ES2692798T3 - Oxidación de 2-mercaptoetanol - Google Patents

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ES2692798T3 ES14816166.4T ES14816166T ES2692798T3 ES 2692798 T3 ES2692798 T3 ES 2692798T3 ES 14816166 T ES14816166 T ES 14816166T ES 2692798 T3 ES2692798 T3 ES 2692798T3
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Abstract

Un proceso para la preparación de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidación de 2-mercaptoetanol con oxígeno en una mezcla de reacción que comprende al menos una sal o complejo que comprende hierro distribuido de forma homogénea como catalizador y al menos una amina terciaria.

Description

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DESCRIPCION
Oxidacion de 2-mercaptoetanol
La presente invencion se refiere a un proceso para la preparacion de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2-mercaptoetanol con oxigeno en una mezcla de reaccion que comprende al menos una sal o complejo que comprende hierro distribuido de forma homogenea como catalizador y al menos una amina terciaria.
En la tecnica anterior ya se han mencionado procesos para la preparacion de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo).
Los documentos de patente US 4.258.212 y US 5.659.086 describen la oxidacion de 2-mercaptoetanol a disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) con peroxido de hidrogeno en presencia de una base. De acuerdo con el documento de patente US 4.258.212, un hidroxido de metal alcalino tal como hidroxido sodico se requiere para controlar el pH dentro de un intervalo de 7 a 9. El documento de patente US 5.659.086 ensena el uso de una base inorganica u organica, incluyendo hidroxidos de metal alcalino tales como hidroxido sodico asi como aminas primarias, secundarias o terciarias. Una desventaja decisiva de estos procesos es el uso de peroxido de hidrogeno, debido a su precio elevado. Debido a su capacidad de oxidacion elevada, el peroxido de hidrogeno tambien requiere una manipulacion cuidadosa durante el transporte, almacenamiento y en particular durante su aplicacion como agente oxidante. Una desventaja adicional del peroxido de hidrogeno es su dilucion elevada con agua. El peroxido de hidrogeno tecnico normalmente solo tiene un contenido de un 50 % en peso de H2O2 por razones de seguridad. El resto es agua, ademas de trazas de un estabilizante, que disminuye la eficacia de la reaccion de oxidacion y que conduce a un producto de reaccion altamente diluido. Como consecuencia el producto de reaccion se tiene que procesar adicionalmente para obtener el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) con un bajo contenido de agua.
El documento de patente US 2004/0116748 A1 desvela la oxidacion de mercaptanos tales como 2-mercaptoetanol a los correspondientes disulfuros usando azufre elemental como agente oxidante. Una desventaja decisiva de este proceso es la formacion estequiometrica de sulfuro de hidrogeno, que es altamente toxico y que se tiene que eliminar con cuidado del producto de reaccion y desechar.
Y. Wang et al., en Biomacromolecules 2011, 12, 66 a 74, mencionan la sintesis de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2-mercaptoetanol usando dimetilsulfoxido como agente oxidante. Una desventaja decisiva de este proceso es la necesidad de dimetilsulfoxido como agente de oxidacion, que se tiene que producir en un proceso complejo. Otra desventaja decisiva es la formacion estequiometrica de sulfuro de dimetilo que tiene un mal olor y que se tiene que eliminar del producto de reaccion y desechar.
S. Murata et al., en Journal of Chemical Society Perkin Transactions, 1989, 617 to 621, desvelan la conversion de compuestos nitro aromaticos con 2-mercaptoetanol en presencia de un complejo de hierro o sal de hierro y un disolvente en la correspondiente amina aromatica y disulfuro de bis-(2-hidroxietilo). Una desventaja decisiva de este proceso es el uso de compuestos nitro aromaticos como el agente de oxidacion. Los compuestos nitro aromaticos solamente son accesibles a traves de procesos complejos que normalmente son toxicos o incluso explosivos. Otra desventaja decisiva es la formacion estequiometrica de las aminas aromaticas correspondientes, que normalmente tambien son toxicas y que se tienen que eliminar del producto de reaccion y desechar.
Otro agente de oxidacion para oxidar 2-mercapto etanol en disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) que se describe en el estado de la tecnica es oxigeno, tal como oxigeno puro o aire. El uso de oxigeno tiene la ventaja general de que como producto secundario de la oxidacion solo se producen pequenas cantidades de agua.
El documento de patente US 2006/0142616 A1 y su equivalente aleman DE 103 23 839 B3 ensenan la preparacion de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2-mercaptoetanol con oxigeno en presencia de una sal de cobre o una sal de manganeso como catalizador y amoniaco o una amina primaria, secundaria o terciaria amina como co- catalizador. Se reivindica que la conversion es de aproximadamente un 100 % sin conducir a productos secundarios. De acuerdo con la ensenanza de este documento, no se requieren etapas de purificacion amplias, pero el amoniaco y las aminas anadidas, respectivamente, se retiran por destilacion junto con agua. Incluso si parece que el agente de oxidacion usado, las condiciones de reaccion, la conversion y el rendimiento de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) de acuerdo con el presente documento son beneficiosos, los catalizadores aplicados muestran ciertas desventajas. El cobro y el manganeso son raros, no son faciles de extraer y por lo tanto son relativamente caros. Ademas, se sabe bien que el cobre es toxico, en particular si se absorbe a traves de alimento solido o fluidos tales como agua potable.
H. Adibi et al., en Chinese Journal of Chemistry, 2008, 26, 2086 a 2092, ensenan la conversion de 2-mercaptoetanol en disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion con oxigeno en presencia de trifiuoroacetato de hierro(III) y yoduro sodico. Se describe que la conversion es muy elevada con un rendimiento de un 97 %. La proporcion tiol/catalizador/Nal usada en el experimento fue 1/0,1/0,2, que corresponde a una concentracion elevada de catalizador de trifluoroacetato de hierro(III) de un 10 % en moles y una concentracion elevada de yoduro sodico de un 20 % en moles, de modo que ambos valores de porcentaje estan en relacion con el 2-mercaptoetanol.
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El documento "A. Parmar et al., Synthetic Communications, vol. 37, n.° 14, paginas 2301 a 2308" desvela un proceso para la oxidacion de alquil/arilo tioles a disulfuros usando perclorato de hierro(III) adsorbido sobre gel de silice.
El documento de patente US 4.606.833 A desvela el uso de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) como aditivo lubricante, pero en este documento no se desvelan procesos para su preparacion.
Por lo tanto el objeto de la presente invencion es proporcionar un proceso para la preparacion de disulfuro de bis-(2- hidroxietilo) partiendo con 2-mercaptoetanol usando un oxidante que deja la cantidad mas pequena posible de agua u otras sustancias en el producto en bruto. Ademas, se proporcionara un proceso que da lugar al producto deseado con alto rendimiento y alta pureza, preferentemente sin etapas de purificacion adicionales. En el proceso se usara un catalizador que contiene al menos un metal que no es toxico para animales, seres humanos y/o el medio ambiente y que por lo tanto no se tiene que separar de la mezcla de reaccion despues de la finalizacion de la reaccion.
Estos objetos se resuelven con el proceso para la preparacion de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2- mercaptoetanol con oxigeno en una mezcla de reaccion que comprende al menos una sal o complejo que comprende hierro distribuido de forma homogenea como catalizador y al menos una amina terciaria, de acuerdo con la presente invencion.
El proceso de acuerdo con la presente invencion se realiza para obtener disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2-mercaptoetanol. La reaccion, que en general es conocida por el experto en la materia, se muestra con lo que sigue a continuacion:
2 Ht/'V'SH —* H2°
El sustrato del proceso de acuerdo con la presente invencion es 2-mercaptoetanol. Este se puede preparar usando procesos que son conocidos por el experto en la materia, por ejemplo mediante la adicion de H2S a oxido de etileno. Ademas, el 2-mercaptoetanol tambien esta disponible en el mercado.
En general, el 2-mercaptoetanol se puede usar con una pureza que es habitual para compuestos quimicos que se usan en reacciones quimicas. Preferentemente, el 2-mercaptoetanol se usa en el proceso de acuerdo con la presente invencion con una pureza de al menos un 95 % en peso, mas preferentemente al menos un 98 % en peso.
El producto deseado que se obtiene con el proceso de acuerdo con la presente invencion, es disulfuro de bis-(2- hidroxietilo) y en general es conocido por el experto en la materia. De acuerdo con la presente invencion, el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) en bruto en general se obtiene con una pureza de al menos un 80 % en peso, mas preferentemente al menos un 85 % en peso.
En el proceso de acuerdo con la presente invencion, como el agente oxidante se usa oxigeno. De acuerdo con la presente invencion el oxigeno se puede anadir en forma pura como un gas. Ademas, tambien es posible usar el oxigeno como una mezcla con gases adicionales, preferentemente con gases que son inertes hacia los compuestos quimicos que estan presentes en la mezcla de reaccion de acuerdo con la presente invencion.
Los gases que pueden estar presentes en mezclas que comprenden oxigeno que se usan de acuerdo con la presente invencion se seleccionan preferentemente entre el grupo que consiste en dioxido de carbono, gases nobles tales como helio, argon, nitrogeno y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una realizacion preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion, como un gas que comprende oxigeno se usa aire. En general, el aire comprende nitrogeno, oxigeno, argon, y gases adicionales en cantidades menores.
La cantidad de oxigeno que se usa en el proceso de acuerdo con la presente invencion en general se ajusta mediante la presion de oxigeno, en particular mediante la presion parcial de oxigeno en el gas que se usa.
En general, el proceso de acuerdo con la presente invencion se puede realizar a cualquier presion parcial de oxigeno que sea adecuada, en particular con respecto a la tasa de reaccion, cantidad de productos secundarios, etc.
El proceso de acuerdo con la presente invencion se realiza preferentemente a una presion parcial de oxigeno de 20 a 2000 kPa (de 0,2 a 20 bares) (a), de forma particularmente preferente de 100 a 1000 kPa (de 1 a 10 bares) (a).
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Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, que se realiza a una presion parcial de oxfgeno de 20 a 2000 kPa (de 0,2 a 20 bares) (a), de forma particularmente preferente de 100 a 1000 kPa (de 1 a 10 bares) (a).
De acuerdo con la realizacion preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion, en la que como gas que comprende oxfgeno se usa aire, el proceso de la presente invencion se realizara una presion de 100 a 3000 kPa (de 1 a 30 bares) (a), preferentemente de 500 a 2500 kPa (de 5 a 25 bares) (a), mas preferentemente de 1000 a 2000 kPa (de 10 a 20 bares) (a).
La mezcla de reaccion que se usa en el proceso de acuerdo con la presente invencion comprende 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro y oxfgeno.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la mezcla de reaccion comprende 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro y oxfgeno.
De acuerdo con una realizacion preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion, la mezcla de reaccion no comprende ningun componente adicional ademas de sustrato, producto, catalizador, amina terciaria y oxfgeno. Durante la reaccion, el agua se prepara a partir del oxidante, lo que proporciona una mezcla de reaccion que comprende adicionalmente agua en cantidades menores. Ademas, si se usa aire como gas que contiene oxfgeno, los gases tales como nitrogeno y argon tambien estan presentes en la mezcla.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la mezcla de reaccion consiste en 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro, agua, oxfgeno y opcionalmente componentes adicionales tales como nitrogeno y argon, mas preferentemente la mezcla de reaccion consiste en 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro, agua y oxfgeno.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la mezcla de reaccion consiste en 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro, agua, oxfgeno y opcionalmente componentes adicionales.
Ademas preferente, el proceso de acuerdo con la presente invencion se realiza en ausencia de cualquier disolvente, preferentemente en ausencia de agua y/o cualquier disolvente organico. De acuerdo con la presente invencion, "en ausencia de cualquier disolvente, preferentemente en ausencia de agua y/o cualquier disolvente organico" se refiere a que la cantidad de disolvente tal como agua y/o disolvente organico es inferior a un 10 % en peso, preferentemente inferior a un 5 % en peso.
El proceso de acuerdo con la presente invencion se realiza en presencia de al menos una sal o complejo que comprende hierro distribuido de forma homogenea como catalizador.
En general, se pueden usar todas las sales o complejos que comprenden hierro que se puede distribuir de forma homogenea en la mezcla de reaccion. Debido al hecho de que la mezcla de reaccion comprende predominantemente compuestos organicos, en particular 2-mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) y al menos una amina terciaria, la sal o complejo de hierro se deberfa poder distribuir de forma homogenea en este medio.
Por lo tanto, en el proceso de acuerdo con la presente invencion al menos preferentemente se usa una sal o complejo de hierro, que tiene una solubilidad de al menos 0,1 mmol/l, de forma particularmente preferente de al menos 0,2 mmol/l, mas preferentemente al menos 0,5 mmol/l, en cada caso en el medio que se ha mencionado anteriormente y en cada caso con respecto a toda la mezcla de reaccion. Un lfmite superior de la solubilidad del a al menos una sal o complejo de hierro que se usa en el proceso de acuerdo con la presente invencion es por ejemplo 1,0 mol/l.
Ademas preferente, la al menos una sal o complejo de hierro se selecciona entre sales o complejos de hierro organicos o inorganicos.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la al menos una sal o complejo de hierro se selecciona entre sales o complejos de hierro organicos o inorganicos.
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Ademas preferente, el hierro que esta presente en la al menos una sal o complejo de hierro que se usa como catalizador puede tener cualquier estado de oxidacion adecuado tal como 0, +2 y/o +3, preferentemente +2 y/o +3.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la al menos una sal de hierro comprende hierro en el estado de oxidacion +2 y/o +3.
Las sales o complejos de hierro particularmente adecuados, que contienen opcionalmente al menos un ligando neutro, tal como agua, se seleccionan entre el grupo que consiste en oxido de hierro(II), oxido de hierro(III), oxido de hierro(II, III), sulfuro de hierro(II), disulfuro de hierro(II), sulfuro de hierro(II, III), fosfato de litio y hierro(II), oxido de litio y hierro(III), fosfuro de hierro(II), fosfuro de hierro(III), pirofosfato de hierro(III), fosfato de hierro(III), ionoforo IV de hierro(III), molibdato de hierro(II), hexacianoferrato(II) de amonio y hierro(III), ferrocianuro de hierro(III), cloruro de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)-21H,23H-porfirina y hierro(III), cloruro de 5,10,15,20-tetrafenil-21H,23H- porfirina y hierro(III), cloruro de cloruro de 5,10,15,20-tetraquis(4-metoxifenil)-21H,23H-porfirina y hierro(III), acetato de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21h,23h-porfirina y hierro(III), cloruro de de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21H,23H- porfirina y hierro(III), complejo de acetil-ciclopentadienil-hierro(II) carbonil trifenilfosfina, hexafluoroantimonato de [N,N’-Bis(2-piridilmetil)]-2,2’-bipirrolidinabis(acetonitrilo)hierro(II), titanato de hierro(II), siliciuro de hierro(II), ionoforo VI de hierro(III), bis(ciclopentadienil)hierro(II), ciclopentadienil(formilciclopentadienil)hierro(II), (boronociclopentadienil)ciclopentadienil hierro(II), tetrafluoroborato de bis(ciclopentadienil)hierro(I II), ciclopentadienil[(hidroximetil)ciclopentadienil]hierro(II), bis(acetilciclopentadienil)hierro(II),
bis(metilciclopentadienil)hierro(II), bis(etilciclopentadienil)hierro(II), bis(i-propilciclopentadienil)hierro(II), dicloro-bis[o- fenilenbis(difenilfosfina)]hierro(II), yoduro de ciclopentadienilhierro(II) y dicarbonilo,
bis(pentametilciclopentadienil)hierro(II), bis(tetrametilciclopentadienil)hierro(II),
ciclopentadienildicarbonil(tetrahidrofurano)hierro(II), tetrafluoroborato de tricarbonil(ciclooctatetraeno)hierro(II), dimero de ciclopentadienil hierro(II) y dicarbonilo, hexafluorofosfato de ciclopentadienil(fluoren)hierro(II), sal de hierro(II) de acido (nicotinamidometil)fosfonico, hexafluorofosfato de tricarbonil(2-metoxiciclohexadienilio)hierro(II), tetrafluoroborato de tricarbonil(4-metoxi-1-metilciclohexadienilio)hierro(II), meso-tetra(4-N-
metilpiridil)porfirinahierro(III), 4-dimetilaminopiridinil(pentafenilciclopentadienil)hierro(II), 4-
pirrolidinopirindinil(pentametilciclopentadienil)hierro(II), cloruro de 2,6-bis-[1-(2,6-diisopropilfenilimino)etil]piridina y hierro(II), acido (aminometil)-fosfonico, sal de hierro(II), bis[(1E)-N-(aminocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(1 E)-N-(anilinocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(E)-(aminocarbotioil)hidrazono](fenil)metil]hierro(II), i- propoxido de hierro(III), acetato de hierro(II), oxoacetato perclorato de hierro(III), citrato de amonio y hierro(III), acetilacetonato de hierro(II), acetilacetonato de hierro(III), bromuro de hierro(II), bromuro de hierro(III), cloruro de hierro(II), cloruro de hierro(III), arseniuro de hierro(II), arseniuro de hierro(III), citrato de hierro(III), complejo de hierro(II) ftalocianina bis(piridina), sulfato de etilendiamonio y hierro(II), oxalato de hierro(II), oxalato de hierro(III), oxalato de amonio y hierro(III), fluoruro de hierro(II), fluoruro de hierro(III), fumarato de hierro(II), gluconato de hierro(II), yoduro de hierro(II), yoduro de hierro(III), lactato de hierro(II), nitrato de hierro(III), ftalocianina de hierro(II), acido ftalocianina de hierro(III)-4,4’,4”,4”’-tetrasulf6nico, cloruro de ftalocianina de hierro(III), perclorato de hierro(II), perclorato de hierro(III), sulfato de hierro(II), sulfato de hierro(III), sulfato de amonio y hierro(II), sulfato de amonio y hierro(III), fosfato de hierro(II), fosfato de hierro(III), tartrato de hierro(III), (+)-ascorbato de hierro(II), estearato de hierro(II), sulfamato de hierro(II), tetrafluoroborato de hierro(II), tetraetilamonio tetraclorohierro(III), tris(dibenzoilmetanato) de hierro(III), sulfato de tris(etilendiamina)hierro(II), p-toluenosulfonato de hierro(III), trifluorometanosulfonato de hierro(II), trifluorometanosulfonato de hierro(III), trifluoroacetilacetonato de hierro(III), cianuro de bis(o-fenantrolina)hierro(II), bis(hexafluoroacetilacetonato)-(N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina)hierro(II), acido etilendiamintetraacetico, sal de hierro(III) y sodio, sal disodica de acido dietilentriaminpentaacetico y hierro(III), bis(acetamidinato de N,N’-di-t-butil)hierro(II), 2-etilhexanoato de hierro, naftenato de hierro(III), tris(2,2,6,6-tetrametil- 3,5-heptanodionato)hierro(III) y mezclas de los mismos.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la al menos una sal o complejo de hierro, que contiene opcionalmente al menos un ligando neutro, tal como agua, se selecciona entre el grupo que consiste en oxido de hierro(II), oxido de hierro(III), oxido de hierro(II, III), sulfuro de hierro(II), disulfuro de hierro(II), sulfuro de hierro(II, III), fosfato de litio y hierro(II), oxido de litio y hierro(III), fosfuro de hierro(II), fosfuro de hierro(III), pirofosfato de hierro(III), fosfato de hierro(III), ionoforo IV de hierro(III), molibdato de hierro(II), hexacianoferrato(II) de amonio y hierro(III), ferrocianuro de hierro(III), cloruro de 5,10,15,20- tetraquis(pentafluorofenil)-21H,23H-porfirina y hierro(III), 5,10,15,20-Tetrafenil-21H, cloruro de 23H-porfirina y hierro(III), cloruro de cloruro de 5,10,15,20-tetraquis(4-metoxifenil)-21H,23H-porfirina y hierro(III), acetato de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21 h,23h-porfirina y hierro(III), cloruro de de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21H,23H- porfirina y hierro(III), complejo de acetil-ciclopentadienil-hierro(II) carbonil trifenilfosfina, hexafluoroantimonato de [N,N’-Bis(2-piridilmetil)]-2,2’-bipirrolidinabis(acetonitrilo)hierro(II), titanato de hierro(II), siliciuro de hierro(II), ionoforo VI de hierro(III), bis(ciclopentadienil)hierro(II), ciclopentadienil(formilciclopentadienil)hierro(II), (boronociclopentadienil)ciclopentadienil hierro(II), tetrafluoroborato de bis(ciclopentadienil)hierro(I II), ciclopentadienil[(hidroximetil)ciclopentadienil]hierro(II), bis(acetilciclopentadienil)hierro(II),
bis(metilciclopentadienil)hierro(II), bis(etilciclopentadienil)hierro(II), bis(i-propilciclopentadienil)hierro(II), dicloro-bis[o- fenilenbis(difenilfosfina)]hierro(II), yoduro de ciclopentadienilhierro(II) y dicarbonilo,
bis(pentametilciclopentadienil)hierro(II), bis(tetrametilciclopentadienil)hierro(II),
ciclopentadienildicarbonil(tetrahidrofurano)hierro(II), tetrafluoroborato de tricarbonil(ciclooctatetraeno)hierro(II),
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10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
dimero de ciclopentadienil hierro(II) y dicarbonilo, hexafluorofosfato de ciclopentadienil(fluoren)hierro(II), sal de hierro(II) de acido (nicotinamidometil)fosfonico, hexafluorofosfato de tricarbonil(2-metoxiciclohexadienilio)hierro(II), tetrafluoroborato de tricarbonil(4-metoxi-1-metilciclohexadienilio)hierro(II), meso-tetra(4-N-
metilpiridil)porfirinahierro(III), 4-dimetilaminopiridinil(pentafenilciclopentadienil)hierro(II), 4-
pirrolidinopirindinil(pentametilciclopentadienil)hierro(II), cloruro de 2,6-bis-[1-(2,6-diisopropilfenilimino)etil]piridina y hierro(II), acido (aminometil)-fosfonico, sal de hierro(II), bis[(1E)-N-(aminocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(1 E)-N-(anilinocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(E)-(aminocarbotioil)hidrazono](fenil)metil]hierro(II), i- propoxido de hierro(III), acetato de hierro(II), oxoacetato perclorato de hierro(III), citrato de amonio y hierro(III), acetilacetonato de hierro(II), acetilacetonato de hierro(III), bromuro de hierro(II), bromuro de hierro(III), cloruro de hierro(II), cloruro de hierro(III), arseniuro de hierro(II), arseniuro de hierro(III), citrato de hierro(III), complejo de hierro(II) ftalocianina bis(piridina), sulfato de etilendiamonio y hierro(II), oxalato de hierro(II), oxalato de hierro(III), oxalato de amonio y hierro(III), fluoruro de hierro(II), fluoruro de hierro(III), fumarato de hierro(II), gluconato de hierro(II), yoduro de hierro(II), yoduro de hierro(III), lactato de hierro(II), nitrato de hierro(III), ftalocianina de hierro(II), acido ftalocianina de hierro(III)-4,4’,4”,4”’-tetrasulf6nico, cloruro de ftalocianina de hierro(III), perclorato de hierro(II), perclorato de hierro(III), sulfato de hierro(II), sulfato de hierro(III), sulfato de amonio y hierro(II), sulfato de amonio y hierro(III), fosfato de hierro(II), fosfato de hierro(III), tartrato de hierro(III), (+)-ascorbato de hierro(II), estearato de hierro(II), sulfamato de hierro(II), tetrafluoroborato de hierro(II), tetraetilamonio tetraclorohierro(III), tris(dibenzoilmetanato) de hierro(III), sulfato de tris(etilendiamina)hierro(II), p-toluenosulfonato de hierro(III), trifluorometanosulfonato de hierro(II), trifluorometanosulfonato de hierro(III), trifluoroacetilacetonato de hierro(III), cianuro de bis(o-fenantrolina)hierro(II), bis(hexafluoroacetilacetonato)-(N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina)hierro(II), acido etilendiamintetraacetico, sal de hierro(III) y sodio, sal disodica de acido dietilentriaminpentaacetico y hierro(III), bis(acetamidinato de N,N’-di-t-butil)hierro(II), 2-etilhexanoato de hierro, naftenato de hierro(III), tris(2,2,6,6-tetrametil- 3,5-heptanodionato)hierro(III) y mezclas de los mismos.
De forma particularmente preferente, la al menos una sal o complejo de hierro se selecciona entre el grupo que consiste en sales de Fe(III), en particular se selecciona entre el grupo que consiste en Fe(NO3)3 + 9 H2O, Fe2(SO4)3, Fe(acetilacetonato)3, FeCl3 + 6 H2O y mezclas de los mismos.
En general la al menos una sal o complejo de hierro se puede usar en cualquier cantidad que sea adecuada. Preferentemente, el catalizador esta presente en una cantidad de 0,1 a 50 gmoles de hierro, preferentemente de 1 a 40 gmoles de hierro, de forma particularmente preferente de 5 a 20 gmoles de hierro, en cada caso por mol de 2- mercaptoetanol.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que el catalizador esta presente en una cantidad de 0,1 a 50 gmoles de hierro, preferentemente de 1 a 40 gmoles de hierro, de forma particularmente preferente de 5 a 20 gmoles de hierro, en cada caso por mol de 2-mercaptoetanol.
La reaccion de acuerdo con la presente invencion se realiza adicionalmente en presencia de al menos una amina terciaria.
En general, en el proceso de acuerdo con la presente invencion se puede usar cualquiera amina terciaria que sea conocida por el experto en la materia. De acuerdo con la presente invencion, la al menos una amina terciaria actua como un cocatalizador basico.
De acuerdo con una realizacion preferente de la presente invencion, la al menos una amina terciaria contiene tres radicales alquilo sin ramificar o ramificados, identicos o diferentes que tienen de 1 a 20 atomos de carbono en cada caso, en la que los atomos de carbono individuales tambien se pueden sustituir, independientemente entre si, por un heteroatomo seleccionado entre el grupo que consiste en N u O y dos o tres radicales tambien se pueden unir entre si para formar una cadena que comprende al menos cuatro atomos.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la al menos una amina terciaria contiene tres radicales alquilo sin ramificar o ramificados, identicos o diferentes que tienen de 1 a 20 atomos de carbono en cada caso, en la que los atomos de carbono individuales tambien se pueden sustituir, independientemente entre si, por un heteroatomo seleccionado entre el grupo que consiste en N u O y dos o tres radicales tambien se pueden unir entre si para formar una cadena que comprende al menos cuatro atomos.
De acuerdo con una realizacion particularmente preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion, la al menos una amina terciaria se selecciona entre el grupo que consiste en trimetil amina, trietil amina, tripropil amina, triisopropil amina, etil diisopropil amina, tri-n-butil amina, tripentil amina, trihexil amina, triciclohexil amina, triisoamil amina, trioctil amina, tris(2-etilhexil) amina, triestearil amina, trioleil amina, tridecil amina, dimetil estearil amina, N,N- dimetil bencil amina, N,N-dibutil bencil amina, N,N-dimetil anilina, N,N-dihexil anilina, N,N-dietil anilina, N,N- dimetiltoluidina, piridina, quinolina, picolina, 2,4-lutidina, 2,6-lutidina, trimetilpiridina, 2-metil-5-etilpiridina (colidina), N- metilpiperidina, N,N’-dimetilpiperazina, N-metil morfolina, N-metil pirrolidina, esparteina, tris(2-hidroxietil) amina,
tris(2-hidroxipropil) amina, metil di(2-hidroxietil) amina, (N,N-Dimetilaminopropil)-acetamida, octildietil amina, N-octil- N-hidroxietilmetilamina, N,N-didecilmetil amina, N-dodecil-N-tetradecilhidroxietilamina, N,N-ditetradecilmetilamina, N- tetradecildimetilamina, N-hexadecil-N-etilmetilamina, N-octadecil-N-eicosilmetilamina, N-docosildimetilamina, N- tetracosildimetilamina, trietilendiamina, tetrametil guanidina, DABCO, N,N,N’,N",N"-Pentametildietilentriamina, 5 N,N,N’,N’-Tetraetil-1,3-propanodiamina, N,N,N’,N’-Tetrametil-1,4-butanodiamina, N,N,N’,N’-Tetrametil-2-buten-1,4- diamina, N,N,N’,N’-Tetrametil-1,6-hexanodiamina, 1,4,8,11 -Tetrametil-1,4,8,11 -tetraazaciclotetradecano, 1,3,5- Trimetilhexahidro-1,3,5-triazina, DBU, DBN y mezclas de los mismos.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, en el que la al menos una amina terciaria se selecciona entre el grupo que consiste en trimetil amina, trietil amina, tripropil 10 amina, triisopropil amina, etil diisopropil amina, tri-n-butil amina, tripentil amina, trihexil amina, triciclohexil amina, triisoamil amina, trioctil amina, tris(2-etilhexil) amina, triestearil amina, trioleil amina, tridecil amina, dimetil estearil amina, N,N-dimetil bencil amina, N,N-dibutil bencil amina, N,N-dimetil anilina, N,N-dihexil anilina, N,N-dietil anilina, N,N-dimetiltoluidina, piridina, quinolina, picolina, 2,4-lutidina, 2,6-lutidina, trimetilpiridina, 2-metil-5-etilpiridina (colidina), N-metilpiperidina, N,N’-dimetilpiperazina, N-metil morfolina, N-metil pirrolidina, esparteina, tris(2-hidroxietil) 15 amina, tris(2-hidroxipropil) amina, metil di(2-hidroxietil) amina, (N,N-Dimetilaminopropil)-acetamida, octildietil amina, N-octil-N-hidroxietilmetilamina, N,N-didecilmetil amina, N-dodecil-N-tetradecilhidroxietilamina, N,N- ditetradecilmetilamina, N-tetradecildimetilamina, N-hexadecil-N-etilmetilamina, N-octadecil-N-eicosilmetilamina, N- docosildimetilamina, N-tetracosildimetilamina, trietilendiamina, tetrametil guanidina, DABCO, N,N,N’,N",N"- Pentametildietilentriamina, N,N,N’,N’-Tetraetil-1,3-propanodiamina, N,N,N’,N’-Tetrametil-1,4-butanodiamina, 20 N,N,N’,N’-Tetrametil-2-buten-1,4-diamina, N,N,N’,N’-Tetrametil-1,6-hexanodiamina, 1,4,8,11 -Tetrametil-1,4,8,11 - tetraazaciclotetradecano, 1,3,5-Trimetilhexahidro-1,3,5-triazina, DBU, DBN y mezclas de los mismos.
Mas preferentemente, la al menos una amina terciaria es tri-n-butil-amina.
En general, la al menos una amina terciaria se puede anadir en cualquier cantidad a la mezcla de reaccion de acuerdo con la presente invencion, siempre y cuando proporcione ventajas al proceso.
25 De acuerdo con una realizacion preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion la al menos una amina terciaria se anade en una cantidad de un 0,01 a un 10 % en moles, preferentemente de un 0,05 a un 5 % en moles, de forma particularmente preferente de un 0,07 a un 3 % en moles, en cada caso basandose en la cantidad de 2- mercaptoetanol.
En general, el proceso de acuerdo con la presente invencion se puede realizar a cualquier temperatura adecuada, 30 preferentemente el proceso de acuerdo con la presente invencion se realiza a una temperatura de 0 a 100 °C, mas preferentemente de 10 a 80 °C, de forma particularmente preferente de 20 a 60 °C.
Por lo tanto la presente invencion se refiere preferentemente al proceso de acuerdo con la presente invencion, que se realiza a una temperatura de 0 a 100 °C mas preferentemente de 10 a 80 °C, de forma particularmente preferente de 20 a 60 2C.
35 El proceso de acuerdo con la presente invencion se puede realizar de forma continua o discontinua.
El proceso de acuerdo con la presente invencion se puede realizar en cualquier aparato conocido por el experto en la materia y que sea adecuado para realizar una reaccion entre un liquido y un gas, tal como un reactor de tanque agitado, una columna de burbujeo o un reactor de circuito de chorro.
El producto deseado que se obtiene a partir del proceso de acuerdo con la presente invencion se puede tratar, en 40 particular purificar, de acuerdo con cualquier metodo conocido por el experto en la materia, tal como extraccion, destilacion, etc. De acuerdo con una realizacion preferente del proceso de acuerdo con la presente invencion, el producto obtenido a partir del proceso no se tiene que tratar, en particular purificar, pero se puede usar directamente despues de su preparacion.
El proceso de acuerdo con la presente invencion da lugar a disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) que tiene caracteristicas 45 muy especificas, en comparacion con el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) que se puede obtener con otros procesos tales como bajo contenido de agua y esta libre de metales toxicos. Por ejemplo, el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) que se puede obtener con el proceso de acuerdo con la presente invencion tiene preferentemente un bajo contenido de agua de menos de un 15 % en peso.
Basandose en las propiedades ventajosas, el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) que se puede obtener, preferentemente 50 que se obtiene, con el proceso de acuerdo con la presente invencion se puede usar como compuesto intermedio en la fabricacion de compuestos quimicos, tales como aditivos lubricantes y en la recuperacion de aceite terciario.
En general el experto en la materia conoce la expresion "recuperacion Terciaria de Petroleo" que es una expresion generica para tecnicas para aumentar la cantidad de petroleo crudo que se puede extraer de una explotacion petrolifera.
La recuperacion terciaria de petroleo se puede realizar mediante la inyeccion de diversos agentes quimicos, 5 normalmente en forma de soluciones diluidas. Estos agentes quimicos se usan para ayudar a en la movilidad y la reduccion de la tension superficial. De acuerdo con la presente invencion el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) se inyecta para disminuir la tension interfacial o presion capilar que impide que las gotitas de petroleo se muevan a traves de un deposito. De acuerdo con una realizacion preferente, el disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) se inyecta en varios pozos y la produccion se produce en otros pozos cercanos.
10 Ejemplos
Ejemplos 1 a 7 (de acuerdo con la presente invencion)
Un autoclave de 270 ml se carga con 2-mercaptoetanol (1,43 moles), tri-n-butilamina (0,15 % en moles) y la respectiva sal de hierro (6,5*10-6 moles de Fe por mol de 2-mercaptoetanol) y se calienta a 40 °C en una atmosfera de aire constante (1,5 MPa) (15 bares)). Despues de 24 horas, la mezcla de reaccion se analiza por RMN 1H.
15 Ejemplo 8 (comparativo):
La reaccion se realiza de acuerdo con los ejemplos 1 a 7 de acuerdo con la presente invencion, pero sin tri-n-butil amina.
Los resultados de los ejemplos 1 a 7 y 8 se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 1:
Ejemplo
Sal de Fe(III) Rendimiento (%)
1
Fe(NOa)3 + 9 H2O 91
2
Fe2(SO4)3 93
3
Fe(acetilacetonato)3 95
4
FeCl3 + 6 H2O 95
5
FeCla + 6 H2O 1) 98
6
FeCla + 6 H2O 2) 99
7
FeCla + 6 H2O 3) 98
8 (comparativo)
FeCl3 + 6 H2O < 10 %
1) 1,3*10-5 moles de Fe por mol de 2-mercaptoetanol y un 0,15 % en moles de n-tributilamina 2) 3 MPa (30 bares) 3) 3 MPa (30 bares), 16 horas
20
Ejemplo 9 (comparativo, de acuerdo con el documento DE 10323839 B3):
Un autoclave de 270 ml se carga con 2-mercaptoetanol (1,43 moles), tri-n-butilamina (0,15 % en moles) y MnSO4 (6,5 X 10-6 moles de Mn por mol de 2-mercaptoetanol) y se calienta a 40 °C en una atmosfera de aire constante (1,5 MPa) (15 bares)). Despues de 24 horas, se observa un rendimiento de un 97 % por RMN 1H.

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Un proceso para la preparacion de disulfuro de bis-(2-hidroxietilo) por oxidacion de 2-mercaptoetanol con oxigeno en una mezcla de reaccion que comprende al menos una sal o complejo que comprende hierro distribuido de forma homogenea como catalizador y al menos una amina terciaria.
  2. 2. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la al menos una sal o complejo de hierro se selecciona entre sales o complejos de hierro organicos o inorganicos.
  3. 3. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en el que la al menos una sal de hierro comprende hierro en el estado de oxidacion +2 y/o +3.
  4. 4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la al menos una sal o complejo de
    hierro, que contiene opcionalmente al menos un ligando neutro, tal como agua, se selecciona entre el grupo que consiste en oxido de hierro(II), oxido de hierro(III), oxido de hierro(II, III), sulfuro de hierro(II), disulfuro de hierro(II), sulfuro de hierro(II, III), fosfato de litio y hierro(II), oxido de litio y hierro(III), fosfuro de hierro(II), fosfuro de hierro(III), pirofosfato de hierro(III), fosfato de hierro(III), ionoforo IV de hierro(III), molibdato de hierro(II), hexacianoferrato(II) de amonio y hierro(III), ferrocianuro de hierro(III), cloruro de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)-21H,23H-porfirina y hierro(IIi), cloruro de 5,10,15,20-tetrafenil-21H,23H-porfirina y hierro(III), cloruro de 5,10,15,20-tetraquis(4- metoxifenil)-21H,23H-porfirina y hierro(III), acetato de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21 h,23h-porfirina y hierro(III), cloruro de de 2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21H,23H-porfirina y hierro(IIl), complejo de acetil-ciclopentadienil-hierro(Il) carbonil trifenilfosfina, hexafluoroantimonato de [N,N’-Bis(2-piridilmetil)]-2,2’-bipirrolidinabis(acetonitrilo)hierro(II), titanato de hierro(ll), siliciuro de hierro(ll), ionoforo VI de hierro(lll), bis(ciclopentadienil)hierro(ll), ciclopentadienil(formilciclopentadienil)hierro(ll), (boronociclopentadienil)ciclopentadienil hierro(ll), tetrafluoroborato de bis(ciclopentadienil)hierro(l II), ciclopentadienil[(hidroximetil)ciclopentadienil]hierro(ll),
    bis(acetilciclopentadienil)hierro(ll), bis(metilciclopentadienil)hierro(ll), bis(etilciclopentadienil)hierro(ll), bis(i- propilciclopentadienil)hierro(ll), dicloro-bis[o-fenilenbis(difenilfosfina)]hierro(ll), yoduro de ciclopentadienilhierro(ll) y dicarbonilo, bis(pentametilciclopentadienil)hierro(ll), bis(tetrametilciclopentadienil)hierro(ll),
    ciclopentadienildicarbonil(tetrahidrofurano)hierro(ll), tetrafluoroborato de tricarbonil(ciclooctatetraeno)hierro(ll), dimero de ciclopentadienil hierro(ll) y dicarbonilo, hexafluorofosfato de ciclopentadienil(fluoreno)hierro(ll), sal de hierro(ll) de acido (nicotinamidometil)fosfonico, hexafluorofosfato de tricarbonil(2-metoxiciclohexadienilio)hierro(ll), tetrafluoroborato de tricarbonil(4-metoxi-1-metilciclohexadienilio)hierro(II), meso-tetra(4-N-
    metilpiridil)porfirinahierro(lll), 4-dimetilaminopiridinil(pentafenilciclopentadienil)hierro(II), 4-
    pirrolidinopirindinil(pentametilciclopentadienil)hierro(ll), cloruro de 2,6-bis-[1-(2,6-diisopropilfenilimino)etil]piridina y hierro(ll), acido (aminometil)-fosfonico, sal de hierro(ll), bis[(1E)-N-(aminocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(1 E)-N-(anilinocarbotioil)etanohidrazonoil]hierro(II), bis[(E)-(aminocarbotioil)hidrazono](fenil)metil]hierro(II), i- propoxido de hierro(lll), acetato de hierro(ll), oxoacetato perclorato de hierro(lll), citrato de amonio y hierro(lll), acetilacetonato de hierro(ll), acetilacetonato de hierro(lll), bromuro de hierro(ll), bromuro de hierro(lll), cloruro de hierro(ll), cloruro de hierro(lll), arseniuro de hierro(ll), arseniuro de hierro(lll), citrato de hierro(lll), complejo de hierro(ll) ftalocianina bis(piridina), sulfato de etilendiamonio y hierro(ll), oxalato de hierro(ll), oxalato de hierro(lll), oxalato de amonio y hierro(lll), fluoruro de hierro(ll), fluoruro de hierro(lll), fumarato de hierro(ll), gluconato de hierro(ll), yoduro de hierro(ll), yoduro de hierro(lll), lactato de hierro(ll), nitrato de hierro(lll), ftalocianina de hierro(ll), acido ftalocianina de hierro(IlI)-4,4’,4”,4”’-tetrasulfonico, cloruro de ftalocianina de hierro(lll), perclorato de hierro(ll), perclorato de hierro(lll), sulfato de hierro(ll), sulfato de hierro(lll), sulfato de amonio y hierro(ll), sulfato de amonio y hierro(lll), fosfato de hierro(ll), fosfato de hierro(lll), tartrato de hierro(lll), (+)-ascorbato de hierro(ll), estearato de hierro(ll), sulfamato de hierro(ll), tetrafluoroborato de hierro(ll), tetraetilamonio tetraclorohierro(lll), tris(dibenzoilmetanato)hierro(lll), sulfato de tris(etilendiamina)hierro(ll), p-toluenosulfonato de hierro(lll), trifluorometanosulfonato de hierro(ll), trifluorometanosulfonato de hierro(lll), trifluoroacetilacetonato de hierro(lll), cianuro de bis(o-fenantrolina)hierro(ll), bis(hexafluoroacetilacetonato)-(N,N,N’,N’-tetrametiletilendiamina)hierro(II), acido etilendiamintetraacetico, sal de hierro(lll) y sodio, sal disodica de acido dietilentriaminpentaacetico y hierro(lll), bis(acetamidinato de N,N’-di-t-butil)hierro(II), 2-etilhexanoato de hierro, naftenato de hierro(lll), tris(2,2,6,6-tetrametil- 3,5-heptanodionato)hierro(III) y mezclas de los mismos.
  5. 5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el catalizador esta presente en una cantidad de 0,1 a 50 gmoles de hierro por mol de 2-mercaptoetanol.
  6. 6. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la al menos una amina terciaria contiene tres radicales alquilo sin ramificar o ramificados, identicos o diferentes que tienen de 1 a 20 atomos de carbono en cada caso, en la que los atomos de carbono individuales tambien se pueden sustituir, independientemente entre si, por un heteroatomo seleccionado entre el grupo que consiste en N u O y dos o tres radicales tambien se pueden unir entre si para formar una cadena que comprende al menos cuatro atomos.
  7. 7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la al menos una amina terciaria se selecciona entre el grupo que consiste en trimetil amina, trietil amina, tripropil amina, triisopropil amina, etil diisopropil amina, tri-n-butil amina, tripentil amina, trihexil amina, triciclohexil amina, triisoamil amina, trioctil amina, tris(2-
    etilhexil) amina, triestearil amina, trioleil amina, tridecil amina, dimetil estearil amina, N,N-dimetil bencil amina, N,N- dibutil bencil amina, N,N-dimetil anilina, N,N-dihexil anilina, N,N-dietil anilina, N,N-dimetiltoluidina, piridina, quinolina, picolina, 2,4-lutidina, 2,6-lutidina, trimetilpiridina, 2-metil-5-etilpiridina (colidina), N-metilpiperidina, N,N’- dimetilpiperazina, N-metil morfolina, N-metil pirrolidina, esparteina, tris(2-hidroxietil) amina, tris(2-hidroxipropil) 5 amina, metil di(2-hidroxietil) amina, (N,N-dimetilaminopropil)-acetamida, octildietil amina, N-octil-N- hidroxietilmetilamina, N,N-didecilmetil amina, N-dodecil-N-tetradecilhidroxietilamina, N,N-ditetradecilmetilamina, N- tetradecildimetilamina, N-hexadecil-N-etilmetilamina, N-octadecil-N-eicosilmetilamina, N-docosildimetilamina, N- tetracosildimetilamina, trietilendiamina, tetrametil guanidina, DABCO, N,N,N,N',N'-pentametildietilentriamina, N,N,N,N-tetraetil-1,3-propanodiamina, N,N,N,N-tetrametil-1,4-butanodiamina, N,N,N,N-tetrametil-2-buteno-1,4-
    10 diamina, N,N,N,N-tetrametil-1,6-hexanodiamina, 1,4,8,11-tetrametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano, 1,3,5-
    trimetilhexahidro-1,3,5-triazina, DBU, DBN y mezclas de los mismos.
  8. 8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la mezcla de reaccion comprende 2- mercaptoetanol, disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro y oxigeno.
    15 9. El proceso de acuerdo con la reivindicacion 8, en el que la mezcla de reaccion consiste en 2-mercaptoetanol,
    disulfuro de bis-(2-hidroxietilo), al menos una amina terciaria, al menos una sal o complejo que comprende hierro, agua, oxigeno y opcionalmente componentes adicionales.
  9. 10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en las que este se realiza a una temperatura de 0 a 100 2C.
    20 11. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en las que este se realiza a una presion
    parcial de oxigeno de 20 a 2000 kPa (de 0,2 a 20 bares) (a).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3206756B1 (de) 2014-10-14 2018-09-19 Basf Se Verwendung von hexadeca-8,15-dienal als aromachemikalie
WO2016177814A1 (en) 2015-05-04 2016-11-10 Basf Se Process for the preparation of melonal
RU2732326C2 (ru) 2015-07-22 2020-09-15 Басф Се Способ получения фуран-2,5-дикарбоновой кислоты
EP3170828A1 (de) 2015-11-23 2017-05-24 Basf Se Verfahren zur herstellung von verbindungen mit 16-oxabicyclo[10.3.1]pentadecengerüst und deren folgeprodukten
EP3178788A1 (en) 2015-12-08 2017-06-14 Basf Se A tin-containing zeolitic material having a bea framework structure
MX2018007068A (es) 2015-12-08 2018-08-01 Basf Se Un material zeolitico con contenido de estaño que tiene una estructura de armazon de bea.
CN105884574B (zh) * 2016-05-12 2018-04-13 浙江工业大学 一种脱除羟基的对甲氧基苄基保护基的方法
CN108993612A (zh) * 2018-08-06 2018-12-14 杨彩花 一种用于制备5-己烯酸的催化剂
CN110845377A (zh) * 2019-11-19 2020-02-28 江门市和美贸易有限公司 一种亚二硫基二乙酸及亚二硫基二乙酸二铵的制备方法
CN111514150B (zh) * 2020-05-22 2021-12-28 清华大学 Tppo在抑制fpp导致的细胞死亡及相应再灌注损伤中的应用
EP4200069A1 (en) * 2020-08-19 2023-06-28 SM Intellectual Technologies LLC Trinuclear basic iron (iii) acetate solid absorbent compositions and methods for the removal or sweetening of mercaptan sulfur compounds from hydrocarbon streams
CN112812263B (zh) * 2021-01-06 2022-10-25 山东师范大学 一种自愈合水凝胶的制备方法与应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2376988A (en) * 1942-06-25 1945-05-29 Standard Oil Co Process for the manufacture of dienes
FR954723A (es) * 1946-10-28 1950-01-05
US2557643A (en) * 1947-10-28 1951-06-19 Shell Dev Conversion of hydrosulfides to neutral sulfur compounds
US2744854A (en) * 1952-06-30 1956-05-08 Universal Oil Prod Co Oxidation of mercaptans
US2928758A (en) * 1958-12-12 1960-03-15 West Point Mfg Co Treating process
US3205268A (en) * 1962-07-30 1965-09-07 Universal Oil Prod Co Preparation of unsymmetrical disulfides
US3154483A (en) * 1963-02-20 1964-10-27 Universal Oil Prod Co Oxidation of mercaptans
US4048097A (en) * 1976-02-19 1977-09-13 Uop Inc. Sulfonated metal phthalocyanine catalyst
DE2944225A1 (de) * 1979-11-02 1981-05-07 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur herstellung von dithiazoldisulfiden
US4258212A (en) 1979-12-17 1981-03-24 The B. F. Goodrich Company Process for preparing polysulfide chain terminator
US4606833A (en) * 1984-10-25 1986-08-19 Phillips Petroleum Company Mixture of dithiodiglycol and polyoxyalkylene glycol derivatives as a lubricating additive
US5659086A (en) 1995-06-06 1997-08-19 Phillips Petroleum Company Production of organic disulfides
DE19856439A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Dithiazolyldisulfiden
US6051740A (en) * 1998-12-11 2000-04-18 Phillips Petroleum Company Oxidation of mercaptans to disulfides
EP1428819B1 (en) 2002-11-27 2010-01-27 Chevron Phillips Chemical Company Production of dithiodiglycol
DE10323839B3 (de) * 2003-05-23 2004-10-21 Thioplast Chemicals Gmbh & Co.Kg Oxidation von Mercaptoethanol
ITMI20050322A1 (it) * 2005-03-03 2006-09-04 Eni Spa Procedimento per la rimozione tramite ossidazione di mercaptani contenuti in idrocarburi

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