NO830327L - Markeringsmiddel, saerlig for anvendelse i forbindelse med sprengstoffer. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder markeringsmidler, særlig for anvendelse i forbindelse med sprengstoffer, som v/ed hjelp av mikroanalytiske metoder tillater en identifikasjon av/ det anv/endte stoff med hensyn til opprinnelse, sammensetning og eventuelt også fremsti 11ingsdato. Videre omfatter oppfinnelsen fremgangsmåter til fremstilling av den slags markeringsmidler og deres anvendelse, særlig ved markering av sprengstoffer. Stigende tjuveri og utillatelig, bruk av sprengstoffer har ført til behovet å være i stand til å kunne påvise presis såvel opprinnelse, type og eventuelt også fremstillingsdato av sprengstoffer. Dette behovet har allerede gitt utslag i lovbestemmelser som for eksempel i påbud vedrørende eksplosjohsfårlige sto ffe r,utgitt av den "Schweizer Bundesrat" den 26.3.1980, som sier i art.5, setn.3 følgende:"Sprengstoffet må inneholde en markerings-substans av slik beskaffenhet at dens opprinnelse selv etter eksplosjonen uten tvil kan påvises. Flarkeringssubstansen må godkjennes av "Zentralstelle" som igjen måta hensyn til forandringer av forholdene".

For tiden markedsføres kun ett slikt markeringsmiddel. Det dreier seg om et produkt av firma 3 M. Produktet består av et laminat med 9 lag av melaminharpiks. I disse 9 lag av melaminharpiks er det opparbeidet forskjellige stoff som fluorescenspigment, fargestoffer og magnetisk stoff. Det er trolig, at det først fremstilles folier eller plater som deretter blir knust og malt. Et produkt av denne art er for eksempel beskrevet i US-patentskrift 4 053 433.

Fra US-patentskrift 3 772 200 så vel som den tilsvarende B.R.D.-patentskrift 2 343 774 er det kjent, at man blander fire forskjellige, for det meste sjeldne elementer, overveiende i form av deres oksyder, smelter dem i en muffel-ovn til en glassmas.se og fremstiller deretter av denne blan-dingssmelten under anvendelse av vanlige metoder mikroglass-kuler. Disse produktene tåler riktignok sprengstoffeksplo-sjonen,men det er meget vanskelig•å oppspore dem og fra-skille dem fra eksplosjonsavfallet.

En angivelig forbedring av dette produkt er beskrevet

i US-patentskrift 3 897 284 og går ut på at det skal anvendes en ikke-klébende organisk substans med en smeltepunkt

ved over 60°C istedetfor glass. Denne forbedring skal særlig vise seg deri at de på denne måten fremstilte produkter er bedre forenelig med sprengstoff og er ikke tilbøyelig til å øke deres ømfintlighet som det er tilfelle med de små glass-kulene. Som i:kke-kl ebende organiske substanser ble det i eksemplene utelukkende anvendt ekstrem lavmolekulære polyetylener, parafinvokser eller epoksydharpikser, fordi det kun med disse er mulig å oppnå, etter innleiring av metall-oksyder, å fremstille av denne blanding et pulver som må fremstilles. Dette ble ved samtlige eksempler oppnådd ved sprøytetørking, men sprøytetørking er bare mulig med organiske substanser som ved gitte temperaturer har en ytterst lav viskositet. De på denne måten oppnådde produkter var igjen åpenbart ikke anvendbare i praksis og førte ikke til salgbare produkter.

Fra US-patentskriftene 4 131 064 og 4 197 104 er man kjent med andre markeringsmidler som ved hjelp av en kalsium-si 1ikatbinder blir opparbeidet til partikler og som eventuelt også blir innkapslet med et tynt polyetylenlag, I tillegg ble det forsøkt, ved tilsetning av forskjellige ferr.iter, å komme frem til produkter med forskjellige Curiepunkter. Også disse produkter har åpenbart hatt en negativ innflyttelse på stabilitet og lagringsevne til sprengstoffene. Videre ser det ut til at koding på grunn av forskjellig stor temperatur-innflyttelse ved eksplosjonen har blitt mer eller mindre sterk forandret, slik at en entydig dekoding ikke lenger var. mulig. Fra US-patentskriftene 3 961 T06, 3 967 990 og 3 993 838 er det kjent, at man overtrekker de foran beskrevne markeringsmidler med et tynt lag av lavmolekulær polyetylen eller voks for å øke deres forenelighet med sprengstoffet.

[Ten også produkter av denne type har hittil åpenbart ikke vært istand til å tilfredsstille alle krav fra praktisk be-nyttelse.

Et for alle krav godkjent markeringsmiddel må tilfredsstille følgende betingelser: a) Harkeringsmidlet må i årevis forbli uforandret i sprengstoffet. Det må ikke instabilisere sprengstoffet eller for-andre dets sammensetning. b) Markeringsmidlet må tåle eksplosjonen og forbli ved eks-plosjonsstedet. c) Markeringsmidlet må være å finne blant det øvrige eksplo-sjonsavfall og fra dette atskillelig og entydig analyserbart. d) Markeringsmidlet må bestå av et system med meget høy varierbarhet og samtidig inneholde forbindelser som i det

minste i denne kombinasjon ikke forekommer i miljøet.

e) riarkeringsmidlet må godt og entydig kunne analyseres i mykroskala. f) riarkeringsmidlet må være motstandsdyktig mot vann og vanlige løsningsmidler.

Det tidligere beskrevne produkt fra firma 3 ri tilfredsstiller delvis forutsetningene, men forøker imidlertid på grunn av sin kompliserte fremstillingsmåte prisen av sprengstoffet i ikke uvesentlig grad.

Oppfinnelsen har stilt seg som oppgave å stille til rådighet et markeringsmiddel som tilfredsstiller alle oven-for nevnte krav til et markeringsmiddel for sprengstoff.

Det ble til stor overraskelse funn.et at høymoleky lære kunststoffer med lav vannopptaksevne, høy spesifikk varme, lav varmeledningsevne og lav spesifikk vekt, særlig av gruppen fra polyetylenene, polypropylenene, polyamidene, polykarbonatene , po lyesterne,po lyoksymetylenene eller akrylnitril-butadien-styren-kopolymerene er egnet til å bearbei-des termoplastisk, for å ta opp a) minst 1 vekt% jernpulver og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer så vel som minst 2 av de følgende substans-'grupper,

b) fluorescenspigmenter,

c) i organiske løsningsmidler løselige, vannuløselige

f 1 u o r e s c e n s s t o f f e r ,

d) fargepigmenter,

e) tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter av

sjeldne metaller,

f) oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter i mykroanalytisk godt påvisbare mengder, homogen

blandet,for å danne markeringsmidler med fremragende egenskaper.Slike kunststoffer med innholdsstoffer lar seg selv-følgelig ikke pulverisere ved sprøyte tørking,men lar seg

etter nedkjøling av smeiten granuleres og males. De på denne måten oppnådde produkter tilfredsstiller alle forannevnte krav til et godt markeringsmiddel. Markeringsmidlets par-tikkelstørrelse etter maling bør fortrinnsvis være fra 100 til 1 200 ^m.

Vesentlig for oppfinnelsen er at de anvendte kunststoffer er høymolekulær og termoplastisk opparbeidbare og at. de samtidig oppviser lav vannopptagsevne, høy spesifikk varme; lav varmeledningsevne og lav spesifikk vekt.

Fremgangsmåten til fremstilling av markeringsmiddel i henhold til oppfinnelsen inneholdende a) minst 1 \ iekt% jernpulver og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer så vel som minst 2 av de følgende substansgrupper f

b) fluorescenspigmenter

c) i organisk løsningsmiddel løselige,vannuløselige fluorescensstoffer

d) fargepigmenter

e) tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter

av sjeldne jordarter

f) .oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter, i mikroanalytisk godt målbare mengder, homogent blandet i et termoplastisk materialekarakterisert vedat man benytter som termoplastisk bearbeidbart materiale et høy-mblekulært kunststoff med liten vannopptagsevne, høyt spesifikk varme, lav varmeledningsevne og lav spesifikk vekt, særlig fra gruppene av polyetylenene, polypropylenene, poly-ami/der, polykarbonater, polyesterne,polyoksymetylenene eller akrylnitril-butadien-styrenkopolymerene, og innfører substansene a) til f) i smeiten, blander homogent, og granulerer og maler blandingen,

Jernpulveret og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer må foreligge ,minst i mengder av 1% foråt markeringsmidlet kan bli utskilt av eksplosjonsavfallet ved hjelp av magneter. I alminnelighet blir det tilsatt ferromagnetisk materiale i mengder fra 3 til 20 vekt/o. Spesielt har mengder fra 5 til 12 \ jekt% vist seg gunstig.

For lettere koding og dekoding au markeringsmidler i henhold til oppfinnelsen må det foreligge minst 2 av/ substansgruppene fluorescenspigmenter, fluorescensstoffer, fargepigmenter, oksyder og/eller salter au sjeldne metaller så v/el som oksyder og/eller tungtløselige salter av/ sjeldne jordarter.. Desto flere forskjellige substansgrupper som blir brukt, dess større er varierbarheten og desto lettere er en entydig tilbakeføring med hensyn til produsent, produserings-dato og sammensetning au sprengstoff mulig.

For lett å kunne påuise substansgruppene i markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen også mikroanalytisk skal disse foreligge i følgende mengder: b) fluorescenspigmenter i men gder fra 0,1 til 8 vekt%, fortrinnsvis 2 til 5 uekt/o, c) f luorescensstof f er i mengder fra 0,1 til 5 vekt/S, fortrinnsvis 1 til 3 vekt%, d) fargepigmenter i mengder fra 0,5 til 8 vekt/o, fortrinnsvis 1 til 5 \ jekt%, e) oksyder og/eller salter au sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 vekt/6, fortrinnsuis 1 til 5 uekt^, f) oksyder .og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 vekt/S, fortrinnsvis 1 til 3 vekt%.

Fluorescenspigmentene skal være uløselige i vann og organiske løsningsmidler mens fluorescensstoffene riktignok skal være uløselige i vann,men løselige i organiske løs-ningsmidler. På denne måten lar substansgruppene seg lett skille fra hverandre og lar seg bestemme uavhengig fra hverandre. Også fargepigmenter, oksyder og/eller salter av sjeldne metaller og oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter skal være uløselige i vann og organiske løsningsmidler slik at de i alle tilfeller forblir i avfallet og siden entydig lar seg bestemme analytisk ved siden au hverandre..

For å fordele de forskjellige substansgrupper homogent i markeringsmidlet i henhold til oppfinnelsen, må disse bli ført inn i smeiten av polymerene og bli blandet intensivt. Til dette har blandingsverktøy med ekstrem bra skjære- og elteviirkning vært fordelaktig. Enskrueekstruder er dertil fremdeles uegnet. Toskrue-ekstruder er godt egnet under forutsetning av at de frembringer høye skjærekrefter. For eksempel har toskrue-eltemaskin au type ZSK fra firma Werner & Pfleiderer, Stuttgart, v/ist seg egnet. Også den satsvis arbei-dende tvangsblander au type Banbury synes å være egnet.De ho-mogene blandingene blir deretter granulert. Granulatene skal fortrinnsvis ha en kantlengde fra 2 til 6 mm. Slike granulater kan uten vanskeligheter blir malt til et pulver med en kornstørrelse fra 100 til 1200 ^m. Det er ønskelig å få relativt snevre kornstørrelsesfordeling fordi partikler av likt-størrelse forholder seg mere enhetlig under eksplosjonsbe-tingelsene enn produkter med meget vid kornstørrelsesforde-ling. Såfremt kantlengden av granulatene er større enn 6 mm får man ved maling markeringsmidler med relativt vid korn-størrelsesf ordeling, noe som især ikke er ønskelig ved markering av sprengstoffer. Ved sprengstoffer har man oppnådd optimalt resultat med markeringsmidler som har en så enhetlig kornstørrelse som mulig,i område fra 200 til 600 yum. Hvis ønskelig kan man av; det malte produkt med sil adskille de. partiklene som har en særdeles stor eller særdeles liten kantlengde og på denne måten oppnå en snever kornstørrelses-fordeling. For øvrig kan den optimale kornstørrelsesfordeling også avhenge litt av sprengstofftypen som skal markeres, da markeringsmidlene også skal blandes så homogent som mulig med det aktuelle sprengstoff.

Som høymolekulært kunststoff av termoplastisk bear-freidbare polymerer med lav vannopptagsevne, høy spesifikk varme, lav varmeledningsevne har særlig polyetylener, polypropylener, polyamider, polykarbonater, polyestere, poly-oksyletylener og akrylnitril-butadien-styren-kopolymerene vist seg fordelaktig. Disse polymerene lar seg blande homogent med de analytisk påviselige substansgrupper i smeltet tilstand uten å bli ødelagt.Uldere er de også egnet til å holde disse substanser, over lengre tid uforandret, og mulig-gjør deres analytiske bestemmelse ved dekoding.Da de anvendte polymerene er i besittelse av reproduserbare termiske egenskaper som kan mikroanalytisk bestemmes ved hjelp av Dif ferential-Thermo-Analyse kan også disse kjennemerkene bli tatt i bruk ved identifikasjon og dekoding, fflolekularvekten, respektive polymerenes smelteviskositet er ukritisk så lenge polymerene lar seg godt bearbeide termoplastisk, dog ved værelsestemperatur- holder seg tilstrekkelig stabil imot vann og organiske løsningsmidler. Den høye spesifikk varme og lave varmeledningsevne beskytter de i kunststoffet innarbeidede substanser mot påvirkning av eksplosjopsvarmen. Den lave spesifikk vekt tillater en lettere fraskilling av. markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen, fra eksplosjonsavfallet under anvendelse av flytende væsker med egnet spesifikk tetthet.

De ferromagnetiske delene tjener som nevnt kun til fra-skillelse og anrikning av markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen fra eksplosjonsavfallet og ikke til den analy-

tiske dekoding. Som ferromagnetiske materialer har seg sær-

lig jernpulver med en største■kornstørrelse på mindre enn 60 yjm vist seg fordelaktig. Slike jernpulver med en renhets-<g>radav 99,5^ er eksempelvis tilgjengelig fra firma Mannes-mann-DEMAG under betegnelsen RZ 60. Prinsipielt kommer også

alle andre ferromagnetiske legeringer på tale, såfremt de er tilgjengelig i pulverform. Såfremt disse legeringer innehol-

der relativt sjeldne legeringsbestanddeler kan prinsipielt også disse bli tatt i bruk ved identifikasjon og dekoding.

Substansene som blir tilsatt markeringsmidlene i hen-

hold til oppfinnelsen skal være motstandsdyktig mot kort-

varige varmeinnvirkninger fra 200 til 300°C, Som fluorescenspigmenter kommer prinsipielt alle slike pigmenter på

tale som på grunn av deres fluorescensspektrum og deres egenfarge entydig kan skilles fra hverandre. Eksempler på egnete fluorescenspigmenter er de som markedsføres fra firma Industrial Colours Ltd., England under betegnelsen FLARE 910, orange, green og yellotu, eller LUF1ILUX C-lyspigmenter 'fra firma Riedel-de Hiaen AG.,B.R.D. Som f luorescensstof f er kommer prinsipielt alle fluorescensstoffer som er løselige i organiske løsningsmidler på tale, som ved hjelp av organiske løsnings-midler kan løses ut av markeringsmidlene. Fluorescenstoffene skal fortrinnsvis være uløselig i vann, slik at de ikke allerede kan bli vasket ut ved hjelp av vann. Eksempler på

egnete fluorescensstoffer er de som markedsføres under betegnelsen UVITEX OB, U17ITEX 127 og UVITEX 0B-P fra firmaet Ciba og under betegnelsen FLU0LITE XNR og FLU0LITE XP1P fra

firmaet ICI. Som fargepigmenter kan igjen alle benyttes som er tilstrekkelig uløselig og varmestabile og hvis emisjons-spektrum er entydig identifiserbar. Egnete fargepigmenter er for eksempel Sicoplast Gelb 12-0190 og Sicoplast rot 32-0300 såvel som de pigmenter som markedsføres fra firma ICI under betegnelsen UJaxoline med blå, rubinrøde, grønne og gule farger.

Som tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter fra sjeldne metaller kommer for eksempel på tale: Titandioksyd, kopperoksyd, sinkoksyd, strontiumkarbonat, kadmiumsulfid, antimontrioksyd, bariumsulfat, lanthantrioksyd og vismuttrioksyd. Som oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter kommer cerium-IU-oksyd så vel som de øvrige oksyder og eventuelt oksalater til lantanidene på tale. For øvrig kan tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter fra alle metaller, alene eller i kombinasjon bli benyttet, hvis de kan bli entydig identifisert mikroanalytisk som for eksempel med røntgenfluorescensspekt.ro-m e t r i .

Markeringsmidlene i henhold til oppfinnelsen er prinsipielt egnet til å markere substanser med hensyn til deres opprinnelse, deres sammensetning og deres produksjonsdato under forutsetning av at det består en alvorlig interesse for det. En slik interesse består eller oppstår prinsipielt, ved stoffer som kan nedsette befolkningens sikkerhet, Clar-keringsmidlene i henhold til oppfinnelsen kan således benyttes til identifikasjon av pulverformige stoffer hvor det av sikkerhetstekniske eller kriminaltekniske årsaker er hensiktsmessig eller viktig å kunne identifisere stoffene med hensyn til type, produsent og fremstillingsdato. Spe-siell betydning har dette problemet alt ved sprengstoffer. Markeringsmidlene i.henhold til oppfinnelsen skal derfor især anvendes i forbindelse med sprengstoffer.

I de følgende eksempler blir noen typiske utførings-former så vel som fremstillingsmåter for markeringsmidler i henhold til oppfinnelsen beskrevet.Alle prosentangivelser er vektprosenter.

Eksempel 1

blir som tørt pulver blandet i 2 minutter i en fluidblander av typen H/enschel Fff 75 med 75 liters volum og et omdreiningstall av blandingsverktøyet av 1600 r.p.m. Denne blandingen blir overført til matningsbeholderen til en toskrue-eltemaskin av typen Werner & Pfteiderer ZSK 53 fl 50 og homogenisert ved et omdreiningstall for skruer aft .200 r.p.m.

og en massetemperatur av 170°C. Den homogeniserte blandingen blir tatt ut og granulert til sylinderformede granulater med en kantlengde av 4 mm og ved hjelp av en bæregass med maks, 40°C males granulatene i et maleanlegg av typen Pallmann PP8 til en største korngrense av 630 / am. Det ferdige markeringsmidlet har en kornstørrelsesfordeling fra 80 til 630 /Jmt med en vektsgjennomsnittsverdi av 310 /Jm. Som råstoff ble følgende markedsførte varer benyttet:

Lavtrykkspolyetylenpulver

ELTEX A 4090 P med en kornstørrelsesfordeling fra 30 til

900 ijm, en smelteindeks (2,16 Kp/l90°C) på 9 g/10 min. og en tetthet (23°C) på 0,953 g/cm . ELTEX er et varemerke til firma Solvay,Belgia.

Jernpulver

RZ 60 med største kornstørrelse på 60 /Jm og en renhet på 99,5%. RZ er et varemerke til firma Klannesmann DEMAG, B.R.D.

Fluorescentpigment

FLARE 910 orange 4, oransje egengarfe. FLARE er et varemerke til firma INDUSTRIAL C0L0URS LTD., England.

Cerium- IV.'- oksyd

Et produkt fra firma MERK', B.R.D. med en renhet av 99,9%,

Ahtimontrioksyd

TIM0N0X - WHITE STAR med en renhet av 99%. TIM0N0X-WHITE-STAR er et varemerke til firma ASSOCIATED LEAD Manufacturers Ltd., England.

eksempel 2

Følgende tørre, pulverformige komponenter blir til-ført en: skovlblander av type LBdige FM' 130 D med et volum av 130 1 og et omdreiningstall av blandingsverktøyet på 1000 r.p.m. og blandet i 4 minutter, for så å bli overført til matningstanken til en planetvalseekstruder av type Batten-feld -EKK PWE 100 EU og homogeniseres ved et skrueomdrei-ningstall av 30 r.p.m. og en massetemperatur ved 145°C,

for deretter å tas ut og granuleres:

De på denne måten oppnådde sylinderformede granulater med en kantlengde av 3 mm blir i henhold til eksempel 1 malt til en sluttfinhet fra 80 til 630 yjm.

Følgende markedsførte råstofftyper ble benyttet:

H øytrykks- polyetylenpulver

Coathylene tt'0 2454, basert på Lotrene MD 0707 med en korn-størrelsesf ordeling fra 80 til 630 jum, en smelteindeks (2,16 K'p/l90°C) på 7g/l0 min. og en tetthet (23°C) på 0,924. g/cm"'. Coathylene er et varemerke til firma Plast-Labor SA, Sveits, Lotrene er et varemerke til firma CdF, Frankrike,

Jernpulver

Tilsvarer eksempel 1.

Fluorescenspigment

Flare 910 yellouj 27, gul egenfarge, leverandør som i eksempel 1 .

Lanthan- III- oksyd

Et produkt fra firma Merk,B.R.D. med en renhet av 99,9%.

Titandioksyd

Kronos" CL 220 med en renhet av 92,5%.

Kronos er et varemerke til firma K'ronos-Titan GmbH;, B.R.D.

Eksempel 3

I henhold til fremstillingsmåte i eksempel 1 (massetemperatur i ekstruder utgjør avvikende 195°C) blir av føl-gende tørre, pulverformige komponentene fremstilt et sylin-drisk granulat med en kantlengde på 5 mm som i henhold til fremstillingsmåten i eksempel 1 blir malt til en sluttfinhet.

fra BO til 630 ^m;

Følgende råstoffer fra markedet ble benyttet:

Polypropylenpulver

Hoplen FL V 20 med en kornstørrelsesfordeling fra 40 til 450 7um, en smelteindeks (2,16 Kp/'230°C) av. 16 g/10 min. og en tetthet (23°C) av 0,90 g/cm<3>.

Noplen er et varemerke til Montedison, Italia.

Jernpulver

Tilsvarende eksempel 1.

Fluorescenspigment

Flare 910 green 8, grønn egenfarge, leverandør som i eksempel 1.

Ytrium- III- oksyd

Et produkt fra firma Merk, B.R.D. med en renhet av. 99,9%.

Sinkoksyd

Et produkt fra firma Lehmann & Voss, B.R.D. med en renhet, av 99,5%.

Eksempel A

På analog måte som beskrevet i eksempel 1 ble følgende komponenter blandet, homogenisert, granulert og malt:

Følgende råstoffer fra markedet ble benyttet:

Møytrykk- polyetylenpulver

Som eksempel 1 ,

Jernpulver

Som eksempel 1.

Fluorescensstoff

Uvitex OB, uten egenfarge, men med en blå fluorescens ved 435 nm (maks, ^\ ). Uvitex er et varemerke til firma Ciba-Geigy AG, Sveits,

Fargepigment

Sicoplast-Gelb 12-0190 med gul egenfarge, som består av kadmium-sink-sulfid, Sicoplast er et varemerke til firma

BASF, B.R.D.

Strontiumstearat

Et produkt fra firma Bårlocher AG, B.R.D. med en renhet av 98%.

Eksempel 5

Markeringsmidler i henhold til de foran anførte eksemplene 1 til 6 ble blandet med sprengstoffer i mengder fra o,o5 til 1 vekt%. Markeringsmidlene ble anriket med prøvesprengningens avfall ved hjelp av magneter.Blandingen av markeringsmidler og andre ferromagnetiske avfallsbestand-deler ble skilt ved h,jelp av vandige saltløsninger med forskjellig tetthet. Fraksjonen som utelukkende inneholdt markeringsmidlet ble analysert med henblikk på dets bestand-delene. Det var uten videre mulig å skille de forskjellige markeringsmidler fra hverandre og således identifisere det anvendte sprengstoff.

Claims (8)

1. Markeringsmidler som inneholder a) minst 1 vekt/ o jernpulver og/eller pulver av f erro-magnetiske legeringer så vel som.minst to av de følgende substansgruppene b) fluorescenspigmenter, c) i organiske løsningsmidler løselige, vannuløselige fluorescensstoffer, d) fargepigmenter, e) tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller, f) oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jordarter. i mikroanalytisk lett målbare mengder og homogent blandet i et termoplastisk materiale karakterisert ved at det termoplastisk bearbeidbare materiale er et høymolekulært kunststoff med lav vannopptaksevne, høy spesifikk varme, lav varmeledningsevne og lav. spesifikk vekt, særlig fra gruppene polyetylener, polypropylener, polyamider, polykarbonater, polyestere, polyoksymetylene eller akrylnitril-butadien-styren-kopolymere.

2. Markeringsmidler i henhold til krav 1 , karakterisert ved at smeiten etter avkjøling ble granulert og malt.

3. Markeringsmidler i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at partikkelstørrelsen etter maling er fra 100 til 1 200^CWkvi

4. Markeringsmidler i henhold til krav 1 til 3, karakterisert ved at a) jernpulveret og/eller pulver av ferromagnetisk lege-ring foreligger i mengder fra 3 til 20 vekt% og at de følgende substanser minst er tilstede: b) f luorescenspigmenter i mengder fra 0,1 til 8 vekt/S, c) fluorescensstoffer i mengder fra 0,1 til 5 vekt%, d) fargepigmenter i mengder fra 0,5 til 8 vekt% t e) oksyder og/eller salter av/ sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 \ jekt% og f) oksyder og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 \ jekt%.

5. Fremgangsmåte for fremstilling av markeringsmidler som inneholder a) minst 1 \ j. ekt% jernpulver og/eller pulver av ferromagnetiske legeringer så vel som minst 2' av følgende substansgrupper b) fluorescenspigmenter, c) i.organiske løsningsmidler løselige, i vann uløselige fluorescensstoffer, d) fargepigmenter, e) tungtløselige og varmestabile oksyder og/eller salter av sjeldne metaller, f) oksyder og/eller tungtløselige salter av sjeldne jord arter i mikroanalytisk lett målbare mengder og blandet homogent i et termoplastisk materiale karakterisert ved at man som termoplastisk bearbeidbart materiale benytter et høymolekulært kunststoff med lav vannopptaksevne, høy spesifikk varme, lav varmeledningsevne og lav spesifikk vekt spesielt fra gruppene polyetylener, polypropylener, polyamider, polykarbonater, polyester, polyoksymetylene eller akrylnitril-butadien-styren-kopolymerer, fører inn substansene a) til f) i smeiten, blander homogent og granulerer og rnaler blandingen.

6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5 karakterisert ved at jernpulveret eller pulver av ferromagnetiske legeringer foreligger i mengder fra 3 til 20 v.ekt% og at det fra etterfølgende substansgrupper minst to foreligger i følgende mengder: b) fluorescenspigmenter i mengder fra 0,1 til 8 vekt%, c) f luorescensstoffer i mengder fra 0,1 til 5 vekt%, d) fargepigmenter i mengder fra 0,5.til 8 vekt%, e) oksyder og/eller salter av sjeldne metaller i mengder fra 0,5 til 8 vekt% og f) oksyder og/eller salter av sjeldne jordarter i mengder fra 0,5 til 5 vekt%.

7. Fremgangsmåte i henhold til kravene 5 og 6 karakterisert ved atpartikkelstørrelsen etter maling ligger i området 100 til 1200 /um,

8. Anvendelse av markeringsmidler i henhold til ett av kravene 1 til h til markering av sprengstoffer.