NO854432L - Biooksydasjonsprosess. - Google Patents
Biooksydasjonsprosess.Info
- Publication number
- NO854432L NO854432L NO854432A NO854432A NO854432L NO 854432 L NO854432 L NO 854432L NO 854432 A NO854432 A NO 854432A NO 854432 A NO854432 A NO 854432A NO 854432 L NO854432 L NO 854432L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- formation
- aqueous solution
- concentration
- biological substances
- Prior art date
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 208
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 83
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims abstract description 11
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 37
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 28
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 abstract description 5
- 241000902900 cellular organisms Species 0.000 abstract 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 67
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 19
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 18
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 12
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 8
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 7
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical class [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 description 2
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 230000000415 inactivating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 1
- 241000589291 Acinetobacter Species 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 108010015776 Glucose oxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004366 Glucose oxidase Substances 0.000 description 1
- 206010018746 Growth accelerated Diseases 0.000 description 1
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008109 Mixed Function Oxygenases Human genes 0.000 description 1
- 108010074633 Mixed Function Oxygenases Proteins 0.000 description 1
- 241000187654 Nocardia Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 108010093894 Xanthine oxidase Proteins 0.000 description 1
- 102100033220 Xanthine oxidase Human genes 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000074 biopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 229940116332 glucose oxidase Drugs 0.000 description 1
- 235000019420 glucose oxidase Nutrition 0.000 description 1
- 210000005255 gram-positive cell Anatomy 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004434 industrial solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011545 laboratory measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000916 relative toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/02—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by biological methods, i.e. processes using enzymes or microorganisms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/10—Reclamation of contaminated soil microbiologically, biologically or by using enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/025—Biological purification using sources of oxygen other than air, oxygen or ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Mycology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for stimulering av biooksydas jon av kontaminanter i en undergrunnsf ormas jon.
Kontaminering av jord, grunnvann og undergrunnsformasjoner er alvorlige miljøproblemer. Det er beregnet at det er i overskudd av 100 000 undergrunns-gasslagringstanker som lekker, og over 50 000 industrielle deponier som ikke er ført i kloakklednin-ger, lokalisert ovenfor eller nær anvendbare vannførende lag. Kontaminanter kan inkludere organisk materiale, slik som petrole-umsprodukter, fenoliske forbindelser, halogenkarboner, alkoholer og uorganiske forbindelser. Tidligere konvensjonell behandlings-teknologi besto enten i å fjerne det kontaminerte formasjonsmate-riale til en sikker landfylling eller å pumpe grunnvannet til overflaten for behandling. Begge disse teknikker er begrenset i effektivitet og kan være veldig kostbare. De trenger .langtids-operasjoner og er ikke sikre på å forhindre kontamineringen fra å spre seg videre.
Det er godt kjent at mange kontaminanter i en permeabel undergrunnsf ormas jon kan uskadeliggjøres ved biooksydasjon.Imid-lertid er masseoverføring av oksygen til en undergrunnsformasjon normalt begrenset av diffusjon av oksygengass eller løseligheten av oksygen i vann. Derfor er det normalt vanskelig å tilføre tilstrekkelig oksygen til en undergrunnsformasjon for å biooksydere en kontaminant i denne.
US-patent 3 846 2 90 beskriver en fremgangsmåte for å elimine-re hydrokarbon-kontaminanter fra undergrunnsvann ved å tilføre næringsstoffer og oksygen og derved fremme biooksydasjon og biologisk nedbrytning av en hydrokarbon-kontaminant ved hjelp av de biologiske stoffene som normalt er til stede i en undergrunnsfor-mas jon.
US-patent 4 401 56 9 beskriver en fremgangsmåte for å behand-le grunn og grunnvann kontaminert med hydrokarbonforbindelser. Fremgangsmåten krever resirkulerende vann gjennom en kontaminert undergrunnsformasjon som derved vasker ut kontaminantene til van-net, pumping av utvaskningsmidlet til en tank, biooksydering av det kontaminerte utvaskningsmidlet i tanken og reinjisering av det oksyderte utvaskningsmidlet inn i formasjonen. Fremgangsmåten i US-patent 4 401 569 er begrenset til biologisk nedbrytbare organiske forbindelser lokalisert nær jordens overflate og kan åpenbart ikke brukes nær strukturer som kunne undermineres ved resirkuleringen av store mengder utvaskingsmiddel. I tillegg krever dette patent installering av tank eller tanker eller andre beholdere ved overflaten, hvor biooksydasjonen kan finne sted.
I teorien tilbyr in situ-oksydasjonen av kontaminanter enten ved en biologisk eller en kjemisk mekanisme den potensielle fordel at den uskadeliggjør kontaminantene i løpet av en relativt kort tidsperiode og til lave omkostninger. Et problem med en in situ-biooksydasjonsprosess er den begrensete løseligheten av oksygen i vandige løsninger og den relative toksisitet eller uønsket bruk av alternative oksydasjonsmidler i miljøet. I tillegg har akkumuleringen av en biomasse tendens til å tette igjen formasjonen ved eller i nærheten av introduksjonspunktet eller punktene for oksydasjonsmidlet til undergrunnsformasjonen.
Den vesttyske patentpublikasjon 2 533 775 beskriver at hydrogenperoksyd kan anvendes til å tilføre oksygen til biologisk masse i et ellers oksygenbegrenset miljø. Katalase-enzymet i aerobe bakterier er i stand til å dekomponere det vandige hydrogenperoksyd til vann og oksygen. Imidlertid er det nødvendig å begrense hydrogenperoksyd-konsentrasjonen for å unngå inaktive-ring av katalase-enzymet.
US-patent 3 529 666 (Crowe) beskriver at sekvensiell behandling av en geologisk formasjon med hydrogenperoksyd fulgt av en syre, vil fjerne en biomasse som kan senke permeabiliteten av formasjonen.
En fordel med den foreliggende oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte for stimulering av hastigheten av biooksydasjon av en kontaminant i en undergrunnsformasjon ved å bruke hydrogenperoksyd som oksygenkilde.
En annen fordel med den foreliggende oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte hvor et oksyderende miljø blir opprettholdt i en undergrunnsformasjon for å fremme biooksydasjon av kontaminanter uten å inaktivere de biologiske stoffer som er til stede i en slik formasjon.
En videre fordel med denne oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte hvor oksygen og næringsstoffer blir tilført på en effektiv måte til biologiske stoffer i en undergrunnsformasjon og hvor en biomasse som minker permeabiliteten av undergrunnsformasjonen, blir fjernet på en tilfredsstillende måte, for derved å stimulere biooksydasjonen av kontaminanter i formasjonen.
Den foreliggende oppfinnelse gir en fremgangsmåte for stimulering av biooksydasjonen av en forbindelse i en undergrunnsformasjon som innbefatter tilførsel av en vandig løsning av hydrogenperoksyd til undergrunnsformasjonen ved minst ett sted i denne. Den 24-timers gjennomsnittlige konsentrasjon av hydrogenperoksyd som i utgangspunktet tilføres, er 0,1 % eller mindre og økes med tiden i en hastighet tilstrekkelig til å gi en økning i oksygen tilgjengelig for den biologiske masse i undergrunnsformasjonen, men uten å gi et toksisk miljø for den biologiske masse, og med jevne mellomrom å øke hydrogenperoksyd-konsentrasjonen som til-føres til formasjonen tilstrekkelig til å være toksisk for de biologiske stoffer ved eller helst nær til introduksjonsstedet av denne, for derved å fjerne de biologiske stoffer og enhver biologisk masse og øke permeabiliteten av formasjonen ved eller i nærheten av introduksjonsstedet av hydrogenperoksyd.
Det er ingen kritisk minimums-utgangskonsentrasjon av hydrogenperoksyd for den foreliggende fremgangsmåte. Selv utgangskon-sentrasjoner så lave som 1 mg/l av hydrogenperoksyd vil stimulere de biologiske stoffer og sørge for et miljø for tilpasning av de biologiske stoffer til høyere konsentrasjoner av hydrogenperoksyd. Det er vanligvisønskelig at konsentrasjonen er omtrent 10 mg/l eller større for å minimalisere tiden som kreves til å tilpasse de biologiske stoffer til høyere konsentrasjoner av hydrogenperoksyd, som vil sørge for hurtigere oksydasjon av kontaminanter i undergrunnsformasjonen.
Det er kritisk i fremgangsmåten av den foreliggende oppfinnelse at gjennomsnittskonsentrasjonen av hydrogenperoksyd økes i løpet av tilførselen av denne for derved å tilpasse de biologiske stoffer som er til stede i formasjonen, til å tolerere enda høye-re konsentrasjoner av hydrogenperoksyd og derved stimulere de biologiske stoffer i formasjonen til å øke oksydasjonshastigheten av kontaminantene. Med mindre den 24-timers gjennomsnittlige konsentrasjon av hydrogenperoksyd som blir tilført til formasjonen, blir økt, vil konsentrasjonen av hydrogenperoksyd i formasjonen minke som en invers funksjon av avstanden fra introduksjonsstedet, på grunn av forskjellige nedbrytningsprosesser, og på grunn av
diffusjon og blandingsprosesser i undergrunnsformasjonen.
Det er viktig i fremgangsmåten av den foreliggende oppfinnelse at de biologiske stoffer i undergrunnsformasjonen blir til-passet til å tolerere tilstedeværelse av økende konsentrasjoner av hydrogenperoksyd. Imidlertid er det også kritisk at hydrogenperoksydkonsentrasjonen i nærheten av de biologiske stoffer som oksyderer kontaminantene, ikke stiger så høyt at de inaktiverer eller ødelegger disse biologiske stoffer. Det er derfor viktig å bestemme en ønsket hastighet forøkning av den 24-timers gjennomsnittlige konsentrasjon av hydrogenperoksyd, og en slik be-stemmelse kan lett utføres av en fagmann på området ved en hvil-ken som helst kjent metode uten unødvendig eksperimentering.
For eksempel kan en maksimums hastighet for økning regnes ut fra laboratoriemålinger ved å bruke kjerneprøver for å bestemme den aktuelle hastighet for tilpasning av biologiske stoffer, nedbrytningshastigheten for den vandige løsning av hydrogenperoksyd og den generelle hydrogeologi. Det er ikke nødvendig for hastigheten for økning av hydrogenperoksyd-konsentrasjonen å være den maksimale hastighet, og den er fortrinnsvis 20 % til 90 % av en slik maksimums-hastighet for økning. Alternativt kan den ønskede hastighet for økning av hydrogenperoksyd-konsentrasjonen også bestem-mes ved å overvåke bakterietallet fra et avløp fra en overvåkings-brønn i samme gradientretning fra introduksjonsstedet.
For optimums resultater er det nødvendig at den aktuelle konsentrasjon av den vandige hydrogenperoksydløsning som blir til-ført til undergrunnsformasjonen blir periodisk økt i en kort tidsperiode for å gi en.propp eller pute av tilstrekkelig høy konsentrasjon av hydrogenperoksyd ved eller i nærheten av introduksjonsstedet, som er toksisk for de biologiske stoffer, for å ned-bryte og løse opp ethvert cellemateriale, slimstoffer eller annen biomasse som er til stede i et slikt område.
Idet proppen (også kalt en plugg eller pute) av den høyere konsentrasjon av hydrogenperoksyd blir drevet gjennom formasjonen, vil konsentrasjonen av hydrogenperoksyd i proppen minke som et resultat av tilbakeblanding, diffusjon og fortynning, såvel som oksydasjon av det nedbrutte cellemateriale og dekomponering til å danne oksygen. I tillegg vil det nedbrutte cellemateriale gi næringsstoffer til de biologiske stoffer mere fjernt fra intro-duks jonsstedet for hydrogenperoksyd. På denne måten vil de aktive biologiske stoffer både stimuleres ved tilleggsnærings-stoffene og tilpasses ved hjelp av proppen eller puten av økt konsentrasjon av hydrogenperoksyd. En fagmann på området kan lett regne ut mengden av hydrogenperoksyd som skal tilføres som puten slik at konsentrasjonen av hydrogenperoksyd ikke vil være toksisk for bakterier i formasjonen innen en eller to meter fra introduksjonsstedet.
Eventuelt kan en fortynnet syre, slik som saltsyre eller eddiksyre, tilføres til den delen av den vandige løsning som dan-ner proppen eller puten av en høyere konsentrasjon av hydrogenperoksyd. Mengden av syre er ikke kritisk. Imidlertid er tilstrekkelig vandig saltsyre eller eddiksyre fortrukket, som vil produsere en pH på fra omtrent 3 til omtrent 1. En fagmann på området kan lett beregne mengden av syre som skal tilsettes slik at pluggen ikke vil være toksisk for bakterier mer enn 1 til 2 meter fra introduksjonsstedet.
Stimuleringen av bakterier forekommer ikke uniformt gjennom behandlingsstedet, men kan i stedet sees på som en bevegende front av maksimal bakterievekst. Foran fronten er kontaminanten stort sett minimalt transformert. Bak fronten er kontaminanten enten blitt omdannet til cellemateriale, fullstendig mineralisert eller overført til en mindre skadelig form. De ansvarlige eller oksyderende bakterier foran fronten forblir hovedsakelig ved sine opprinnelige eller bakgrunns-nivåer. Bak fronten er de ansvarlige bakterier relativt inaktive, fordi kontaminanten ikke lenger ek-sisterer som en næringskilde. Ofte utvikler det seg en annen ge-nerasjon av bakterier, som metaboliserer cellematerialet av bakteriene som er ansvarlige for oksydering av kontaminanten, og om-danner cellematerialet av nevnte bakterier til en mineralisert form. Opprettholdelse av fronten krever en medvirkende, kontrollert dekomponering av hydrogenperoksyd til oksygen. Hvis dekom-poneringshastigheten er for hurtig, blir løseligheten av oksygen
i behandlingsvæsken oversteget, og gass blir frigjort, hvilket re-sulterer i en blokkering av formasjonen. På den annen side, hvis nedbrytningshastigheten er for langsom, kreves et stort overskudd av hydrogenperoksyd for å opprettholde et nødvendig oksygennivå, hvilket kunne øke sidereaksjoner, øke stress på bakteriene og i vesentlig grad øke behandlingsomkostningene.
De fleste undergrunnsformasjoner vil forårsake en ikke- uniform dekomponering av hydrogenperoksyd, således vil det være en tendens til å være områder som har gassblokkeringer og andre områder som har høye hydrogenperoksydkonsentrasjoner. På grunn av slik ikke-uniformitet i hydrogenperoksyd-dekomponeringen er det vanskelig å kontrollere biooksydasjonen gjennom den kontaminerte formasjonen, og ufullstendig behandling kan resultere. Opprettholdelse av en front av maksimum bakterieaktivitet krever en kritisk balanse av det tilgjengelige oksygen mellom fritt hydrogenperoksyd og molekylært oksygen. Den maksimale omdannelse av hydrogenperoksyd til molekylært oksygen burde falle sammen med den maksimale bakterielle aktivitet.
En god balanse kan oppnås ved anvendelse av hydrogenperoksyd-dekomponeringsstoffer og ved å variere konsentrasjonen av tilsatt hydrogenperoksyd. I utgangspunktet er aktivitetsfronten nær in-jeksjonsstedet. Imidlertid kan omdannelse av hydrogenperoksyd til oksygen i nærheten av et slikt injeksjonssted være for lang-somt til å stimulere maksimal aktivitet. I et slikt tilfelle kan det være ønskelig å tilsette en hydrogenperoksyd-dekomponerings-katalysator, slik som et enzym eller et overgangsmetall, enten chelatert eller som et enkelt ion. Metaller slik som jern, kob-ber, mangan, krom eller et hvilket som helst kjent katalytisk metall kan anvendes. Imidlertid må det anvendte metall ikke bare være i stand til å dekomponere peroksyd, men må heller ikke være toksisk overfor de ønskede mikroorganismer ved den anvendte konsentrasjon. Idet biooksydasjon forekommer lettere ved nøytrale pH-verdier kan mange av de aktive metaller presipitere og således gjøres inaktive. Derfor er det foretrukket å bruke et chelatert metall. I tillegg til å kontrollere dekomponeringsaktiviteten av metallet, kan chelaterende midler også moderere virkningen av metallet på bakteriene. Akseptable chelaterende midler er etylen-diamintetra/eddiksyresalter, eller derivater, orto-difunksjonel-le aromatiske stoffer, slik som catechol, ftalater, citrater eller kondenserte fosfater. Mens andre chelaterende midler kan brukes, har disse materialene den fordel at de blir metabolisert av bakterier, og vil således ikke inhibere vekst eller videre kon-taminere formasjonen som undergår behandling. Egnede enzymer er peroksydase eller oksydase-enzymer slik.som glukose-oksidase, pepperrot-peroksidase, mono-oksygenase og xantin-oksidase. De-komponeringskatalysatorene kan tilsettes separat eller som en del av den vandige løsning av hydrogenperoksyd som blir tilført til formasjonen. Den vandige løsning av hydrogenperoksyd kan eventuelt inneholde en effektiv mengde av et mobilitetskontrollstoff valgt fra en gruppe som består av hydratiserbare polymere materialer, grenseflate-modifiseringsstoffer og fortykhingsstof-fer, for derved å modifisere strømmen av den vandige løsning av hydrogenperoksyd i undergrunnsformasjonen.
Hydratiserbare polymere materialer er kjent å være anvendbare til å kontrollere viskositeten av hydrauliske væsker i pet-roleumsbrønner for å lette suspensjonen av proppemidler eller kompakteringsmidler. Det er uventet blitt funnet at ved å variere viskositeten av en vandig løsning av hydrogenperoksyd, kan forholdet mellom den horisontale strøm og den vertikale strøm av løsningen kontrolleres i permeable undergrunnsformasjoner, slik som sand, grus eller jord. I en formasjon som inneholder grunnvann er det blitt funnet at økning av viskositeten av den vandige løsning minker diffusjonshastigheten av hydrogenperoksyd inn i grunnvannet fra den vandige løsning og også minke strøm-ningshastigheten av den vandige løsning innen formasjonen.
En fagmann på området vil erkjenne at det er ønskelig å redusere viskositeten av en vandig løsning som inneholder et hydratiserbart polymert materiale for å forenkle fjerning av denne fra undergrunnsformasjonen etter at oksydasjonen av kontaminanten er fullført. Det er velkjent at viskositeten av hydrauliske væsker kan reduseres eller "brytes" innen noen få timer ved hjelp av oksyderende stoffer, slik som katalysert hydrogenperoksyd.
Hydratiserbare polymere materialer er også egnet til anvendelse i den foreliggende oppfinnelse når oksydasjonen vil være fullført innen en relativt kort tidsperiode. Typiske polymere materialer anvendbare i denne oppfinnelse inkluderer hydratiserbare polysakkarider, polyakrylamider og polyakrylamid-kopolymerer. Spesielt ønskelige polysakkarider inkluderer galaktomannan-gummier, derivater derav og cellulosederivater. Typiske polysakkarider inkluderer: guargummier, locustbønnegummi, karagya-gummi, natriumkarboksymetylguar, hydroksyetylguar, hydroksypro-pylguar, natriumhydroksymetylcellulose, natriumkarboksymety1-hydroksyetylcellulose og hydroksyetylcellulose. Imidlertid,
hvis det er ønsket at et polymert materiale brukes, som er re-sistent overfor nedbrytning i nærvær av peroksygenforbindelser,
da ville en kryssbundet interpolymer av en a-/3-lavere karboksyl-syre, som beskrevet i US-patent nr. 4 130 501, eller akrylsyre-kopolymerene med polyallyl-sukrose, som beskrevet i US-patent nr.
3 449 844, bli valgt.
Mengden av det anvendte hydratiserbare polymere materiale vil avhenge av viskositeten som er ønsket for den vandige be-handlingsløsning. Fra 1-10 kg av et hydratiserbart polymert materiale kan ønskelig anvendes pr. m 3 av vandig behandlings-væske.
For denne oppfinnelsens formål er et "grenseflatemodifise-ringsmiddel" definert som en forbindelse som er i stand til enten å øke den kapillære stigning av den vandige løsning i et porøst materiale eller til å øke evnen av den vandige løsning til å væte en overflate. Overflateaktive midler som er kjent for å redusere overflatespenningen av en vandig løsning, er gren-sef late-modifiseringsmidler.
Overflateaktive midler kan ha den tilleggsfordel at de for-hindrer leirearter fra å svelle ut og dispergere materiale gjennom det kontaminerte område og minke aktiviteten av metaller med henblikk på peroksyd-dekomponering. Ønskelig blir fra 0,5 kg til 40 kg av et overflateaktivt middel anvendt pr. m 3 av vandig behandlingsløsning.
Løselige salter av ortofosforsyre og løselige salter av kon-densert fosforsyre er uventet blitt funnet å øke den kapillære stigning av en vandig løsning i et porøst materiale, og er derfor også grenseflate-modifiseringsmidler i henhold til den foreliggende oppfinnelse. For denne oppfinnelsens formål vil de løse-lige salter av ortofosforsyre og de løselige salter av en konden-sert fosforsyre bli referert til ganske enkelt som "fosfatsalter". Fosfatsalter påvirker ikke overflatespenningen i vandige løsning-er. Imidlertid virker fosfatsalter og overflateaktive midler begge som mobilitets-kontrollstoffer ved å øke kapillærvirkning-en overfor et vannspeil og derved fordele det inneholdte hydrogenperoksyd i den vandige behandlingsløsning nær til en kontaminant i den permeable undergrunnsformasjon ovenfor vannspeilet. Ønskelig er det anvendte forhold av fosfatsalt 0,5 kg til 40 kg
3
pr. m .
Et salt som når det løses i en vandig løsning, øker tettheten av denne, blir ofte referert til som et "fortykningsmiddel". Fortykningsmidler brukes i brønnkompletteringsfluider til å balansere det hydrostatiske trykk av en formasjon mot kolonnen av kompletteringsfluid i et borehull. Ved å bruke et fortykningsmiddel for å øke tettheten av en vandig løsning som tilfø-res til en undergrunnsformasjon, er det blitt funnet at sammen-blanding av den vandige løsning med grunnvannet blir minimali-sert. Derfor, når en kontaminant er lokalisert i en undergrunnsformasjon, slik som ved bunnen av et vannførende lag eller i bunnlaget av et undergrunnslegeme av vann, vil tilstedeværelsen av et fortykningsmiddel i den vandige løsning assistere i fordelingen av den vandige løsningen av hydrogenperoksyd til kontaminanten, heller enn til deler av undergrunnsformasjonen som er fri fra kontaminant. Fortykningsmidler som vanligvis er brukt til hydraulisk behandling av brønner, inkluderer natriumklorid, sinkklorid, kalsiumklorid og natriumbromid. Disse salter kan være anvendbare som fortykningsmidler i fremgangsmåten av den foreliggende oppfinnelse. Imidlertid er det mer ønskelig å
bruke et fosfatsalt som fortykningsmiddel. Kombinasjoner av to eller flere mobilitets-kontrollstoffer kan være ønskelig for å distribuere hydrogenperoksyd inneholdt i en vandig løsning, nært til en kontaminant i en undergrunnsformasjon.
Det er viktig for fremgangsmåten av den foreliggende oppfinnelse at dekomponering av hydrogenperoksyd i undergrunnsformasjonen blir kontrollert for å unngå dannelse av fri oksygengass som ville forsinke eller blokkere fordelingen av den vandige løsning nær til kontaminanten. Eventuelt kan en stabilisator for hydrogenperoksyd tilsettes til den vandige løsning for å sørge for slik kontroll. Egnete stabilisatorer er vel kjent for de som er fagmenn på området, og er beskrevet i den tidligere faglitteratur, som ved Schumb et al., Hydrogen Peroxide, Reinhold Publish-ing Corporation, New York(1955) som inkluderer kompleksdannende stoffer slik som uorganiske pyrofosfater og organiske chelaterende stoffer.
Alternativt kan undergrunnsformasjonen forbehandles enten for å minimalisere hydrogenperoksyd-nedbrytningen eller for å distribuere en dekomponerings-katalysator uniformt i det kontaminerte område. Dette kan utføres ved å tilføre til formasjonen en forbehandlingsvæske som inneholder en forbindelse som inaktiverer en hydrogenperoksyd-dekomponeringskatalysator ved å reagere med denne, ved å kompleksdanne dekomponeringskata-lysatoren, ved å løse opp og/eller fjerne dekomponeringskataly-satoren eller ved å deaktivere katalytisk aktive overflater i den permeable undergrunnsformasjon. Egnete forbehandlingsvæsker kan lett velges av en som er fagmann på området, ved å referere til Schumb et al. og annen tidligere faglitteratur. "Fosfatsalter er megetønskelige for inkorporering i forbehandlingsvæske. Ortofosfatsalter er kjent for å presipitere mange katalysatorer for hydrogenperoksyd eller presipitere på katalytisk aktive overflater. Salter av kondenserte fosfater, spesielt pyrofosfater,
er vel kjent som stabilisatorer for peroksygensystemer, og andre kondenserte fosfater er vel kjent for å være egnet til å kompleksdanne, inaktivere eller løseliggjøre polyvalente ioner som ofte er dekomponeringskatalysatorer for hydrogenperoksyd.
Forbehandling av en permeabel undergrunnsformasjon kan også være ønskelig, enten for å forbedre permeabiliteten av en formasjon som inneholder leirarter, eller blokkere strømmen av en vandig løsning til en del av formasjonen som ikke inneholder kontaminanten. Forbehandling med væsker som inneholder kaliumfosfat og overflateaktive midler, er spesielt ønskelig for å forbedre permeabiliteten av en formasjon som inneholder en leirart, mens forbehandling med natriumsalter eller andre leiresvellende stoffer, er ønskelig for å blokkere den vandige hydrogenperoksydløs-ning fra kontakt med en ukontaminert del av en formasjon.
Det er spesielt ønskelig å inkorporere fosfatsalter i en vandig løsning og/eller en forbehandlingsvæske, fordi fosfatsal-tene er anvendbare som pH-buffere, og gir de multiple funksjoner av et stabiliserende stoff, et mobilitetskontrollstoff, et kompleksdannende/presipiterende stoff og en overflate-deaktivator.
De følgende eksempler er presentert for å instruere en fagmann på området om den beste måte for å praktisere den foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
Oppbygning av en biomasse, en akkumulering av finstoffer og cellemateriale, kan resultere i en minskning i permeabilitet av en undergrunnsformasjon. Dette er et spesielt problem når biomassen tetter igjen formasjonen på et tilførselssted for en behandlingsløsning. Porøs keramikk og murstenstest-stykker 1,2 x 7,6 x 0,6 mm ble suspendert i kulturtanker som inneholdt en sukroseløsning for å bli dekket med et slimlag. Tester med farger indikerte at lagene primært bestod av grampositive celler. Teststykker ble nedsenket i fortynnet 0,5 %, 1,8 % og 3 % hydro-genperoksydløsninger. Den gjennomsnittlige prosentvise fjerning av slimstoffene fra de to typer teststykker, ble gjengitt som tabell 1.
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke hydrogenperoksyd og fortynnete syrer. Konsentrasjonene og resultatene er gjengitt som tabell 2. pH av 4 % saltsyre og 4 .% eddiksyreløsninger er henholdsvis omtrent 1 og omtrent 3.
Eksempel 3
Vandige hydrogenperoksydløsninger ble anvendt til å fjerne slimmateriale produsert av bakterier som brukte vannløselige bensinfraksjoner i en pakket kolonne, hvorigjennom det ble sir-kulert. Kolonnen var en 0,9 m i diameter og 4,6 m høy motstrøms-vertikal luftskrubber pakket med polypropylenlegemer. I den 2-måneders perioden falt skrubber-effektiviteten for oksydering av vannløselige bensinfraksjoner fra luften fra 99 % til 90 %. Biomasse-oppbygningen på pakkingen ble trodd å være årsaken til fallet i skrubbereffektivitet. Normal strøm gjennom skrubberen var omtrent 150 l/min, men alvorlig biologisk tilvekst forhind-ret skikkelig rengjøring, og forårsaket oversvømmelse i skrubberen ovenfor pakkingen. Skrubberstrømmen ble redusert til 68 l/min. for å forhindre videre oversvømmelse.
Behandling med 0,8 % hydrogenperoksyd i 2 timer restaurer-te strømmen til 150 l/min.
Eksempel 4
En injeksjonsstrøm ble alvorlig tilstoppet av en biomasse,
i løpet av biologisk nedbrytning av bensin i henhold til fremgangsmåten i US-patent 3 846 290 til Raymond. Formasjonen var en ukonsolidert sandformasjon til en dybde på 3-5 meter og var kontaminert med 5 liter bensin pr. m 3 sand. Hydrogenperoksyd ble injisert med opp til 0,8 % hydrogenperoksyd som angitt i tabell 3. Strømmen økte fra 14 l/min til 19 l/min på 1 time og
til den opprinnelige strøm, 28 l/min på 4 timer. Det oppløste oksygen ved et testpunkt 8 meter i fallende gradientretning had-de steget fra 0,4 mg/l til mer enn 15 mg/l etter 96 timer.
Eksempel 5
Biooksydasjon i en undergrunnsformasjon ble simulert ved
å bruke en sandkolonne som var fremstilt ved å fylle et 60 cm x 1,5 cm i-ID-glassrør med våt sand fra et sted med bensinutslipp. Sanden ble mettet med bensin, avrent og renset med 1500 mg des-tillert vann. En næringsløsning som brukte grunnvann fra stedet, ble fremstilt til å inneholde 0,1 % NH4N03, 0,04 % KH2P04,
0,06 % Na2HP04, 0,02 % M<gS0>4-H20, 0,001 % CaCl2 og 0,00055 % FeS04-7H20, og hydrogenperoksyd som angitt i tabellene 4 og 5. Løsningen ble tilsatt fra en 2 liters hovedtank til en kolonne
i en hastighet på 300 ml/dag. Hovedtanken ble gjenfylt hver dag. En bakterietelling ble foretatt ved hovedtanken og avløpet fra kolonnen hver 48. time og er gjengitt i tabell 4 ved å bruke "E" for bestemmelsen (3,5E6 er 3,5 x 10^ kolonier/ml). På den 7. dag ble hydrogenperoksyd-konsentrasjonen i hovedtanken økt med 16 7 %, enten fra 150 mg/l til 250 mg/l, eller fra 300 mg/l til 500 mg/l slik at bakterietallet på den 8. dag gjenspeilte den økte hydrogenperoksydkonsentrasjonen for 24 timer. Tabell 4 presenterer de bestemte bakterietall. Tabell 5 og 6 sammenligner disse data som forhold. Forsøk 1 til 4 representerer en kontroll, og det kan sees at de gjennomsnittlige tilførsels- og avløpstall ikke varierer signifikant med tiden. Bakterietallene i tilførselen viser i utgangspunktet en minkning i antall gjennom den fjerde dagen, men en økning på den åttende dagen som angir tilpasning til tross for økningen av konsentrasjonen av hydrogenperoksyd på den syvende dagen. Avløpene i forsøk 5 til 12 og forsøk 13 til 16 viser tegn på akklimatisering både med tiden og med en økning av peroksydkonsentrasjonen i tilførselen.
Det er spesielt signifikant at akklimatiseringen av bakterier til økte konsentrasjoner av.hydrogenperoksyd i en undergrunnsformasjon (sandkolonne) er uventet høyere enn i den vandige løs-ning av hydrogenperoksyd (tilførsel fra hovedtanken).
Eksempel 6
Den toksiske virkningen av hydrogenperoksyd på biologiske stoffer ble demonstrert i flaskeprøver ved å sammenligne vandige
løsninger av hydrogenperoksyd med oksygenmettet vann.
Vann fått fra et bensinutslippssted ble dyrket ved en ut-gangstilsetning på omtrent 0,01 g/l fosfat og 0,01 g/l ammonium-klorid og 30 mg/l bensin. Omtrent 1500 ml ble filtrert gjennom glassull, og 50 ml av filtratet tilsatt til 907,5 g smalhalsete glassflasker. Næringskonsentratet ble så tilsatt, etterfulgt av en dråpe bensin til hver flaske. Flaskene ble tettet ved å bruke aluminiumsfolie. En dråpe bensin ble tilsatt annen hver dag i løpet av testperioden.
Ved slutten av testperioden ble 1 ml 35 % HC1 tilsatt for
å løse opp alle utfelte metaller. Prøvene ble sentrifugert, filtrert, tørket og det faste stoff veiet. Cellemassene ble brukt som determinant for bakterievekst, og er gjengitt i tabell 7 og 8.
Tabell 7 angir at tilstedeværelsen av omtrent 10 mg/l H202stimulerer veksten av en biomasse og at økning av konsentrasjonen av hydrogenperoksyd til 50 og 100 mg/l undertrykker veksthastig-heten av biomassen. Ekstra polering av data angir at den maksimale utgangskonsentrasjon av hydrogenperoksyd er på minst 1000 mg/l (0,1 %).
Tabell 8 bekrefter at biomasseveksten i den første uken av forsøket var mindre i prøven som inneholdt 100 mg/l hydrogenperoksyd enn i prøven som var mettet med oksygen. Imidlertid, i løpet av den andre uken, akselererte hastigheten av biomasseveksten i prøven som inneholdt 100 mg/l H202, hvilket angir akklimatisering.
Eksempel 7
Et sted på 70 x 100 meter er kontaminert med en blanding av industrielle løsningsmidler sammensatt av benzen, toluen og xylen (BTX). Kontaminatet er lokalisert i både en 0,3 m mettet sone og en 0,6 m umettet sone. Den gjennomsnittlige jordkontaminer-ing er omtrent 5000 ppm, og grunnvannet viser et totalt BTX-
nivå på 80 ppm. Formasjonen er en grov sand og grus i stand til å opprettholde strømmer på 400 l/min, og dybden til vann er 7 m.
Stedet blir fremstilt ved å grave et injeksjonsgalleri som består av en grøft 50mxlmxl,2m. Injeksjonsgalleriet er lokalisert ved utslippsstedet vinkelrett på og i stigende gradientretning fra den naturlige grunnvannsstrøm til en utvinnings- brønn. Et 10 cm perforert rør er plassert i bunnen av galleri-et på toppen av et 0,3 m lag av grov stein og dekket med et tilleggslag av grov stein. I fallende gradientretning, ved periferien av jordkontamineringen, blir en utvinningsbrønn in-stallert, skjermet fra vannspeilet til en dybde på 3 m under vannspeilet. Utvinningsbrønnen blir forsynt med rør slik at grunnvannet kan returneres til injeksjonsgalleriet.
Grunnvannet og kjerneprøver som ble tatt fra det kontaminerte område, blir analysert for sammenligning med behandlingsvæs-kene. Stedegne hydrokarbon-nedbrytningsorganismer er identifi-sert som artene Pseudomonas Arthobacter, Nocardia og Acineto-bacter. De hydrokarbonanvendende bakterier ble funnet å-være en blandet kultur med et populasjonsnivå på 10 2 - 10 3 kolonier pr. gram jord. Vekststudier blir utført med grunnvannsprøver fra stedet med 0,2 % løsning av Restore 352 mikrobenæringsmiddel (fabrikert av FMC Corporation) som inneholder.ammonium og ortofosfationer. Spormetaller slik som jern, magnesium, mangan og kalsium blir tilsatt til prøvene. Gjennom dette studtét'biir det bestemt at optimal vekst kan fåes ved å tilsette 0,5 mg/l jern i tilsetning til Restore 105 mikrobenæringsmiddel. Stedet blir fremstilt ved å tilsette suksessivt 1200 liters mengder av 20 % Restore 352 mikrobenæringsmiddel inntil ammonium og total fosfor som fosfatkonsentrasjon i det resirkulerte grunnvann når 200-500 mg/l. Pumping/injeksjonshastigheter blir balansert ved 200 l/min. Med én gang 200-500 ppm nivået blir oppnådd, fortsettes sirkuleringen i 2 uker med fortsatt tilsetning av Restore 352 mikrobenæringsmiddel for å opprettholde det påkrevde nivå for ammonium og totalfosfationer. Analyse av grunnvannet viser at nivået for hydrokarbonanvendende bakterier har økt til 10^ til
5
10 kolonier pr. ml.
Etter denne perioden blir en hydrogenperoksydløsning, slik som Restore ®105 mikrobenæringsmiddel (en vandig løsning av hydrogenperoksyd fabrikert av FMC Corporation) tilsatt til grunnvannet i oppstrømsretning fra injeksjonsgalleriet. Utgangsnivået for tilsetning er 10-100 mg/l hydrogenperoksyd, og fortsettes inntil bakterietallet når IO<5>til IO<6>kolonier/ml i det resirkulerte grunnvann. Hydrogenperoksydkonsentrasjonen økes i stadier på 100-200 mg/l/uke inntil et nivå på 500 mg/l eller større nåes. Den øvre grense for hydrogenperoksyd-konsentrasjon er definert ved det punkt hvor bakterietallet minker signifikant og er hovedsakelig mindre enn 10 000 mg/l eller 0,1.%. Injeksjonen av Restore ® 352 mikrobenæringsmiddel, jernløsning og Restore® 105 mikrobenæringsmiddel fortsettes for å opprettholde optimal vekst.
Periodisk, i løpet av biogjenvinningsprosessen, når injeksjonsevnen gjennom injeksjonsgalleriet minker på grunn av oppbygning av cellemateriale i og rundt injeksjonsgalleriet, blir en 0,5-1 % pute eller propp av hydrogenperoksyd innført ved å bruke Restore ® 105 mikrobenæringsmiddel (vandig hydrogenperok- • syd) i en varighet på 0,5 til 3 timer. Dette blir gjentatt med opphold på 6-12 timer mellom proppene inntil injeksjonsevnen blir gjenopprettet ved fortynning av cellematerialet. (Denne praksis sikrer at mikroorganismer i sonen med maksimal aktivitet ikke blir påvirket på motsatt måte).
Tilsetning av næringsmidler og hydrogenperoksyd fortsettes inntil analysen av stedet viser at 90-95 % av jordkontamineringen er blitt nedbrutt av bakteriene. Ved dette punktet blir konsentrasjonene av ammonium og totalfosfationer redusert til 50-100 mg/l, og hydrogenperoksydkonsentrasjonen fortsettes ved 500 mg/l eller høyere for å tillate forbruk av absorberte næringsstoffer. Når jordkontamineringsnivået er redusert til under 98 % av det opprinnelige, avbrytes næringstilførselen og hydrogenperoksyd-konsentras jonen reduseres til 100 mg/l. Injeksjon av grunnvann og peroksyd fortsettes i enda 1 måned. Til slutt stoppes hydro-genperoksydtilførselen, men grunnvannsinjeksjonen fortsettes inntil restammonium og fosfatkonsentrasjon møter forskriftsmessige krav.
2 ukers vekststudium. H2°2tilsatt annen hver dag til den spe-sifiserte konsentrasjon.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte hvor oksygen og næringsmidler blir ef-fektivt tilført til biologiske stoffer for å stimulere biooksydasjonen av en forbindelse i en undergrunnsformasjon, karakterisert ved at man tilfører en vandig løs-ning av hydrogenperoksyd til undergrunnsformasjonen ved minst ett sted, idet den gjennomsnittlige 24-timers konsentrasjon av hydrogenperoksyd som i utgangspunktet tilfø res er mellom 0,0001 % og 0,1 % og idet man øker den 24-timers gjennomsnittlige konsentrasjon av hydrogenperoksyd med tiden i en hastighet tilstrekkelig til å gi en tilsvarende økning i oksygen tilgjengelig for de biologiske stoffer i undergrunnsformasjonen, men uten å gi et toksisk miljø for de biologiske stoffer, og ved at man intermitteren-de øker hydrogenperoksydkonsentrasjonen tilført til formasjonen for en kort stund tilstrekkelig til å være toksisk for de biologiske stoffer ved eller nær til introduksjonsstedet av denne,
for derved å fjerne de biologiske stoffer og således øke permeabiliteten av formasjonen ved eller i nærheten av introduksjonsstedet for hydrogenperoksyd; eventuelt inneholder den vandige løsning av hydrogenperoksydløsning et mobilitetskontrollstoff, og undergrunnsf ormas jonen blir behandlet med en løsning av fosfatsalter, og hvis ønsket et dekomponeringsstoff for hydrogenperoksyd i en mengde at man unngår dannelse av fri oksygengass.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at korttidsøkningen av konsentrasjon av hydrogenperoksyd i den vandige løsning er fra omtrent 0,5 % til omtrent 3 % i vekt.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at korttidsøkningen av konsentrasjonen av hydrogenperoksyd i den vandige løsning er fra omtrent 0,5 % til omtrent 3 % i vekt og videre inkludering av en syre i nevnte vandige løs-ning for å senke pH til 3 eller mindre.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at man inkluderer en dekomponeringskatalysator for hydrogenperoksyd som blir tilført til under grunnsformasjonen idet nevnte dekomponeringskatalysator er valgt fra en gruppe som består av enzymer, overgangsmetallioner, og chelater av overgangsmetallioner i en tilstrekkelig mengde til å kontrollere dekomponeringen av hydrogenperoksyd for å unngå dannelse av fri oksygengass som ville blokkere fordelingen av den vandige løsning nær til kontaminanten.
5. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 til 4, karakterisert ved at den videre inkluderer at den vandige løsning av hydrogenperoksyd også inneholder en effektiv mengde av mobilitetskontrollstoff valgt fra gruppen som består av hydratiserbare polymere materialer, grenseflatemodifiseringsmidler og fortykningsmidler tilstrekkelig til å modifisere strømmen av den vandige lø sning av hydrogenperoksyd i undergrunnsformasjonen.
6. Fremgangsmåten i henhold til krav 1 til 5, karakterisert ved at den inkluderer et trinn med forbehandling av undergrunnsformasjonen ved å tilføre til denne en løsning av fosfatsalter.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/669,408 US4588506A (en) | 1984-11-08 | 1984-11-08 | Stimulation of biooxidation processes in subterranean formations |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO854432L true NO854432L (no) | 1986-05-09 |
Family
ID=24686228
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO854432A NO854432L (no) | 1984-11-08 | 1985-11-07 | Biooksydasjonsprosess. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4588506A (no) |
EP (1) | EP0181210B1 (no) |
JP (1) | JPS61135592A (no) |
KR (1) | KR890002279B1 (no) |
AT (1) | ATE54584T1 (no) |
AU (1) | AU4944885A (no) |
CA (1) | CA1269184A (no) |
DE (1) | DE3578733D1 (no) |
DK (1) | DK512985A (no) |
ES (1) | ES8701883A1 (no) |
FI (1) | FI854349A (no) |
IL (1) | IL76961A (no) |
NO (1) | NO854432L (no) |
Families Citing this family (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5459065A (en) * | 1985-02-19 | 1995-10-17 | Utah State University Foundation | Process for the degradation of coal tar and its constituents by Phanerochaete chrysosporium |
US4891320A (en) * | 1985-02-19 | 1990-01-02 | Utah State University Foundation | Methods for the degradation of environmentally persistent organic compounds using shite rot fungi |
US4846979A (en) * | 1985-09-03 | 1989-07-11 | Jock Hamilton | Algacide and method for treatment of water |
US4747728A (en) * | 1986-08-25 | 1988-05-31 | International Technology Corporation | Method for distributing an aqueous solution containing a peroxygen in clay |
US4678033A (en) * | 1986-09-08 | 1987-07-07 | Atlantic Richfield Company | Hydrocarbon recovery process |
US4945992A (en) * | 1986-12-22 | 1990-08-07 | Sacco Frank J | Process for producing or cleaning high pressure water injection wells |
US5264018A (en) * | 1987-01-28 | 1993-11-23 | Plant Research Laboratories Inc. | Use of metallic peroxides in biormediation |
US4749491A (en) * | 1987-04-02 | 1988-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microbiological decomposition of chlorinated aliphatic hydrocarbons |
US5006250A (en) * | 1987-12-04 | 1991-04-09 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Pulsing of electron donor and electron acceptor for enhanced biotransformation of chemicals |
US4808319A (en) * | 1988-05-09 | 1989-02-28 | The Dow Chemical Company | Method for removing a slime deposit from packing material inside a tower |
GB8811784D0 (en) * | 1988-05-18 | 1988-06-22 | Interox Chemicals Ltd | Waste treatment |
US5395419A (en) * | 1989-12-22 | 1995-03-07 | Plant Research Laboratories | Therapeutic and preventative treatment of anaerobic plant and soil conditions |
US5221159A (en) * | 1990-03-28 | 1993-06-22 | Environmental Improvement Technologies, Inc. | Subsurface contaminant remediation, biodegradation and extraction methods and apparatuses |
US5472294A (en) * | 1990-03-28 | 1995-12-05 | Environmental Improvement Technologies, Inc. | Contaminant remediation, biodegradation and volatilization methods and apparatuses |
US5197580A (en) * | 1991-01-07 | 1993-03-30 | Berman Joseph J | Collapsible structured luggage |
GB2255556A (en) * | 1991-01-21 | 1992-11-11 | John Frederick Devlin | Procedure for delivering a substance into an aquifer |
GB2252342B (en) * | 1991-01-29 | 1995-01-11 | Norske Stats Oljeselskap | Method of microbial enhanced oil recovery |
US5263795A (en) * | 1991-06-07 | 1993-11-23 | Corey John C | In-situ remediation system for groundwater and soils |
EP0592537B1 (en) * | 1991-06-21 | 1996-09-04 | Plant Research Laboratories | Use of metallic peroxides in bioremediation |
US5277815A (en) * | 1992-05-04 | 1994-01-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | In situ biodegradation of groundwater contaminants |
US5320663A (en) * | 1992-07-02 | 1994-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of obtaining lead and organolead from contaminated media using metal accumulating plants |
US5656489A (en) * | 1992-07-22 | 1997-08-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for the remediation of organoleads especially tetraethyllead (TEL) in contaminated natural media |
EP0625126B1 (en) * | 1992-08-27 | 1999-12-08 | United States Department Of Energy | Bioremediation of contaminated groundwater |
US5302287A (en) * | 1992-09-11 | 1994-04-12 | Tuboscope Vetco International | Method for on site cleaning of soil contaminated with metal compounds, sulfides and cyanogen derivatives |
EP0665818A1 (de) * | 1992-10-23 | 1995-08-09 | Leca Deutschland Gmbh | Offenporige mineralische schüttstoffe mit immobilisierten mikroorganismen, deren herstellung und verwendung |
US5341875A (en) * | 1992-12-22 | 1994-08-30 | Phillips Petroleum Company | Injection of phosphorus nutrient sources under acid conditions for subterranean microbial processes |
US5300227A (en) * | 1993-04-28 | 1994-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Bioremediation of hydrocarbon contaminated soils and water |
US5578210A (en) * | 1994-11-15 | 1996-11-26 | The Dow Chemical Company | Method for stimulating anaerobic biotransformation of halogenated hydrocarbons |
GB9510513D0 (en) * | 1994-12-16 | 1995-07-19 | Ind Gmbh | Determining the organic content of a fluid |
US6143177A (en) | 1995-04-11 | 2000-11-07 | Arcadis Geraghty & Miller, Inc. | Engineered in situ anaerobic reactive zones |
US5554290A (en) * | 1995-04-11 | 1996-09-10 | Geraghty & Miller, Inc. | Insitu anaerobic reactive zone for insitu metals precipitation and to achieve microbial de-nitrification |
US5575589A (en) * | 1995-04-11 | 1996-11-19 | Geraghty & Miller, Inc. | Apparatus and method for removing volatile contaminants from phreatic water |
US5588490A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-31 | Geraghty & Miller, Inc. | Method and system to achieve two dimensional air sparging |
US5876990A (en) * | 1996-10-22 | 1999-03-02 | Reddy; Malireddy S. | Biochemical media system for reducing pollution |
US6007274A (en) * | 1997-05-19 | 1999-12-28 | Arcadis Geraghty & Miller | In-well air stripping, oxidation, and adsorption |
US6116816A (en) * | 1998-08-26 | 2000-09-12 | Arcadis Geraghty & Miller, Inc. | In situ reactive gate for groundwater remediation |
GB9918945D0 (en) | 1999-08-12 | 1999-10-13 | Biocatalysts Ltd | Hydrogen peroxide monitoring |
US6843618B2 (en) * | 2000-12-18 | 2005-01-18 | William L. Lundy | In situ subsurface decontamination method |
US6517288B2 (en) * | 2001-06-06 | 2003-02-11 | Remediation Technologies, Inc. | Direct oxygen injection groundwater remediation method and system |
US6913419B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-07-05 | Bor-Jier Shiau | In-situ surfactant and chemical oxidant flushing for complete remediation of contaminants and methods of using same |
US20070116524A1 (en) * | 2001-11-06 | 2007-05-24 | Bor-Jier Shiau | In-situ surfactant and chemical oxidant flushing for complete remediation of contaminants and methods of using same |
US7156178B2 (en) | 2002-09-24 | 2007-01-02 | Bj Services Company | Compositions containing a buffer and a peroxide or peracid useful for treating wells |
JP4861032B2 (ja) * | 2006-03-27 | 2012-01-25 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 汚染土壌の浄化方法 |
US7923417B2 (en) * | 2007-01-23 | 2011-04-12 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions and methods for breaking a viscosity increasing polymer at very low temperature used in downhole well applications |
US7928040B2 (en) * | 2007-01-23 | 2011-04-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Compositions and methods for breaking a viscosity increasing polymer at very low temperature used in downhole well applications |
US20080262492A1 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Cambridge Endoscopic Devices, Inc. | Surgical Instrument |
CN101779122A (zh) * | 2007-08-01 | 2010-07-14 | 尼普洛株式会社 | 精神压力测定套件以及精神压力测定方法 |
US20090080979A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Fruits & Associates, Inc. | System and method for decontaminating soil and groundwater |
US8530227B2 (en) * | 2008-10-21 | 2013-09-10 | University of Pittsburgh—of the Commonwealth System of Higher Education | Degradation of nanomaterials |
JP2010115605A (ja) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Ohbayashi Corp | 汚染地盤の浄化方法 |
WO2010059625A1 (en) * | 2008-11-18 | 2010-05-27 | Novozymes A/S | Enzyme-assisted effluent remediation |
US8575075B2 (en) * | 2009-02-27 | 2013-11-05 | Fmc Corporation | Oil-field viscosity breaker method utilizing a peracid |
US8636069B2 (en) * | 2009-09-22 | 2014-01-28 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing fluid compositions and use thereof |
AU2012253381B2 (en) | 2011-05-11 | 2017-05-11 | William L. Lundy | In-situ subsurface decontamination |
US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
US9242879B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-01-26 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
US10252303B2 (en) * | 2015-06-01 | 2019-04-09 | Michael Lindstrom | Method to remediate soil and groundwater |
CA3058974A1 (en) * | 2017-04-07 | 2018-10-11 | Saudi Arabian Oil Company | Compositions and methods for controlled delivery of acid |
MA49462A (fr) | 2017-06-23 | 2020-04-29 | Saudi Arabian Oil Co | Compositions et procédés de commande de systèmes acides forts |
BR112021002549A2 (pt) | 2018-08-22 | 2021-05-04 | Ecolab Usa Inc. | composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada. |
CN109179635B (zh) * | 2018-09-25 | 2021-07-13 | 盛世生态环境股份有限公司 | 降解黑臭水体河道底泥的微生物球、其制备方法及应用 |
WO2020076993A1 (en) | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for delivering in-situ generated acids for stimulation of downhole structures |
WO2021026410A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | Ecolab Usa Inc. | Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions |
WO2022029692A1 (en) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | Saudi Arabian Oil Company | Compositions and methods for controlled delivery of acid using sulfonate derivatives |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3499844A (en) * | 1967-08-21 | 1970-03-10 | Fmc Corp | Method of preparing an aqueous hydrogen peroxide gel |
US3529666A (en) * | 1968-07-30 | 1970-09-22 | Dow Chemical Co | Method of improving permeability of geologic formations by removal of organic material therefrom |
US3754599A (en) * | 1971-12-15 | 1973-08-28 | Marathon Oil Co | Use of micellar solutions to improve perforating process |
US3846290A (en) * | 1972-09-29 | 1974-11-05 | Sun Research Development | Reclamation of hydrocarbon contaminated ground waters |
US3896879A (en) * | 1973-12-06 | 1975-07-29 | Kennecott Copper Corp | Stimulation of recovery from underground deposits |
DE2533775B2 (de) * | 1975-07-29 | 1977-05-26 | Gaßmann, Günter, Dipl.-Chem. Dr.rer. nat, 2192 Helgoland | Verfahren zum beschleunigten, mikrobiologischen abbau von offenen und latenten veroelungen |
US4130501A (en) * | 1976-09-20 | 1978-12-19 | Fmc Corporation | Stable viscous hydrogen peroxide solutions containing a surfactant and a method of preparing the same |
FI64793C (fi) * | 1977-01-27 | 1984-01-10 | Degussa | Foerfarande foer rening av avfallsvatten som innehaoller fenolfenolderivat eller fenol och formaldehyd |
US4234433A (en) * | 1978-10-04 | 1980-11-18 | Marathon Oil Company | Recovery of petroleum with chemically treated high molecular weight polymers |
US4440651A (en) * | 1980-09-08 | 1984-04-03 | Standard Oil Company | Use of peroxide in waterflood oil recovery |
GB2084560B (en) * | 1980-10-03 | 1983-09-28 | Interox Chemicals Ltd | Disinfection of aqueous media |
US4401569A (en) * | 1981-07-09 | 1983-08-30 | Groundwater Decontamination Systems, Inc. | Method and apparatus for treating hydrocarbon and halogenated hydrocarbon contaminated ground and ground water |
US4388194A (en) * | 1981-09-04 | 1983-06-14 | Fmc Corporation | Hydrogen sulfide abatement in geothermal steam systems |
US4464268A (en) * | 1982-01-11 | 1984-08-07 | Texaco Inc. | Method for restoring permeability of injection wells |
US4453597A (en) * | 1982-02-16 | 1984-06-12 | Fmc Corporation | Stimulation of hydrocarbon flow from a geological formation |
US4524829A (en) * | 1983-08-23 | 1985-06-25 | Halliburton Company | Method of altering the permeability of a subterranean formation |
US4495996A (en) * | 1983-12-01 | 1985-01-29 | Atlantic Richfield Company | Method for scale removal and scale inhibition in a well penetrating a subterranean formation |
-
1984
- 1984-11-08 US US06/669,408 patent/US4588506A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-04 CA CA000494527A patent/CA1269184A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-05 FI FI854349A patent/FI854349A/fi not_active Application Discontinuation
- 1985-11-05 IL IL7696185A patent/IL76961A/xx unknown
- 1985-11-07 AU AU49448/85A patent/AU4944885A/en not_active Abandoned
- 1985-11-07 NO NO854432A patent/NO854432L/no unknown
- 1985-11-07 DE DE8585308094T patent/DE3578733D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-07 ES ES548627A patent/ES8701883A1/es not_active Expired
- 1985-11-07 AT AT85308094T patent/ATE54584T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-07 DK DK512985A patent/DK512985A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-11-07 EP EP19850308094 patent/EP0181210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-08 KR KR1019850008343A patent/KR890002279B1/ko active IP Right Grant
- 1985-11-08 JP JP60249099A patent/JPS61135592A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4588506A (en) | 1986-05-13 |
EP0181210B1 (en) | 1990-07-18 |
DE3578733D1 (de) | 1990-08-23 |
FI854349A0 (fi) | 1985-11-05 |
ES548627A0 (es) | 1986-12-01 |
DK512985A (da) | 1986-05-09 |
ES8701883A1 (es) | 1986-12-01 |
ATE54584T1 (de) | 1990-08-15 |
IL76961A0 (en) | 1986-04-29 |
EP0181210A2 (en) | 1986-05-14 |
KR860004129A (ko) | 1986-06-18 |
FI854349A (fi) | 1986-05-09 |
KR890002279B1 (ko) | 1989-06-27 |
AU4944885A (en) | 1986-05-15 |
JPH049916B2 (no) | 1992-02-21 |
EP0181210A3 (en) | 1988-07-20 |
CA1269184C (en) | 1990-05-15 |
CA1269184A (en) | 1990-05-15 |
JPS61135592A (ja) | 1986-06-23 |
DK512985D0 (da) | 1985-11-07 |
IL76961A (en) | 1990-02-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO854432L (no) | Biooksydasjonsprosess. | |
EP0181211B1 (en) | Method for decontaminating a permeable subterranean formation | |
Lee et al. | Biorestoration of aquifers contaminated with organic compounds | |
US5560737A (en) | Pneumatic fracturing and multicomponent injection enhancement of in situ bioremediation | |
EP2390234B1 (en) | Compositions for removing hydrocarbons and halogenated hydrocarbons from contaminated environments | |
US3846290A (en) | Reclamation of hydrocarbon contaminated ground waters | |
Morgan et al. | Hydrocarbon degradation in soils and methods for soil biotreatment | |
Belay et al. | Production of ethane, ethylene, and acetylene from halogenated hydrocarbons by methanogenic bacteria | |
CA1332082C (en) | Microbiological decomposition of chlorinated aliphatic hydrocarbons | |
WO2002024584A1 (en) | Method and apparatus for anaerobically degrading pollutants with alkanes | |
Thomas et al. | Introduced organisms for subsurface bioremediation | |
US6165356A (en) | In situ microbial filter used for bioremediation | |
US5578210A (en) | Method for stimulating anaerobic biotransformation of halogenated hydrocarbons | |
CN108328856A (zh) | 一种低浓度有机污染地下水的原位修复工艺及其应用 | |
Ward et al. | In situ technologies | |
Brown et al. | The evolution of a technology: hydrogen peroxide in in situ bioremediation | |
US7252986B2 (en) | Process for the biodegradation of hydrocarbons and ethers in subsurface soil by introduction of a solid oxygen source by hydraulic fracturing | |
Jenneman et al. | Field demonstration of sulfide removal in reservoir brine by bacteria indigenous to a Canadian reservoir | |
JP3458688B2 (ja) | 地下水汚染の修復方法及びその装置 | |
Van Cauwenberghe et al. | In situ bioremediation | |
Brubaker | In situ bioremediation of groundwater | |
JP6674741B2 (ja) | 汚染土壌のバイオレメディエーションによる浄化剤及びそれを使用した浄化方法 | |
Fam et al. | A universal design approach for in situ bioremediation developed from multiple project sites | |
Hitzman et al. | Innovative MIOR process utilizing indigenous reservoir constituents | |
Lee et al. | Source Area Bioremediation of chlorinated solvents with edible oil emulsion |