NO833815L - Fremgangsmaate ved utvinning av kjemikalier fra kloridholdig groennlut. - Google Patents
Fremgangsmaate ved utvinning av kjemikalier fra kloridholdig groennlut.Info
- Publication number
- NO833815L NO833815L NO833815A NO833815A NO833815L NO 833815 L NO833815 L NO 833815L NO 833815 A NO833815 A NO 833815A NO 833815 A NO833815 A NO 833815A NO 833815 L NO833815 L NO 833815L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- kmol
- hour
- hydrogen sulphide
- separation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 15
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 97
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 54
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 44
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 20
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 18
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 15
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009993 causticizing Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 58
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 43
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 9
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfane Chemical compound [Na].S UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0064—Aspects concerning the production and the treatment of green and white liquors, e.g. causticizing green liquor
- D21C11/0071—Treatment of green or white liquors with gases, e.g. with carbon dioxide for carbonation; Expulsion of gaseous compounds, e.g. hydrogen sulfide, from these liquors by this treatment (stripping); Optional separation of solid compounds formed in the liquors by this treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S162/00—Paper making and fiber liberation
- Y10S162/08—Chlorine-containing liquid regeneration
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte ved gjenvinning av kjemikalier fra klorholdig grønnlut. Spesielt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for å gjenvinne koke-
og blekekjemikalier som anvendes ved fremstilling av papir. Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er spesielt anvendelig i cellulosefabrikker, hvor en lukket sirkulasjon
av blekekjemikalier anvendes. I forskjellige lukkede systemer har kloridet en tendens til å anrikes og angripe anlegget om det ikke' fjernes på en eller annen måte.
Formålet for foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for å gjenvinne kjemikalier og spesielt hydrogensulfid, natriumkarbonat og natriumklorid fra klorholdig grønnlut, som erholdes ved å brenne en blanding av svartlut og kloridholdige løsninger som erholdes fra bleking.
Fjerning av natriumklorid fra lukkede sulfatcelluloseprosesser er blant annet beskrevet i US patent 3.698.995, 3.746.612
og 3.909.344. Effektiviteten av disse fremgangsmåter er imidler-tid begrenset, og de krever meget damp for fordampning og dyre investeringer.
I US-patent 4.138.312 er det beskrevet en fremgangsmåte for
å gjenvinne natriumkarbonat fra sodakokens kloridholdige avlut, hvori natriumkarbonatet krystalliseres i form av mono-hydrat og deretter karboniseres.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er derfor å tilveiebringe en enda mer effektiv fremgangsmåte til å gjenvinne kjemikalier fra kloridholdig grønnlut og spesielt fra slik grønnlut som erholdes ved å brenne sulfatkok som stammer fra svartlut og kloridholdig blekeløsning. Med fremgangs-
måten ifølge oppfinnelsen er det mulig å adskille kloridene i krystallinsk form såsom natriumklorid, fra hvilket man lett kan fremstille en ny blekeløsning.
Dertil utvinnes andre natriumkjemikalier i hovedsakelig jkloridfri form, slik at man etter kaustifisering kan fremstille hvitlut av dem. Med fremgangsmåten ifølge oppfinn| eisen kan man dessuten gjenvinne hydrogensulfidet som dannes' av det natriumhydrogensulfid som inngår i grønnluten, og forvandle det til sulfidkjemikalie som er egnet for fremstilling av hvitlut.
Oppfinnelsens hovedsakelige trekk fremgår av de vedlagte patentkrav.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen bringes den kloridholdige grønnlut som dannes ved å brenne f.eks. sulfatkokens svartlut og blekeløsninger, i kontakt med røkgasser for forkarbonisering av det sulfid som inngår i grønnluten til hydrogensulfid og soda. Hydrogensulfidet fjernes fra den forkarboniserte løsning i form av hydrogensulfid, f.eks.
på den måte som er kjent fra finsk patent 54.946, ved å omsette den forkarboniserte løsning med dikarbonat til natriumkarbonat og hydrogensulfid, som fjernes i form av gass. Kloridet som stammer fra hydrogensulfidpreparasjonen og den natriumholdige løsning kan deretter krystalliseres ved fordampning slik at soda separeres i krystallinsk form, hvoretter moderluten kan kaustifiseres og fordampningskrystalliseres for å skille natriumkloridsaltet fra lutløsningen.
Ifølge foreliggende oppfinnelse absorberes hydrogensulfid
som stammer fra hydrogensulfidseparasjonen i ovenfor nevnte lutløsning eller i sodaløsning som fremstilles fra krystallinsk natriumkarbonat som erholdes fra fordampningskrystal-lisering av løsning som stammer fra hydrogensulfidseparasjonen, for å tilveiebringe en løsning som er egnet for fremstilling av hvitlut. Den lille mengde hydrogensulfid som ikke er blitt absorbert resirkuleres ifølge foreliggende oppfinnelse til forkarbonisering, hvor en meget høyere pH hersker enn i absorpsjonsa<p>paratet, slik at hydrogensulfidet absorberes i det vesentlige fullstendig og reagerer med natriumkarbonat som er tilstede i grønnluten under dannelse av natriumhydrogen-sulf id og natriumbikarbonat. På denne måte kan utslipp av hydrogensulfid minimaliseres og i beste fall til og med helt 'unngås.
j-
Alternativt kan både sodaløsning og lutløsning innføres i hydrogensulfidets absorpsjonstrinn.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av foreliggende oppfinnelse utføres fordampningskrystallisasjonen enten helt eller i det minste delvis før den forkarboniserte løsning innledes i hydrogensulfidets separasjonstrinn. På denne måte kan en stor del av natriumkarbonatet separeres allerede før hydrogensulfidets separeringsapparat, hvorved løsnings— og gassmengdene som går gjennom dette apparat reduseres vesentlig. Takket være dette kan størrelsen av hydrogensulfidets separasjonsapparat og dertil hørende vaskeapparat for karbo-niserings- cg røkgasser reduseres vesentlig og derved utgifter innspares. I denne utførelsesform føres all løsning som stammer fra forkarbonisering og muligens en del av den fra hydrogensulfidets separasjonstrinn kommende løsning til et fordampningskrystallisasjonsanlegg for soda, fra hvilket den erholdte moderlut innføres i hydrogensulfidets separa-sjonsanlegg. Oppvarmingen av løsningene som skal fordampningskrystalliseres bevirkes effektivt ved å bringe disse løsninger i direkte varmevekslingskontakt med varme gass-strømmer som er dannet i adskilte delprosesser, hvis temperatur om ønsket kanøkes ved å komprimere gassene. Således kan f.eks. gasser som er oppstått ved fordampningskrystal-lisering komprimeres og anvendes for oppvarming av løsningen som skal fordampningskrystalliseres hvoretter de uavkjølte gassene til slutt forenes med hydrogensulfidstrømmen som går til hydrogensulfidabsorpsjonen.
Oppfinnelsen beskrives nedenfor nærmere ved hjelp av eksem-pler og under henvisning til vedlagte tegninger hvor fig. 1, 2 og 3 fremstiller tre forskjellige prosess-skjemaer for ut-førelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
J
Eksempel 1
Til den prosess som er vist på fig. 1 føres 40,4 m 3/time grønnlut 1, som inneholder Na2CO^62,7 kmol/time, Na.,S 19,6 kmol/time, Na2S043,9 kmol/time og NaCl 10,4 kmol/time.
Til forkarbonisering av løsningen i reaktoren 42 ifølge reaksjonen
forbrukes karbondioksyd 0,5 x 19,6 kmol/time - 9,8 kmol/time. Røkgasser 15 kreves for forkarboniseringen i en mengde på 3290 m"^n/time, da karbondioksydets utgangsinnhold er 12,97%
og karbondioksydets absorpsjonsgrad 51,7%.
Den forkarboniserte løsning 2 føres fra reaktoren 42 til fordampningskrystallisasjon 43, hvortil også en del føres av løsningen 16 som erholdes fra hydrogensulfidets første separasjonstrinn i en mengde pa 1,2 m 3/time og inneholdende Na^CC^ 2,3 kmol/time, NaHCC>3 0, 9 kmol/time, NaHS 0,15 kmol/ time, NaCl 1,6 kmol/time og Ua^ SO^ 0,03 kmol/time.
I krystallisasjonsfordamperen 43 fordampes vann 19 34,8,tonn/ time, hvorunder det utskilles Na2CO^. H^O-krystaller i en mengde på 63,6 kmol/time og Na2SO^-krystaller i en mengde på 3,7 kmol/time i krystallisatoren 3. Hoderluten 4, 6,8 m~V time, inneholdende Na2C036,3 kmol/time, NaHS 19,7 kmol/time, Na2SO^ 0,2 kmol/time og NaCl 12 kmol/time innføres i hydrogensulfidets første separasjonskjede 31.
For separering av hydrogensulfid ifølge reaksjonen
kreves bikarbonat, hvilket man innfører gjennom 5 i det første strippingstrinnet 31 26,6 kmol/time og med den karbonat 7, 4 kmol/time. I hydrogensulfidets første separasjonstrinn 31 separeres 17,4 kmol/time hyrogensulfid fra det sulfid som inngår i løs-ningen 4. I hydrogensulfidseparasjonen forbrukes bikarbonat foruten for hydrogensulfidet hovedreaksjon også til bireaksjonen
som tilsvarer bikarbonatmengden 1,8 kmol/time i det første strippetrinnet.
Fra hydrogensulfidets første separasjonstrinn 31 går 9 m 3/ time løsning over til hydrogensulfidets andre separasjons- - trinn 32, hvilket inneholder Na-pCO^ 17,6 kmol/time, NaHCC>33,8 kmol/time, NaHS 1,1 kmol/time, Na^O^0,2 kmol/time og NaCl 12 kmol/time.
Den øvrige del av den sulfidholdige løsning 6 som kommer
fra hydrogensulfidets første separasjonstrinn består av 9 m 3/ time inneholdende Na2C03 17,1.kmol/time, NaHC033,6 kmol/h, NaHS 1,1 kmol/time, Na2S040,2 kmol/time og NaCl 12 kmol/ time og går over i form av en strøm 17 delvis, 7,8 m"Vtime, for kaustifisering og som en strøm 16 delvis til sodakrystal-lisasjonen 43.
Til hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 føres 23 bikarbonat 3,4 kmol/time, og karbonat 0,9 kmol/time. I hydrogensulfidets andre separasjonstrinn forbrues 3,2 kmol/time bikarbonat.
Hydrogensulfidet som separeres i hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 går over til det første strippingstrinnet 31, fra hvilket det går ut sammen med den i det første strip-pingstrinn separerte H2S gass 18 med en totalmengde H2S 18,4 kmol/time, fra hvilken vanndampen kondenseres i kondensatoren 36 og denne gass kan anvendes for forskjellige formål, f.eks. kan den forbrennes til S02, føres til et klausanlegg eller den kan absorberes i en løsning inneholdende natriumkarbonat,
■natriumhydroksyd og/eller natriumsulf id. I dette eksempel!
absorberes H2S-gassen 18 i 12 i NaOH-løsningen 37, som dannes i prosessen og som inneholder NaOH 30 kmol/time, Na2CC>32 kmol/time Na S 1 kmol/time, Na2S040,2 kmol/ time og NaCl 1,4 kmol/time. Avgassene 44 fra H2S-absorpsjonen 12 føres til. forkarboniseringen 4 2 m3d en vakuumpumpe 43, med hvilken man regulerer driftstrykket for hydrogensulfidets separasjonstrinn 31, 32 og for H2-absorpsjonen 12.
Bikarbonatet 5, 23, som kreves for hydrogensulfidets separasjon fremstilles ved hjelp av røkgassenes karbonsdioksyd i karboniseringstrinnet 38 ifølge reaksjonen
Fra den fra hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 utgående løsning føres en strøm 26 til karbonisering (Na^O^21,5 kmol/time og NaHCOo kmol/time), hvor den behandles med røkgasser 39, 53310 m 3h/time, hvis C02~innhold er 12,97%. 1 karbonisasjonen 38 med absorpsjonseffektivitet 3,8% absorberes karbondioksyd 13,2 kmol/time tilsvarende bikarbonat 2 x 13,2 kmol/time = 25,4 kmol/time, hvorved det til hydrogen-sulf idseparas jonens første del 31 og andre separasjonstrinn 32 tilsammen føres 30,1 kmol/time bikarbonat og 8,3 kmol/ time karbonat.
En del av løsningen 33 (0,6 kmol Na2C03/time, NaHCO^ 0,2 kmol/ time) fra hydrogensulfidets andre separasjon 32 anvendes for røkgassvasken 34 for å vaske bort den del av røkgassene som inneholder S02(0,6 kmol/time). Den utgående vaskeløsning 35 (Na2~S03 0,6 kmol/time, NaHCO^0,2 kmol/time) kan anvendes separat for formål der aktuelle forbindelser anvendes eller tilbakeføres f.eks. til cellulosefabrikkens kjemikaliesirkulasjon til make-up-kjemikalier. Dampmengden som kreves for hydrogensulfidseparasjonen, 5 t/time dannes f.eks. ved å ekspandere sirkulasjonsløsningen fra røkgassenes vasketrinn 34. Det kommer 46,8 m^/time sirkulasjonsløsning 38, hvis
temperatur er 64°C, fra vasketrinnet■ til ekspansjonen.
.Sirkulasjonsløsningen ekspanderes til hydrogensulfidets sepa--I 'rasjonstrinnstrykk tilsvarende temperaturen 58 o C. Ved eks!pan--
sjonen frigjøres 5 t/time, 58°C, damp til hydrogensulfidseparasjonen og til vasketrinnet 34 tilbakeføres 39, 463 m 3/ time ved en temperatur på 58°C. Vasketrinnets sirkulasjons-løsning kjøler når den oppvarmes, røkgassene fra duggpunkts-temperaturen 67,1°C til en temperatur på 61,6°C.
Løsningen 17 (7,8 m 3/time) som går fra hydrogensulfidets første separasjonstrinn 31 til kaustifisering inneholder Na2C0314,8 kmol/time, NaHC032,7 kmol/time, NaHS 1 kmol/time, Na2S040,2 kmol/time og NaCl 10,4 kmol/time, og den behandles med kalsiumhydroksyd 7, den danner CaCO-j-f elling 8 separeres og den utgående løsning 9, som inneholder 3 0 kmol/time NaOH, 2 kmol/time Na2C03, 1 kmol/time Na2S, 0,2 kmol/time Na-^SO^og 10,4 kmol/time NaCl føres til fordampningskrystallisatoren 40, hvor 5,8 t/time vann 41 fordampes, hvorved NaCl-krystaller 10 separeres 9 kmol/time. Moderluten 11, som inneholder 30 kmol/time NaOH, 2 kmol/time Na2C03, 1 kmol/time Na2, 0,2 kmol/time Na2SO^og 1,4 kmol/time NaCl, kan anvendes til forskjellige formål. I dette eksempel føres den til H-jS-absorp-sjon 12.
Til H2S-absorpsjonen 12 kan det ytterligere føres sodaløs-ning 30 som er separert ved krystallisering, hvorunder sulfi-diteten til utgående løsning 20 fra H2S absorpsjonen 12 kan reguleres etter behov. Hvis det med strømmen 30 medføres 64,3 kmol/time Na2C03og 3,7 kmol/time Na-^SO^blir f.eks . strømmens 29 verdier følgende: Na2S 13,5 kmol/time, NaHS
4,9 kmol/time, Na2C0366,3 kmol/time, Na-^SO^ 3,9 kmol/time og NaCl 1,4 kmol/time. Denne løsning 29 kan føres som en strøm med lavt kloridinnhold f.eks. tilbake til cellulosefabrikkens kjemikaliesirkulasjon til dets kaustifiserings-anlegg.
Eksempel 2
Til prosessen som er vist i fig. 2 føres grønnlut 1, 40,4 m 3/time, som inneholder 62,7 kmol/time Na2C03, 19,6 kmol/ time Na2S, 3,9 kmol/time, 3,9 kmol/time Na^O^og 10,4 kmol/ timeNaCl..J
Løsningen forkarboniseres i reaktoren 42 og i reaksjonen
forbrukes 0,5 x 19,6 kmol/time.\ = 9,8 kmol/time. Røkgasser 15 kreves til forkarboniseringen, 3290 m 3 n/time, når karbondioksydets utgangsinnhold er 12,97% og karbondioksydets absorpsjonsgrad 51,7%.
Den forkarboniserte løsning 2 føres til hydrogensulfidets første separasjonstrinn 31.
For separasjon av hydrogensulfid ifølge reaksjonen
kreves bikarbonat som innføres i strømmen 5 til første strippetrinn 31, 26,6 kmol/time og med dette karbonat 7,4 kmol/time. I hydrogensulfidets første se<p>arasjonstrinn 31 separeres fra den innkomne løsning 2 sulfid som hydrogensulfid 18,1 kmol/ time. Under hydrogensulfidets separasjon forbrukes bikarbonat foruten til hydrogensulfidets hovedreaksjon også til bireaksjonen
tilsvarende bikarbonatmengden 1,9 kmol/time i første strippetrinn. Fra hydrogensulfidets "første separasjonstrinn 31 går løsningen over til hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32, 10,8 m"Vtime, som inneholder Na2CC>3 20,7 kmol/time, NaHC031,3 kmol/time, NaHS 0,3 kmol/time, Na2S041 kmol/time og NaCl 2,8 kmol/time.
Den øvrige delen av den sulfidholdige løsning går ut fra hydrogensulfidets første separasj>onstrinn 21 som strøm 6 (40,6 m<3>/time) som inneholder Na2C03 78,5 kmol/time, NaHC035,2 kmol/time, NaHS 1 kmol/time, Na2S04 3,7 kmol/time og NaC:.
.10,4 kmol/time og går over til krystallisasjonsfordamperen 43.
En del av bikarbonatet omvandles til karbonat ved å føre en
del av den kaustifiserte løsning 52, hvis mengde er 1,1 m / time og som inneholder Na2C030,3 kmol/time, NaOH 4,2 kmol/ time, Na2S 0,1 kmol/time, NaCl 1,5 kmol/time og Na^O^
0,03 kmol/time til krystallisasjonsfordamperen 43 for soda.
I krystallisasjonsfordamperen 43 fordampes vann 19,
35 t/time, hvorved utskilles Na^O^ .H20^krystaller 63,6
kmol/time og Na-^SO^-krystaller 3,7 kmol/time i krystallisatoren 3. Moderløsningen 4, 6,7 m^/time, som inneholder Na^
S0319,5 kmol/time, NaHS 1,1 kmol/time,NaHC030,9 kmol/time, Na2S040,2 kmol/time og NaCl 11,9 kmol/time føres til kaustifiseringe 53.
Hydrogensulfidets andre separsjonstrinn 32 tilsettes bikarbonat 23 0,6 kmol/time, og karbonat, 0,2 kmol/time. I hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 forbrukes 1 kmol/time bikarbonat.
Det hydrogensulfid som skilles fra i hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 stiger til første strippetrinn 31, fra hvilket det går ut medH2S-gass 18 utskilt i første strippetrinn (totalmengde H2S 18,4 kmol/time), hvorfra vanndamp kondenseres 36 og H2S-gassen 54 kan anvendes for forskjellige formål, såsom f.eks. brennes til S02, føres til et Claus-anlegg eller den kan absorberes til en løsning inneholdende natriumkarbonat og/eller natriumhydroksyd og/eller natriumsul-fid. I dette eksempel absorberes H,,S-gassen 54 i 12 i en NaOH-løsning 37 dannet i prosessen, som inneholder NaOH 30 kmol/time, Na2C03 2 kmol/time, Na2S 1 kmol/time, Na-^SO^0,2 kmol/time og NaCl 1,4 kmol/time. H2S-absorpsjonens avgangs-gasser 44 føres til forkarboniseringen 4 2 med en vakuumpumpe 51, med hvilken man regulerer driftstrykket for hydrogensulfidets separasjonstrinn 31, 32 og H2S-absorpsjonen 12.
Bikarbonatet som kreves for hydrogensulfidseparasjonen frem-! sti illes ved hjelp av røkgassenes karbondioksyd i karbonisIerings-trinnet 38 ifølge reaksjonen _J Av løsningen som kommer fra hydrogensulfidets andre separasjonstrinn 32 føres det en strøm 26 som inneholder Na^ CO^ i 21,6 kmol/time og NaHCO-, 1,3 kmol/time til karbonise3ringstrinnet 38, hvor den behandles med røkgass 39 (26000 m n/time) , hvis C02-innhold er 12,97%. Med absorpsjonseffektiviteten 8,75% absorberes i karboniseringe 38 13,2 kmol/time karbondioksyd tilsvarende 2 x 13,2 kmol/time = 26,4 kmol/time bikarbonat, hvorunder det til hydrogensulfidseparasjonen, til første trinn 31 og til andre separeringstrinn 32, tilsammen føres 27,6 kmol/time bikarbonat og 7,7 kmol/time karbonat.
En del av hydrogensulfidets separasjonstrinns 32 løsning 33 (0,65 kmol Na2C03/time, NaHCO^ 0,1 kmol/time) føres til røk-gassvasken 34 for å fjerne det S02som foreligger i røkgas-sene (0,6 kmol/time). Den utgående vaskeløsning 35 (Na2S03
0,6 kmol/time, NaHCO^0,2 kmol/time) kan anvendes separat til formål som anvender aktuelle forbindelser eller tilbakeføres f.eks. til cellulosefabrikkens kjemikaliesirkulasjon til make-up-kjemikalier.
Som nødvendig damp i hydrogensulfidseparasjonen anvendes damp 19 som er frigjort i krystalliseringen 43 19 35 t/time.
Løsningen 4 som går til kaustifisering behandles med kalsiumhydroksyd 7 og den dannede CaCO-^-f elling 8 skilles fra. Den utgående løsning 9 inneholder NaOH 30 kmol/time, Na2C032 kmol/time, Na2S 1 kmol/time, Na2S040,2 kmol/time og NaCl 10,4 kmol/time og den innføres i krystalliseringsfordamperen 40, hvor vann fordampes (5,8 t/time), hvorved NaCl-krystaller 10 separeres fra, 9 kmol/time. Moderluten 11 som inneholder NaOH 30 kmol/time, Na-jCO^2 kmol/time, kan anvendes for forskjellige formål. I dette eksempel føres den til H2S-absorpsjonen 12.
Til H2S-absorpsjonen kan man'ytterligere føre sodaløsningen 3 0l som er skilt fra ved krystallisering, hvorunder sulfidji- teten av løsning 29 som går ut fra H2S-absorpsjonen kan reguleres etter behov. Hvis denne strømmen 30 innføres Na2C0364,3 kmol/time og Na2S043,7 kmol/time blir f.eks. i strømmen.
29 tallene Na2S 13,5 kmol/time, NaHS 4,9 kmol/time, Na2C03
66,3 kmolOtime, Na2SO^3,9 kmol/time og NaCl 1,4 kmol/time, hvilken løsning kan føres som en strøm med lavt kloridinnhold f.eks. tilbake til cellulosefabrikkens kjemikaliesirkula-
sjon til dets kaustifieringsanlegg.
Eksempel 3
Den prosess som er vist i fig. 3 er forøvrig den samme som
den kobling som er vist i fig. 2, bortsett fra at det første krystallisasjonstrinnet 43 utgangsdamp 19 føres til hydrogen-sulf idseparas jonen 32 og 31. Moderluten 4 føres til det andre krystallisasjonstrinnet 60 for soda og den soda som produseres i-trinn 3 og 61 anvendes for passende formål. Moderløsningen føres til kaustifiseringen 53.
Fra røkgassvaskens sirkulasjonsløsning 38 overføres først
ved hjelp av en varmeveksler 7 0 den nødvendige varme for krystalliseringstrinnet. Fra dette overføres den avkjølte sirkulasjonsløsning 38 til varmeveksleren 71, der den avgir den nødvendige varme for krystallisasjonstrinnet 60. Med varmeveksleren 72 tar man fra sirkulasjonsløsningen 38 også den nødvendige varme 40 for kloridkrystallisasjonen, hvoretter den avkjølte sirkulasjonsløsning 38 tilbakeføres til røk-gassvaskeanordningen, hvor den avkjøler røkgassen og selv blir fortynnet. Trykket i krystallisasjonstrinnet reguleres slik at trinnet 43 har det høyeste trykk og trinnet 40
har det laveste driftstrykket. Alle trinn fungerer med under-trykk .
Claims (7)
1. Fremgangsmåte ved gjenvinning av kjemikalier fra kloridholdig grønnlut (1) ved å bringe den i kontakt med røkgasser (15) for forkarbonisering (42) av det sulfid som inngår i grønnluten til hydrogensulfid og soda ved å fjerne (31,32) hydrogensulfid fra den forkarboniserte løsning (2, 4) i form av hydrogensulfid (18) ved å bringe den forkarboniserte løsning til reaksjonen med bikarbonat (5, 23) ved å fordampningskrystallisere (43) klorid og sodaholdig lø sning (2, 16) for separasjon av soda (3) i krystallinsk form, og ved å . kaustifisere (7) samt fordampningskrystallisere (40) den kloridholdige løsning (17) for separasjon av kloridsalt (10) fra lutløsningen (37), karakterisert ved at hydrogensulfidet (18) som stammer fra hydrogen-sulf idseparas jonen (31) absorberes (12) i sodalø sning (30) og/eller lutløsning (37) for å danne en egnet lø sning (29) for hvitlutfremstilling, mens det ikke absorberte hydrogen-
i sulfidet (44) føres til forkarboniseringstrinnet (42).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at løsningen (2) fra forkarboniseringstrinnet (42) fordampningskrystalliseres (43) sammen med en del (16) av løsningen (6) fra hydrogensulfidets separasjonstrinn (31) og moderluten (4) føre til hydrogensulfidets separasjonstrinn (31) .
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at de gasser (19) som dannes ved fordampningskrystallisasjonen (43) komprimeres (13) og de derved erholdte varme gasser anvendes til å øke temperaturen i løsningen (2, 16) som skal fordampningskrystalliseres.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at de ikke kondenserte gasser (44) som stammer fra oppvarmingen av lø sningen (2, 16) som skal fordampnings-ikrystalliseres, forenes med hydrogensulfidgassene (18) fra 'hydrogensulfidets separasjonstrinn (31). -J
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 4, karakter i- ' sert ved at hydrogensulfidgassen (18) som erholdes fra hydrogensulfidets separasjonstrinn (31) komprimeres og anvendes for å øke temperaturen i lø sningen (2, 1.6) som skal fordampningskrystalliseres, før disse hydrogensulfidgasser innføres i hydrogensulfidets absorpsjonstrinn (12).
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at hydrogensulfidseparasjonen utfø res i to trinn, hvorunder hydrogensulfid (18) fjernes fra det første trinn (31) og løsning (6),som enten helt eller delvis kaustifiseres og sodaløsning fjernes fra det andre trinn (32), hvorav minst en del karboniseres (38) med røkgasser (39) for å tilveiebringe en bikarbonatløs-ning (5, 23) som innfø res i hydrogensulfidets to separasjonstrinn (31, 32) .
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at lø sningen (6) inneholdende klorid og soda fordampningskrystalliseres i to trinn (43, 60) og løsningene (6, 4) som skal fordampningskrystalliseres, oppvarmes direkte med sirkulasjonsløsningen (38), som er blitt oppvarmet ved vasking av de røkgasser (15) som anvendes til f orkarbonisering (4'2) .
i j
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI823587A FI67732C (fi) | 1982-10-20 | 1982-10-20 | Saett att aotervinna kemikalier fraon kloridhaltig groenlut |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833815L true NO833815L (no) | 1984-04-24 |
Family
ID=8516185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833815A NO833815L (no) | 1982-10-20 | 1983-10-19 | Fremgangsmaate ved utvinning av kjemikalier fra kloridholdig groennlut. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4561934A (no) |
| JP (1) | JPS5994694A (no) |
| CA (1) | CA1213703A (no) |
| CS (1) | CS251768B2 (no) |
| FI (1) | FI67732C (no) |
| NO (1) | NO833815L (no) |
| SE (1) | SE462718B (no) |
| SU (1) | SU1303040A3 (no) |
| ZA (1) | ZA837742B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI77064C (fi) * | 1985-04-29 | 1989-01-10 | Tampella Oy Ab | Foerfarande foer kokning och blekning av cellulosa. |
| US5635024A (en) * | 1993-08-20 | 1997-06-03 | Bountiful Applied Research Corporation | Process for separating lignins and dissolved organic compounds from kraft spent liquor |
| SE9400383L (sv) * | 1994-02-07 | 1995-08-08 | Kvaerner Pulping Tech | Sätt att rena en sulfidhaltig alkalisk lut från klorid |
| US8613781B2 (en) * | 2007-08-08 | 2013-12-24 | Harrison R. Cooper | Lignin dewatering process |
| AT514010B1 (de) * | 2013-02-26 | 2015-02-15 | Mondi Ag | Verfahren zur Kaustifizierung von Grünlauge |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1692877C3 (de) * | 1965-11-24 | 1975-10-02 | Oy Tampella Ab, Tampere (Finnland) | Verfahren und Vorrichtung zum Aufarbeiten von wässrigen Sulfidlösungen, insbesondere von bei der alkalischen Sulfatcellulose-Gewinnung anfallenden natriumsulfidhaltigen Grünlaugen |
| DE1692878C3 (de) * | 1966-05-25 | 1974-04-04 | Oy Tampella Ab, Heinola (Finnland) | Verfahren/um Auskristallisieren von Alkali als Karbonat aus der bei der Zellstoffablaugen-Aufarbeitung anfallenden Schmelz lösung |
| US3841962A (en) * | 1972-07-31 | 1974-10-15 | Mac Millan Bloedel Ltd | Hydrogen sulfide pretreatment of lignocellulosic materials in alkaline pulping processes |
| JPS503801A (no) * | 1973-05-21 | 1975-01-16 | ||
| FI49737C (fi) * | 1973-11-28 | 1975-09-10 | Tampella Oy Ab | Menetelmä rikin erottamiseksi rikkivetynä jätelipeän poltosta saadusta selkeytetystä viherlipeästä. |
| FI53728C (fi) * | 1974-03-12 | 1978-07-10 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer aotervinning av kemikalier ur avlutar fraon sulfatcellulosakok och avfallsvatten fraon blekning |
| ZA762995B (en) * | 1976-05-19 | 1977-07-27 | Sappi Ltd | Improvements relating to recovery of chemicals |
| JPS5310374A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-30 | Ebara Corp | Removing method for hydrogen sulfide and sulfur dioxide contained in exhaust gas |
| US4184121A (en) * | 1976-08-30 | 1980-01-15 | Zenith Radio Corporation | Wide window tuning system |
| SE434860B (sv) * | 1976-11-15 | 1984-08-20 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for utstotning av klorider ur kemikalieatervinningssystem vid natriumbaserade massaframstellningsprocesser |
| FI54946C (fi) * | 1977-09-05 | 1979-04-10 | Tampella Oy Ab | Saett och anordning foer aotervinning av natriumkemikalier fraon groenlut samt roekgaser |
| US4288286A (en) * | 1978-12-08 | 1981-09-08 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Kraft mill recycle process |
-
1982
- 1982-10-20 FI FI823587A patent/FI67732C/fi not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-09-28 US US06/536,640 patent/US4561934A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-14 CA CA000439068A patent/CA1213703A/en not_active Expired
- 1983-10-18 CS CS837622A patent/CS251768B2/cs unknown
- 1983-10-18 ZA ZA837742A patent/ZA837742B/xx unknown
- 1983-10-19 SU SU833657404A patent/SU1303040A3/ru active
- 1983-10-19 SE SE8305751A patent/SE462718B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 NO NO833815A patent/NO833815L/no unknown
- 1983-10-20 JP JP58195375A patent/JPS5994694A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1303040A3 (ru) | 1987-04-07 |
| SE462718B (sv) | 1990-08-20 |
| FI823587A0 (fi) | 1982-10-20 |
| ZA837742B (en) | 1984-06-27 |
| CA1213703A (en) | 1986-11-12 |
| FI67732C (fi) | 1985-05-10 |
| SE8305751D0 (sv) | 1983-10-19 |
| JPH0240792B2 (no) | 1990-09-13 |
| SE8305751L (sv) | 1984-04-21 |
| FI823587L (fi) | 1984-04-21 |
| CS762283A2 (en) | 1986-12-18 |
| CS251768B2 (en) | 1987-08-13 |
| JPS5994694A (ja) | 1984-05-31 |
| FI67732B (fi) | 1985-01-31 |
| US4561934A (en) | 1985-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107660245B (zh) | 从具有高碳酸盐含量的溶解的灰分回收制浆化学物质的方法 | |
| NO833815L (no) | Fremgangsmaate ved utvinning av kjemikalier fra kloridholdig groennlut. | |
| US3650888A (en) | Pollution controlled polysulfide recovery process | |
| US4799994A (en) | Process for cooking and bleaching pulp | |
| US5366716A (en) | Method for recovering sulphur dioxide from the chemical circulation of a sulphate pulp mill | |
| CA1097464A (en) | Process for maintaining a low sodium chloride content in recycled sodium chemicals of sodium-based pulp manufacturing processes | |
| CA2160008C (en) | Process for converting sodium sulphate | |
| US2496550A (en) | Methods of recovering chemicals in | |
| NO150089B (no) | Innretning til gjenvinning av natriumkjemikalier fra groennlut og roekgasser. | |
| PT100100B (pt) | Processo para recuperar energia e produtos quimicos a partir de licor negro | |
| FI71541B (fi) | Metod att tillvarataga alkalikemikalier ur en roekgas som innehaoller alkalimetallaongor | |
| CA2202753A1 (en) | Selective recovery of chemicals from cellulose spent liquor by liquor gasifying | |
| SU1228792A3 (ru) | Способ регенерации тепла отход щих газов от сжигани отработанного щелока варки целлюлозы на натриевом основании | |
| FI89518B (fi) | Foerfarande foer aotervinning av svavel och alkali | |
| US2730445A (en) | Integrated lignocellulose digestion and recovery process | |
| FI65454C (fi) | Saett att aotervinna natriumkemikalier fraon groenlut samt roekgaser | |
| FI20227041A1 (fi) | Menetelmä kemikaalien regeneroimiseksi sekä sähkön, lämmön ja hiilivedyn tuottamiseksi sellun ja kemiallismekaanisen massan valmistuksen jäteliemestä | |
| JPS62162606A (ja) | アルカリ硫黄化合物の熱分解処理方法 | |
| SU1707117A1 (ru) | Способ выделени сероводорода из зеленого щелока целлюлозного производства | |
| NO151124B (no) | Fremgangsmaate til gjenvinning av magnesiumbisulfitt | |
| LARSSON et al. | Other Classes | |
| NO762515L (no) | Fremgangsm}te ved massekoking. | |
| NO117827B (no) |