NO812664L - Fremgangsmaate til fremstilling av polysulfidkjedeterminator - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av polysulfidkjedeterminatorInfo
- Publication number
- NO812664L NO812664L NO812664A NO812664A NO812664L NO 812664 L NO812664 L NO 812664L NO 812664 A NO812664 A NO 812664A NO 812664 A NO812664 A NO 812664A NO 812664 L NO812664 L NO 812664L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- approx
- mixture
- disulfide
- trisulfide
- contents
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 title description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- JARODAOQOSWMRF-UHFFFAOYSA-N disulfanediol Chemical compound OSSO JARODAOQOSWMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- WIQNXTILXQILBI-UHFFFAOYSA-N OSSSO Chemical compound OSSSO WIQNXTILXQILBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CC(S)CO QNNVICQPXUUBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N diethyl disulphide Natural products CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- KYNFOMQIXZUKRK-UHFFFAOYSA-N 2,2'-dithiodiethanol Chemical compound OCCSSCCO KYNFOMQIXZUKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- -1 and less correctly Chemical compound 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound OCCCS SHLSSLVZXJBVHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical group C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-en-1-ol Chemical compound C=CC(O)C1=CC=CC=C1 MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSTIDNOIODJAFC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethyltrisulfanyl)ethanol Chemical compound OCCSSSCCO PSTIDNOIODJAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)C=C PTJDGKYFJYEAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRBYTOUNXWKILZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CC(C)C(=C)C=C MRBYTOUNXWKILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHRTZSOPGCHQCQ-UHFFFAOYSA-N 8-cyanooctyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCC#N BHRTZSOPGCHQCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Den kommersielle fremstilling av hydroksylterminerte væskeformige polymerer som har en alifatisk polymer hovedkjede og sulfidbindinger nær de terminale deler av polymer-molekylet, har stadig øket i de siste år. Den vellykkede fremstilling av disse væskeformige polymerer (i det følgende for korthets skyld betegnet "HTPS-polymerer"), avhenger av valget av kjede-terminator og mengden av benyttet kjede-terminator.
Fremstillingen av HTPS-polymerer er beskrevet i US-patentene nr. 3.910.992; 4.013.710; og 4.120.766 ("766-patentet"), og beskrivelsene i hver av disse patenter inkor-poreres herved som henvisning i sitt fulle omfang. Spesielt
beskriver 76 6-patentet omsetningen av minst en vinylidenmonomer med minst et hydroksylholdig disulfid, og denne reaksjon
gir spesielt ønskede HTPS-polymerer som antas å ha formelen:
hvor X er
m er et helt tall fra 0 til 10; og n er et helt tall fra 1 til 10, og D er en alifatisk hovedkjede inneholdende polymeriserte enheter av vinylidenmonomeren. Utmerkede resultater ble oppnådd når m var 0 og n var 2.
Det hydroksylholdige disulfid har formelen:
hvor m og n har de ovenfor angitte betydninger.
Fremstillingen av ditioalkylenglykoler er beskrevet
i US-patentene nr. 2.746.994 og 2.754.333; og av polytio-diglykoler i US-patent nr. 3,778,478 ("478-patentet"). Når dietanoldisulfid (i det følgende for korthets skyld betegnet "DEDS") er ønsket, blir det ved fremgangsmåten i 478-patentet dannet i en første reaksjon ved tilsetning av den støkio-metrisk nødvendige mengde av svovel til etylenoksyd oppløst i et oppløsningsmiddel gjennom hvilket H2S bobles. DEDS kall-es også 2,2<1->ditiodietanol eller bis(2-hydroksyetyl)disulfid,
eller 2,2'-dihydroksydiétyldisulfid, eller diétanoldisulfid, eller ditiodiglykol, eller dietylenglykoldisulfid, og- mindre korrekt, 2-hydroksyetyldisulfid. Selvom DEDS hovedsakelig dannes som forventet, blir også en uforutsigelig mengde dietanoltrisulfid (i det følgende for korthets' skyld be-. tegnet "DETS") dannet. Blandingen har således et uforutsigelig forhold av di- og trisulfidene.
Deretter gjentas en analog annen reaksjon med den støkiometriske mengde av svovel som skal til for å danne DETS. Selvom trisulfidet hovedsakelig dannes som forventet, blir også en uforutsigelig mengde di- og tetrasulfider dannet. Innholdet av di- og tetrasulfidene i den andre reaksjonen bestemmes; dersom tetrasulfidinnholdet ikke er høyt nok for å representere et problem, blir reaksjonsproduktene fra den første og den andre reaksjonen blandet i de mengdeforhold som skal til for å gi et forutbestemt forhold mellom di- og tri-sulf ider. Selvom man med den foregående metode oppnår et hvilket som helst på forhånd valgt forhold mellom di- og tri-sulf ider, er den tidskrevende og relativt mer kostbar enn foreliggende to-trinnsprosess som ikke nødvendiggjør noen analyse av reaksjonsprodukter fordi prosessen bare gir en blanding av di- og tri-sulfider i det på forhånd valgte forhold.
Andre fremstillinger av polysulfider er beskrevet i et kapittel angående "Organic Sulfur Compounds", i Organic Chemistry, Vol. I, annen utgave av Gilman, J. Wiley & Sons,. New York; og i én artikkel med titlen "36'-dichlorodiethyl disulfide" i J. Chem. Soc, 119, 418 (1921) av Bennet, G.M.
Ved undersøkelsen av svovel-blæretrekkende midler rapportert i en artikkel betegnet "New Organic Vesicants, Part IV. 1:2-Di(2-chloroethylthio)ethane and its Analogues" av Gasson, E.J. Williams, A.H. og Woodward F.N., J. Chem, Soc.
(London) , 44 (1948) ,• ble 2-hydroksyetantiol oksydert ved forsiktig tilsetning av 30,5% vekt/vol. hydrdgenperoksyd, idet temperaturen ble holdt under 50°C . Etter fjerning av vannet under lavt trykk, ble en tykk fargeløs sirup tilbake som man ikke kunne få til å krystallisere seg, men som kunne destilleres i små porsjoner hvis dette ble gjort hurtig. Det
rene dihydroksydisulfid (DEDS) ble oppnådd som et mellom-produkt som deretter ble omdannet til klorforbindelsen ved hjelp av tionylklorid.
En enkel og hensiktsmessig to-trinnsprosess har blitt oppdaget for fremstilling av en blanding av hydroksylholdige di- og trisulfider. med utgangspunkt i en merkapto-lavere alkanol. De spesielle merkapto-lavere alkanoler som kan anvendes i denne fremgangsmåte er 2-merkaptoetanol og 3-merkaptopropanol fordi disse forbindelser kan oksyderes med hydrogenperoksyd for dannelse av de tilsvarende dialkanoldi-sulfider, vesentlig til utelukkelse av uheldige biprodukter, dersom en støkiometrisk mengde av ^ 2°2 anven<^es'°9dersom pH- og temperaturområdene for en eksoterm reaksjon som gir disulfidet reguleres nøye. For utførelse av fremgangsmåten i to trinn i en enkelt reaks jonsbeholder, > må.uden eksoterme reaksjon forløpe i beholderen i en reaksjonsblanding som er en relativt fortynnet vandig oppløsning hvis .pH-verdi holdes i området fra 7 til 9, og temperaturen holdes under 20°C, men over reaksjonsblandingens frysepunkt. Deretter blir en forutbestemt mengde svovel tilsatt til reaksjonsblandingen i beholderen og dialkanoltrisulfidet dannes ved å regulere hastig-heten på oppvarmingen av reaks jonsblandin<g>en'. Blandingen av dannede di- og trisulfider er fri for biprodukter som er uheldige for dannelsen av hydroksylterminerte væskeformige polymerer som har en alifatisk polymer hovedkjede og sulfid-bindinger.
En kjede-terminator som er en blanding av hydroksylholdig disulfid og -trisulfid avledet i et på forhånd valgt forhold fra en merkapto-lavere alkanol, gir utmerkede HTPS-polymerer som er definert ved formelen:
hvor D er en alifatisk hovedkjede inneholdende polymeri-
serte enheter av en vinylidenmonomer, n er enten 1 eller 2,
og k er enten 1 eller 2. Disse HTPS-polymerene oppnås med bedre molekylvektkontroll og ikke bare har polymerene mer, ønskede fysikalske og kjemiske egenskaper, men de kan også fremstilles på en mer økonomisk måte under anvendelse av mindre
polysulfid-kjedeterminator enn i 766-prosessen.
I foretrukne utførelser av foreliggende oppfinnelse blir en blanding av dialkanoldisulfid og -trisulfid frem-stilt i to trinn fra en merkapto-lavere alkanol. Med betegnelsen "dialkanol" menes spesielt dialkanolene av lavere alkanoler, etanol og propanol, og med betegnelsen "merkapto-lavere alkanol" menes spesielt 2-rnerkaptoetanol og 3-merkaptopropanol. Fremgangsmåten vil i det følgende bli beskrevet med henblikk på utgangspunkt i 2-merkaptoetanol, idet det skal forstås at 3-merkaptopropanol kan anvendes på analog måte. Det på forhånd valgte forhold mellom disulfid og trisulfid som er ønsket i blandingen vil variere ifølge' den ønskede polymere molekylvekt av HTPS-polymeren, men mengden av blandingen er typisk fra ca. 1 til ca. 20 vektprosent ("vekt-%")
av den dannede HTPS-polymer. Dialkanoltrisulfidet utgjør typisk fra ca. 1 til ca. 25 vekt-% av disulfid-trisulfid-blandingen, og mer foretrukket fra ca. 2 ,til ca. 10 vekt-%. Utmerkede resultater ved reguleringen av molekylvekten til den dannede HTPS-polymer og derfor dens fysikalske og kjemiske egenskaper, oppnås under anvendelse av en blanding av ca. 95 vekt-% og 5 vekt-% DETS.
Foreliggende fremgangsmåte utføres hensiktsmessig i en enkel reaksjonsbeholder, slik som en kappeforsynt kjele,
i et første trinn hvori 2-merkaptoetanol omsettes med en støkiometrisk mengde hydrogenperoksyd i en reaksjonsblanding som er en relativt fortynnet vandig oppløsning, mens pH-verdien og temperaturen holdes i spesifiserte snevre områder for å hindre dannelsen av uheldige biprodukter.
Den relativt fortynnede reaksjonsblanding i det første trinnet inneholder innledningsvis 2-merkaptoetanol og vann i forholdet fra ca. 3:1, til ca. 1:3 beregnet på Vekt, respek-tivt. Når et forhold på ca. 3:1 anvendes, kan kjølebehovet for kjøling av kjelen være temmelig høyt, spesielt dersom 2-merkaptoetanol og vann hver befinner seg ved ca. romtemperatur (20°C), og ikke avkjølt på forhånd, når de blandes.
I mer fortynnede reaks jonsblandinger, hvor det. ier mer vann enn 2-merkaptoetanol beregnet på vekt, er. det lettere å regulere den eksoterme reaksjon som oppstår ved tilsetning av hydrogen peroksyd. En fortynning hvor forholdet mellom 2-merkaptoetanol og vann er over 1:3, har ingen skadelig innvirkning på reaksjonsforløpet, men tilstedeværelsen av det ytterligere vann kan være en ulempe dersom det senere må fjernes. Det er mest foretrukket å starte med et forhold i området fra ca. 2:1 til ca. 1:1 vektdeler av 2-merkaptoetanol til vann for å minimalisere ytterligere kjølebehov og omkostningene ved vannfjerning etter at blandingen av disulfid og tri-
sulfid er dannet.
En støkiometrisk mengde av hydrogenperoksyd tilsettes, fortrinnsvis som en vandig oppløsning slik som er lett kommersielt tilgjengelig i området fra ca. 30 til ca. 40% vekt/vol. Reaksjonen forløper hurtig slik at hastig-heten med hvilken I^O^tilsettes må være slik at man ikke overskrider temperaturbegrensningen på 20 C. Det vil klart fremgå at reaksjonsblandingen vil bli fortynnet ettersom vandig # 2^ 2 tilsettes, og denne fortynning letter regulering av reaksjonen. Det er imidlertid vesentlig at1 et overskudd ^ 2Q2 unngås ellers vil ytterligere oksydasjon av det dannede dihydroksydisulfid finne sted på uforutsigelig måte. Derfor tilsettes bare en støkiometrisk mengde av ^ 2®2°^n^r ^e*-*-e er gjort, er det ikke nødvendig å kontrollere om all 2-merkaptoetanol er omdannet til dihydroksydisulfidet eller
ikke ved hjelp av kromatografisk analyse av reaksjonsblandingen.
Dannelsen av biprodukter som er skadelige for den etterfølgende direkte bruk av produktene ifølge oppfinnelsen, ved konsentrasjon ved vannfjerning, men uten rensing, som en kjede-terminator for HTPS-polymerer, inhiberes ytterligere dersom reaksjonsblandingens pH-verdi holdes mellom 7 og 9. pH-verdien reguleres ved tilsetning av et hvilket som helst alkalisk vannoppløselig materiale og bare meget lite, mindre enn 0,1 vekt-% basert på 2-merkaptoetanol, vil vanligvis,
være tilstrekkelig. • Foretrukne alkaliske materialer for regulering av pH-verdien er alkalimetallhydroksydene, idet natriumhydroksyd og kaliumhydroksyd er mest foretrukne.
Det er også funnet at dannelsen av skadelige biprodukter ytterligere inhiberes ved å holde temperaturen på innholdet i kjelen i området under 20°C, men over reaksjons-'blandingens frysepunkt. Det er mest foretrukket .å holde temperaturen i området fra ca. 5 til ca. 15°C.
I prosessens andre trinn blir en støkiometrisk mengde svovel, som er tilstrekkelig til å danne fra ca. 2 til ca.
10 vekt-% av 2-hydroksyetyltrisulfidet, tilsatt, og innholdet underkastes regulert oppvarming slik at temperaturen øker med en hastighet på ca. 1°C pr. minutt, fortrinnsvis fra ca. 0,25 til ca. 0,5°C/min., men ikke overskrider 100°C mens reaksjonen forløper. Det kan være ønskelig at man lar innholdet i kjelen koke i et kort tidsrom hvorved en kromatografisk analyse kan foretas for å bekrefte tilstedeværelsen av den ønskede mengde trisulfid. Innholdet i kjelen blir deretter fjernet og utsatt for fordampning i en tynnsjikts-evaporator under redusert trykk for å fjerne i vannet dersom en vannf ri blanding av di- og trisulfider. ønskes. Vannet kan alternativt fjernes ved vakuumdestillasjon eller ved hjelp av en hvilken som helst annen metode som ikke har en skadelig
innvirkning på polysulfidene i blandingen. En vannfri blanding av polysulfidene foretrekkes når den skal anvendes for en reaksjon med en vinylidenmonomer for fremstilling av en HTPS-polymer med regulert molekylvekt.
Den alifatiske hovedkjeden inneholder polymeriserte. enheter med minst en terminal CH2=C<C-gruppe. Vinyliden-rnonomeren velges fra gruppen bestående av (a) monoolefiner inneholdende 2-14 karbonatomer, mer foretrukket 2-8 karbonatomer slik som etylen, propylen, isobutylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-dodecen og lignende; (b) diener inneholdende 4-10 karbonatomer, mer foretrukket 4-8 karbonatomer slik som butadien, isopren, 2-isopropyl-l, 3-butadien ,o.g lignende; (c) vinyl- og allylestere av karboksylsyrer inneholdende 2-8 karbonatomer slik som vinylacetat, vinylpropionat, allyl-acetat og lignende; (d) vinyl- og allyletere av alkyl-radikaler inneholdende 1-8 karbonatomer slik som vinylmetyl-eter, allylmetyleter og lignende; og (e) akrylsyrer og akrylater med formelen:
hvor R er hydrogen eller et alkylradikal med 11-3 karbonatomer, og R"*" er hydrogen eller et alkylradikal med 1-18 karbonatomer, mer foretrukket 1-8 karbonatomer, eller et alkoksyalkyl-, alkyltioalkyl- eller cyanoalkyl-radikal med 2-12 karbonatomer, mer foretrukket 2-8 karbonatomer. Endå mer foretrukket er R"*" er hydrogen eller et alkylradikal inneholdende 1-8 karbonatomer. Eksempler på passende akrylater er etylakrylat, butylakrylat, heksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, dodecylakrylat, oktadecylakrylat, metoksyetylakrylat, butoksy-etylakrylat, heksyltioetylakrylat, B-cyanoetylakrylat, cyanooktylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, oktyl-metakrylat og lignende. Ofte inneholdes to eller flere typer av disse polymeriserte monomere enheter i den polymere hovedkjeden. Mer foretrukket blant det foregående inneholder væskeformige polymerer polymeriserte enheter med minst en vinylidenmonomer som har minst en terminal CH2=C-gruppe og blant (a) til (e) ovenfor velges materialet fra gruppen bestående av (a) monoolefiner inneholdende 2-8 karbonatomer; (b) diener inneholdende 4-8 karbonatomer; og (e) akrylsyrer og akrylater med formelen I ovenfor hvor R^ er hydrogen eller et alkylradikal inneholdende 1-8 karbonatomer.. Utmerkede resultater ble oppnådd med alkylakrylater hvor alkylgruppen inneholdt 1-8 karbonatomer, inkludert et butylakrylat og etylakrylat.
De ovenfor beskrevne vinylidenmonomerer kan lett polymeriseres fra 0 til ca. 40 vekt-%, mer fortrinnsvis fra 0 til ca. 25 vekt-%, av minst en kopolymeriserbar etylenisk monomer. Passende ko.monomerer inkluderer de som er valgt fra gruppen bestående av (f) vinylaromatiske stoffer med formelen:
hvor R 2er hydrogen, halogen, et alkyl- eller hydroksyalkyl-radikal inneholdende 1-4 karbonatomer, slik som styren, a-metylstyren, klorstyren, vinyltoluen, og lignende; (g) vinyl-
nitriler med formelen:
hvor R 3 er hydrogen eller et alkylradikal inneholdende 1-3 karbonatomer, slik som akrylonitil, metakrylonitril og lignende; (h) divinyler og diakrylater slik som divinylbenzen, divinyl-'eter, dietylenglykoldiakrylat og lignende; (i) amider av a,S-olefinisk umettede karboksylsyrer inneholdende 2-8 karbonatomer slik som akrylamid og lignende; (j) hydroksylholdige vinylidenmonomerer for det formål å inkludere en viss vilkårlig hydroksyl-funksjonalitet, for eksempel allylalkohol, vinylbenzylalkohol, og hydroksylholdige estere av akrylsyre slik som 2-hydroksyetylakrylat og lignende; og (k). andre vinylidenmonomerer slik som bis ( 3-kloretyl) vinylf osf at, N-r vinyl-2-pyrrolidon, diacetonakrylamid og lignende. Væskeformige polymersammensetninger omfattende polymeriserte enheter av en hovedandel av minst en vinylidenmonomer angitt i (a) til (e) ovenfor, med en mindre mengde av minst en komono-mer angitt i (f) til (k) omdannes av foreliggende oppfinnelse.
Mer foretrukket kan de ovenfor angitte komonomerer velges fra gruppene betegnet (f), (g), (j) og (k) i det oven-stående. Utmerkede resultater ble oppnådd under anvendelse av akrylonitril, 2-hydroksyetylakrylat, N-vinyl-2-pyrroli-
don og diacetonakrylamid.
Eksempler på nyttige polymere hovedkjeder i de hydroksylerte væskeformige alkylakrylat-polymerene inkluderer poly(n-butylakrylat/N-vinyl-2-pyrrolidon/butadien/akrylsyre), hvor akrylsyredelen er hydroksylert etter polymerisasjon
under anvendelse av etylenoksyd eller lignende for tilveie-bringelse av vilkårlig hydroksylgruppe(r) i en hovedkjede-enhet ekvivalent med 2-hydroksyetylakrylat. Også egnet er poly(n-butylakrylat/N-vinyl-2-pyrrolidon/2-hydroksyetylakrylat), poly(n-butylakrylat/etylakryiat/N-vinyl-2-pyrroli-din/2-hydroksyetylakrylat, poly(n-butylakrylat/butadien/N-vinyl-2-pyrrolidin/2-hydroksyetylakrylat), og poly(n-butyl-
akrylat/etylakrylat/akrylonitril/2-hydroksyetylakrylat).
I de sistnevnte fire hovedkjeder er det tilveiebragt vilkårlig hydroksylering under anvendelse av 2-hydroksyetylakrylat. Hver polymerhovedkjede har naturligvis terminal hydroksyl-funksjonalitet tilveiebragt ved hjelp av det hydroksylholdige disulfid og hydroksylholdig.trisulfid som beskrevet ovenfor.
Følgende illustrerende eksempel beskriver fremstill*-ing av blanding av DEDS og DETS i et typisk forsøk i et for-søksanlegg.
Eksempel
7,98 kg kaldt vann ved ca. 12°C føres inn i en kappe-. forsynt, glassforet kjele hensiktsmessig røreforsynt slik at dets innhold kan oppvarmes eller avkjøles etter ønske, ved sirkulering av en varmeoverføringsfluid i kjelens kappe. 13,29 kg 2-merkaptoetanol tilsettes deretter til kjelen under omrøring og med avkjøling slik at kjelens innhold holdes
ved ca. 10°C. Deretter blir 8,26 kg 35% vekt/vol. ^ 2°2 langsomt dryppet ned i kjelen under omrøring og tilstrekkelig NaOH tilsettes for å holde pH-verdien ved ca. 8. Et totale på 21,5 g NaOH er vanligvis tilstrekkelig. Dersom tilsetning-en av ^ 2^ 2 er tilstrekkelig langsom, kan innholdet i kjelen holdes under 20°C ved å sirkulere vann fra ledningssystemet. Dersom tilsetningshastigheten for H2O2 økes, kan avkjølt vann eller annen væske være nødvendig. Omrøring av innholdet i kjelen fortsettes i omtrent 1 time etter at all H2O2er tilsatt og innholdet får deretter varmes opp til romtemperatur. Ved slutten av dette første trinn i prosessen er reaksjons-produktet vesentlig ren DEDS som krystalliserer ved avkjøling.
I prosessens andre trinn blir 127 g ren svovel tilsatt til den vandige DEDS i kjelen under omrøring. Omrøring fortsettes mens varmt vann innføres i kappen og gradvis fortrenger vannet med romtemperatur, og øker temperaturen på innholdet i kjelen langsomt, ved mindre enn ca. l°/min., og fortrinnsvis ved ca. 0,5°/min. Det kan være nødvendig å benytte damp for varmeoverføring ved en oppvarmingshastighet i nærheten av l°/min. Man har funnet at høyere hastigheter gir tetra-sulf ider og andre biprodukter som er vanskelig å identifisere og som er skadelige for den etterfølgende dannelse av HTPS-polymerer som har regulert molekylvekt. Oppvarmingen av innholdet i kjelen fortsettes inntil det når en temperatur på 100°C, men ikke over dette, og ved denne temperatur får innholdet "koke" i omtrent 1 time. En temperatur over 100°C forårsaker spalting av sulfidbindinger og en vilkårlig re-kombinering av forskjellige grupper på en uforutsigbar måte til dannelse av uønskede biprodukter. Ved slutten av dette andre prosesstrinn, blir vesentlig all svovel som er tilsatt i dette andre trinnet opptatt i dannelsen av DETS.
Innholdet i kjelen vakuumdestilleres hvoretter en ren flytende blanding av DEDS og DETS oppnås i et utbytte på ca. 97%. Forholdet mellom DEDS og DETS blir funnet å være ca. 95:5. Denne blanding anvendes direkte i dannelsen av HTPS-polymerer som angitt ovenfor.
Claims (6)
1. To-trinnsfremgangsmåte for fremstilling av en blanding av hydroksylholdig disulfid og -trisulfid ved å starte med en merkapto-lavere alkanol, omfattende
i et første trinn, (a) tilsetning av en støkiometrisk mengde H- 2®2 til en vanc^i9 blanding av nevnte merkapto-lavere alkanol i en reaksjonsbeholder, (b) opprettholdelse av innholdet i nevnte beholder ved en pH-verdi i området fra 7 til 9,
(c) opprettholdelse av nevnte innhold ved en temperatur i området fra dets frysepunkt, men under 20°C, og (d) dannelse av vesentlig rent dihydroksy-disulfid; og, i et annet trinn, (e) tilsetning av en bestemt mengde svovel til innholdet i nevnte beholder tilstrekkelig til å danne et dihydroksytrisulfid i en mengde fra ca. 1 til ca. 25 vekt-% av disulfid-trisulfidblandingen, (f) oppvarming av innholdet ved en hastighet på mindre enn l°/minutt til en maksimumtemperatur på 100°C, og, (g) utvinning av en blanding av dihydroksy-disulf id og dihydroksytrisulfid i et forutbestemt forhold.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor nevnte merkapto-lavere alkanol velges fra 2-merkaptoetanol og 2-merkaptopropanol.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, hvor opprettholdelse av nevnte pH-område omfatter tilsetning av mindre enn 0,1 vekt-% basert på nevnte merkapto-lavere alkanol av et alkali-metallhydroksyd.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, hvor nevnte vesentlig rene dihydroksydisulfid er krystalliserbart fra vandig opp-løsning.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, hvor nevnte dihydroksy-trisulf id utgjør fra.ca. 2 til ca. 10 vekt-% av nevnte disulfid-trisulfidblanding.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, hvor oppvarmingen av nevnte innhold i nevnte andre trinn bevirkes ved en hastighet i området fra ca. 0,25 til ca. 0,5°C pr. minutt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/104,227 US4258212A (en) | 1979-12-17 | 1979-12-17 | Process for preparing polysulfide chain terminator |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO812664L true NO812664L (no) | 1981-08-06 |
Family
ID=22299330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO812664A NO812664L (no) | 1979-12-17 | 1981-08-06 | Fremgangsmaate til fremstilling av polysulfidkjedeterminator |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4258212A (no) |
EP (1) | EP0042851A4 (no) |
JP (1) | JPS56501762A (no) |
KR (1) | KR830004234A (no) |
BE (1) | BE886567A (no) |
CA (1) | CA1144574A (no) |
ES (1) | ES8200656A1 (no) |
GR (1) | GR72835B (no) |
NO (1) | NO812664L (no) |
WO (1) | WO1981001705A1 (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0058134B1 (en) * | 1981-02-05 | 1983-12-07 | Sandoz Ag | Novel bis- and poly-disulfides having immunostimulant activity |
DE10323839B3 (de) * | 2003-05-23 | 2004-10-21 | Thioplast Chemicals Gmbh & Co.Kg | Oxidation von Mercaptoethanol |
ES2692798T3 (es) | 2013-12-11 | 2018-12-05 | Basf Se | Oxidación de 2-mercaptoetanol |
WO2017024092A1 (en) | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Ecolab Usa Inc. | Metal-catalyzed oxidative coupling of thiols |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2754333A (en) * | 1954-04-06 | 1956-07-10 | Thiokol Chemical Corp | Process for the preparation of dithiodialkylene glycols |
US2746994A (en) * | 1955-04-05 | 1956-05-22 | Thiokol Chemical Corp | Process for the preparation of dithio-dialkylene glycols |
US3778478A (en) * | 1972-05-12 | 1973-12-11 | Thiokol Chemical Corp | Process for preparing polythiodiglycol |
US3910992A (en) * | 1972-09-28 | 1975-10-07 | Goodrich Co B F | Liquid vinylidene-terminated polymers |
US4013710A (en) * | 1972-09-28 | 1977-03-22 | The B. F. Goodrich Company | Liquid vinylidene-terminated polymers |
US4120766A (en) * | 1977-03-28 | 1978-10-17 | The B. F. Goodrich Company | Hydroxyl-containing liquid polymers and process for preparation thereof |
-
1979
- 1979-12-17 US US06/104,227 patent/US4258212A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-17 EP EP19810900162 patent/EP0042851A4/en not_active Withdrawn
- 1980-11-17 JP JP81500409D patent/JPS56501762A/ja active Pending
- 1980-11-17 WO PCT/US1980/001542 patent/WO1981001705A1/en not_active Application Discontinuation
- 1980-11-25 CA CA000365430A patent/CA1144574A/en not_active Expired
- 1980-12-03 GR GR63543A patent/GR72835B/el unknown
- 1980-12-09 BE BE0/203102A patent/BE886567A/fr unknown
- 1980-12-16 ES ES497826A patent/ES8200656A1/es not_active Expired
- 1980-12-16 KR KR1019800004787A patent/KR830004234A/ko unknown
-
1981
- 1981-08-06 NO NO812664A patent/NO812664L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0042851A4 (en) | 1982-05-10 |
US4258212A (en) | 1981-03-24 |
KR830004234A (ko) | 1983-07-09 |
WO1981001705A1 (en) | 1981-06-25 |
ES497826A0 (es) | 1981-11-16 |
GR72835B (no) | 1983-12-07 |
EP0042851A1 (en) | 1982-01-06 |
CA1144574A (en) | 1983-04-12 |
ES8200656A1 (es) | 1981-11-16 |
BE886567A (fr) | 1981-04-01 |
JPS56501762A (no) | 1981-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0001092B1 (en) | Process for the preparation of hydroxyl-terminated liquid polymers | |
US4459388A (en) | Preparation of emulsifiable polyethylene by oxidizing polyethylene in a fluidized bed reactor | |
CN104592072A (zh) | 一种不对称三硫代碳酸酯型raft试剂及其制法与应用 | |
WO1982004255A1 (en) | Process for controlling melt viscosity during preparation of graft copolymer waxes | |
NO812664L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polysulfidkjedeterminator | |
US4948827A (en) | Methyl-2-tertiary butyl-5-thiophenol, its preparation process and its use | |
KR930700429A (ko) | 엷은색 α-술포지방산 알킬 에스테르 알칼리 금속 염 페이스트의 제조방법 | |
NO150275B (no) | Organiske nitrogenholdige forbindelser og fremgangsmaate til deres fremsilling, samt anvendelse av forbindelsene i sjampo | |
US3836524A (en) | Preparation of esters of thiocarbamic acids | |
US2842589A (en) | Preparation of methionic acid | |
US4242477A (en) | Ascorbate short-stops | |
JPH0764901B2 (ja) | クロロプレン重合体の製造法 | |
US4975501A (en) | Process for polymerization of chloroprene | |
JPS6237642B2 (no) | ||
EP1428819A1 (en) | Production of dithiodiglycol | |
US4212785A (en) | Process for the preparation of copolymers useful as viscosity-raising agents | |
CN113754807B (zh) | 一种聚2-羟基丙烯酸的制备方法 | |
CN113880759B (zh) | 一种啶酰菌胺的制备方法 | |
US3872165A (en) | Manufacture of vinyl sulfonates and vinylsulfonic acid from carbyl sulfate | |
US2020421A (en) | Method of producing mercaptans and thio-ethers | |
CN109762087B (zh) | 一种小分子量ps产品及其制备方法 | |
CN107915800B (zh) | 皮革复鞣剂及其制备方法 | |
CN111533830B (zh) | 一种乳液聚合用的分子量调节剂及其制备方法 | |
CN108329214B (zh) | 一种烯丙基氯化铵及其制备方法 | |
US3978017A (en) | Production of high solids containing polyethylene emulsions |