NO811970L - Fremgangsmaate for fremstilling av et avvokset smoereolje-basismateriale. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av et avvokset smoereolje-basismateriale.Info
- Publication number
- NO811970L NO811970L NO811970A NO811970A NO811970L NO 811970 L NO811970 L NO 811970L NO 811970 A NO811970 A NO 811970A NO 811970 A NO811970 A NO 811970A NO 811970 L NO811970 L NO 811970L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydrogen
- hydrocracking
- awaxing
- kpa
- ammonia
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/22—Separation of effluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører en energi-rasjonell fremgangs-
måte for fremstilling av smøreoljer ved hydrocracking, idet disse oljer har god stabilitet og lavt hellepunkt. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av et avvokset smøreolje-basismateriale fra et hydrokarbon-tilmatningsmateriale som koker over 343°C, omfattende å hydrocracke tilmatningsmaterialet med hydrogen, katalytisk å avvokse den hydrocrackede olje, katalytisk å stabilisere den avvoksede hydrocrackede olje, separere stabilisator-avløpet til hydrokarboner og hydrogengass, resirkulere hydrogengassen, samt tilsette friskt hydrogen, og fremgangsmåten erkarakterisert vedå utføre hydrocrackings-, avvoksings- og stabiliseringstrinnene i den angitte rekkefølge og ved trykk på 6996-20786 kPa i en enkelt hydrogenkrets mens hydrogengassen resirkuleres ved at den trykksettes igjen til høyst 5272 kPa idet hydrocrackingen foretas ved 260-482°C, en L.H.S.V. på 0,1-5,0 og en hydrogensirkulering på 178-3560 Nl/1, idet betingelsene også utvelges for å omdanne minst 20 volumprosent av tilmatningsmaterialet til materialer som koker under tilmatningsmaterialets begynnelseskokepunkt, mens disse materialer også inkluderer hydrogensulfid og ammoniakk, og å sorbere hydrogensulfid og ammoniakk fra hydrocracker-avløpet før det katalytiske awoksingstrinn.
Ønskeligheten av å forbedre råoljefraksjoner som vanligvis betraktes som uegnede for smøremiddelfremstilling til fraksjoner hvorfra det kan oppnås gode utbytter av smøreoljer, har lenge vært erkjent. Den såkalte "hydrocracke-prosess", noen ganger i industrien referert til som "hard hydrobehandling", er blitt foreslått for å utføre en slik forbedring. Ved denne prosess blir en egnet fraksjon av råolje av dårlig kvalitet, såsom en California-råolje, omsatt katalytisk med hydrogen under trykk. Prosessen er kompleks ved at noe av oljen får redusert molekyl-vekten og blir gjort uegnet som smøreolje, men samtidig blir en vesentlig fraksjon av flerkjernede aromatiske forbindelser hydro-genert og cracket for å danne naftener og paraffiner. Prosess-forhold og katalysator blir valgt slik at det tilveiebringes en optimal omdannelse av innholdet av flerkjernede aromatiske forbindelser i materialet, siden denne komponent forringer viskosi-tetsindeksen og stabiliteten ved materialet. Ved hydrocrackings-
prosessen kan også paraffiner isomeriseres, og dette gir gode viskositetsindeksMV.I.) ^-karakteristikker til det endelige smøreoljeprodukt. For formålene ved denne oppfinnelse vil ut-trykket "hydrocracking" bli anvendt for det foregående prosess-trinn og for å skille dette trinn fra "hydrobehandlings"-trinnet som blir beskrevet nedenfor, idet formålet med sistnevnte er å stabilisere smøreolje-basismaterialet dannet ved hydrocracking. For formålene ved.denne oppfinnelse kan hydrocrackings- og hydrobehandlings-trinnene også sondres mellom ved mengden av hydrogen som forbrukes, idet hydrocrackings-trinnet typisk forbruker ca. 178-356Nl/1, mens hydrobehandlings-trinnet bare forbruker ca. 18-3 6Nl/1.
Hydrocrackingprosessen for å gi øket tilgjengelighet av smøreoljer har en tiltalende side som ikke fremgår umiddelbart. Vanligvis blir ikke sammensetningen og egenskapene ved hydrocrackede materialer spesielt påvirket av kilden til råoljen og dens natur, dvs. de er tilbøyelige til å være mer innbyrdes like enn smøreoljefraksjoner fremstilt fra forskjellige råoljer på konvensjonelle måter. På denne måte medfører prosessen at den som utfører raffinering blir fri for å være avhengig av en spesiell råolje og oppnår alle de fordeler som denne frihet medfører.
Hydrocrackede smøreoljematerialer er imidlertid tilbøyelige til å være ustabile i nærvær av luft når de utsettes for sol-lys. Ved en slik eksponering dannes det et slam, noen ganger svært hurtig og i ganske vesentlig mengde. Denne tilbøyelighet er uakseptabel for en smøreolje. Dessuten er noen hydrocrackede smøreoljer tilbøyelige til å bli mørke eller danne en dis.
Det er blitt foreslått flere metoder for å rette på den ovenfor beskrevne ustabilitet. I US-patentskrift 4.031.016 fore-slås det å tilsette visse antioksydanter til den hydrocrackede olje. En annen foreslått fremgangsmåte er å hydrobehandle det hydrocrackede materiale. Variasjoner av denne fremgangsmåte er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.666.657, hvorved det utnyttes en sulfidert blanding av et metall fra jerngruppen og et metall fra gruppe VI ved hydrobehandlings-trinnet. Ifølge US-patentskrift nr. 3.530.061 benyttes en hydrobehandlings-katalysator som har et eller flere grunnstoffer fra gruppe IIB, VIB og VIII med hydrogentrykk på opp til ca. 791 kPa, og US-patentskrift nr. 4.162.962 omhandler hydrobehandling av det hydrocrackede materiale ved en temperatur i området 200-300°C med en katalysator av foreskrevet porestørrelse. Ifølge US-patentskrift nr. 3.530.061 benyttes en ikke-cracking-bærer ved hydrobehandlingstrinnet. US-patentskrift nr. 3.852.207 omhandler hydrobehandling med en edelmetall-hydrogeneringskomponent båret på et oksyd. De ovenfor angitte patenter antas å være representative for teknikkens stilling.
Hydrocrackede smøreoljer har vanligvis et uakseptabelt høyt hellepunkt, og trenger avvoksing. Løsningsmiddel-avvoksing er en velkjent og effektiv metode, men den er dyr. I den senere tid er det foreslått katalytiske metoder for avvoksing. US-reissue-patent nr. 28.398 beskriver en katalytisk avvoksings-prosess hvorved det anvendes en spesiell krystallinsk zeolitt. For å oppnå smøreoljer og spesielt oljer med fremragende bestand-ighet mot oksydasjon, er det ofte nødvendig å hydrobehandle oljen etter katalytisk avvoksing, så som illustrert i US-patentskrift nr. 4.137.148. De nevnte patentskrifter viser teknikkens stilling i industrien med hensyn til avvoksing.
Det kan tydelig sluttes fra det nevnte bakgrunnsmateriale at det ved fremstillingen av moderne høykvalitets-smøremidler vanligvis kreves at råoljen blir behandlet ved en sekvens av ganske komplekse og kostbare trinn. Det er videre klart at det er et behov for fremgangsmåter som effektivt kan tilveiebringe slike smøremidler fra utskiftbare og lett tilgjengelige råoljer av lav kvalitet.
Denne oppfinnelse tilveiebringer en energi-rasjonell fremgangsmåte for fremstilling av et stabilisert og avvokset hydrocracket smøreoljemateriale fra et hydrokarbon-tilmatningsmateriale som koker over 3436c, såsom vakuum-gassoljer, og holder seg
i alt vesentlig fri for asfaltener. Fremgangsmåten omfatter
å føre tilmatningen og hydrogengass sekvensielt gjennom en hydrocrackingssone, en sorpsjonsseksjon for fjerning av hydrogensulfid og ammoniakk-forurensninger, en katalytisk avvoksingssone forsynt med en avvoksingskatalysator,f.eks. ZSM-5, og en hydrobehandlingssone med høye trykkforhold i hver av disse soner slik at det bevirkes resyklisering av hydrogen med minimal rekompresjon, og således tilveiebringes det en enkel hydrogen-
resykliserings-krets for alle tre soner, som mer fullstendig beskrevet nedenfor. Dessuten blir avløps-hydrogenet fra hydrocrackingssonen behandlet for å fjerne i det minste en vesentlig del, dvs. minst 50%, av det H2S og den ammoniakk som blir dannet i hydrocrackingssonen, som mer fullstendig beskrevet nedenfor.
Fremgangsmåten tilveiebragt ved denne oppfinnelse med det katalytiske avvoksingstrinn etter hydrocrackingstrinnet og før stabiliseringstrinnet, krever bare ett stabiliseringstrinn og bare én hydrogenkrets, og utstyret er derfor enkelt og gir billig og pålitelig drift. Ved en foretrukket utførelse av denne oppfinnelse blir hydrogen-resirkuleringen opprettholdt med en trykkdifferanse som ikke er større enn 5272 kPa mellom innløpet og utløpet til en enkelt kompressor, hvilken kan være en fler-trinnskompressor.
Fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse vil nå bli illustrert med henvisning til figur 1 av tegningene.
Tilmatningen, som kan være hvilket som helst hydrokarbon-tilmatningsmateriale som koker over 343°C, såsom en tung nøytral olje eller et av-asfaltert residuum, blir innført via rørledning 1 sammen med utfyllende ("makeup") hydrogen via rørledning 2
og resyklisert hydrogen via rørledning 3 til hydrocracker-seksjon 4. Hydrocracker-seksjon 4 inkluderer en katalytisk hydrocrackingssone ved forhold som er effektive til.å omdanne ved en enkelt passering minst 20% av tilmatningen til materialer som koker under det opprinnelige kokepunkt til tilmatningen.
En stor mangfoldighet av hydrocracking-katalysatorer er overveiet som egnet for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse. Slike katalysatorer har vanligvis en syre-funksjon og en hydrogeneringsfunksjon, så som f.eks. et porøst surt oksyd f.eks. silisiumdioksyd/aluminiumoksyd eller silisiumdioksyd/zirkoniumoksyd forbundet med en nikkel/wolfram-eller palladium- eller platina; eller kobolt/molybden- eller nikkel/molybden-komponent. Vanligvis kan et metall fra gruppe VIII eller en kombinasjon av et metall fra gruppe VI og et metall fra gruppe VIII, såsom oksydene eller sulfidene derav, avsatt på silisiumdioksyd/aluminiumoksyd eller silisiumdioksyd/- zirkoniumoksyd, tjene som hydrocracking-katalysator. Selve hydrocrackingen kan utføres i to eller flere trinn, med forhånds- behandling av rå-tilmatningen som en del av det første trinn.
Avløpet fra hydrocrackeren 4 innbefattet overskytende hydrogen vil være. forurenset med fritt hydrogensulfid og i noen tilfeller med ammoniakk, siden hydrocrackingtrinnet, i tillegg til å gi mettede aromatiske forbindelser, også omfattes av avsvovling og avnitrogenering. I det minste en del av hydro-gensulfidet blir fjernet fra overskuddet av hydrogen ved passasje via rørledning 5 til en høytrykks-sorpsjonsseksjon 6, som kan innbefatte en gass/væske-separator. I denne seksjon blir det fjernet i det minste tilstrekkelig med hydrogensulfid fra systemet via rørledning 7 til å redusere dets partialtrykk ved innløpet til den katalytiske avvoksingsseksjon til mindre enn 34,5 kPa, og fortrinnsvis til mindre enn 13,8 kPa. Dersom det tillates at I^S bygges opp i avløpet som passerer til den katalytiske avvoksingssone, som f.eks. benytter ZSM-5, vil aktiviteten til avvoksingskatalysatoren bli skadelig påvirket, som vist i fig. 2. For eksempel nedsetter et I-^S partialtrykk på 103 kPa aktiviteten til avvoksingskatalysatoren slik at helle-punktet blir ca. 45°C høyere enn dersom det ikke var noe H^ S tilstede. Denne skadelige effekt kan forårsake øket katalysator-forkulling og nedsatt sykliseringstid. Det er således meget ønskelig å fjerne t^S fra prosess-strømmen til det ovenfor beskrevne nivå. Av lignende årsaker er det mest ønskelig i den samme sorpsjonsseksjon 6 å fjerne ammoniakk fra hydrogengassen slik at ammoniakkinnholdet i gassen ved innløpet til avvoksings-seksjonen er mindre enn ca. 100 ppm (dvs. 100 vektdeler NH-^pr. million deler gass).
Avløpet fra sorpsjonsenheten 6 innbefattet overskudd av hydrogen føres via rørledning 8 til katalytisk avvoksingsenhet 9 som inneholder en avvoksingskatalysator i en avvoksingssone ved avvoksingsforhold.
Forskjellige zeolitt-avvoksingskatalysatorer, med eller uten hydrogeneringskomponent, kan anvendes i avvoksingsenhet 9. For eksempel er en mordenitt-katalysator i hydrogenform og inneholdende et metall fra gruppe VI eller gruppe VIII, som beskrevet i US-patentskrift nr. 4.100.056, egnet.. Nyttig, og i virkeligheten foretrukket, er også ZSM-5 forbundet med en hydrogeneringskomponent, og denne er mer fullstendig beskrevet i US-reissue-patent nr. 28.398. En annen foretrukket zeolitt er ZSM-11 forbundet med en hydrogeneringskomponent såsom nikkel eller palladium. ZSM-11 er mer fullstendig beskrevet i US-patentskrift-nr. 3.709.979. Den foretrukne avvoksingskatalysator omfatter ZSM-5 eller ZSM-11.
Avløpet fra den katalytiske avvokser, innbefattet overskudd av hydrogen, blir ført via rørledning 10 til hydro-behandlingsenhet 11. Katalytisk hydrobehandler 11 inneholder en hydrobehandlings-katalysator i en hydrobehandlingssone ved stabiliserende forhold. Avløpet fra hydrobehandlerenheten blir ført via rørledning 12 til en høytrykks-separeringsseksjon 13 hvor resyklisert hydrogen, en hydrogen-utskilling, lette hydrokarboner og en hydrokarbonblanding omfattende et stabilisert og avvokset hydrocracket smøreoljemateriale, blir separert fra hverandre. Hydrogen-utskillingen og lette hydrokarbonar blir fjernet fra systemet via en eller flere rørledninger 14. Hydro-karbonblandingen inneholdende smøreolje-materialet blir ført fra høytrykks-separator 13 via rørledning 15 til en annen enhet for utvinning av smøreolje-materialet, idet denne andre enhet ikke er noen del av denne oppfinnelse. Det resykliserte hydrogen separert i seksjon 13 blir ført via rørledning 16 til pumpe 17 for å forøke dets trykk, og blir så ført via rørledning 18 og rørledning 3 som resyklisering til hydrocrackeren 4.
Ved en foretrukket operasjon er ikke forskjellen på trykket i rørledning 16, som er nedstrøms fra pumpe 17, og trykket i rør-ledning 18, som er oppstrøms fra pumpe 17, mer enn ca. 5272 kPa.
Utførelsen vist i fig. 1 illustrerer det vesentlige trekk ved oppfinnelsen, som er å tilveiebringe en enkelt hydrogen-krets for fremstilling av en hydrokarbonolje ved sekvensen av trinn som omfatter hydrocracking, katalytisk avvoksing og stabilisering, i denne rekkefølge. Det er kjent at hydrocracking i og for seg resulterer i en ustabil olje, og katalytisk avvoksing bidrar også i noen tilfeller til ustabilitet. Ved å disponere det katalytiske avvoksingstrinn mellom hydrocrackingen og stabiliseringen på den måte som er beskrevet ved denne oppfinnelse, oppnås en svært rasjonell prosess med dannelse av et stabilisert og avvokset hydrocracket smøreolje-materiale.
Det vil bemerkes av fagfolk på området at forskjellige separeringstrinn utført ved høyt trykk fordelaktig kan in-korporeres i prosess-flytdiagrammet i fig. 1. For eksempel kan en høytrykks-separeringsenhet være anbragt i rørledning 5 eller rørledning 8 eller rørledning 10, f.eks. for å fjerne en lav-molekylær fraksjon av hydrokarboner som ikke er egnet for inkludering i det endelige smøremiddel-basismateriale, og dermed reduseres hydrokarbonbelastningen i etterfølgende seksjoner.
Det vil også være klart for fagfolk på området at den utførelse av denne oppfinnelse som er illustrert i fig. 1, skaper en trykk-gradient som avtar etter som det behandlede materiale blir ført frem fra hydrocrackeren til den katalytiske avvokser til hydrobehandleren. Denne trykk-gradient er selv-sagt nødvendig for å tilveiebringe strømning gjennom enhetene. Det kan være tilfeller hvor det er ønskelig å operere hydrocrackeren ved et lavere trykk enn den katalytiske avvokser, og denne modifikasjon oppnås lett ved å plassere pumpen 17 i rør-ledning . 8 istedenfor mellom rørledningene 16 og 18. Andre stillinger for resykliseringspumpen 17, såsom i rørledning 10, kan i. noen tilfeller være ønskelig, i avhengighet av de spesielle optimale forhold som velges for hvert av de tre trinn. I alle tilfeller blir det imidlertid opprettholdt en enkelt resykliser-ende hydrogen-krets, og tilmatningen blir bearbeidet i de trinn-,sekvenser som omfatter hydrocracking, avvoksing og stabilisering, i denne rekkefølge. Modifikasjoner, f.eks. anbringelse av avvoksingssonen og hydrobehandlingssonen i en enkelt reaktor, hvilket kan gjøres med egnet reaktorkonstruksjon, blir ansett å ligge innen omfanyet av denne oppfinnelse.
En annen variant som ansees å ligge innen omfanget av denne oppfinnelse, er å innføre i alt vesentlig alt av det utfyllende ("makeup") hydrogen via rørledning 2a inn i den katalytiske av-vbksingsseksjon istedenfor inn i hydrocrackingseksjonen, og således redusere mengden som føres via rørledning 2, eller endog eliminere rørledning 2 fullstendig. Denne innføringsmåte har den fordel at fjerningen av I^S og NH^ i sorpsjonsenhet 6 blir gjort lettere, siden, med redusert hydrogenstrøm gjennom hydrocrackingsseksjon 4, kan konsentrasjonen av forurensninger som føres via rørledning 5 økes.
En annen overveid variant er å lede en del av den rensede hydrogentilmatning utenom via rørledning 8 til avvokseren slik at den går direkte til hydrobehandlerseksjonen. Dette valg av utenom-ledning er vist på fig. 1 som en stiplet linje 8a, som inkluderer en ventil eller munning som bestemmer mengden av hydrogen som ledes utenom.
Reaksjonforholdene for de katalytiske prosess-trinn som her er beskrevet, er oppsummert i tabell I.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et avvokset smøreolje-basismateriale fra et hydrokarbon-tilmatningsmateriale som koker over 343°C, omfattende å hydrocracke tilmatningsmaterialet med hydrogen, katalytisk å awokse den hydrocrackede olje, med en zeolitt-awoksingskatalysator, katalytisk å stabilisere den awoksede hydrocrackede olje, separere stabilisator-avløpet til hydrokarboner og hydrogengass, resirkulere hydrogengassen, samt tilsette friskt hydrogen,
karakterisert ved å utføre hydrocrackings-, awoksings- og stabiliseringstrinnene i den angitte rekkefølge og ved trykk på 6996-20786 kPa i en enkelt hydrogenkrets mens hydrogengassen resirkuleres ved at den trykksettes igjen til ikke mer enn 5272 kPa idet hydrocrackingbetingelsene også inkluderer en temperatur på 260-482, 'C, en L.H.S.V. på 0,1-5,0 og en hydrogensirkulering på 178-3560 Nl/1, idet hydrocrackingbetingelsene utvelges for å omdanne minst 20 volumprosent av tilmatningsmaterialet til materialer som koker under tilmatningsmaterialets begynnelseskokepunkt, mens disse materialer også inkluderer hydrogensulfid og ammoniakk, og å sorbere hydrogensulfid og ammoniakk fra hydrocracker-avløpet før det katalytiske awoksingstrinn.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at det anvendes en awoksingskatalysator som omfatter ZSM-5 eller ZSM-11.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den katalytiske avvoksing blir utført ved et trykk på 6996-20786 kPa, en temperatur på 274-426°C og en L.H.S.V. på 0,2-20.
4. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det friske hydrogen blir ført inn i hydrocrackerseksjonen.
5. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at det fjernes tilstrekkelig hydrogensulfid og ammoniakk fra hydrogengassen i sorpsjonsseksjonen til å tilveiebringe et partial-trykk på mindre enn 34,5 kPa av hydrogensulfid og mindre enn 100 ppm av ammoniakk ved innløpet til den katalytiske awoksingsseksjon.
6. Fremgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at en del av avløpet med renset hydrogengass fra sorpsjonsseksjonen blir ledet utenom til hydrobehandlingssonen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/159,011 US4283272A (en) | 1980-06-12 | 1980-06-12 | Manufacture of hydrocracked low pour lubricating oils |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO811970L true NO811970L (no) | 1981-12-14 |
Family
ID=22570686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO811970A NO811970L (no) | 1980-06-12 | 1981-06-11 | Fremgangsmaate for fremstilling av et avvokset smoereolje-basismateriale. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4283272A (no) |
EP (1) | EP0042238B1 (no) |
JP (1) | JPS5725388A (no) |
KR (1) | KR840001581B1 (no) |
AR (1) | AR244310A1 (no) |
BR (1) | BR8103730A (no) |
CA (1) | CA1165260A (no) |
DE (1) | DE3170384D1 (no) |
ES (1) | ES8203952A1 (no) |
MX (1) | MX157364A (no) |
NO (1) | NO811970L (no) |
SG (1) | SG31984G (no) |
ZA (1) | ZA813718B (no) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4347121A (en) * | 1980-10-09 | 1982-08-31 | Chevron Research Company | Production of lubricating oils |
US4790927A (en) * | 1981-05-26 | 1988-12-13 | Union Oil Company Of California | Process for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons |
US4428825A (en) | 1981-05-26 | 1984-01-31 | Union Oil Company Of California | Catalytic hydrodewaxing process with added ammonia in the production of lubricating oils |
US4877762A (en) * | 1981-05-26 | 1989-10-31 | Union Oil Company Of California | Catalyst for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons |
US4414097A (en) * | 1982-04-19 | 1983-11-08 | Mobil Oil Corporation | Catalytic process for manufacture of low pour lubricating oils |
US5284573A (en) * | 1982-05-18 | 1994-02-08 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous catalytic hydrocracking and hydrodewaxing of hydrocarbon oils with zeolite beta |
US5128024A (en) * | 1982-05-18 | 1992-07-07 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous catalytic hydrocracking and hydrodewaxing of hydrocarbon oils with zeolite beta |
US4610778A (en) * | 1983-04-01 | 1986-09-09 | Mobil Oil Corporation | Two-stage hydrocarbon dewaxing process |
US4549955A (en) * | 1983-12-05 | 1985-10-29 | Mobil Oil Corporation | Process for stabilizing hydroprocessed lubricating oil stocks by the addition of hydrogen sulfide |
US4695364A (en) * | 1984-12-24 | 1987-09-22 | Mobil Oil Corporation | Lube or light distillate hydrodewaxing method and apparatus with light product removal and enhanced lube yields |
US4720337A (en) * | 1984-12-24 | 1988-01-19 | Mobil Oil Corporation | Hydrodewaxing method with interstage separation of light products |
US4683052A (en) * | 1985-06-11 | 1987-07-28 | Mobil Oil Corporation | Method for non-oxidative hydrogen reactivation of zeolite dewaxing catalysts |
US5139647A (en) * | 1989-08-14 | 1992-08-18 | Chevron Research And Technology Company | Process for preparing low pour middle distillates and lube oil using a catalyst containing a silicoaluminophosphate molecular sieve |
US5358627A (en) * | 1992-01-31 | 1994-10-25 | Union Oil Company Of California | Hydroprocessing for producing lubricating oil base stocks |
US5365003A (en) * | 1993-02-25 | 1994-11-15 | Mobil Oil Corp. | Shape selective conversion of hydrocarbons over extrusion-modified molecular sieve |
US5993643A (en) * | 1993-07-22 | 1999-11-30 | Mobil Oil Corporation | Process for naphtha hydrocracking |
US6217747B1 (en) | 1993-07-22 | 2001-04-17 | Mobil Oil Corporation | Process for selective wax hydrocracking |
US6224748B1 (en) | 1993-07-22 | 2001-05-01 | Mobil Oil Corporation | Process for hydrocracking cycle oil |
US5611912A (en) * | 1993-08-26 | 1997-03-18 | Mobil Oil Corporation | Production of high cetane diesel fuel by employing hydrocracking and catalytic dewaxing techniques |
RU2128681C1 (ru) * | 1993-10-08 | 1999-04-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ превращения парафинсодержащего углеводородного сырья |
US5855767A (en) * | 1994-09-26 | 1999-01-05 | Star Enterprise | Hydrorefining process for production of base oils |
JPH08332920A (ja) * | 1995-06-09 | 1996-12-17 | Masashiro Nishiyama | 車両用後方確認ミラー装置及び車両用後方確認ミラーに付着した水の除去方法 |
KR970074901A (ko) * | 1996-05-14 | 1997-12-10 | 조규향 | 미전환유를 이용하여 연료유 및 윤활기유를 제조하는 방법 |
US6096190A (en) * | 1998-03-14 | 2000-08-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrocracking/hydrotreating process without intermediate product removal |
US6179995B1 (en) | 1998-03-14 | 2001-01-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Residuum hydrotreating/hydrocracking with common hydrogen supply |
US6224747B1 (en) | 1998-03-14 | 2001-05-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrocracking and hydrotreating |
US6200462B1 (en) | 1998-04-28 | 2001-03-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reverse gas flow in hydroprocessing reactor systems |
US6337010B1 (en) | 1999-08-02 | 2002-01-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Process scheme for producing lubricating base oil with low pressure dewaxing and high pressure hydrofinishing |
US6294080B1 (en) * | 1999-10-21 | 2001-09-25 | Uop Llc | Hydrocracking process product recovery method |
US6676829B1 (en) | 1999-12-08 | 2004-01-13 | Mobil Oil Corporation | Process for removing sulfur from a hydrocarbon feed |
AU785312B2 (en) * | 2001-09-04 | 2007-01-11 | Uop Llc | Hydrocracking process product recovery method |
US20070017870A1 (en) | 2003-09-30 | 2007-01-25 | Belov Yuri P | Multicapillary device for sample preparation |
US8137531B2 (en) * | 2003-11-05 | 2012-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated process for the production of lubricating base oils and liquid fuels from Fischer-Tropsch materials using split feed hydroprocessing |
CN101333460B (zh) * | 2007-06-26 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产润滑油基础油的组合工艺方法 |
US8431014B2 (en) * | 2009-10-06 | 2013-04-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Process and catalyst system for improving dewaxing catalyst stability and lubricant oil yield |
JP5799207B2 (ja) | 2011-12-07 | 2015-10-21 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | マスクホルダ |
IN2015DN03905A (no) * | 2012-11-28 | 2015-10-02 | Shell Int Research |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3486993A (en) * | 1968-01-24 | 1969-12-30 | Chevron Res | Catalytic production of low pour point lubricating oils |
US3530061A (en) * | 1969-07-16 | 1970-09-22 | Mobil Oil Corp | Stable hydrocarbon lubricating oils and process for forming same |
US3717571A (en) * | 1970-11-03 | 1973-02-20 | Exxon Research Engineering Co | Hydrogen purification and recycle in hydrogenating heavy mineral oils |
GB1404406A (en) * | 1973-02-08 | 1975-08-28 | British Petroleum Co | Production of lubricating oils |
US3852207A (en) * | 1973-03-26 | 1974-12-03 | Chevron Res | Production of stable lubricating oils by sequential hydrocracking and hydrogenation |
US4057489A (en) * | 1976-12-29 | 1977-11-08 | Gulf Research & Development Company | Process for producing a transformer oil having lower pour point and improved oxidation stability |
US4181598A (en) * | 1977-07-20 | 1980-01-01 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of lube base stock oil |
US4137148A (en) * | 1977-07-20 | 1979-01-30 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of specialty oils |
NL7713122A (nl) * | 1977-11-29 | 1979-05-31 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
US4238316A (en) * | 1978-07-06 | 1980-12-09 | Atlantic Richfield Company | Two-stage catalytic process to produce lubricating oils |
US4162962A (en) * | 1978-09-25 | 1979-07-31 | Chevron Research Company | Sequential hydrocracking and hydrogenating process for lube oil production |
-
1980
- 1980-06-12 US US06/159,011 patent/US4283272A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-05-25 CA CA000378263A patent/CA1165260A/en not_active Expired
- 1981-06-03 ZA ZA00813718A patent/ZA813718B/xx unknown
- 1981-06-04 DE DE8181302481T patent/DE3170384D1/de not_active Expired
- 1981-06-04 EP EP81302481A patent/EP0042238B1/en not_active Expired
- 1981-06-09 AR AR81285648A patent/AR244310A1/es active
- 1981-06-11 NO NO811970A patent/NO811970L/no unknown
- 1981-06-11 ES ES502964A patent/ES8203952A1/es not_active Expired
- 1981-06-11 BR BR8103730A patent/BR8103730A/pt unknown
- 1981-06-12 JP JP8975281A patent/JPS5725388A/ja active Granted
- 1981-06-12 KR KR1019810002121A patent/KR840001581B1/ko active
- 1981-06-12 MX MX187772A patent/MX157364A/es unknown
-
1984
- 1984-04-19 SG SG319/84A patent/SG31984G/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR830006411A (ko) | 1983-09-24 |
DE3170384D1 (en) | 1985-06-13 |
EP0042238A1 (en) | 1981-12-23 |
US4283272A (en) | 1981-08-11 |
SG31984G (en) | 1985-02-08 |
CA1165260A (en) | 1984-04-10 |
ZA813718B (en) | 1983-01-26 |
MX157364A (es) | 1988-11-18 |
JPS624440B2 (no) | 1987-01-30 |
EP0042238B1 (en) | 1985-05-08 |
BR8103730A (pt) | 1982-03-02 |
KR840001581B1 (ko) | 1984-10-08 |
JPS5725388A (en) | 1982-02-10 |
ES502964A0 (es) | 1982-04-16 |
ES8203952A1 (es) | 1982-04-16 |
AR244310A1 (es) | 1993-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO811970L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et avvokset smoereolje-basismateriale. | |
NO811971L (no) | E fremgangsmaate for fremstilling av smoereolje-basismaterial | |
EP0239310B1 (en) | Process for manufacturing process oil | |
DK167880B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af smoere-basisolier og smoereolie indeholdende mindst en saaledes fremstillet basisolie | |
RO121858B1 (ro) | Procedeu pentru reducerea conţinutului de sulf organic dintr-un flux de ţiţei cracat | |
JP2008530336A (ja) | 低芳香族且つ超低硫黄軽油の製造方法 | |
US5098551A (en) | Process for the manufacture of lubricating base oils | |
RU2230773C2 (ru) | Способ получения базового смазочного масла | |
WO2016073394A1 (en) | Processes for maximizing high quality distillate | |
CN113383057B (zh) | 包括在第二加氢裂化步骤下游进行的氢化步骤的生产石脑油的两步加氢裂化方法 | |
WO2004053027A1 (en) | Process for the preparation of a lubricant | |
CA1093490A (en) | Process for the production of lubricating oils from sulfur-containing petroleum stocks | |
US3896025A (en) | Production of improved lubricating oils | |
EP3397723A1 (en) | Lubricant base stock production from disadvantaged feeds | |
US3562149A (en) | Process for producing lubricating oil by hydrogen treatment | |
US3463724A (en) | Process for stabilizing lubricating oil | |
US3684684A (en) | Production of oils stable to ultra-violet light | |
US11873455B2 (en) | Process having improved base oil yield | |
CN113557289B (zh) | 用于生产中间馏分油的包括第二氢化裂解步骤下游的氢化步骤的两步氢化裂解方法 | |
US3617482A (en) | Process for the production of lubricating oils | |
US11041129B2 (en) | Processes for producing a fuel range hydrocarbon and a lubricant base oil | |
CN112601802A (zh) | 0℃下无浑浊重质基础油和用于生产的方法 | |
CN113348229A (zh) | 包括在第二加氢裂化步骤上游的氢化步骤的生产中间馏出物的两步加氢裂化方法 | |
WO2015088814A1 (en) | Methods and systems for manufacturing lubrication oils | |
US3003950A (en) | Producing stabilized kerosene and the like with reduced hydrogen circulation |