JP2017502945A

JP2017502945A - ２−メルカプトエタノールの酸化

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Publication number: JP2017502945A
Application number: JP2016538671A
Authority: JP
Inventors: ヴォトラヴェールニコラ; エンリケテレスホアキン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2013-12-11
Filing date: 2014-12-09
Publication date: 2017-01-26
Anticipated expiration: 2034-12-09
Also published as: ES2692798T3; US20160318860A1; EP3080079B1; PL3080079T3; CN105814017A; JP6526005B2; EP3080079A1; WO2015086565A1; CN105814017B; KR20160097257A

Abstract

本発明は、触媒としての均一に分配された少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体と少なくとも１種の第３級アミンとを含む反応混合物中で、酸素を用いて２−メルカプトエタノールを酸化することによる、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造方法、該方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、並びに、化学化合物、例えば潤滑剤添加剤の製造における中間体としての、および三次採油における該ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの使用に関する。

Description

本発明は、触媒としての均一に分配された少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体と少なくとも１種の第３級アミンとを含む反応混合物中で、酸素を用いて２−メルカプトエタノールを酸化することによる、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造方法に関する。本発明はさらに、本発明による方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、並びに、化学化合物、例えば潤滑剤添加剤の製造における中間体としての、および三次採油における本発明によるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの使用に関する。

ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造方法は、既に先行技術に記載されている。

ＵＳ４，２５８，２１２およびＵＳ５，６５９，０８６には、塩基の存在下に過酸化水素を用いて２−メルカプトエタノールを酸化してビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを生成させることが記載されている。ＵＳ４，２５８，２１２の記載によれば、ｐＨを７〜９の範囲内に調整するには、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物が必要である。ＵＳ５，６５９，０８６は無機塩基または有機塩基の使用を教示しており、これには、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物や、第１級アミン、第２級アミンまたは第３級アミンが含まれる。こうした方法の決定的な欠点の一つとして、その価格の高さゆえに過酸化水素の使用が挙げられる。さらにその酸化能力の高さから、過酸化水素については、輸送や貯蔵の際に、また特に酸化剤として適用される際に、特に慎重な取扱いが求められる。過酸化水素のさらなる欠点の一つとしては、水希釈性が高いことが挙げられる。工業用過酸化水素は、安全上の理由からＨ_２Ｏ_２含分が５０質量％しかないことが多い。残分は水、安定剤の副痕跡物であり、これによって酸化反応の効率が低下してしまい、また高希釈の反応生成物が生じる。その結果、含水量の低いビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを得るべく、反応生成物をさらに処理しなければならない。

ＵＳ２００４／０１１６７４８Ａ１には、酸化剤として元素状硫黄を使用して２−メルカプトエタノール等のメルカプタンを酸化することによって対応するジスルフィドを生成させることが開示されている。この方法の決定的な欠点の一つとして、硫化水素の化学量論的な形成が挙げられる。硫化水素は非常に有毒であり、反応生成物からの慎重な除去および廃棄が必要である。

Ｙ．Ｗａｎｇらは、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１１，１２，６６〜７４において、酸化剤としてジメチルスルホキシド用いた２−メルカプトエタノールの酸化によるビス−（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィドの合成について述べている。この方法の決定的な欠点の一つとして、酸化剤としてジメチルスルホキシドが必要である点が挙げられる。このジメチルスルホキシドは、複雑な方法での製造が必要である。もう一つの決定的な欠点としては、ジメチルスルフィドの化学量論的な形成が挙げられる。ジメチルスルフィドは悪臭を有しており、反応生成物からの除去および廃棄が必要である

Ｓ．Ｍｕｒａｔａらは、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ，１９８９，６１７〜６２１において、鉄錯体または鉄塩および溶剤の存在下での２−メルカプトエタノールを用いた芳香族ニトロ化合物から対応する芳香族アミンおよびビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドへの転化を開示している。この方法の決定的な欠点としては、酸化剤として芳香族ニトロ化合物を使用することが挙げられる。芳香族ニトロ化合物は複雑な方法を経てしか入手することができず、また通常は毒性または爆発性である。もう一つの決定的な欠点は、対応する芳香族アミンの化学量論的な形成である。このアミンは通常は毒性であり、反応生成物からの除去および廃棄が必要である

２−メルカプトエタノールを酸化してビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを生成させるための先行技術に記載されているその他の酸化剤は、例えば純酸素や空気等の酸素である。酸素の使用は、酸化の副生成物として生じる水が少量であるという一般的な利点を有する。

ＵＳ２００６／０１４２６１６Ａ１およびそのドイツ対応特許ＤＥ１０３２３８３９Ｂ３は、触媒としての銅塩またはマンガン塩と、助触媒としてのアンモニアまたは第１級、第２級若しくは第３級アミンの存在下での、酸素を用いた２−メルカプトエタノールの酸化によるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造を教示している。転化率がほぼ１００％であって副生成物が生じないとの記載がなされている。この文献の教示によれば、高コストの精製ステップは必要ないが、添加されたアンモニアやアミンがそれぞれ水と共に留去される。たとえ、この文献に記載されている使用される酸化剤、反応条件、転化率およびビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの収率が有益であるように思われるとしても、適用される触媒はいくつかの欠点を示す。銅やマンガンは希少であって採掘が容易でないため、比較的高価である。さらに銅は、特に固形食品や飲料水のような流体を通じて吸収される場合には有毒であることが知られている。

Ｈ．Ａｄｉｂｉらは、ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００８，２６，２０８６〜２０９２において、鉄（ＩＩＩ）トリフルオロアセタートおよびヨウ化ナトリウムの存在下での酸素での酸化による２−メルカプトエタノールからビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドへの転化を教示している。転化率は極めて高く、収率は９７％であると記載されている。実験において使用されたチオール／触媒／ＮａＩ比は１／０．１／０．２であり、これは１０モル％というトリフルオロ酢酸鉄（ＩＩＩ）の高い濃度と、２０モル％というヨウ化ナトリウムの高い濃度に相当する。これに関して、これらのパーセンテージは双方ともに２−メルカプトエタノールに対するものである。

従って本発明の目的は、２−メルカプトエタノールから出発して、粗生成物中での水や他の物質ができるだけ少量のままとなるような酸化剤を用いてビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを製造するための方法を提供することである。さらに、所望の生成物を高収率でかつ高純度で、好ましくは付加的な精製ステップなしで生じさせる方法を提供することが望ましい。本方法においては、動物、ヒトおよび／または環境にとって有毒でなく、従って反応完了後に反応混合物から分離する必要のない、少なくとも１種の金属を含む触媒が使用されることが望ましい。

前記目的は、本発明によれば、触媒としての均一に分配された少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体と少なくとも１種の第３級アミンとを含む反応混合物中で、酸素を用いて２−メルカプトエタノールを酸化することによる、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造方法により達成される。

本発明による方法が行われることにより、２−メルカプトエタノールの酸化によってビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドが得られる。この反応は当業者に広く知られており、次に示される：

本発明による方法の基質は、２−メルカプトエタノールである。これは、当業者に知られている方法を用いて、例えばエチレンオキシドへのＨ_２Ｓ付加により製造可能である。さらに、２−メルカプトエタノールは市販もされている。

総じて、２−メルカプトエタノールは、化学反応において使用される化学化合物に典型的な純度で使用されることができる。好ましくは、２−メルカプトエタノールは、本発明による方法において、少なくとも９５質量％の純度で、より好ましくは少なくとも９８質量％の純度で使用される。

本発明による方法によって得られる所望の生成物はビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドであり、これも当業者に広く知られている。本発明によれば、粗ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドが、総じて少なくとも８０質量％の純度で、より好ましくは少なくとも８５質量％の純度で得られる。

本発明による方法では、酸化剤として酸素が使用される。本発明によれば、酸素をガスとして純粋な形態で添加することができる。また、酸素をさらなるガスとの混合物として使用することも可能であり、好ましくは、酸素を本発明による反応混合物中に存在する化学化合物に対して不活性であるガスとの混合物として使用することも可能である。

本発明により使用される酸素を含む混合物中に存在しうる適したガスは、好ましくは、二酸化炭素、希ガス、例えばヘリウム、アルゴン、窒素、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明による方法の好ましい一実施形態によれば、酸素含有ガスとして空気が使用される。一般に、空気は、窒素、酸素、アルゴン、および少量のさらなるガスを含む。

本発明による方法において使用される酸素の量は、総じて酸素圧により調整され、特に、使用されるガス中の酸素分圧により調整される。

総じて、本発明による方法は、特に反応速度、副生成物の量等に関して適したいかなる酸素分圧でも行われることができる。

本発明による方法は、好ましくは０．２〜２０バール（絶対圧）、特に好ましくは１〜１０バール（絶対圧）の酸素分圧で行われる。

従って、本発明は好ましくは、０．２〜２０バール（絶対圧）、特に好ましくは１〜１０バール（絶対圧）の酸素分圧で行われる本発明による方法に関する。

酸素含有ガスとして空気が使用されるという本発明による方法の好ましい実施態様によれば、本発明の方法は、１〜３０バール（絶対圧）、好ましくは５〜２５バール（絶対圧）、より好ましくは１０〜２０バール（絶対圧）の圧力で行われる。

本発明による方法において使用される反応混合物は、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、および酸素を含む。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、および酸素を含む、本発明による方法に関する。

本発明による方法の好ましい一実施態様によれば、反応混合物は、基質、生成物、触媒、第３級アミンおよび酸素以外にさらなる成分を何ら含まない。反応の間に酸化剤から水が生成され、これによって、さらに少量の水を含む反応混合物が得られる。さらに、酸素含有ガスとして空気が使用される場合には、反応混合物中には例えば窒素やアルゴンといったガスも存在する。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、水、酸素、および任意にさらなる成分、例えば窒素およびアルゴンからなり、より好ましくは、反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、水、および酸素からなる、本発明による方法に関する。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、水、酸素、および任意にさらなる成分からなる、本発明による方法に関する。

より好ましくは、本発明による方法は、いかなる溶媒も存在せずに、好ましくは水および／またはいかなる有機溶媒も存在せずに、行われる。本発明によれば、「いかなる溶媒も存在せずに、好ましくは水および／またはいかなる有機溶媒も存在せずに」とは、例えば水および／または有機溶媒といった溶媒の量が、１０質量％未満であり、好ましくは５質量％未満であることを意味する。

本発明による方法は、触媒としての均一に分配された少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体の存在下に行われる。

総じて、反応混合物中に均一に分配されうる全ての鉄含有塩または鉄含有錯体を使用することができる。反応混合物が主に有機化合物を含み、特に主に２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、および少なくとも１種の第３級アミンを含むことに基づき、鉄塩または鉄錯体がこの媒体中に均一に分配されうることが望ましい。

従って本発明による方法において、好ましくは、それぞれ上述の媒体中でかつそれぞれ反応混合物全体に関して、少なくとも０．１ミリモル／ｌ、特に好ましくは少なくとも０．２ミリモル／ｌ、より好ましくは少なくとも０．５ミリモル／ｌの溶解度を有する少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体が使用される。本発明による方法において使用される少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体の溶解度の上限は、例えば１．０モル／ｌである。

より好ましくは、少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体は、有機または無機の鉄塩または鉄錯体から選択される。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体が、有機または無機の鉄塩または鉄錯体から選択される、本発明による方法に関する。

より好ましくは、触媒として使用される少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体中に存在する鉄は、例えば０、＋２および／または＋３、好ましくは＋２および／または＋３といった任意の適した酸化状態を有することができる。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、少なくとも１種の鉄塩が、酸化状態が＋２および／または＋３である鉄を含む、本発明による方法に関する。

少なくとも１つの中性配位子、例えば水を任意に含む特に適した鉄塩または鉄錯体は、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ）、二硫化鉄（ＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）リチウム、酸化鉄（ＩＩＩ）リチウム、リン化鉄（ＩＩ）、リン化鉄（ＩＩＩ）、ピロリン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＩＶ、モリブデン酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フェロシアン化鉄（ＩＩＩ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）アセタート、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、アセチルシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）カルボニルトリフェニルホスフィン錯体、［Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピリジルメチル）］−２，２’−ビピロリジンビス（アセトニトリル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモナート、チタン酸鉄（ＩＩ）、ケイ化鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＶＩ、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル（ホルミルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、（ボロノシクロペンタジエニル）シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩＩ）テトラフルオロボラート、シクロペンタジエニル［（ヒドロキシメチル）シクロペンタジエニル］鉄（ＩＩ）、ビス（アセチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ジクロロ−ビス［ｏ−フェニレンビス（ジフェニルホスフィン）］鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニルヨージド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニルジカルボニル（テトラヒドロフラン）鉄（ＩＩ）、テトラフルオロボラートトリカルボニル（シクロオクタテトラエン）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニル（フルオレン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、（ニコチンアミドメチル）ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）テトラフルオロボラート、メソ−テトラ（４−Ｎ−メチピリジル）ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）、４−ジメチルアミノピリジニル（ペンタフェニルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、４−ピロリジノピリンジニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄（ＩＩ）クロリド、（アミノメチル）−ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アミノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アニリノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（Ｅ）−（アミノカルボチオイル）ヒドラゾノ］（フェニル）メチル］鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）ｉ−プロポキシド、酢酸鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）オキソアセタートペルクロラート、クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩＩ）、クエン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニンビス（ピリジン）錯体、硫酸エチレンジアンモニウム鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、フマル酸鉄（ＩＩ）、グルコン酸鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニン、フタロシアニン−４，４’，４’’，４’’’−テトラスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンクロリド、過塩素酸鉄（ＩＩ）、過塩素酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、リン酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、酒石酸鉄（ＩＩＩ）、アスコルビン酸（＋）鉄（ＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、スルファミン酸鉄（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸鉄（ＩＩ）、四塩化鉄（ＩＩＩ）テトラエチルアンモニウム、トリス（ジベンゾイルメタナト）鉄（ＩＩＩ）、トリス（エチレンジアミン）鉄（ＩＩ）スルファート、ｐ−トルエンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）トリフルオロアセチルアセトナート、ビス（ｏ−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）シアニド、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）鉄（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）二ナトリウム塩、ビス（Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルアセトアミジナト）鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸鉄（ＩＩＩ）、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、少なくとも１つの中性配位子、例えば水を任意に含む少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体が、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ）、二硫化鉄（ＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）リチウム、酸化鉄（ＩＩＩ）リチウム、リン化鉄（ＩＩ）、リン化鉄（ＩＩＩ）、ピロリン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＩＶ、モリブデン酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フェロシアン化鉄（ＩＩＩ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）アセタート、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、アセチルシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）カルボニルトリフェニルホスフィン錯体、［Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピリジルメチル）］−２，２’−ビピロリジンビス（アセトニトリル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモナート、チタン酸鉄（ＩＩ）、ケイ化鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＶＩ、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル（ホルミルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、（ボロノシクロペンタジエニル）シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩＩ）テトラフルオロボラート、シクロペンタジエニル［（ヒドロキシメチル）シクロペンタジエニル］鉄（ＩＩ）、ビス（アセチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ジクロロ−ビス［ｏ−フェニレンビス（ジフェニルホスフィン）］鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニルヨージド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニルジカルボニル（テトラヒドロフラン）鉄（ＩＩ）、テトラフルオロボラートトリカルボニル（シクロオクタテトラエン）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニル（フルオレン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、（ニコチンアミドメチル）ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）テトラフルオロボラート、メソ−テトラ（４−Ｎ−メチピリジル）ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）、４−ジメチルアミノピリジニル（ペンタフェニルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、４−ピロリジノピリンジニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄（ＩＩ）クロリド、（アミノメチル）−ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アミノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アニリノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（Ｅ）−（アミノカルボチオイル）ヒドラゾノ］（フェニル）メチル］鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）ｉ−プロポキシド、酢酸鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）オキソアセタートペルクロラート、クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩＩ）、クエン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニンビス（ピリジン）錯体、硫酸エチレンジアンモニウム鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、フマル酸鉄（ＩＩ）、グルコン酸鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニン、フタロシアニン−４，４’，４’’，４’’’−テトラスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンクロリド、過塩素酸鉄（ＩＩ）、過塩素酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、リン酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、酒石酸鉄（ＩＩＩ）、アスコルビン酸（＋）鉄（ＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、スルファミン酸鉄（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸鉄（ＩＩ）、四塩化鉄（ＩＩＩ）テトラエチルアンモニウム、トリス（ジベンゾイルメタナト）鉄（ＩＩＩ）、トリス（エチレンジアミン）鉄（ＩＩ）スルファート、ｐ−トルエンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）トリフルオロアセチルアセトナート、ビス（ｏ−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）シアニド、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）鉄（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）二ナトリウム塩、ビス（Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルアセトアミジナト）鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸鉄（ＩＩＩ）、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される、本発明による方法に関する。

特に好ましくは、少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体はＦｅ（ＩＩＩ）塩からなる群から選択され、特に、少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体は、Ｆｅ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３、Ｆｅ（アセチルアセトナート）_３、ＦｅＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

総じて、少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体は、適した任意の量で使用されることができる。好ましくは、この触媒は、それぞれ２−メルカプトエタノール１モル当たり、鉄０．１〜５０マイクロモル、好ましくは鉄１〜４０マイクロモル、特に好ましくは鉄５〜２０マイクロモルの量で存在する。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、触媒が、それぞれ２−メルカプトエタノール１モル当たり、鉄０．１〜５０マイクロモル、好ましくは鉄１〜４０マイクロモル、特に好ましくは鉄５〜２０マイクロモルの量で存在する、本発明による方法に関する。

本発明による反応はさらに、少なくとも１種の第３級アミンの存在下で行われる。

総じて、当業者に知られている任意の第３級アミンを本発明による方法において使用することができる。本発明によれば、少なくとも１種の第３級アミンは塩基性助触媒として作用する。

本発明の好ましい一実施形態によれば、少なくとも１種の第３級アミンは、それぞれ１〜２０個の炭素原子を有する同一または異なる非分岐状又は分岐状のアルキル基を３つ含み、その際、個々の炭素原子は互いに独立して、ＮまたはＯからなる群から選択されるヘテロ原子により置換されていてもよく、また、２つまたは３つの基が互いに結合して少なくとも４つの原子を含む鎖を形成することもできる。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、少なくとも１種の第３級アミンが、いずれの場合も、１〜２０個の炭素原子を有する同一または異なる非分岐状又は分岐状のアルキル基を３つ含み、その際、個々の炭素原子は互いに独立して、ＮまたはＯからなる群から選択されるヘテロ原子により置換されていてもよく、また、２つまたは３つの基が互いに結合して少なくとも４つの原子を含む鎖を形成することもできる、本発明による方法に関する。

本発明による方法の特に好ましい一実施形態によれば、少なくとも１種の第３級アミンは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリイソアミルアミン、トリオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリデシルアミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、ピリジン、キノリン、ピコリン、２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、トリメチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン（コリジン）、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジン、スパルテイン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、メチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−アセタミド、オクチルジエチルアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−エイコシルメチルアミン、Ｎ−ドコシルジメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ＤＡＢＣＯ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ＤＢＵ、ＤＢＮ、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

従って、本発明は好ましくは次のような本発明による方法に関し、すなわち、少なくとも１種の第３級アミンが、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリイソアミルアミン、トリオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリデシルアミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、ピリジン、キノリン、ピコリン、２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、トリメチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン（コリジン）、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジン、スパルテイン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、メチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−アセタミド、オクチルジエチルアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−エイコシルメチルアミン、Ｎ−ドコシルジメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ＤＡＢＣＯ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ＤＢＵ、ＤＢＮ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、本発明による方法に関する。

最も好ましくは、少なくとも１種の第３級アミンは、トリ−ｎ−ブチルアミンである。

総じて、本方法にとって有利である限りにおいて、少なくとも１種の第３級アミンを本発明による反応混合物に任意の量で添加することができる。

本発明による方法の好ましい一実施形態によれば、少なくとも１種の第３級アミンは、それぞれ２−メルカプトエタノールの量を基準として、０．０１〜１０モル％、好ましくは０．０５〜５モル％、特に好ましくは０．０７〜３モル％の量で添加される。

総じて、本発明による方法は任意の適した温度で行われることができ、好ましくは、本発明による方法は、０〜１００℃、より好ましくは１０〜８０℃、特に好ましくは２０〜６０℃の温度で行われる。

従って本発明は好ましくは、０〜１００℃、より好ましくは１０〜８０℃、特に好ましくは２０〜６０℃の温度で行われる本発明による方法に関する。

本発明による方法は、連続式で行われてもよいしバッチ式で行われてもよい。

本発明による方法は次のような装置内で行うことができ、すなわち、当業者に知られており、かつ例えば撹拌槽型反応器や気泡塔やジェットループ型反応器といった気−液間での反応を行うのに適した任意の装置内で行うことができる。

本発明による方法により得られた所望の生成物は、後処理することができ、特に、例えば抽出や蒸留といった当業者に知られている任意の方法により精製することができる。本発明による方法の好ましい一実施形態によれば、本方法により得られた生成物は後処理しなくてもよく、特に精製しなくてもよく、製造後に直接使用することができる。

さらに本発明は、本発明による方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、好ましくは本発明による方法により得られたビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドに関する。本発明による方法によって、他の方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドに比べて、例えば含水量が低いことや毒性金属を含まないことといった極めて固有の特徴を有するビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドが生じる。例えば、本発明による方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドは、１５質量％未満という好ましくも低い水量を有する。

こうした有利な特性に基づき、本発明による方法により得ることができるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、好ましくは本発明による方法により得られたビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを、化学化合物、例えば潤滑剤添加剤の製造における中間体として、および三次採油において使用することができる。

従って、本発明はさらに、化学化合物、例えば潤滑剤添加剤の製造における中間体としての、および三次採油における、本発明によるビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの使用に関する。

「三次採油」という用語は当業者に広く知られており、油田から抽出しうる原油の量を増加させるための技術の総称である。

三次採油は、様々な化学薬品を、通常は希釈溶液として注入することにより達成可能である。これらの化学薬品は、移動性や表面張力の低下を補助するために使用される。本発明によれば、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドを注入することにより界面張力や毛管圧力が低下し、それによって、油滴がリザーバを通過することが妨げられる。好ましい実施形態によれば、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドは複数の坑井（油井）に注入され、かつ採収は隣接する他の坑井（油井）において行われる。

実施例
実施例１〜７（本発明による）
２７０ｍＬオートクレーブに、２−メルカプトエタノール（１．４３モル）、トリ−ｎ−ブチルアミン（０．１５モル％）、およびそれぞれの鉄塩（２−メルカプトエタノール１モル当たり６．５×１０^−６モルのＦｅ）を充填し、一定の空気雰囲気（１５バール）下に４０℃に加熱する。２４時間後、反応混合物を^１Ｈ−ＮＭＲにより分析する。

実施例８（比較例）：
本発明による実施例１〜７に従って反応を行うが、但しトリ−ｎ−ブチルアミンを用いない。

実施例１〜７、および８の結果を、以下の表に示す：

実施例９（比較例、ＤＥ１０３２３８３９Ｂ３による）
２７０ｍＬオートクレーブに、２−メルカプトエタノール（１．４３モル）、トリ−ｎ−ブチルアミン（０．１５モル％）、およびＭｎＳＯ_４（２−メルカプトエタノール１モル当たり６．５×１０^−６モルのＭｎ）を充填し、一定の空気雰囲気（１５バール）下に４０℃に加熱する。２４時間後、^１Ｈ−ＮＭＲにより９７％の収率が認められる。

Claims

触媒としての均一に分配された少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体と少なくとも１種の第３級アミンとを含む反応混合物中で、酸素を用いて２−メルカプトエタノールを酸化することによる、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの製造方法。
少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体が、有機または無機の鉄塩または鉄錯体から選択される、請求項１に記載の方法。
少なくとも１種の鉄塩が、酸化状態が＋２および／または＋３である鉄を含む、請求項１または２に記載の方法。
少なくとも１つの中性配位子、例えば水を任意に含む少なくとも１種の鉄塩または鉄錯体が、酸化鉄（ＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ）、二硫化鉄（ＩＩ）、硫化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）リチウム、酸化鉄（ＩＩＩ）リチウム、リン化鉄（ＩＩ）、リン化鉄（ＩＩＩ）、ピロリン酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＩＶ、モリブデン酸鉄（ＩＩ）、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フェロシアン化鉄（ＩＩＩ）、５，１０，１５，２０−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラフェニル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メトキシフェニル）−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）アセタート、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィン鉄（ＩＩＩ）クロリド、アセチルシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）カルボニルトリフェニルホスフィン錯体、［Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ピリジルメチル）］−２，２’−ビピロリジンビス（アセトニトリル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモナート、チタン酸鉄（ＩＩ）、ケイ化鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）イオノフォアＶＩ、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル（ホルミルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、（ボロノシクロペンタジエニル）シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩＩ）テトラフルオロボラート、シクロペンタジエニル［（ヒドロキシメチル）シクロペンタジエニル］鉄（ＩＩ）、ビス（アセチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ジクロロ−ビス［ｏ−フェニレンビス（ジフェニルホスフィン）］鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニルヨージド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニルジカルボニル（テトラヒドロフラン）鉄（ＩＩ）、テトラフルオロボラートトリカルボニル（シクロオクタテトラエン）鉄（ＩＩ）、シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ジカルボニル二量体、シクロペンタジエニル（フルオレン）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、（ニコチンアミドメチル）ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、トリカルボニル（２−メトキシシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスファート、トリカルボニル（４−メトキシ−１−メチルシクロヘキサジエニリウム）鉄（ＩＩ）テトラフルオロボラート、メソ−テトラ（４−Ｎ−メチピリジル）ポルフィリン鉄（ＩＩＩ）、４−ジメチルアミノピリジニル（ペンタフェニルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、４−ピロリジノピリンジニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄（ＩＩ）クロリド、（アミノメチル）−ホスホン酸鉄（ＩＩ）塩、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アミノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（１Ｅ）−Ｎ−（アニリノカルボチオイル）エタンヒドラゾノイル］鉄（ＩＩ）、ビス［（Ｅ）−（アミノカルボチオイル）ヒドラゾノ］（フェニル）メチル］鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）ｉ−プロポキシド、酢酸鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）オキソアセタートペルクロラート、クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩ）、ヒ化鉄（ＩＩＩ）、クエン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニンビス（ピリジン）錯体、硫酸エチレンジアンモニウム鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、フッ化鉄（ＩＩ）、フッ化鉄（ＩＩＩ）、フマル酸鉄（ＩＩ）、グルコン酸鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩ）フタロシアニン、フタロシアニン−４，４’，４’’，４’’’−テトラスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）フタロシアニンクロリド、過塩素酸鉄（ＩＩ）、過塩素酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、リン酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩＩ）、酒石酸鉄（ＩＩＩ）、アスコルビン酸（＋）鉄（ＩＩ）、ステアリン酸鉄（ＩＩ）、スルファミン酸鉄（ＩＩ）、テトラフルオロホウ酸鉄（ＩＩ）、四塩化鉄（ＩＩＩ）テトラエチルアンモニウム、トリス（ジベンゾイルメタナト）鉄（ＩＩＩ）、トリス（エチレンジアミン）鉄（ＩＩ）スルファート、ｐ−トルエンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）トリフルオロアセチルアセトナート、ビス（ｏ−フェナントロリン）鉄（ＩＩ）シアニド、ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）鉄（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）二ナトリウム塩、ビス（Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチルアセトアミジナト）鉄（ＩＩ）、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸鉄（ＩＩＩ）、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト）鉄（ＩＩＩ）、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
触媒が、２−メルカプトエタノール１モル当たり、鉄０．１〜５０マイクロモルの量で存在する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
少なくとも１種の第３級アミンが、いずれの場合も、１〜２０個の炭素原子を有する同一または異なる非分岐状又は分岐状のアルキル基を３つ含み、その際、個々の炭素原子は互いに独立して、ＮまたはＯからなる群から選択されるヘテロ原子により置換されていてもよく、また、２つまたは３つの基が互いに結合して少なくとも４つの原子を含む鎖を形成することもできる、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
少なくとも１種の第３級アミンが、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリイソアミルアミン、トリオクチルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリデシルアミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、ピリジン、キノリン、ピコリン、２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、トリメチルピリジン、２−メチル−５−エチルピリジン（コリジン）、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジン、スパルテイン、トリス（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン、メチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−アセタミド、オクチルジエチルアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−オクタデシル−Ｎ−エイコシルメチルアミン、Ｎ−ドコシルジメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ＤＡＢＣＯ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、ＤＢＵ、ＤＢＮ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、および酸素を含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
反応混合物が、２−メルカプトエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド、少なくとも１種の第３級アミン、少なくとも１種の鉄含有塩または鉄含有錯体、水、酸素、および任意にさらなる成分からなる、請求項８に記載の方法。
０〜１００℃の温度で行われる、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
０．２〜２０バール（絶対圧）の酸素分圧で行われる、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法により得ることができる、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィド。
化学化合物、例えば潤滑剤添加剤の製造における中間体としての、および三次採油における、請求項１２に記載のビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジスルフィドの使用。