NO831791L - Flersjikts termoplastfilm - Google Patents
Flersjikts termoplastfilmInfo
- Publication number
- NO831791L NO831791L NO831791A NO831791A NO831791L NO 831791 L NO831791 L NO 831791L NO 831791 A NO831791 A NO 831791A NO 831791 A NO831791 A NO 831791A NO 831791 L NO831791 L NO 831791L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- layer
- polymer
- ethylene
- barrier layer
- carboxyl
- Prior art date
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 171
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 56
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 34
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 6
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract description 3
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 13
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 11
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 11
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 7
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003677 Sheet moulding compound Substances 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2272/00—Resin or rubber layer comprising scrap, waste or recycling material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Flersjikts filmer som omfatter et barrieresjikt av en polyamidpolymer, et ytre sjikt av en olefinpolymer og et mellomliggende klebende sjikt av en karboksyl-modifisert etylenisk polymer, er gitt forbedret bearbeidbarhet og forbedret gjensidig sjikt-adhesjon ved inkorporering av en karboksyl-modifisert etylenisk polymer i nevnte polyamid-barrieresjikt.Overraskende kan vesentlige mengder (f.eks. opptil 40. vekt% basert på vekten av nevnte barrieresjikt) av den karboksyl-modifiserte etyleniske polymer inkorporeres i nevnte polyamidpolymer-barrieresjikt uten noen betydelig redusering av oksygen-barriere-egenskapene til dette.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører generelt flersjikts termoplastiske polymerfilmer som inneholder minst ett sjikt av en polyamidpolymer. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen flersjikts filmstrukturer (a) i hvilke nevnte polyamidpolymersjikt er i direkte kontakt med, og er klebet til, et tilstøtende klebende sjikt av en karboksyl-modifisert etylenisk polymer, og (b) i hvilke egenskapene til slike filmstrukturer (f.eks. bearbeidbarhet og gjensidig sjiktadhesjon såsom mellom nevnte polyamidsjikt og nevnte klebende sjikt) er vesentlig forbedret og med liten eller ingen oppofrelse av oksygen-barriere-egenskapene til den resulterende filmstruktur.
Flersjikts polymerfilmer som inneholder et sjikt av en polyamidpolymer er alminnelig.kjent på'fagområdet som potensielt nyttige for en rekke forpakningsformål. For eksempel er det i US-patentskrift nr. 3.423.231 beskrevet visse flersjikts polyamid-filmstrukturer i hvilke et sjikt av en polyamidpolymer kleber til minst ett sjikt av en polyolefinpolymer ved anvendelse av en etylen/akrylsyre-kopolymer som klebende sjikt mellom disse.
Visse foretrukne filmstrukturer ifølge dette patent omfatter 4 eller 5 sjikt eller lag hvor begge sider av polyamidpolymer-sjiktet kleber til et tilstøtende etylen/akrylsyre-kopolymersjikt, og hvor ett eller begge av nevnte etylen/akrylsyre-kopolymersjikt kleber til et tilstøtende ytre sjikt av en normalt fast olefinpolymer såsom polyetylen.
US-patent nr. 3.697.368 åpenbarer også visse polyamid/- polyetylen-flersjikts filmstrukturer. I samsvar med åpenbarelsen av dette patent, blir det tilveiebragt koekstruderte filmer i hvilke det til minst én overflate av et sjikt av en polyamidpolymer er bundet et sjikt som enten er (1) et etylen-surt-polymer-klebesjikt som på sin side er bundet til et ytre sjikt av et polyolefinisk hydrokarbon, (2) et sjikt av en blanding av fra ca.
70 til 90% av et etylen-surt-polymerklebemiddel med fra ca. 5 til
ca. 30% av et polyolefinisk hydrokarbon, eller (3) et klebende sjikt av en blanding av den type som. er angitt under punkt 2, som på sin side er bundet til et ytre sjikt av en olefinisk hydrokarbonpolymer såsom polyetylen.
US-patent nr. 3.791.915 åpenbarer også visse flersjikts polyamid-holdige filmstrukturer. Mer spesielt omfatter dette patent varmeforseglbar flersjiktsstruktur i hvilken et sjikt av en polyamidpolymer er bundet til et sjikt av en polyolefinisk hydrokarbonpolymer (eller en blanding derav med en sink-nøytrali-sert ionisk kopolymer såsom en.sink-nøytralisert kopolymer av etylen og metakrylsyre) ved anvendelse av et mellomliggende klebende sjikt av en sink-nøytralisert kopolymer av etylen og en a, (3-etylenisk umettet karboksylsyre.
US-patent nr. 3.908.070 åpenbarer visse flersjikts termoplastiske polymerfilmstrukturer som omfatter et indre gass-og/eller vanndamp-barrieresjikt (f.eks. akrylnitrilpolymerer eller vinylidenklorid-baserte kopolymerer) som er bundet, via et mellomliggende sjikt av en klebemiddelblanding, på én side til et poly-olefinsjikt og på den annen side til et nylonharpiks-sjikt. I slike strukturer er de foreslåtte mellomliggende klebemiddel-blandinger blandinger av klebende polymerer som i alminnelighet er forlikeligé med polyolefin- og barriere-sjiktene (f.eks. etylen/vinylacetat-kopolymerer, etylen/etylakrylat-kopolymerer etc.) med andre klebende polymerer som i alminnelighet er forlikeligé
med nylonsjiktet (f.eks. kopolymerer "av etylen med akryl- eller metakrylsyre).
US-patenter nr. 4.087.587 og 4.087.588 åpenbarer at når visse HD/polyetylen/unrettet-kondensert-ring-kårboksylsyreanhydrid-podekopolymerer (f.eks. slike som beskrevet i US-patenter nr. 3.873.643 eller 3.882.194) er blandet med homopolymerer av etylen eller med visse kopolymerer derav, har de resulterende blandinger utmerket adhesjon til- nylonsubstrater. Som en lignende tendens åpenbarer US-patent nr. 4.230.830 at visse blandinger av visse etyleniske homopolymerer og kopolymerer med visse maleinsyreanhydrid-podete etyleniske polymerer også fremviser utmerket adhesjon til nylonsubstrater.
US-patent nr. 4.233.367 åpenbarer og har krav på visse koekstruderte flersjikts filmstrukturer hvor polymerblandinger av den type som er beskrevet i US-patenter nr. 4.087.587 og 4.087.588 blir koekstrudert med nylon.
US-patent nr. '4 . 243.724 åpenbarer flersjikts filmstrukturer
i hvilke minst ett sjikt av en lineær polyamidpolymer er bundet til et tilstøtende sjikt av en blanding av en lineær polyamid-
polymer med fra ca. 2 til '40 vekt% av en hydrofil substans som er forlikelig dermed, f.eks. forsåpet polyvinylacetat.
Ved alle de ovenfor tidligere kjente referanser har et sterkt erkjent problem vært vanskeligheten med å oppnå tilstrekkelig adhesjon mellom polyamidsjiktet og det eller de andre polymersjikt i de forskjellige flersjikts polyamid-holdige strukturer som er av interesse der. Disse referanser har for en stor del vært rettet mot utvikling av polyamid-holdige flersjikts filmstrukturer som har forbedret gjensidig sjikt-adhesjon og, i det minste i en viss grad, har det tilsynelatende vært gjort fremskritt ved de tidligere kjente forsøk i denne henseende. Ikke desto mindre ville det være ønskelig å tilveiebringe enda ytterligere for-bedringer i den gjensidige adhesjon mellom polyamidsjiktet eller sjiktene og det eller de resterende polymersjikt av flersjikts polyamid-holdige filmstrukturer av den type som er omtalt ovenfor, og det er et formål med foreliggende oppfinnelse å gjøre dette.
I tillegg til det foregående er det blitt iakttatt av nærværende oppfinnere at visse arter av polyamidpolymerer kan støte på eller fremvise visse bearbeidelsesvanskeligheter under koekstrudering med olefinpolymerer såsom polyetylen ved anvendelse av konvensjonelt koekstruderingsutstyr for polyetylen-støpefilm. Det er følgelig et annet formål med foreliggende oppfinnelse å forbedre bearbeidelses-karakteristikkene ved støpefilm-koekstrudering av polyamid-holdige flersjikts filmstrukturer.
I samsvar med foreliggende oppfinnelse er det nå blitt funnet at ekstruderings-bearbeidelseskarakteristikkene for polyamidpolymerer kan forbedres vesentlig ved å inkorporere (dvs. blande) en 'karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen inn i polyamidpolymeren. Dessuten er det også blitt funnet at inkludering av en liten mengde av en slik karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen inn i en hovedmengde av nevnte polyamidpolymer i en flersjikts polyamid-holdig filmstruktur, tilveiebringer vesentlig forbedret gjensidig sjiktadhesjon mellom det polyamid-holdige polymersjikt og ett eller flere klebende sjikt av en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen anbragt tilstøtende dertil (og i kontakt dermed) i nevnte filmstruktur. Videre er det også blitt funnet, ganske overraskende, at så meget som ca. 4 0 vekt% (basert på vekten av. det polyamid-holdige sjikt) i nevnte karboksyl-modifiserte termoplastiske polymer av etylen kan blandes inn i polyamidet i nevnte polyamid-holdige sjikt uten vesentlig redusering av dets oksygen-barriere-egenskaper (d.v.s. i forhold til oksygen-barriere-egenskapene til en sammenlignbar filmstruktur hvor det anvendes et rent polyamid-barriere-sjikt).
Foreliggende oppfinnelse er ved ett aspekt en flersjikts termoplastisk polymerfilm som omfatter: (a) et barrieresjikt som omfatter, basert på vekten av nevnte barrieresjikt, en blanding av fra 60 til 95 vekti av en polyamidpolymer og fra 5 til 40 vekt% av en normalt fast, karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen, og (b) et klebende sjikt som kleber til minst én over- . flate av barrieresjiktet, hvor nevnte klebende sjikt omfatter minst en hovedvektmengde aven normalt fast, karboksyl-modif isert termoplastisk polymer av etylen.
Ved et annet aspekt er foreliggende oppfinnelse en forbedring av en flersjikts termoplastisk polymerfilmstruktur i. hvilken et barrieresjikt av en polyamidpolymer er bundet til et sjikt av en forskjellig termoplastisk polymer, ved hjelp av et mellomliggende sjikt av nevnte klebende sjikt av karboksyl-modif isert termoplastisk polymer av etylen, hvor nevnte forbedring omfatter inkorporering i (dvs. tilsetning til eller blanding med) polyamidpolymeren i nevnte barrieresjikt av fra 5 til 40 vekt%, basert på den totale vekt av den resulterende barrieresjikt-blanding, av en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen.
De flersjiktede termoplastiske polymerfilmene i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter minst to sjikt som er blandet sammen for å danne den integrerte filmstruktur som er beskrevet foran. En tresjiktet filmstruktur er eventuelt dannet av (1) et barrieresjikt som omfatter en polyamidpolymer blandet med fra 5 til 40 vekt% (basert på den totale vekt av nevnte blanding) av en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen, (2) et ytre olefinpolymersjikt og (3) et mellomliggende klebende sjikt av en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen som er anbragt mellom nevnte barrieresjikt og nevnte, olefinpolymersjikt.
En stor rekke variasjoner eller modifikasjoner av den ovenfor nevnte grunnleggende tresjikts-struktur kan dannes uten å avvike fra ånden og omfanget av foreliggende oppfinnelse.
For eksempel kan et annet klebende sjikt av en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen klebes til den annen side av det ovenfor angitte barrieresjikt for å danne en firesjiktsfilm som ' har en A/B/A/O-struktur hvor A representerer et sjikt av den ovenfor angitte karboksyl-modifiserte klebende polymer, B representerer det forannevnte blandede barrieresjikt og 0 representerer et ytre olefinpolymersjikt av den type som er beskrevet foran. På samme måte er det for visse, sluttanvendelser ønskelig å anvende en symmetrisk femsjikts-film som har en O/A/B/A/0-struktur hvor bokstavene A, B og 0 fortsatt representerer de typer av polymersjikt som er angitt ovenfor.
I tillegg til det foregående skal det bemerkes at det ikke er absolutt nødvendig for formålene med foreliggende oppfinnelse at de tre sjikt av de angjeldende polymerfilmer klebes direkte sammen etter modellen med et barrieresjikt (B) til et klebende sjikt (A) til et ytre olefinsjikt (0). Det vil si at i noen tilfeller kan det være fordelaktig å -innføre ytterligere termoplastiske polymersjikt mellom de tre typer av sjikt. Således kan man f.eks. om ønsket med fordel innføre et eller flere sjikt av en blanding av polyamid/karboksyl-modifisert etylenpolymerer som inneholder mer enn 40 vekt% av nevnte karboksyl-modifiserte etylenpolymerer mellom de foran beskrevne nødvendige barriere-
og klebe-sjikt B og A. Ved en slik modell kan man utvikle en mer trinnvis konsentrasjonsgradient-overgang fra det nødvendige barrieresjikt som inneholder en mindre mengde av karboksyl-modifisert etylenisk klebende polymer til det nødvendige mellomliggende klebende sjikt som inneholder i det minste en overveiende mengde av en slik karboksyl-modif isert klebende polymer.
På lignende måte kan det også innføres et eller flere ytterligere polymersjikt mellom det eller de klebende sjikt, A, og det eller de ytre olefinpolymersjikt,0, i de foreliggende filmstrukturer. I slike tilfeller kan fordelaktig nevnte ytterligere polymersjikt være blandinger som omfatter en karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen (f.eks. den som er•anvendt i det eller de mellomliggende sjikt, A) og en etylenisk homopolymer eller kopolymer av den type som anvendes i det eller de ytre olefinpolymersjikt,- 0. På denne måte kan man om ønskes utvikle en mer gradvis sammensetnings-overføring fra det eller de mellomliggende karboksyl-modifiserte etyleniske klebende polymersjikt, A, til det eller de ytre olefinpolymersjikt, 0. Alternativt kan man om ønskes utvikle en gradvis overgang uttrykt ved karboksyl-konsentrasjon ved å gå fra det eller de klebende sjikt, A, til det eller de ytre olefinpolymersjikt, 0 (f.eks. ved å gå fra et relativt høyere karboksylinnhold i området umiddelbart tilstøtende det klebende sjikt, A, til et relativt lavere karboksylinnhold i området umiddelbart tilstøtende olefinpolymersjiktet eller -sjiktene, 0), ved å innføre ytterligere sjikt av passende valgte karboksyl-modifiserte'etyleniske klebende polymerer som har forskjellige grader av karboksylgruppe-innhold (f.eks. relativt høyere i sjikt plassert nærmere det eller de klebende sjikt, A,
og relativt lavere i sjikt nærmere de eller de ytre olefinpolymer-sjikt, 0)..
I henhold til det foregående vedrører en utførelse av foreliggende oppfinnelse å resirkulere avfallsmaterialer som blir utviklet ved filmdannelsesprosessen (f.eks. kant-trimminger og lignende) og benytte disse resirkulerte materialer som ett eller flere ytterligere sjikt i filmstrukturene herav. Når det angitte materiale som blir resirkulert stammer fra filmstrukturer hvor den polyamid-holdige barriere utgjør en hoveddel av filmtykkelsen, vil naturligvis det resirkulerte materiale inneholde store eller betydelige mengder av polyamid. I slike tilfeller vil fortrinnsvis resirkuleringssjiktet eller - sjiktene bli anbragt mellom det ovenfor beskrevne barrieresjikt, B, og det eller de tilstøtende klebende sjikt, A. Dersom på den annen side polyamidinnholdet i hvilket som helst slikt resirkulert materiale er relativt lite, og etylen-homopolymer eller -kopolymer-innholdet (f.eks. av den resirkulerte film's ytre olefinpolymersjikt) er realtivt høyt, så vil det eller de angitte resirkulerte sjikt fortrinnsvis,plasseres mellom et klebende sjikt, A, og dets tilstøtende ytre olefinpolymersjikt, 0.
Som en alternativ utførelse kan det resirkulerte avfall i stedet blandes i mindre mengder inn i ett eller flere av de ovenfor spesifiserte sjikt B, A eller 0 fremfor å anvendes som et separat, ytterligere sjikt i de angjeldende filmstrukturer. Dersom materialet som skal resirkuleres hovedsakelig er sammensatt av polyamid, så vil det.naturligvis fortrinnsvis bli blandet inn i barrieresjiktet, B. Dersom på den annen side et slikt resirkulert materiale hovedsakelig er sammensatt av olefinpolymeren fra det ytre sjikt, 0, så vil det fortrinnsvis bli inkorporert i det eller de ytre sjikt, 0. På lignende måte vil materialet som skal resirkuleres, når det hovedsakelig er sammensatt av klebende harpiks fra det klebende sjikt, A, fortrinnsvis bli inkorporert i det eller de klebende sjikt, A.
Polyamidpolymerer som passende kan anvendes i det ovenfor beskrevne barrieresjikt ved utøvelse av foreliggende oppfinnelse, inkluderer hvilke som helst av de velkjente polyamidpolymerer som Vanligvis refereres til som "nylon" og som kan ekstruderes for å danne enkle eller flersjikts filmstrukturer. Eksempler på slike nylonharpikser er nylon-6 (polykaproamid), nylon-6,6 (polyheksa-metylen-odipamid, nylon-6,10, nylon-10, nylon-11 etc. Spesielt tjenlig for anvendelse i slike barrieresjikt, er Allied Chemical Corporation 1 s Capron XTP.AB0ND 100F .nylonharpiks .
Karboksyl-modifiserte termoplastiske polymerer av etylen som passende blandes med de ovenfor beskrevne polyamidpolymerer i barrieresjiktet i foreliggende filmstrukturer, er fortrinnsvis randomiserte kopolymerer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en etylenisk umettet karboksylsyre-monomer., f.eks. akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, fumarsyre, maleinsyre, itakonsyre, maleinsyreanhydrid, monometylmaleat, monoetylmaleat, monometylfumarat, monoetylfumarat og lignende, og spesielt foretrukket er randomiserte kopolymerer av en hovedmengde av etylen med en mindre mengde av akryl- eller metakrylsyre. Slike randomiserte etylen/umettet karboksylsyre-kopolymerer har typisk fra 1 til 30, fortrinnsvis fra 2 til 20 og mest foretrukket fra 6 til 12, vekt% (basert på den totale vekt av nevnte kopolymer) av slik etylenisk umettet karboksylsyre-monomer kopolymerisert deri. Eventuelt kan slike kopolymerer ytterligere ha'kopolymerisert deri en mindre mengde (f.eks. opptil ca. 25 vekt% basert på vekten av nevnte kopolymer) av andre monomerer som er kopolymeri-serbare med etylen, såsom estere av akryl- eller metakrylsyre (f.eks. etylakrylat, metylmetakrylat, 2-hydroksyetylakrylat, n-butylakrylat etc.), vinylestere av mettede karboksylsyrer (f.eks. vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat etc.) og lignende. Videre kan slike randomiserte etylen/umettet karboksylsyre-kopolymerer også eventuelt anvendes i delvis nøytralisert metallsaltform (se f.eks. US-patentskrifter nr. 3.791.915 og 3.264.272).
De forannevnte randomiserte etylen/umettet karboksylsyre-kopolymerer som anvendes her, vil ha relativt lav smelteindeks, såsom f.eks. slike som har en smelteindeks på 6 desigram pr. min. eller mindre, bestemt i henhold til ASTM D-1238, forhold E. Fortrinnsvis har slike randomiserte etylen/umettet karboksylsyre-kopolymerer en smelteindeks på 2 desigram pr. min. eller mindre, bestemt i samsvar med den angitte ASTM-testprosess.
Egnede karboksy 1-modifis.erte termoplastiske polymerer av etylen for anvendelse i de forannevnte polyamid-barriere-blandingssjikt inkluderer også homopolymerer og kopolymerer av etylen (f.eks. kopolymerer av en hovedmengde av etylen med en mindre mengde av en høyere, f.eks. C3 til ca. C12, a-olefin og/eller en etylenisk umettet estermonomer såsom vinylacetat, etylakrylat etc.) som er blitt podet"med en karboksylholdig monomer såsom maleinsyreanhydrid eller umettet-kondensert-ring-(f.eks. polycyklisk) karboksylsyreanhydridforbindelser. Slike pode-modifiserte karboksylholdige etyleniske polymerer kan anvendes som sådanne i de forannevnte polyamidholdige barrieresjikt-blandinger eller de kan anvendes sammen med (d.v.s,i form av en forløperblanding) en etylenisk homopolymer eller kopolymer
(f.eks. de forannevnte kopolymerer av en hovedmengde av etylen med en mindre mengde av et høyere a-olefin og/eller en etylenisk umettet estermonomer) som er blitt pode-modifisert med en slik karboksylholdig monomer. En mer detaljert beskrivelse av slike pode-modifiserte karboksylholdige etyleniske polymerer, og av blandinger derav med ikke-modifiserte etyleniske polymerer, kan finnes i US-patentskriftene nr. 4.230.830, 3.873.643, 3.882.194, 4.087.587 og 4.087.588, og de passende teknikker i disse inkorporeres hermed heri ved referanse.'
For formålene ved foreliggende oppfinnelse, når en blanding av pode-modifisert karboksylholdig etylenisk polymer med en ikke-modifisert etylenisk polymer blir anvendt i de foreliggende polyamidholdige blandede barrieresjikt eller i et mellomliggende klebende sjikt, blir den resulterende modifiserte/ikke-modifiserte etyleniske polymer-blandingskombinasjon behandlet for kvantitative og kvalitative formål .som om den var en enkel pode-modifisert karboksylholdig etylenisk polymerkom<p>onent.
Når de forannevnte pode-modifiserte karboksylholdige etyleniske polymerer blir anvendt i det polyamidholdige barrieresjikt i de foreliggende filmstrukturer, er det typisk ønskelig at de arter derav som anvendes har en smelteindeks på 6 desigram/min. eller mindre, og fortrinnsvis har slike pode-kopolymerer en smelteindeks på 2 desigram/min. eller mindre, idet smelteindeksen blir bestemt i overensstemmelse med ASTM D-1238, forhold E.
Som tidligere- bemerket så inneholder det polyamidholdige barrieresjikt i foreliggende flersjikts filmstrukturer, basert på den totale vekt av nevnte barrieresjikt, fra 5 til 40 vekt% av den foran.omtalte karboksyl-modifiserte termoplastiske polymer av etylen. Fortrinnsvis utgjør en-slik karboksyl-modifisert etylenisk polymer fra 5 til 30 vekt% av nevnte barrieresjikt, og mest foretrukket utgjør en- slik karboksyl-modifisert etylenisk polymer fra 10 til 25 vekt% derav.
Selv om det ikke er spesielt kritisk for formålene ved foreliggende oppfinnelse, så utgjør det ovenfor omtalte polyamid-holdige. barrieresjikt typisk fra 5 til 80% av den totale tykkelse av de aktuelle flersjiktige filmstrukturer. Nevnte polyamid-holdige barrieresjikt utgjør fortrinnsvis fra 10 til 50% av den totale tykkelse av nevnte flersjiktede filmstrukturer, og mest foretrukket fra 10 til 35% av den totale tykkelse derav.
Egnede karboksyl-modifiserte termoplastiske polymerer av etylen for anvendelse som det eller de ytre eller mellomliggende klebende sjikt av foreliggende flersjikts filmstrukturer, inkluderer slike som tidligere er blitt omtalt som egnet for blanding inn i det foran beskrevne polyamidholdige barrieresjikt. Her er det igjen i alminnelighetønskelig å anvende slike karboksyl-modifiserte etyleniske polymerer som har relativt høy molekylvekt (f.eks. med en smelteindeks på 6 desigram pr. minutt eller mindre, fortrinnsvis mindre enn eller lik 2 desigram pr. minutt, bestemt i henhold til ASTM D-1238, forhold E). Dessuten er det også i alminnelighet foretrukket å anvende de. ovenfor omtalte randomiserte kopolymerer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en etylenisk umettet karboksylsyremonomer som den karboksyl-modifiserte etyleniske polymer,i et slikt eller slike mellomliggende klebende sjikt.
Tykkelen på det eller de individuelle klebende sjikt.som anvendes vil typisk tilsvare fra 5 til 20%, fortrinnsvis fra 5 til 15%, av den totale tykkelse på de foreliggende flersjikts filmstrukturer.
Det eller de ytre olefinpolymersjikt i foreliggende, flersjikts filmstrukturer omfatter en etylen-homopolymer (f.eks. polyetylen med lav, middels eller høy densitet, med polyetylen med lav densitet som foretrukket) eller en kopolymer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av et høyere (f.eks. C3-C12) a-olefin og/eller en etylenisk umettet estermonomer, f.eks. estere av etylenisk umettede monokarboksylsyrer (f.eks., etylakrylat, metylmetakrylat, 2-hydroksyetylakrylat, 2-etyl-heksylakrylat, n-butylakrylat etc), vinylestere av mettede karboksylsyrer (f.eks. vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat etc.) , og lignende.
Når flersjikts-filmstrukturene-i henhold til foreliggende oppfinnelse er i sin enkleste'form (d.v.s. den grunnleggende 2-eller, 3-sjikts-struktur), vil tykkelsen på det ytre olefinpolymersjikt som anvendes, typisk tilsvare fra 10 til 90% av den totale filmtykkelse. Når det på den annen side anvendes en mer komplisert eller sofistikert utgave av de foreliggende filmstrukturer (f.eks. såsom en symmetrisk fem-sjikts O/A/B/A/O-struktur), vil tykkelsen på det eller de individuelle ytre olefinpolymersjikt typisk utgjøre fra 10 til 50%, fortrinnsvis fra 10 til 35%, av den totale filmtykkelse.
Med hensyn til hvert av de ovenfor beskrevne individuelle sjikt (d.v.s. blandebarrieresjiktet av polyamid/karboksyl-modifisert etylenisk polymer, det mellomliggende klebende sjikt av karboksyl-modifisert etylenisk polymer, og det ytre olefinpolymersjikt), så skal det forstås at ytterligere ingredienser og additiver eventuelt kan inkorporeres deri i tillegg til slike polymerkomponenter som er blitt spesifisert' tidligere. Således kan f.eks. om ønskes kjente fyllstoffer, pigmenter, antistatiske additiver, stabilisatorer og lignende, inkorporeres i hvilket som helst eller alle de forskjellige individuelle sjikt. Videre kan ytterligere polymere ingredienser også anvendes i mindre mengder i de forskjellige individuelle sjikt når bare de nødvendige polymere ingredienser som er spesifisert ovenfor,, fortsatt utgjør i det minste en overveiende mengde i det individuelle sjikt for hvilket dets anvendelse er spesifisert.
Den totale tykkelse på flersjikts-filmstrukturene i henhold til foreliggende oppfinnelse er ikke spesielt kritisk. Som .en generell regel vil imidlertid slike filmer ha en total tykkelse på fra 12,7 til 304,8 ym, dg mer spesielt på fra 12,7 til 127,0 ym. Av spesiell interesse for visse sluttanvendelser er slike flersjikts filmer som har en tykkelse på fra 25,4 til 127,0 ym (fortrinnsvis fra 25,4 til 76,2 ym).
Flersjikts-filmstrukturene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved en rekke kjente fremstillings-teknikker. F.eks. kan individuelle enkle sjikt eller flersjikt-strukturer, som representerer en del av flersjikts-strukturen som til sist skal fremstilles, preformes ved hjelp av konvensjonelle ekstruderingsteknikker (f.eks. ved blåse-film-teknikker, spor-dyse-ekstrudering etc.) og kan så lamineres sammen på passende måte for å gi den ønskede endelige flersjikts-filmstruktur. De. foreliggende flersjikts-filmstrukturer blir imidlertid fortrinnsvis fremstilt ved en enkel ekstruderingsoperasjon ved anvendelse av kjente blåse- eller støpe- (fortrinnsvis støpe-) film-køekstruderingsteknikker. Når det dreier seg om de angitte støpe-film-koekstruderte produkter, kan de passende fremstilles ved mangfoldig spor-dyse-koekstrudering, men de blir fortrinnsvis .fremstilt ved anvendelse av en enkel spor-dyse med en samvirkende adapter.
Flersjikts-filmstrukturene i henhold til foreliggende oppfinnelse erkarakterisert vedå ha en utmerket kombinasjon av oksygen-barriere-egenskaper, varmeforseglbarhet, trykkbarhet, seighet og slagfasthet. Som sådanne kan de passende anvendes for en rekke sluttanvendelser, f.eks. ved forpakking av næringsmidler (f.eks. korn, ost, kjøtt, sjø-næringsmidler, kake- og småkake-blandinger etc.) og ved forpakking av produkter som ikke er næringsmidler (f.eks. gjødningstoffer, pesticider, medisinske og farmasøytiske materialer etc.) og også for forskjellige industrielle anvendelser (f.eks. som trommel-foringer, ved termo-formbar emballasje, som bærebaner for arkstøpeforbindelser og lignende).
Foreliggende.oppfinnelse blir ytterligere belyst med de
■ følgende eksempler i hvilke deler og prosenter er på vektbasis dersom ikke annet er angitt.
Eksempel 1 Virkning av etylen/ akrylamid- kopolymer blandet
inn i polyamid- kjerne- sjikt på den gjensidige sjiktadhesjon
En serie av 63,5 ym tykke, 3-sjikts, A/B/A, koekstruderte støpefilm-strukturer blir fremstilt med et kjernesjikt, B, som har en tykkelse.på tilnærmet 10 ym og som er i det minste i overveiende grad sammensatt av en polyamidpolymer (d.v.s. Allied Chemical's Capron XTRABOND 100F nylon-harpiks) og to ytre overflatesjikt, B, som i det minste i overveiende grad er sammensatt av randomisert etylen/akrylsyre-kopolymer med et akrylsyre-innhold på 6,5 vekt% og en smelteindeks på 2, bestemt i henhold til ASTM D-1238, forhold E.
Den gjensidige sjikt-adhesjon mellom kjernesjiktet og overflatesjiktene for hver av disse forskjellige filmstrukturer blir bestemt ved en 180° avskallings-adhesjon-prosess ved hvilken to strimler (minst 12,5 cm lange og 2,54 cm brede) av en film-testprøve (valgt fra 5 representative områder tvers over hele bredden av filmbanen og tatt i både maskin- og tverr-retningen, og omhyggelig skåret ut fra nevnte bane for å hindre innsnitt og rivninger i kantene av prøvene) blir klebet til et.klebende bånd-baksidemateriale,■og de resulterende klebende båndbakside-testprøvestrimler blir så varmeforseglet sammen (filmprøveside-til-filmprøveside) ved anvendelse av en Sentinel Model 12A varmeforsegler innstilt på en temperatur på 115,6°C,.et luft-trykk på 1,4 kg/cm 2 og en oppholdstid på 2 sekunder. Etter at den resulterende varmeforseglede testprøve er avkjølt, blir 180° avskallings-forseglings-fastheten for den bestemt, i kg/cm av prøvebredden, med en Instron-strekktester ved anvendelse av en 5,08 cm fastspennings-separering og en krysshode-hastighet på 50,4 cm/min.
Verdiene for gjensidig sjiktadhesjon blir bestemt på den foregående måte for hvert av 5 representative områder på tvers av filmbanen, og de gjensidige sjiktadhesjonsverdier som angis er gjennomsnitt av disse 5'adhesjonsverdiresultater.
De spesifikke polymersammensetninger og strukturelle detaljer av disse.forskjellige filmstrukturer er oppsummert i tabell I sammen med verdiene for gjensidig sjiktadhesjon som er oppnådd med disse.
Som det kan sees av. dataene i tabell I, så gir inkorporering av en liten mengde (f.eks. 10 eller 20 vekt%) av randomisert-etylen/akrylsyre-kopolymeren i polyamid-kjerne-sjiktet en vesentlig forbedring av den gjensidige sjiktadhesjon mellom nevnte kjernesjikt og de tilstøtende etylen/akrylsyre-kopolymersjikt (sammenlign adhesjonsdataene for prøve IA med dataene for prøvene IB og 1C). På samme måte kan det også sees at en viss grad av forbedret adhesjon oppnås når overflatesjiktene som er tilstøtende til polyamid-kjerne-sjiktet, er sammensatt av en .blanding av en hovedmengde av nevnte etylen/akrylsyre- (EAA) kopolymer og en mindre mengde av lineær LD-polyetylen i stedet for å være sammensatt av bare nevnte■EAA-kopolymer (sammenlign adhesjonsdataene for prøve ID med dataene for prøve IB. Sammenlign også adhesjonsdataene for prøve 1F med dataene for prøve 1E).
Eksempel 2 Virkning av etylen/ akrylsyre- kopolymer blandet inn i polyamid- kjerne- sjikt på oksygen-barriere- egenskaper
En serie av 38 til 66 ym tykke, 3-sjikts, A/B/A, koekstruderte støpefilmstrukturer blir fremstilt med to ytre overflatesjikt, A, som er sammensatt av EAA 452 etylen/akrylsyre-kopolymerharpiks angitt i tabell I ovenfor eller av en etylen/akrylsyre-kopolymer (EAA 455) som inneholder 6,5 vekt% akrylsyre og har en smelteindeks på 5,5, og med 3,8 til 21,6 ym tykt kjerne-sjikt, B, som er sammensatt av enten Allied Chemical's Capron XTRABOND 100F nylonharpiks eller en blanding av en hovedmengde derav sammen med en' mindre mengde av nevnte EAA 452 eller 455-harpiks.
De resulterende filmstrukturer blir så testet for å bestemme deres oksygen-barriere-karakteristikker i samsvar med ASTM D-3985-81.
En beskrivelse av polymersammensetningene for de forskjellige filmstrukturer og oksygen-barriere-egenskapene for disse, er oppsummert i tabell II.
Som det kan sees av.dataene i tabell II, forårsaker en økning i tilsetningen av etylen/akrylsyre- (EAA) kopolymeren til polyamid-kjerne-sjiktet i mengder på 5 eller 10 vekt% bare en noe gradvis forbedring av de resulterende filmstrukturers oksygen-transmisjons-karakteristikker inntil mengden derav i nevnte kjerne-sjikt når 30 eller 40 vekt% av nevnte kjerne-sjikt (se oksygen-transmisjonsdata for prøvene 2A til 2F). Etter dette punkt fører imidlertid ytterligere økning i EAA-kopolymerinnholdet i nevnte kjerne-sjikt (d.v.s. til mengder på 50 eller 60 vekt% på basis av den totale vekt av kjerne-sjiktet) til vesentlig stigende forbedring av oksygen-transmisjons-karakteristikkene til de resulterende filmstrukturer.
Eksempel 3 Koekstruderte fem- sjikts filmstrukturer
En serie av 5-sjikts, O/A/B/A/O, koekstruderte støpefilm-strukturer blir fremstilt med to ytre overflatesjikt,.0, med visse polyetylensammensetninger, et sentralt anbragt nylon-holdig barrieresjikt, B, og to mellomliggende klebende sjikt, A, som er sammensatt av randomisert etylen/akrylsyre-kopolymer. De spesifikke detaljer vedrørende sammensetni-ng av slike, f ilmstrukturer, og en oppsummering av egenskapene til disse, er angitt i tabell
III.
Selv ora foreliggende oppfinnelse her er blitt beskrevet og illustrert ved henvisning til visse utførelser og eksempler av den, så skal det ikke desto mindre forstås at disse ikke på noen måte skal begrense omfanget av de etterfølgende krav ifølge oppfinnelsen.
Claims (10)
1. Flersjikts termoplastisk polymerfilm, karakterisert ved at den omfatter: (a) et barrieresjikt som omfatter, basert på vekten av nevnte barrieresjikt, en blanding av fra 60 til 95 vekt% av en polyamidpolymer- og fra 5 til 40 vekt'% av en normalt fast, karboksyi-modifisert termoplastisk polymer av etylen, og (b) et klebende sjikt som kleber til minst én overflate av barrieresjiktet, hvor nevnte klebende sjikt omfatter minst en hovedvektmengde av en normalt fast, karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen.
2. Polymerfilm i henhold til krav 1, karakterisert ved, at den inkluderer minst ett ytre olefinpolymer-sjikt klebét til overflaten av det eller de klebende sjikt som er motsatt av overflaten av nevnte klebende sjikt som kleber til barrieresjiktet, hvor nevnte olefinpolymer-sjikt omfatter en etylen-homopolymer eller en kopolymer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en høyere a-olefinmonomer eller en etylenisk umettet ester-monomer.
3. Polymerfilm i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den'karboksyl-modifiserte termoplastiske polymer av etylen i barrieresjiktet og i det klebende sjikt er en randomisert kopolymer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en etylenisk umettet karboksylsyre-monomer.
4. Polymerfilm i henhold til krav 1 eller 2, karakt e'ri-se r t ved at den karboksyl-modifiserte termoplastiske polymer av etylen i barrieresjiktet og i det klebende sjikt er en homopolymer eller kopolymer av etylen som er blitt pode-kopolymerisert med en monomer som inneholder karboksylsyre- eller karboksylsyre-anhydrid-andeler derpå.
5. Polymerfilm i henhold til krav 2, 3 eller 4, karakterisert ved at det ytre olefinpolymer-sjikt omfatter LD-polyetylen.
6. Polymerfilm i henhold til krav 2, karakterisert ved at den omfatter to ytre olefinpolymer-sjikt, et barrieresjikt anbragt mellom nevnte olefinpolymer-sjikt og to mellom liggende klebende sjikt, hvorav ett er anbragt mellom en side av nevnte barrieresjikt og det ytre olefinpolymer-sjikt på samme side av dette, og det andre er anbragt mellom.den andre side av nevnte barrieresjikt og dets tilsvarende ytre olefinpolymer-sjikt.
7. Polymerfilm i henhold til krav 6, karakterisert ved at den dessuten.omfatter ett ytterligere polymersjikt (1) som er anbragt enten mellom barrieresjiktet og et tilstøtende klebende sjikt eller mellom et klebende sjikt og dets tilstøtende
.ytre olefinpolymer og (2) som omfatter en blanding av (a) en polyamidpolymer, (b) en normalt fast, karboksyl-modifisert termoplastisk polymer av etylen og (c) en etylen-homopolymer eller en kopolymer av en hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en' høyere a-olefinmonomer eller en etylenisk umettet estermonomer.
8. Polymerfilm i henhold til krav 7, karakterisert ved at nevnte ytterligere polymersjikt er sammensatt overveiende av en etylen-homopolymer eller en kopolymer av en.hovedmengde av etylen og en mindre mengde av en høyere ct-olefinmonomer eller en etylenisk umettet estermonomer
9. Polymerfilm i henhold til krav 1, karakterisert ved at barrieresjiktet utgjør fra 5 til 90% av den totale filmtykkelse.
10. Polymerfilm i henhold til krav 1, karakterisert ved at den har en total tykkelse på fra 12,7 til 304,8 ym.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38059582A | 1982-05-21 | 1982-05-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO831791L true NO831791L (no) | 1983-11-22 |
Family
ID=23501785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO831791A NO831791L (no) | 1982-05-21 | 1983-05-20 | Flersjikts termoplastfilm |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0095150A3 (no) |
| JP (1) | JPS58209563A (no) |
| KR (1) | KR840004890A (no) |
| AU (1) | AU1415083A (no) |
| DK (1) | DK203883A (no) |
| NO (1) | NO831791L (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4416942A (en) * | 1982-05-21 | 1983-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Laminates of lamellar articles and polyolefins |
| JPS5979753A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法 |
| JPS60247557A (ja) * | 1984-05-09 | 1985-12-07 | 株式会社クラレ | 積層体およびその製造方法 |
| GB2166369B (en) * | 1984-09-18 | 1988-01-20 | Moplefan Spa | Packing film |
| JPH03108534A (ja) * | 1989-09-22 | 1991-05-08 | Tosoh Corp | 大型容器 |
| FR2697465A1 (fr) * | 1992-10-30 | 1994-05-06 | Atochem Elf Sa | Stratifiés à base d'alliages polyamides/polyoléfines et de liants de coextrusion, objets obtenus à partir de ceux-ci, procédés de revêtement à l'aide de ceux-ci. |
| DZ1753A1 (fr) * | 1993-02-22 | 2002-02-17 | Cebal | Tube de stockage et de distribution d'un produit par exemple aromatise ou parfumé et contenant de l'eau. |
| FR2701926B1 (fr) * | 1993-02-22 | 1995-04-14 | Cebal | Tube de stockage et de distribution d'un produit par exemple aromatisé ou parfumé et contenant de l'eau. |
| DE4314212A1 (de) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Wolff Walsrode Ag | Tiefziehbare, siegelbare, mindestens dreischichtige Recyclingfolie auf Basis von Polyamid und Polyolefinen mit hohem Recyclatanteil |
| EP0807519A3 (fr) * | 1996-05-14 | 1999-12-08 | Elf Atochem S.A. | Films multicouches soudables par haute fréquence |
| CA2216492C (en) * | 1996-10-03 | 2006-08-22 | Hiromi Shigemoto | Multilayer plastic container |
| JP5323294B2 (ja) * | 2001-05-17 | 2013-10-23 | ホリスター・インコーポレイテッド | ポリアミド混合物の障壁層を有する無塩素多層薄膜から形成した造孔術用袋 |
| JP7107451B2 (ja) * | 2020-05-29 | 2022-07-27 | 東洋紡株式会社 | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2057742A1 (de) * | 1970-11-24 | 1972-06-08 | Basf Ag | Mit einer Haftkleberschicht versehene Kunststoffolie |
| JPS501186A (no) * | 1973-05-07 | 1975-01-08 | ||
| JPS5623792B2 (no) * | 1974-12-06 | 1981-06-02 |
-
1983
- 1983-05-02 AU AU14150/83A patent/AU1415083A/en not_active Abandoned
- 1983-05-06 DK DK203883A patent/DK203883A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-05-19 KR KR1019830002225A patent/KR840004890A/ko not_active Ceased
- 1983-05-19 EP EP83104979A patent/EP0095150A3/en not_active Withdrawn
- 1983-05-20 JP JP58087838A patent/JPS58209563A/ja active Pending
- 1983-05-20 NO NO831791A patent/NO831791L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK203883D0 (da) | 1983-05-06 |
| AU1415083A (en) | 1983-11-24 |
| EP0095150A2 (en) | 1983-11-30 |
| JPS58209563A (ja) | 1983-12-06 |
| KR840004890A (ko) | 1984-10-31 |
| DK203883A (da) | 1983-11-22 |
| EP0095150A3 (en) | 1985-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6184298B1 (en) | Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber | |
| US4440911A (en) | Modified polyethylene and laminate thereof | |
| JP4817493B2 (ja) | グラフト化されたメタロセンで触媒されたエチレン、および極性エチレン共重合体のブレンドをベースとする接着剤組成物 | |
| US5070143A (en) | Adhesive blend of polyolefins and grafted block copolymer of polystyrene | |
| JPS6325006B2 (no) | ||
| EP0359426B1 (en) | Improved coextrudable adhesive and products therefrom | |
| JPH0335079A (ja) | 接着剤組成物 | |
| AU613567B2 (en) | Improved coextrudable adhesive for polystyrene, and products therefrom | |
| NO831791L (no) | Flersjikts termoplastfilm | |
| KR100213519B1 (ko) | 동시압출 결합제 조성물 및 이를 접착층으로 사용한 동시압출된 다층 복합재 | |
| JP2533173B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2008524365A (ja) | エチレンコポリマーをベースにした押出し被覆および押出ラミネーションで有用な各種支持体用接着剤組成物 | |
| JP2000108263A (ja) | ポリオレフィン中心層と２層のポリアミド／ポリオレフィンアロイ外側層とを有するフィルム | |
| CA2232944A1 (en) | Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability | |
| JP2003073506A (ja) | 接着性樹脂組成物及びそれを用いた多層積層構造体 | |
| CA1232724A (en) | Oriented film laminate and method of forming same | |
| JPS5936586B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| JPS5849573B2 (ja) | 多層積層構造物 | |
| EP0483736A2 (en) | Resin composition | |
| KR910006727B1 (ko) | 접착 수지 조성물과 그것을 사용한 적층물 | |
| JPS6119647A (ja) | 変性ポリエチレン組成物を用いた多層積層物 | |
| JPS629423B2 (no) | ||
| JPS6112782B2 (no) | ||
| JP2518564B2 (ja) | 多層積層構造材 | |
| US5128411A (en) | Adhesive resin compositions and laminates utilizing same |