NO851348L - Flytende bleke- og vaskemiddelblanding for toey. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører ikke-vandige, flytende ekstra kraftige vaskemiddelblandinger for tøy.

I overensstemmelse med en side av foreliggende oppfinnelse fremstilles en høyeffektiv og stabil ikke-vandig, flytende ekstra kraftig vaskemiddelblanding for tøy ved å dis-pergere et fast tilsetningssalt, natriumperboratmonohydrat og en fast aktivator for perboratet i et i det vesentlige vannfritt, flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel, og male opp dispersjonen for å redusere partikkelstørrelsen til de faste stoffer til mindre enn ca. 10 um, f.eks. til en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 2 til 10 um eller ennu lavere, som f.eks. 1 um. Det er foretrukket at mindre enn ca. 20 vekt% (helst mindre enn ca. 10 vekt%) av de suspenderte partikler i det oppmalte produkt har diametere over 10 um.

Det vil forståes at etterhvert som partikkelstørrelsen minker ved oppmaling, eksponeres nye reaktive overflater og overflatearealet som er tilgjengelig for reaksjon, økes. Videre forårsaker nødvendigvis energien som er involvert i

den fine oppmalingen lokale økninger i temperaturen i blandingen som males (selv om oppmalingsmø11en avkjøles, f.eks. ved hjelp av kaldt vann som renner gjennom en kappe i møllen under oppmalingen). Til tross for dette er blandingene ifølge oppfinnelsen svært stabile, oppviser lite, om noe, tap av blekende virkning under oppmaling eller ved lagring.

Under oppmalingen er det foretrukket at den forholdsvise mengde faste bestanddeler er tilstrekkelig høy (f.eks. minst ca. 40%, som f.eks. ca. 50%) til at de faste partikler er i kontakt med hverandre og ikke i noen vesentlig grad ad-skilles fra hverandre av den ikke-ioniske overflateaktive væske. Møller hvor det brukes oppmalingskuler (kulemøller) eller lignende mobile oppmalingselementer har gitt svært gode resultater. Således kan man bruke en nedslitningsmølle for laboratoriebruk med 8 mm i diameter store steatittkuler. For arbeider i større skala kan det brukes en kontinuerlig vir-kende mølle med 1 mm eller 1,5 mm i diameter store kuler som virker i en svært liten åpning mellom en stator og en rotor med en forholdsvis høy hastighet (f.eks. en CoBall-mølle).

Når det brukes en slik mølle, er det ønskelig først å sende blandingen av ikke-ionisk overflateaktivt middel og faste stoffer gjennom en mølle som ikke gir slik finoppmaling (f.eks. en colloidmølle) for å redusere partikkelstørrelsen til mindre enn 100 um (f.eks. til ca. 40 um) før trinnet med å male opp til en gjennomsnittlig partikkeldiameter under ca. 10 um i den kontinuerlige kulemølle.

Det er foretrukket at det faste tilsetningssalt er et alkalimetallpolyfosfat som f.eks. natriumtripolyfosfat ("TPP"). Andre egnede polyfosfater omfatter pyrofosfåtene som f.eks. tetranatriumpyrofosfat og metafosfater. I stedet for alt eller en del av polyfosfatet kan det brukes én eller flere andre tilsetningssalter for vaskemiddel, som f.eks. alkalimetall-carbonater eller -bicarbonater, silikater eller organiske tilsetningsstoffer som f.eks. polycarboxylater. Vanlige egnede tilsetningsstoffer er de som er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 316 312, 4 264 466 og 3 630 929.

Den foretrukkede aktivatorforbindelse er tetraacetylethylendiamin ("TAED"). En annen egnet aktivatorforbindelse er glucosepentaacetat. Andre egnede aktivatorforbindelser er de som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 264 466 eller i kolonne 1 i US patentskrift nr. 4 4 30 244. Polyacylerte forbindelser er foretrukket som aktivatorforbindelser.

De følgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen ytterligere. Alle forholdsvise mengder er basert på vekt med mindre annet er angitt.

Eksempel 1

Blandingene A og B nedenunder ble begge malt i 30 minutter ved værelsetemperatur i en mølle av nedslitnings-type Wieneroto W-l.S med 8 mm i diameter store steatittkuler, noe som ga en flytende suspensjon hvor den gjennomsnittlige partikkelstørrelse til det oppmalte materiale var under ca.

10 um i hvert tilfelle.

Hver blanding inneholdt 0,72% aktivt 0^oc3 innholdet

av ikke-bundet vann i bestanddelene var mindre enn 1%. Etter 48 timers henstand ved 35°C, var blanding A fremdeles flytende mens blanding B i det vesentlige var blitt fast (dens flyte-spenning hadde økt til en verdi som var større enn 20 pascal). Etter 5 dagers henstand ved 35°C indikerte analyse av tilgjengelig pereddiksyre at det effektive tap av TAED ved oppmaling og henstand var 7% for blanding A og 45% for blanding

B.

Det ikke-ioniske overflateaktive middel som ble brukt

i dette eksempel, omfattet en blanding av like store deler av:

(a) et forholdsvis vannoppløselig ikke-ionisk overflateaktivt middel som danner en gel når det blandes med vann ved 25°C, særlig en C, _- til cj_5 alkanol som er blitt alkoxylert slik at det er innført 10 ethylenoxyd- og 5 propylen-oxydenheter pr. alkanolenhet, og (b) et mindre vannoppløselig ikke-ionisk overflateaktivt middel, særlig en c, ,- til C,,<a>lkanol som er blitt alkoxylert slik at det er innført 4 ethylenoxyd- og 7 propylen-

oxydenheter pr. alkanolenhet.

Det syreomdannede, ikke-ioniske overflateaktive middel er en halvester av ravsyre og en ikke-ionisk overflateaktiv forbindelse (særlig ethoxylert C ^ til C alkanol med ca.

5 ethylenoxydenheter pr. alkanolmolekyl). Denne halvester kan fremstilles ved omsetning av ravsyreanhydrid og aen ikke-ioniske overflateaktive forbindelse ved forhøyet temperatur

o

(f.eks. 60 C) fortrinnsvis i nærvær av en liten mengde kata-lysator, som f.eks. pyridin. Det resulterende produkt med en carboxylsyregruppe i enden av molekylet virker i blandingene som et antigeldanningsmiddel. Det nedsetter den temperatur hvor det ikke-ioniske overflateaktive middel danner en gel med kaldt vann og hjelper således til ved utdelingen av blandingene under driften av automatiske hjemmevaskemaskiner ved vintertemperaturer. Andre carboxylsyreholdige materialer som er oppløselige i det ikke-ioniske overflateaktive middel, kan brukes til dette formål.

TPP er en blanding av vannfri TPP og en liten mengde TPP-hexahydrat slik at innholdet av kjemisk bundet vann er ca. 3%, noe som svarer til ca. et H20-molekyl pr. penta-natriumtripolyfosfatmolekyl. Slik TPP kan fremstilles ved å behandle vannfri TPP med en begrenset mengde vann. Tilstede-værelsen av hexahydratet nedsetter den hurtige oppløsnings-hastighet til TPP i vaskevannet og inhiberer størkning, rit egnet TPP selges under navnet Thermphos ® NW. Partikkel-størrelsen til dette TPP er når det leveres, i nærheten av 400 ,um, innholdet av fase I er ca. 60%.

Ved fremstilling av blandingen før oppmaling er det foretrukket å tilsette de faste bestanddeler til det ikke-ioniske overflateaktive middel idet TPP tilsettes til slutt.

Blandingen utleveres lett med kaldt vann i den automatiske vaskemaskin. Dens spesifikke egenvekt er ca. 1,25. Den gir utmerket vasking når den brukes i en mengde på ca. 100 g pr. vask (til sammenligning 170 g pr. vask for de vanlige ekstra kraftige vaskemiddelpulvere for tøy) i konven-sjonelle europeiske hjemmevaskemaskiner (som bruker ca. 20 liter vann til vaskeblandingen) hvor vannet varmes opp under vasking til ca. 60°C.

Eksempel 2

Det ble fremstilt en oppmalt blanding slik som i eksempel 1 ut fra de følgende bestanddeler i de angitte for-hold:

Hydroxylaminsulfatet inhiberer den uønskede bleke-nedsettende virkning av enzymet catalase som er tilstede i skitne klær.

Som kjent er de ikke-ioniske syntetiske overflateaktive midler kjennetegnet ved tilstedeværelse av en organisk hydrofob gruppe og en organisk hydrofil gruppe, og fremstilles vanligvis ved kondensasjon av en organisk ali-fatisk eller alkyl-aromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxyd (hydrofile egenskaper). Praktisk talt enhver hydrofob forbindelse med en carboxy-, hydroxy-, amido- eller aminogruppe med et fritt hydrogenatom knyttet til nitrogen-atomet, kan kondenseres med ethylenoxyd eller med polyhydra-tiseringsproduktet derav, polyethylenglycol, til et ikke-ionisk vaskemiddel. Lengden av den hydrofile kjede eller polyoxyethylenkjeden kan lett justeres for å oppnå den ønskede balanse mellom de hydrofobe og de hydrofile grupper. Typisk egnede flytende ikke-ioniske overflateaktive midler er de som er beskrevet i US patentskrifter nr. 4 316 812

og 3 630 929, samt de som er beskrevet og listet opp i om-talen av ikke-ioniske overflateaktive midler i Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. utgave, vol. 22

(1983) , sider 360 til 379 .

Aktivatorforbindelsen reagerer vanligvis med peroxy-genforbindelsen til et peroxysyre-blekemiddel i vaskevannet. Det er foretrukket å innlemme et sekvesteringsmiddel med høy kompieksdannende styrke for å inhibere enhver uønsket reaksjon mellom slik peroxysyre og hydrogenperoxyd i vaske- oppløsningen når metallioner er tilstede. Et slikt sekvesteringsmiddel er en organisk forbindelse som er i stand til å danne et kompleks med Cu 2 +-ioner, slik at stabilitets-konstanten (pK) for kompleksdannelsen er lik med eller større enn 6, ved 25°C, i vann med en ionestyrke på 0,1 mol/liter, idet pK defineres på vanlig måte ved formelen: pK = -log K, hvor K er likevektskonstanten. Således er f.eks. pK-verdiene for kompleksdannelse mellom kobberion og NTA og EDTA ved de angitte betingelser henholdsvis 12,7 og 18,8. Egnede sekve-steringsmidler omfatter natriumsaltene av nitrilotrieddiksyre (NTA), ethylendiamintetraeddiksyre (EDTA), dieuhylendiamin-pentaeddiksyre (DETPA), diethylentriaminpentamethylenfosfon-syre (DTPMP) og ethylendiamintetramethylenfosfonsyre

(EDITEMPA).

Andre bestanddeler som kan være tilstede i blandingen er enzymer,(f.eks. proteaser, amylaser eller lipaser eller blandinger derav), optiske lysgjøringsmidler, antiredepo-neringsmidler (f.eks. natriumcarboxymethylcellulose), farve-stoffer (f.eks. pigmenter eller plantefarvestoffer) etc.

Blandingen kan også inneholde et uorganisk uoppløselig fortykningsmiddel eller dispergeringsmiddel med svært stort overflateareal, som f.eks. finfordelt siliciumdioxyd med svært liten partikkelstørrelse (f.eks. 5 til 100 umm i diameter, slik som det som selges under navnet Aerosil ®) eller de øvrige svært voluminøse uorganiske bærermaterialer som er beskrevet i US patentskrift nr. 3 630 929, i mengder på 0,1 til 10% (f.eks. 1 til 5%). Det er imidlertid foretrukket at blandingene i det vesentlige er fri for slike forbindelser og for andre silikater, det er f.eks. funnet at siliciumdioxyd og silikater fremmer en uønsket dekomponering av den peroxysyre som dannes i vaskevannet.

Vanlige blandingsforhold for bestanddelene i blandingene ifølge oppfinnelsen er som følger: Suspendert tilsetningsstoff for vaskemiddel, innenfor området ca. 10 til 60%, slik som ca. 20 til 50%, f.eks. ca. 25 til 40%.

Flytende fase som omfatter ikke-ionisk overflateaktivt middel (og eventuelt oppløst carboxylsyreholdig materiale), innenfor området ca. 30 til 70%, slik som ca. 40 til 60%. Denne fase kan også omfatte et fortynningsmiddel slik som en glycol, f.eks. polyethylenglycol (f.eks. "PEG 400") eller hexylenglycol.

Antigeldanningsmiddel som inneholder carboxylsyre, i området ca. 0,01 til 1 del pr. del ikke-ionisk overflateaktivt middel, slik som ca. 0,05 til 0,6 deler, f.eks. ca. 0,2 til 0,5 deler.

Natriumperboratmonohydrat, i området ca. 2 til 15%, slik som ca. 4 til 10%.

Aktivatorforbindelse i området ca. 1 til 8%, slik som ca. 3 til 6%.

Innholdet av ikke-bundet fuktighet i blandingen bør være mindre enn ca. 2%, fortrinnsvis under ca. 1%, slik som ca. 1/2% eller mindre.

Selv om det er mest bekvemt og effektivt å male opp alle de faste bestanddeler sammen, ligger det innenfor det bredere omfang av foreliggende oppfinnelse å male suspensjoner av enkelte bestanddeler eller grupper av bestanddeler hver for seg og kombinere disse etter slik oppmaling.

Alle blandingsforhold er basert på vekt med mindre annet er angitt. I eksemplene er det brukt atmosfæretrykk med mindre annet er angitt.

Claims (7)

1. I det vesentlige vannfri, flytende ekstra kraftig vaskemiddelblanding for tøy, karakterisert ved at den inneholder partikler av fast natriumperboratmonohydrat, partikler av aktivator for perboratet i fast form og partikler av fast tilsetningssalt, alt dispergert i et flytende ikke-ionisk overflateaktivt middel, idet størrelsen av partiklene er mindre enn ca. 10 um.

2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at aktivatoren omfatter tetraacetylethylendiamin og at tilsetningssaltet omfatter pentanatriumtripolyfosfat.

3. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det er fremstilt ved å male opp en suspensjon i væsken med de faste stoffer, idet de faste stoffer har partikkelstørrelser som er mindre enn 4 0 um før oppmalingen.

4. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter ca. 10 til 60% av tilsetningssaltet, ca. 2 til 15% natriumperboratmonohydrat og ca. 1 til 8% aktivator.

5. Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at mengden av tilsetningssaltet er ca. 25 til 40%.

6. Blanding ifølge krav 5, karakterisert ved at aktivatoren omfatter tetraacetylethylendiamin, tilsetningssaltet omfatter pentanatriumtripolyfosfat, blandingen er blitt fremstilt ved å male opp en suspensjon av de faste stoffer i væsken og de faste stoffer har partikkelstørrelser som er minst 40 um før oppmalingen .

7. Blanding isølge krav 6, karakterisert ved at den i det vesentlige er fri for siliciumdioxyd eller silikater.