NO881447L - Klorfluorhydrokarbonblandinger. - Google Patents

Klorfluorhydrokarbonblandinger.

Info

Publication number
NO881447L
NO881447L NO881447A NO881447A NO881447L NO 881447 L NO881447 L NO 881447L NO 881447 A NO881447 A NO 881447A NO 881447 A NO881447 A NO 881447A NO 881447 L NO881447 L NO 881447L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mixture
active hydrogen
chlorofluorohydrocarbon
mixtures
stabilizer
Prior art date
Application number
NO881447A
Other languages
English (en)
Other versions
NO881447D0 (no
Inventor
Neil Winterton
John Gerard Carey
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of NO881447D0 publication Critical patent/NO881447D0/no
Publication of NO881447L publication Critical patent/NO881447L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143Halogen containing compounds
    • C08J9/147Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Klorfluorhydrokaronblandinaer.
Foreliggende oppfinnelse angår klorfluorhydrokarbon-blandinger, mer spesielt blandinger som inneholder triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan og en eller flere stabilisatorer, for å hemme en reaksjon mellom nevnte klorfluorhydrokarboner og aktive hydrogenforbindelser såsom alkoholer, aminer og aminoalkoholer.
Klorfluorhydrokarboner, da spesielt triklorfluoretan er vidt anvendt i industrien som utblåsningsmidler for polyuretanskum fremstilt ved å reagere isocyanater med polyestere eller polyeterderivater som inneholder aktivt hydrogen, da spesielt polyoler og aminopolyoler. I tillegg til polyester eller polyeterderivatene, vil polyuretan-dannende reaksjonsblandinger ofte inneholde en katalysator som er et lavmolekylært amin eller aminoalkohol, f.eks. trietanolamin. Det er vanlig praksis i industrien å blande alle ingrediensene i polyuretan-reaksjonsblandingen bortsett fra isocyanatet, for derved å få
et enkelt råmateriale som blandes med isocyanatet på det tidspunkt man ønsker å få fremstilt polyuretanet. Konsekvensen av dette er at man lagrer og ofte transporterer en blanding av et eller flere utbåsningsmidler, en aktiv hydrogenforbindelse og katalysator og dessuten ofte vann, overflateaktive midler og flammehemmende additiver, og det er ofte nødvendig å lagre blandingen i flere uker eller endog måneder.
Det er imidlertid velkjent at forbindelser som inneholder aktivt hydrogen, og da spesielt lavmolekylære forbindelser såsom alkoholer og aminer og aminoalkoholer, reagerer med enkelte klorfluorhydrokarboner, og dette resulterer i en misfarging av blandinger inneholdende nevnte forbindelser og/eller at det dannes krystallinske bunnfall eller utfellinger i blandingen.
Det er derfor ønskelig at man i blandingen har en stabilisator som hemmer reaksjonen mellom de aktive hydrogenforbindelsene og nevnte klorfluorhydrokarbon. Problemet ved en reaksjon med de aktive hydrogenforbindelsene er spesielt alvorlig i forbindelse med triklorfluormetan og i mindre grad med 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan.
Det har vært foreslått å stabilisere blandingene med etylenisk umettede forbindelser såsom butadien, styren, alfametylstyren, parametylalfametylstyren og 1-alkene som inneholder opptil 18 karbonatomer. Av de foreslåtte stabilisatorer så er den mest effektive alfametylstyren, og denne forbindelse har vært vidt anvendt i praksis. Skjønt forbindelsen er en effektiv stabilisator så har alfametylstyren den ulempe, at den har en ubehagelig lukt som virker frastøtende på de som produserer nevnte polyuretan.
En luktløs eller en i alt vesentlig luktløs stabilisator som nylig har vært foreslått, er den blandingen man oppnår ved en dimerisering av alfametylstyren, og som inneholder en blanding av tre isomeriske dimerer, 2,4-difenyl-4-metylpent-l-en, 2,4-difenyl-4-metylpent-2-en og 1,1,3-trimetyl-3-fenylindan. Man antar at den effektive isomeren i blandingen er den terminale olefinen, 2,4-difenyl-4-metylpent-l-en. Denne stabilisatorblandingen ligner alfametylstyren med hensyn til stabiliseringseffekt, men er ikke lett tilgjengelig og er langt mere kostbar enn nevnte alfametylstyren.
Selv om dimeren av alfametylstyren og alfametylstyren i
seg selv gir tilstrekkelig stabilitet til blandinger av utblåsningsmidler og aktive hydrogenforbindelser for de fleste praktiske formål med hensyn til lagring på opptil et par uker,
så har den endog enkelte ulemper med hensyn til langtids-stabilitet, dvs. lagring av blandinger i flere måneder.
Foreliggende oppfinnelse er basert på oppdagelsen av stabilisatorer som er minst så gode stabilisatorer som de som hittil har vært anvendt med hensyn til kort eller middels lagringsstabilitet, men som er bedre med hensyn til langtids-lagringsstabilitet.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en klorfluorhydrokarbonblanding som inneholder triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-1,2,2-trifluoretan stabilisert mot en reaksjon med aktive hydrogenforbindelser, da spesielt alkoholer, aminer og aminoalkoholer, ved at man tilsetter en stabiliserende mengde av en stabilisator valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin og diisobutylen.
Klorfluoralkanblandingen er spesielt egnet som utblåsnings-middel for fremstilling av polyuretanskum som er tilsatt aktive hydrogenforbindelser såsom polyester eller polyeterderivater, f.eks. polyoler og polyaminer og katalysatorer såsom alkohol-aminer, f.eks. trietanolamin. Ifølge et annet trekk ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringer man derfor en blanding som inneholder en eller flere aktive hydrogenforbindelser og trikklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan og hvor det er tilsatt en stabiliserende mengde av en stabilisator valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin og diisobutylen.
Oppfinnelsen innbefatter videre en fremgangsmåte for stabilisering av triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trif luoretan mot en reaksjon med aktive hydrogenforbindelser,
og en fremgangsmåte for stabilisering av blandinger inneholdende triklorfluoretan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan med aktiv hydrogenforbindelse, og hvor fremgangsmåten innbefatter at man tilsetter klorfluorhydrokarbon og/eller blandingen en stabiliserende mengde av en stabilisator valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin og diisobutylen.
Mengden av stabilisator som tilsettes klorfluorhydrokarbonet eller i blandingen varierer innen vide grenser, f.eks. fra 0,05 til 5 vekt-% basert på vekten av klorfluorhydrokarbonet. Vanligvis vil stabilisatormengden variere fra 0,5 til 2 vekt-%, typisk mindre enn 1 vekt-% av det tilstedeværende klorfluorhydrokarbon .
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen:
Eksempel 1
Det ble fremstilt prøver av triklorfluormetan inneholdende
1 vekt-% stabilisator på følgende måte:
Stabilisator
A amylen
B orto-(isopropenyl)anilin
C diisobutylen
D dimer av alfametylstyren
E alfametylstyren
Sammenligning (F) ingen stabilisator.
Prøvene ble brukt for å fremstille blandinger med den følgende sammensetning som ble brukt i en akselerert eldnings-prøve:
(blandingne Al, Bl, Cl, Dl, El og Fl)
De resulterende blandinger ble hensatt i sollys (i løpet
av dagen) og ble undersøkt ved hjelp av det tidsskjema som er angitt i tabell 1. Blandingene skilte seg ved henstand i to lag, og det øverste laget var en oppløsning av trietanolamin i vann. Det var en visuell undersøkelse av blandingene for farging i
det øverste laget, og for en eventuelt utfelling av saltkrystaller ved interfasen mellom de to lagene.
Resultatene er vist i tabell 1
Resultatene i tabell 1 viser at:
i) i en periode på opptil 4 døgn, så viste ingen av blandingene
tegn til ustabilitet, og dette innbefatter også den ustabiliserte blandingen Fl
ii) etter 7 døgn hadde hver av blandingene en svak gul misfarging.
<*>I dette tilfelle må det nevnes at stabilisator B i seg selv har en blekt gul farge og gir en oppløsning av en meget gul farge og misfargingen i dette tilfelle angir derfor en
økning i fargeintensiteten.
iii) etter 10 døgn viste blandingene Al, Bl og Cl (stabilisator/
amylen, orto-(isopropenyl)anilin og diisobutylen henholdsvis) en bedret stabilitet sammenlignet med blandingen Dl, El og Fl (stabilisator = AMS dimer, AMS og ingen stabilisator henholdsvis).
iv) etter 10 døgn var blandingene Dl og El (AMS dimer og AMS)
bare noe mer stabil enn blanding Fl (ustabilisert) ved at
saltkrystaller var utskilt i hver blanding.
v) etter 24 døgn var blanding Bl (orto-(isopropenyl)anilin)
fri for saltkrystaller, og blanding Cl (diisobutylen) var
mindre misfarget enn blandingene Dl, El og Fl.
vi) med hensyn til (iii) og (v) så var amylen, orto-(isoprope-nyl) anilin og diisobutylen bedre langtidsstabilisatorer for blandingen enn AMS dimer og AMS alene.
Eksempel 2
Eksperimentene fra eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at man tilsatte et par gram av stålspon til hver av blandingene ved starten av eldningsprøven. Resultatene er vist i tabell 2.
Eksempel 3
Eksperimentene fra eksempel 1 og 2 ble gjentatt bortsett fra at blandingene ble lagret i mørke i steden for å være eksponert for vanlig dagtidssollys.
I alle ekseperimentene og dette innbefatter også de hvor man ikke brukte en stabilisator, så viste ingen av blandingene tegn til ustabilitet etter 28 døgn.
Konklusjon:
Konklusjonen fra eksperimentene i eksemplene 1 og 2 er at med hensyn til fallende effektivitet som stabilisatorer for den prøvede blandingen, så kan stabilisatorene settes opp slik med fallende effektivitet:
orto-(isopropenyl)anilin
diisobutylen
amylen
dimer av alfametylstyren/alfametylstyren.

Claims (9)

1. Klorfluorhydrokarbonblanding inneholdende triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan stabilisert mot en reaksjon med aktive hydrogenforbindelser, karakterisert ved at blandingen inneholder en stabiliserende mengde av en stabilisator valgt fra gruppen bestående av amylen, orto(isopropenyl)anilin og diisobutylen.
2. Blanding ifølge krav l, karakterisert ved at stabilisatormengden varierer fra 0,05 til 5 vekt-% basert på vekten av klorfluorhydrokarbon.
3. Blanding som er reaktiv med et polyisocyanat for fremstilling av polyuretanskum, karakterisert ved at den inneholde en eller flere aktive hydrogenforbindelser, triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan og en stabiliserende mengde av en stabilisator valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin og diisobutylen.
4. Blanding ifølge krav 3, karakterisert ved at, stabilisatormengden varierer fra 0,05 til 5 vekt-% basert på vekten av klorfluorhydrokarbonet.
5. Blanding ifølge krav 3 eller 4, karakterisert ved å inneholde som en aktiv hydrogenforbindelse en polyol som kan brukes for reaksjon med et polyisocyanat for fremstilling av et polyuretanskum.
6. Blanding ifølge krav 3, 4 eller 5, karakterisert ved at den inneholder som en aktiv hydrogenforbindelse en aminoalkohol.
7. Blanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den inneholde polyesterpolyol, trietanolamin og triklorfluormetan og en stabiliserende mengde av amylen.
8. Fremgangsmåte for stablilisering av triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan mot en reaksjon med aktive hydrogenforbindelser, karakterisert ved at man tilsetter klorfluorhydrokarbonet en stabiliserende mengde av en forbindelse valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin eller diisobutylen.
9. Fremgangsmåte for stabilisering av en blanding inneholdende en eller flere aktive hydrogenforbindelser og triklorfluormetan eller 1,1,2-triklor-l,2,2-trifluoretan, karakterisert ved at man tilsetter klorfluorhydrokarbonet en stabiliserende mengde av en forbindelse valgt fra gruppen bestående av amylen, orto-(isopropenyl)anilin eller diisobutylen.
NO881447A 1987-04-03 1988-03-30 Klorfluorhydrokarbonblandinger. NO881447L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878707962A GB8707962D0 (en) 1987-04-03 1987-04-03 Chlorofluorohydrocarbon compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO881447D0 NO881447D0 (no) 1988-03-30
NO881447L true NO881447L (no) 1988-10-04

Family

ID=10615161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881447A NO881447L (no) 1987-04-03 1988-03-30 Klorfluorhydrokarbonblandinger.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4954287A (no)
EP (1) EP0309071A3 (no)
JP (1) JPS63258822A (no)
AU (1) AU1409388A (no)
DK (1) DK179088A (no)
FI (1) FI881520A (no)
GB (2) GB8707962D0 (no)
NO (1) NO881447L (no)
ZA (1) ZA882351B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5135680A (en) * 1991-10-09 1992-08-04 Elf Atochem North America, Inc. Stabilized 14 lb
JP5460472B2 (ja) * 2010-06-09 2014-04-02 株式会社トクヤマ クロロプロパンの安定化組成物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2094367A (en) * 1933-10-09 1937-09-28 Stauffer Chemical Co Stabilized carbon tetrachloride
US2387284A (en) * 1943-02-12 1945-10-23 Dow Chemical Co Inhibitor for carbon tetrachloride
NL284875A (no) * 1961-10-30
US3297582A (en) * 1963-06-10 1967-01-10 Pennsalt Chemicals Corp Trichloromonofluoromethanecontaining compositions
GB1177079A (en) * 1966-10-24 1970-01-07 Ici Ltd Stabilisation of Halogenated Hydrocarbons
GB1260587A (en) * 1968-01-18 1972-01-19 Montedison Spa The stabilizing of chlorofluoroalkanes
JPS5382708A (en) * 1976-12-28 1978-07-21 Showa Denko Kk Stabilization of lower aliphatic chloro-fluore-hydrocarbons
DE3230757A1 (de) * 1982-08-18 1984-02-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von stabilisierten polyisocyanaten, stabilisierte polyisocyanate retardierter reaktivitaet und ihre verwendung zur polyurethanherstellung
JPS6078922A (ja) * 1983-10-06 1985-05-04 Asahi Glass Co Ltd 塩化メチレンの安定化法
US4624970A (en) * 1985-05-16 1986-11-25 Allied Corporation Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams based on polyethers and aromatic polyester polyols
US4664015A (en) * 1985-07-24 1987-05-12 Kennedy Joseph E Automatic gun with improved firing mechanism
US4654376A (en) * 1985-10-24 1987-03-31 Texaco Inc. Polyurethane foams based on amino polyols
DE3607964A1 (de) * 1986-03-11 1987-09-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans
US4758605A (en) * 1987-03-12 1988-07-19 The Dow Chemical Company Stabilization of reactivity of polyester polyol based polyurethane foam components
US4714717A (en) * 1987-04-06 1987-12-22 Jim Walter Resources, Inc. Polyester polyols modified by low molecular weight glycols and cellular foams therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
GB8807346D0 (en) 1988-04-27
FI881520A0 (fi) 1988-03-31
US4954287A (en) 1990-09-04
JPS63258822A (ja) 1988-10-26
ZA882351B (en) 1989-02-22
GB8707962D0 (en) 1987-05-07
EP0309071A2 (en) 1989-03-29
EP0309071A3 (en) 1989-10-18
FI881520A (fi) 1988-10-04
AU1409388A (en) 1988-10-06
NO881447D0 (no) 1988-03-30
DK179088D0 (da) 1988-03-30
DK179088A (da) 1988-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0581737B1 (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4386224A (en) Color stabilization of monoalkyl phenols
Jensen et al. Kinetics of the acclimational responses of tench to combined hypoxia and hypercapnia: I. Respiratory responses
KR900016796A (ko) 치환된 2h- 벤조트리아졸 액체 혼합물
NO881447L (no) Klorfluorhydrokarbonblandinger.
US5562863A (en) Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US3526521A (en) Production of cured whole meat
US3316294A (en) Detergent alkylate and the sulfonate derivative
GB1575885A (en) Peptizing agent for natural and synthetic rubber
US2813080A (en) Liquid concentrates of metal deactivators
US2686119A (en) Protection of paper stock against slime
US3053778A (en) Polyurethane foam resistant to discoloration and process for making same
Larche et al. The swelling of a lamellar lyotropic liquid crystal by an alkane
US4059642A (en) Preferential alkylation or acylation of meta-disubstituted benzenes
US3201482A (en) Stabilization of methyl chloroform
US3155625A (en) Color stabilization of mixtures of trichlorofluoromethane and n, n, n&#39;, n&#39;-tetrakis (hydroxyalkyl) alkylenediamines
Nee et al. Induction of swelling in pea internode tissue by ethylene
JPS5871913A (ja) 過早の反応に対するポリエ−テル−またはポリエステル成形用組成物の安定化法
US3896183A (en) Process for the liquid phase chlorination of c6&#39; c18 alpha-olefin hydrocarbons
US3135798A (en) Stabilized amines
US5464882A (en) Method for inhibiting the degradation of hydrochlorofluorocarbons utilized as foaming agents in the preparation of foamed polyurethanes and polyisocyanurates
CA2077605C (en) Stabilized 141b
US3117148A (en) Butadiene iron subgroup tricarbonyl hydrohalide compounds and their preparation
US2280748A (en) Isomerization of normal paraffins
EP0306861B1 (de) Stabilisierung von Chlorfluoralkanen