse i foreliggende teknikk. Det er blitt oppdaget at med alkylsubstituerte aromatiske forbindelser blir produktene jodisert ikke bare'på ringen, men også på sidekjedene. Alkylsubstituerte aromatiske forbindelser kan dermed bli anvendt i foreliggende teknikk, men anvendelse av disse er ikke foretrukket.
Katalysatorene anvendt i foreliggende teknikk er genereltkarakterisert vedat de inneholder ikke-sure områder, og mest foretrukket er de basiske områdene. Den mest foretrukne katalysatoren for anvendelse i foreliggende oppfinnelse er zeolitter i ikke-sur form. Zeolittene som blir valgt må ha en porestørrelse som minst er lik omtrent den tilsynelatende størrelsen til det molekylet til den substituerte aromatiske ringforbindelsen som blir omsatt. Benzen og naftalen har tilsynelatende ringstørrelser på omtrent 6 Å og dette utgjør den lavere grensen av porestørrelsen til zeolittkatalysatoren som er nyttig. Hvis den aromatiske forbindelsen ikke kan gå inn i poren på zeolittkatalysatoren, vil bare en svært liten omdanning av de aromatiske forbindelsene oppstå. Hvis zeolitten er i sur form, vil omfattende forbrenning eller oksydasjon av den aromatiske forbindelsen oppstå og dette er ikke foretrukket. Derfor er de foretrukne zeolittene alle i ikke-sur form og alle inneholder en porestørrelse på omtrent 6 Å eller større.
Type zeolitt som blir anvendt er ikke kritisk forutsatt at mere enn 10$ av de byttbare kationene er alkalimetaller, alkaliske jordmetaller eller sjeldne jordmetaller og pore-størrelsen er større enn omtrent 6 Å. Generelt er reaksjons-hastigheten en funksjon av forholdet mellom silisium og aluminium i zeolitten, siden aluminium utgjør en del av det aktive området. Det er foretrukket å anvende zeolitter med et silisium (som Si) til aluminium (som Al) forhold på 10:1 eller mindre, spesielt 5:1 eller mindre, enda mere foretrukket er de zeolittene som har et silisium til aluminium-forhold på 3:1 eller mindre, mens den mest foretrukne typen har et silisium til aluminiumforhold på 1,5 eller mindre. Spesielle typer av zeolitter som har vist seg å være nyttige er X og Y-typene. Y-type zeolitten har. generelt et silisium til aluminiumforhold på omtrent 1,5:1 til 3:1. X-type zeolitten har generelt et silisium til aluminium-forhold på omtrent 1:1 til 1,5:1. X-type zeolitten utvisere mere følsomhet overfor motionet enn Y-typen gjør. Selektiviteten til denne X-type zeolitten for fremstilling av spesifikke mono-, di- eller trijodiserte aromatiske forbindelser kan bli mere vellykket endret ved valg av de hensiktsmessige mot-ionene enn Y-typen kan. Uten å være bundet til noen bestemt teori, er det antatt at motionet tilveiebringer selektiviteten ved å endre formen til det aktive setet, som dermed øker eller reduserer selektiviteten til katalysatoren for en hvilken som helst bestemt isomer sammenlignet med standard natriumform. Når et antall kationer ved det aktive setet reduseres, reduseres deres innvirkning på formen av poren og dermed reduseres selektiviteten. Når man dermed ønsker å fremstille en bestemt isomer er zeolitter med høyt aluminium-oksydinnhold foretrukket.
De fleste kommersielt tilgjengelige zeolittene er i natriumform. Motionet blir lett byttet i zeolitten ved hjelp av enkel ione-bytting og er velkjent for fagmannen. Dette blir generelt tilveiebragt ved kontakting i et vannholdig medium et salt av det ønskede mot-ionet og zeolitten. Tidsperioden som benyttes for kontaktingen og antall ganger ione-bytte-fremgangsmåten blir utført er avhengig av grad av erstatning som er ønsket.
Når den aromatiske forbindelsen er en kondensert ring-aromatiske forbindelse såsom substituert naftalen, er det foretrukket at zeolitten inneholder natrium, kalium, rubidium og/eller cesium mot-ioner og mest foretrukket kalium, rubidium eller cesium mot-ioner. Det er oppdaget at når zeolitten blir ione-byttet med litium, kalsium, strontium, barium eller sjeldne jordmetaller, blir de kondenserte ring-aromatiske forbindelsene i stor grad oksydert av oksygenet som er tilstede i gass-strømmen. tfed tilstedeværelse av kalium, rubidium og cesium mot-ioner er grad av naftalen-oksydasjon betraktelig mindre enn 1% av substituert jodisert naftalen. Dette vil sl at det essensielt ikke oppstår noen oksydasjon av naftalen med disse mot-ionene. Når zeolitten essensielt er i natriumform, oppstår oksydasjon av naftalen, men i mindre utstrekning enn med litium, kalsium, strontium, barium og sjeldne jordmetall mot-ioner.
Andre forbindelser som har vist seg å være nyttige som katalysatorer i foreliggende oppfinnelse er ikke-zeolittiske og erkarakterisert vedat de inneholder alkali eller alkaliske jordsalter. Vanlige katalysatorer innbefatter magnesiumoksyd på silisiumoksyd, kalsiumaluminat, magnesium-aluminat, kaliumklorid på aluminiumoksyd, natriumsulfat på silisiumoksyd og lignende. Disse katalysatorene kan være båret eller ikke båret eller bundet sammen med et bindemiddel for å danne en formet partikkel. Vanlige bærere og bindemid-ler innbefatter silisiumoksyd, aluminium, forskjellige leire og lignende. Generelt kan et hvilket som helst stoff som ikke inneholder sure seter bli anvendt som katalysatorbærer. Disse ikke-zeolitt-katalysatorene utviser generelt ikke de samme selektivitetene som zeolittkatalysatoren når polyjodiserte produkter blir fremstilt.
Temperaturen som anvendes i reaksjonen er ikke kritisk og kan innbefatte en hvilken som helst temperatur hvorpå den aromatiske forbindelsen er fluid. Den maksimale temperaturen som kan anvendes for å utføre fremgangsmåten er den temperaturen hvorpå forbrenning av ' den aromatiske forbindelsen oppstår. Temperaturer på omtrent 100 til 500°C har vist seg å være tilfredsstillende, mens temperaturer på fra 200 til 400°C er foretrukket, mest foretrukket er temperaturer fra omtrent 200 til 350°C.
Trykket som anvendes i fremgangsmåten er ikke kritisk og kan variere fra underatmosfærisk til overatmosfærisk. Anvendelse av forhøyede trykk igassfase-fremgangsmåtene kan være foretrukket for å redusere størrelsen på utstyret. Generelt, har trykk fra atmosfærisk til 42 k/cm<2>(600 psig) vist seg å være tilfredsstillende selv om høyere eller lavere trykk kan bli anvendt. Reaksjonen kan utføres i enten flytende fasen eller dampfase.
Molekylært oksygen kan bli introdusert som rent oksygen, luft eller oksygen fortynnet med et annet inert stoff såsom karbondioksyd eller vanndamp. Oksygen fra en hvilken som helst hensiktsmessig kilde kan bli anvendt. Hensikten med oksygen er å regenerere det aktive setet på katalysatoren til dets aktive form når jodiseringsreaksjonen har oppstått. Mengden av oksygen som er tilstede i løpet av reaksjonen er dermed ikke kritisk. Derimot er det foretrukket at minst 1/2 mol oksygen blir anvendt for hvert mol jod. Det molare forholdet mellom jod og den aromatiske forbindelsen som skal omsettes blir bestemt av om man ønsker å fremstille et monojodisert aromatisk produkt eller polyjodiserte aromatisk produkt. Støkiometrisk, reagerer 1/2 mol jod med et 1 mol aromatisk forbindelse for å fremstille den monojodiserte formen. På en lignende måte, er det nødvendig på et støkiome-trisk basis med 1 mol jod for å omdanne 1 mol aromatisk forbindelse til den dijodiserte formen. Større eller mindre mengder jod kan bli anvendt ifølge fagmannen. Det er generelt ønskelig å kjøre fremgangsmåten for å oppnå så nære opp til 100$ omdanning av jod som mulig, for dermed å forenkle rensningstrinnene ved utvinning av eventuelt ikke-reagert jod. Foreslåtte molforhold til aromatiske forbindelser til jod til oksygen er fra 1:0,5:0,25 til omtrent 1:2:3.
En hvilken som helst jodkilde kan essensielt bli anvendt innbefattende grunnstoffet jod (I2)»hydrojodsyre i gassform, eller alkyljodider, fortrinnsvis lavere alkyljodider. Videre kan blandinger av disse stoffene bli anvendt som jodkilde.
Det er ventet av foreliggende fremgangsmåte at den blir utført kontinuerlig ved kontinuerlig tilsetting av jod, oksygen og aromatisk forbindelse til reaktoren, men, fremgangsmåten kan bli utført ved en sats eller semi-fremgangs måte som ønskelig. Den aromatiske jodforbindelsen kan videre bli reagert over katalysatoren for å fremstille det jodiserte produktet, tilsettingen av den aromatiske forbindelsen og jod blir dermed avsluttet og oksygen blir deretter satt til reaktoren for å regenerere katalysatoren til dets aktive form og deretter blir fremgangsmåten påbegynt igjen. Alternativt, er det i en kontinuerlig fremgangsmåte mulig å anvende to reaktanter, og sirkulere katalysatoren mellom disse. Jod og den aromatiske forbindelsen ville bli satt til den første reaktoren og reagert for å fremstille den jodiserte forbindelsen. Katalsytoren vil deretter bli sirkulert til den andre reaktoren hvor den kom i kontakt med oksygen for å bli regenerert og deretter resirkulert til den første reaktoren for å katalysere flere reaksjoner mellom den aromatiske forbindelsen og jod.
Romhastigheten til fremgangsmåten er ikke kritisk og kan lett bli bestemt av fagmannen. Gassromhastighet pr. time mellom 10 og 50.000, fortrinnsvis mellom 100 og 20.000 liter per time reagens per liter aktiv zeolitt har vist seg å være tilfredsstillende .
Katalysatoren har vist seg å ha en utrolig lang levetid og nedbrytes sakte med tiden. Nedbrytingen av katalysatoren antas å være forårsaket av nedbrytingen av veldig små mengder av den aromatiske forbindelsen som deponerer små mengder karbon på de aktive setene og nedbryter dermed den katalyt-iske aktiviteten. Når reaksjonsbetingelsene blir valgt slik at ikke noe av det aromatiske utgangsstoffet blir oksydert, er levetiden til katalysatoren hovedsakelig uendelig. Når katalysatoren blir deaktivert er reaktiveringen enkel. En utmerket regenereringsteknikk innbefatter sending av luft eller oksygen over katalysatoren i flere timer ved forhøyede temperaturer. Temperaturen er vanligvis over 400°C selv om høyere eller lavere temperaturer har' vist seg å være like tilfredsstillende. Temperaturen behøver, bare å være høy nok slik at den forsikrer forbrenning av karbonet deponert på katalysatoren. Når rent oksygen blir anvendt, kan lave temperaturer benyttes, mens når luft blir anvendt har temperaturer i størrelsesorden på omtrent 400°C vist seg å være tilfredsstillende.
Følgende eksempler er presentert for å illustrere foreliggende oppfinnelse, men de skal ikke begrense rammen av oppfinnelsen som er definert ved vedlagte krav.
I følgende eksempler, blir 50 cm<3>(cc) av nevnte katalysator plassert i et kvartsreaktorrør med en indre termobrønn. Røret ble varmet med en elektrisk ovn mens reaktantene ble dråpevis tilsatt over katalysatorsjiktet i en hastighet på 1 ml/min. Luft ble samtidig tilsatt i 300 ml/min. Produktene ble samlet ved kondensering mot kaldt vann og identifisert ved gass-kromatografi-massespektrometri og kvantifisert ved gass-kromatografi (angitt som mol-$). Alle tilsetningene var på 0,0341 mol jod per mol aromatisk forbindelse. En høy reak-sjonstemperatur relativt til ovnstemperaturen indikerer at betraktelig forbrenning av de aromatiske spesies har oppstått, og det samme tyder en høy $ COg i avgassene til reaksj onen.
EKSEMPEL 1
Reaksjonsproduktet inneholdt 93,1 benzen, 6,8$ jodbenzen, og 0,1$ dijodbenzen. Avgassen inneholdt <0,2$ CO2og jodomdanningen var 100$.
EKSEMPEL 2
Reaksjonsproduktet inneholdt 93,2$ klorhenzen, 6,6$ klorjod-benzen, og 0,2$ dijodoklorbenzener. Avgassen inneholdt <0,2$ C02°S jodomdanningen var 100$.
EKSEMPEL 3
Reaksjonsproduktet inneholdt mere enn 15 forskjellige spesies. Reaksjonsproduktet var mørkt og katalysatoren ble deaktivert etter to timer. Avgassen inneholdt 15$ COg.
EKSEMPEL 4
Reaksjonsproduktet inneholdt 92,7$ fenol, 1,5$ p-jodfenol og 5,8$ o-jodfenol. Jodomdanningen var 100$ og avgassen inneholdt midnreenn 0,1$ C02-
EKSEMPEL 5
Reaksjonsproduktet inneholdt 98,5$ benzonitril, 0,7$ p-jodbenzonitri 1, 0,4$ m-jodbenzonitri1 og 0,2$ o-jodbenzo-nitril. Jodomdanningen var på 21$.
EKSEMPEL 6
Reaksjonsproduktet inneholdt 95,1$ 1-klornaftalen og 4,9$ klorjodnaftalener. Jodomdanningen var på 70$.
KOMPARATIVEKSEMPEL 7
Reaksjonsproduktet inneholdt over 99$ nitrobenzen, med spor av jodbenzen og benzen. Nitrobenzen reagerer ikke under disse betingelsene.
EKSEMPEL 8
Reaksjonsproduktet inneholdt 95,2$ benzofenon og 4,7$ jodbenzofenoner. Jodomdanningen var på 67$ og avgassen inneholdt mindre enn 0,1$ CO2.
EKSEMPEL 9
Reaksjonsproduktet inneholdt 97,2$ pyridin og 2,8$ jodpyri-diner. Jodomdanningen var på 40$.
Oppfinnelsen er blitt beskrevet i detalj med spesiell referanse til foretrukne utforminger derav, og det er innlysende at variasjoner og modifikasjoner kan bli utført innenfor rammen av oppfinnelsen.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for jodisering av en aromatisk forbindelse, karakterisert ved at man omsetter en jodkilde med den aromatiske forbindelsen i nærvær av oksygen over en ikke-sur katalysator hvori: (a) den aromatiske forbindelsen velges fra gruppen bestående av benzen, bifenyl, terfenyl, naftalen, antraken, tiofen, benzotiofen, difenylsulfon, difenylsulfid, difenyleter, pyridin, benzopyridin og benzofenon og (b) den aromatiske forbindelsen har minst en substituent som velges fra gruppen bestående av fluor, klor, brom, jod, hydroksyl eller cyano.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved nevnte ikke-sure katalysator som anvendes er en zeolitt.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte zeolitt er en 13X type som man ione-bytter med minst en av kalium, rubidium eller cesium.
4 . Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte aromatiske forbindelse som anvendes er substituert benzen.
5 . Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte aromatiske forbindelse som anvendes er substituert naftalen.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte ikke-sure katalysator som anvendes inneholder basiske seter.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte katalysator som anvendes inneholder alkali eller alkaliske jordkationer.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte ikke-sure katalysator velges fra gruppen bestående av alkaliske og alkaliske jordkationer på en ikke-zeolitt bærer.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at nevnte aromatiske forbindelse som anvendes er substituert benzen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte aromatiske forbindelse som anvendes er substituert naftalen.
NO885192A 1987-03-25 1988-11-22 FremgangsmŸte for fremstilling av jodiserte substituerte aromatiske forbindelser. NO885192D0 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/029,897 US4778940A (en) 1987-03-25 1987-03-25 Process for preparing iodinated substituted aromatic compounds
PCT/US1988/000800 WO1988007509A1 (en) 1987-03-25 1988-03-16 Process for preparing iodinated substituted aromatic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO885192L true NO885192L (no) 1988-11-22
NO885192D0 NO885192D0 (no) 1988-11-22

Family

ID=21851459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO885192A NO885192D0 (no) 1987-03-25 1988-11-22 FremgangsmŸte for fremstilling av jodiserte substituerte aromatiske forbindelser.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4778940A (no)
EP (1) EP0307447A1 (no)
JP (1) JPH01502819A (no)
KR (1) KR890700549A (no)
CN (1) CN88101781A (no)
AU (1) AU610879B2 (no)
CA (1) CA1314896C (no)
DK (1) DK656388D0 (no)
ES (1) ES2006391A6 (no)
NO (1) NO885192D0 (no)
WO (1) WO1988007509A1 (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855514A (en) * 1988-08-17 1989-08-08 Eastman Kodak Company Oxidative iodination of phenol
US5026931A (en) * 1990-09-10 1991-06-25 Eastman Kodak Company Process for preparing a product stream rich in naphthalene and 2-monoiodonaphthalene
US5138108A (en) * 1990-12-03 1992-08-11 Eastman Kodak Company Process for regenerating a zeolite catalyst
US5386069A (en) * 1993-05-07 1995-01-31 Eastman Chemical Company Process for preparation of difluoro-tetraiodobenzene
JP4332702B2 (ja) * 2003-02-10 2009-09-16 三菱瓦斯化学株式会社 ヨウ素化合物の製造方法
KR101031721B1 (ko) 2003-02-10 2011-04-29 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 요오드 화합물의 제조 방법 및 고순도5-요오도-2-메틸벤조산의 제조 방법
JP4340858B2 (ja) * 2003-07-03 2009-10-07 三菱瓦斯化学株式会社 ５−ヨード−２−メチル安息香酸の製造方法
DE602004029787D1 (de) * 2003-07-03 2010-12-09 Mitsubishi Gas Chemical Co Verfahren zur herstellung von 5-iodo-2-methylbenzoesäure
CN100355710C (zh) * 2005-12-15 2007-12-19 上海交通大学 芳烃碘代物的制备方法
KR101123148B1 (ko) * 2007-12-17 2012-03-19 에스케이케미칼주식회사 방향족 요오드화 화합물의 제조 방법
KR101004369B1 (ko) 2008-12-11 2010-12-27 에스케이케미칼주식회사 방향족 요오드화 화합물의 제조 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3363010A (en) * 1961-08-02 1968-01-09 Pullman Inc Halogenation process
US3600331A (en) * 1968-06-18 1971-08-17 Velsicol Chemical Corp Catalyst containing copper phosphate and silver phosphate useful in the oxygenation of hydrogen halides
US3644542A (en) * 1969-06-17 1972-02-22 Hooker Chemical Corp Benzene oxychlorination
US4240987A (en) * 1979-10-29 1980-12-23 Xerox Corporation Chemical process
JPS5777631A (en) * 1980-10-31 1982-05-15 Kureha Chem Ind Co Ltd Vapor-phase halogenation process
US4391785A (en) * 1981-12-21 1983-07-05 Mobil Oil Corporation Preparation of ZSM-12 type zeolites
JPS59219241A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Asahi Chem Ind Co Ltd 芳香族化合物のオキシヨウ素化法
US4513092A (en) * 1984-01-04 1985-04-23 Mobil Oil Corporation Composite catalyst for halogenation and condensation of alkanes
IT1176856B (it) * 1984-10-05 1987-08-18 Montedipe Spa Metodo per la sintesi di iodobenzene
IT1176981B (it) * 1984-10-16 1987-08-26 Montedipe Spa Metodo per la sintesi di iodobenzene
US4746758A (en) * 1986-09-29 1988-05-24 Eastman Kodak Company Processes for preparing iodinated aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
AU1544188A (en) 1988-11-02
EP0307447A1 (en) 1989-03-22
DK656388A (da) 1988-11-24
DK656388D0 (da) 1988-11-24
ES2006391A6 (es) 1989-04-16
CA1314896C (en) 1993-03-23
WO1988007509A1 (en) 1988-10-06
US4778940A (en) 1988-10-18
NO885192D0 (no) 1988-11-22
CN88101781A (zh) 1988-11-02
KR890700549A (ko) 1989-04-25
JPH01502819A (ja) 1989-09-28
AU610879B2 (en) 1991-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4746758A (en) Processes for preparing iodinated aromatic compounds
US4792642A (en) Process for preparing iodinated aromatic compounds
US4795737A (en) Process for the iodination of aromatic compounds over solid catalysts
EP0181790B1 (en) Method for the synthesis of iodobenzene
NO885192L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av jodiserte substituerte aromatiske forbindelser.
EP0183579B1 (en) Method for the synthesis of iodobenzene
US4754086A (en) Process for preparation of nuclear halides of monoalkylbenzenes
CA1067521A (en) Process for the production of chlorofluorinated aromatic hydrocarbons
US4792641A (en) Process for preparing iodinated aromatic compounds
EP0307457B1 (en) Improved vapor phase bromination of aromatic compounds
US4778938A (en) Processes for preparing iodinated aromatic compounds
EP0307446B1 (en) Liquid phase isomerization of iodoaromatic compounds
US4806697A (en) Selective liquid phase disproportionation catalysts for iodoaromatics
US4778939A (en) Low temperature oxyiodination of aromatic compounds
US6462248B1 (en) Method for producing aromatic compounds having alkyl group with at least three carbon atoms
US4895992A (en) Process for preparing iodinated aromatic compounds and the regeneration of catalysts used therein
US4788355A (en) Oxyiodination catalyst
JPH0344061B2 (no)
NO171311B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av iodaromatiske forbindelser
JPH0415212B2 (no)
JPS6334131B2 (no)