NO811771L - Fremgangsmaate for fremstilling av polyuretanskumstoffer modifisert med melamin-formaldehyd-forkondensater - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av polyuretanskumstoffer modifisert med melamin-formaldehyd-forkondensater

Info

Publication number
NO811771L
NO811771L NO811771A NO811771A NO811771L NO 811771 L NO811771 L NO 811771L NO 811771 A NO811771 A NO 811771A NO 811771 A NO811771 A NO 811771A NO 811771 L NO811771 L NO 811771L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
melamine
formaldehyde
polyisocyanates
weight
stated
Prior art date
Application number
NO811771A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Hahn
Peter Horn
Matthias Marx
Heinz Weber
Wolfram Weiss
Rolf Wurmb
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO811771L publication Critical patent/NO811771L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/544—Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
    • C08G12/32—Melamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

En fremgangsmåte for fremstilling av polyuretanskumstoffer som er modifisert med melamin/formaldehyd-forkondensater. Som melamin/formaldehyd-forkondensater anvendes lagringsstabile, vandige 40-85ekt%ige harpiksløsninger som fås ved kondensering av melamin med formaldehyd i molforholdet 1:1,1 til 1,7 5 i vandig løsning ved en pH-verdi som minst tidvis er over 8, og ved temperaturer på 60-130°C til en vannfortynnbarhet ved 20°C for 1 volumdel harpiks-løsning med 0,5-4 volumdeler vann, uten at det inntrer en blivende blakking.

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling
av polyuretanskumstoffer, spesielt polyuretanhårdskumstoffer,
ved omsetning av organiske polyisocyanater, polyoler og melamin/formaldehyd-forkondensater såvel som eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler i nærvær av driv-
midler, katalysatorer og eventuelt hjelpemidler og tilsetningsstoffer, hvorved det som melamin/formaldehyd-forkondensater anvendes lagringsstabile vandige 40-85 vekt%ige harpiks-løsninger, som fås ved kondensering av melamin med formaldehyd
i molforholdet 1:1,1-1,75 i vandig løsning. Omsetningen ut-føres fortrinnsvis i henhold til tokomponent-prosessen.
Fremstilling av polyuretanskumstoffer ut fra polyisocyanater, polyoler, eventuelt kjedeforlengelsesmidler, hjelpe- og tilsetningsstoffer er kjent fra tallrike patent- og litteratur-publikasjoner. Vi henviser eksempelvis til monografiene av J.H. Saunders og K.C. Frisch: High Polymers, bind XVI
. "Polyurethanes" del I og II (Verlag Interscience Publishers,
New York) og R. Vieweg og A. Hochtlen, Kunststoff-Handbuch,
bind VII, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, Miinchen.
Melamin/formaldehyd-forkondensater fremstilles vanligvis
ved kondensering av melamin med formaldehyd i forskjellige molforhold i vandig løsning ved pH-verdier over 7 og ved for-høyede temperaturer. Derved utlignes det ved Cannizzaro-reaksjonen av formaldehyd fremkalte fall 1 pH-verdien under kondensasjonen ved stadig tilsetning av lut. Man kan dog også kondensere i nærvær av egnede puffringssystemer. Kondensasjonen fortsettes til den ønskede kondensasjonsgrad er nådd og avbrytes ved avkjøling, hvorved man må ta hensyn til at reaksjonen fremdeles varer en stund under avkjølingen.
Som mål for kondensasjonsgraden benyttes fortynnbarheten
til harpiksløsningen med vann, uttrykt som den vannmengde som kan tilsettes en volumenhet harpiks løsning av vanlig konsentra-sjon (dvs. 40-85 %ig) ved 20°C, uten å fremkalle en blivende blakking.
Vandige melamin/formaldehyd-harpiksløsninger hvis kondensering ble avbrutt, er bare begrenset holdbare. Ved henstand resp. ved lagring skrider kondensasjonen frem, og viskositeten stiger: til slutt skiller det seg ut uløselige forbindelser, og harpiksløsningene blir ubrukbare for videre forarbeidelse.
Som lagringsstabilitet eller holdbarhet av en harpiksløsning angis det tidsrom i dager innen hvilket en eventuelt opp-tredende blakking ikke fører til faseseparasjon og det heller ikke blir noen vesentlige endringer i egenskapene, for eksempel i viskositeten. Lagringsstabiliteten angis for det meste ved 20°C.
I motsetning til urea/formaldehyd-forkondensatløsninger som vanligvis kan stabiliseres godt, kan man i henhold til de kjente fremgangsmåter bare oppnå melamin/formaldehyd-forkondensatløsninger som har.kort holdbarhet, hvorved., stabiliteten til løsningen er avhengig av formaldehydinnholdet, kondensasjonsgraden og pH-verdien.
Til forbedring av lagringsstabiliteten er det blitt fore-slått å foretre melamin/formaldehyd-forkondensatene med lavmolekylære alkoholer, helt eller delvis, eller å innføre tilsetningsstoffer i harpiks løsningene. Det er for eksempel beskrevet tilsetning, av toluensulfonamid i kombinasjon med alkoholer (US-patent 3 159 593), sakkarose (BRD-off.skrift nr. 1 420 605) eller sakkarose i kombinasjon med toluensulfonamid (BRD-off.skrift nr. 1 420 606), alifatiske nitro-forbindelser (US-patent nr. 3 131 157), dicyandiamin i nærvær av alkoholer og guanidiniumsalter (BRD-utl.skrift nr. 1 144 006) , bis- (/3-cyanoety 1) amin (BRD-of f. skrift 2 155 104). Disse midler må for det meste tilsettes i forholdsvis store mengder for at den ønskede virkning skal innstille seg, og de er bare utprøvet resp. kjent for slike forkondensat-løsninger som oppviser en høy formaldehydandel (dvs.
melamin/formaldehyd-molforhold på 1 og opp til mer enn 2). Delvis og fullstendig foretrede metyiolmelaminer anvendes i henhold til US-patenter 4 139 501 og 3 135 707 som flamme-hemmende tilsetninger ved fremstilling av polyuretanskum-stof fer. Ved de beskrevne fremgangsmåter er det blant annet til ulempe at de lavmolekylære melamin-derivater først umiddelbart før forarbeidelsen kan blandes med polyolene eller eventuelt polyisocyanat.ene.
US-patenter nr. 4 130 697 og .4 176 217 beskriver skumstoffer med forbedret brannforhold, ut fra vandige aminoplast-forkondensater, for eksempel melamin/formaldehyd-, fortrinnsvis urea/formaldehyd- og urea/melamin/formaldehyd/-
forkondensater, eventuelt polyoler og polyisocyanater. Ved
disse fremgangsmåter er det til ulempe at aminoplast-forkondensatene samtidig med, men adskilt fra de sure herde-katalysatorer, må tilsettes polyisocyanatene, dvs. at også i henhold til denne metode må det samtidig blandes mer enn to utgangsstoffer på intens måte.
I sammenligning med vanlige fremstillingsmetoder for polyuretanskumstoffer ut fra polyisocyanater og polyoler opp-trer det ved den praktiske utførelse i henhold til de beskrevne fremgangsmåter ved ytterligere med anvendelse av lavmolekylære, helt eller delvis foretrede metylol-melaminer eller aminoplast-forkondensater betydelige problemer: de anvendbare, vandige melamin/formaldehyd-forkondensatløsninger er, særlig i sammenligning med ureaholdige aminoplast-forkondensater, i besittelse av en svært begrenset lagringsstabilitet. Harpiks løsningene må i likhet med for eksempel blandinger av p<p>lyol og aminoplast-forkondensater fremstilles friskt umiddelbart før reaksjonen med polyisocyanater. På grunn av den høye reaktivitet som slike aminoplast-forkondensater har, kan den for fornething nødvendige "sure" katalysa-tor ikke på forhånd innblandes i harpiks løsningen, dvs. at det for forarbeidelse stadig er nødvendig med dyre flerkomponent-oppskummingsmaskiner. Endelig oppviser de skumstoffer som er fremstilt av slike aminoplast-forkondensater, en betydelig formaldehydemisjon, slik at de er ubrukbare for tallrike anvendelsesområder og viser sterk krymping, særlig hvis det ved fremstillingen ikke er anvendt noen polyoler..
Formålet med oppfinnelsen var å utvikle polyuretanskumstoffer med gode mekaniske egenskaper og forbedret flamme-bestandighet under samtidig anvendelse av vandige melamin/- formaldehyd-forkondensatløsninger. Polyuretanskumstoffene måtte kunne fremstilles på vanlige skummingsmaskiner ved tokomponent-prosessen, fortrinnsvis med karbondioksyd, ut fra polyisocyanatene og vann, som drivmiddel og under mest mulig vidtgående avkall på økologisk problematiske fluorhydro-karboner. De oppnådde skumstoffer måtte dessuten ikke vise noen formaldehydemisjon.
Denne oppgave kunne overraskende løses ved en fremgangsmåte for fremstilling av polyuretanskumstoffer ved omsetning av organiske polyisocyanater., polyoler og me lamin/f orma ldehyd-forkondensater i nærvær av drivmidler og katalysatorer såvel som eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer, og fremgangsmåten erkarakterisert vedat man som melamin/formaldehyd-forkondensater anvender vandige harpiksløsninger med et melamin/formaldéhyd-forkondensatinnhold på 40-85 vekt%, regnet på den totale vekt, som oppnås ved kondensering av melamin med formaldehyd i molforholdet 1:1,1 til 1,75 i vandig løsning.
Det viste seg at vandige 40-85 vekt%ige melamin/formaldehyd-forkondensatløsninger , som oppnås ved kondensering av melamin og formaldehyd i molforholdet 1:1,1 til 1,75, er relativt lagringsstabile. Det var særlig overraskende at blandinger av 100 vektdeler av de i henhold til oppfinnelsen anvendbare vandige melamin/formaldehyd-forkondensater og 1-50 vektdeler polyol såvel som eventuelt.kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler , hjelpemidler og tilsetningsstoffer i nærvær av basiske polyuretankatalysatorer, spesielt tertiære aminer, og "sure" herde-katalysatorer har en lagringsstabilitet ved romtemperatur på 1 uke eller mer, under forutsetning av at blandingene har en pH-verdi over 7. De med melamin/formaldehyd-forkondensater modifiserte polyuretanskumstoffer kan derfor fremstilles på fordelaktig måte ved tokomponent-prosessen,
som derved er foretrukket. Som ytterligere fordeler kan for eksempel nevnes: De vandige melamin/formaldehyd-forkondensatløsninger kan være høy-konsentrert, dvs. at løsningene er selv ved et fast-stoff innhold på 85 vekt% fremdeles godt istand til å flyte;
som foretrukket drivmiddel anvendes karbondioksyd av vann og polyisocyanat; de oppnådde polyuretanskumstoffer er godt flammebestandige og viser praktisk talt ingen formaldehydemisjon.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremstilles fortrinnsvis polyuretan-hårdskumstoffer. Det kan imidlertid også oppnås halvhårde og mykelastiske polyuretanskumstoffer.
For fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes utgangskomponenter om hvilke følgende kan sees: Som organiske polyisocyanater kommer for eksempel alifatiske, cykloalifatiske, arylalifatiske, heterocykliske og fortrinnsvis aromatiske flerverdige isocyanater i betraktning. I detalj nevnes eksempelvis: alifatiske diisocyanater såsom etylen-, 1,4-tetrametylen-, .1,6-heksametylen- og 1,12-dodekandiisocyanat; cykloalifatiske diisocyanater, f.eks. cykloheksan-1,3- og 1,4-diisocyanat såvel som vilkårlige blandinger av disse isomerer , 1-isocyanato-3,3,5-trimetyl-5-isocyanatomety1-cyklo-heksan, 2 ,4- og 2 ,6-heksahydrotoluylen-diisocyanat såvel som vilkårlige blandinger av disse isomerer, 4,4'- og 2,4'-diisocyanato-dicykloheksylmetan; aromatiske diisocyanater, f.eks. 1,3- og 1,4-fenylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat såvel som vilkårlige blandinger av disse isomerer, 2,2'-, 2,4'- og 4,4'-difenylmetan-diisocyanat og naftalin-1,5-diisocyanat; aromatiske polyisocyanater såsom 4,4<1>,4"-trifeny1-metan-triisocyanat, 2,4,6-triisocyanatobenzen og polyfenyl-polymetylen-polyisocyanater. Videre kan det anvendes modifiserte polyisocyanater, eksempelvis slike som er beskrevet i US-patentskrift nr. 3 492 .330, polyisocyanater som oppviser karbodiimidgrupper (BRD-patent nr. 1 092 00.7), polyisocyanater som oppviser allofonatgrupper (britisk patent nr., 994 890 og belgisk patent nr. 761 626), polyisocyanater som oppviser isocyanuratgrupper (BRD-patenter nr. 1 022 789, 1 222 067,
1 027 394, 1 929 034 og 2 004 048), polyisocyanater som oppviser uretangrupper (belgisk patent nr. 752 261 og US-patent nr. 3 394 164), polyisocyanater som oppviser biuretgrupper (BRD-patent nr. 1 101 394 og britisk patent nr. 889 050). og polyisocyanater som oppviser estergrupper (britiske patenter nr.. 965 474 og 1072 956, US-patent nr. 3 567 763 og BRD-patent nr. 1 231 688).
Fortrinnsvis anvendes de teknisk lett tilgjengelige aromatiske di- og polyisocyanater som for eksempel 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat såvel som vilkårlige blandinger av disse isomerer, 2,2'-, 2,4'- og 4,4'-difenylmetan-diisocyanat såvel som vilkårlige blandinger av disse isomerer, blandinger av 2,2'-, 2,4'-., 4 ,4 '-dif eny lmetan-diisocyanater og polyfenyl-polymetylen-polyisocyanater(Roh-MDI) og blandinger av toluylen-diisocyanater og rå-MDl såvel som polyisocyanater som har uretån- og isocyanuratgrupper. De nevnte di- og polyisocyanater kan anvendes enkeltvis eller i form av blandinger.
Som polyoler anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fortrinnsvis vanlige lineære og/eller forgrenede polyesteroler og særlig polyeteroler med molekylvekter på 200-8000, fortrinnsvis 800-5000, og særlig 1800-3500. I betraktning kommer dbg også andre hydroks.y.lgruppeholdige poly-merer med de nevnte molekylvekter, for eksempel polyesteramider, polyacetaler og polykarbonater, særlig slike som er fremstilt av difenylkarbonat og heksandiol-1,6 ved omestring.
Polyesterolene kan eksempelvis fremstilles av dikarboksylsyrer, fortrinnsvis alifatiske dikarboksylsyrer, med 2-12, fortrinnsvis 4-8 karbonatomer i alkylenresten, og flerverdigé alkoholer, fortrinnsvis dioler. Nevnes kan eksempelvis alifatiske dikarboksylsyrer, så som glutarsyre, pimelinsyre, korksyre, azelainsyre, sebacinsyre , undekandisyre, dodekandi-syre og fortrinnsvis rav- og adipinsyre, og aromatiske dikarboksylsyrer, såsom ftalsyre og tereftalsyre. Eksempler på to- og flerverdigé, spesielt to- og treverdige alkoholer er: etylenglykol, dietylenglykol, 1,2- resp. 1,3-propylenglykol, dipropylenglykol, dekandiol-1,10, glycerol, trimetylolpropan og fortrinnsvis butandiol-1,4 og heksandiol-1,6.
Polyesterolene har molekylvekter på 300-2 800, fortrinnsvis 300-2 000, og hyd r. ok sy lta 11 på 30-700, fortrinnsvis 50-500.
Fortrinnsvis anvendes dog som polyoler polyeteroler, som er fremstilt i henhold til kjente metoder ut fra ett eller flere alkylenoksyder med 2-4 karbonatomer i alkylenresten og et starter-moleky1 som inneholder 2-8, fortrinnsvis 2-4, aktive hydrogenatomer.
Egnede alkylenoksyder er for eksempel tetrahydrofuran, 1,3-propylenoksyd , 1,2- resp. 2,3-butylenoksyd, styrenoksyd og fortrinnsvis etylenoksyd og 1,2-propylenoksyd.
Alkylenoksydene kan anvendes enkeltvis, alternerende etter hverandre eller som blandinger. Som starter-molekyler kommer eksempelvis følgende i betraktning: Vann, organisk dikarboksylsyre, for eksempel ravsyre, adipinsyre, ftalsyre og tereftalsyre , alifatiske og aromatiske,, eventuelt N-mono-, N,N- og N ,N'-dialkylsubstituerte diaminer med 1-4 karbonatomer i a lky lresten ,. såsom eventuelt mono- og dialkylsubstituert etylendiamin, dietylentriamin, trietylen-tetramin, 1,3-propylendiamin, 1,3-resp. 1,4-butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- og 1,6-heksametylendiamin, fenylen-diaminer, 2,4- og 2,6-toluylendiamin og 4,4'-, 2,4'- og 2,2'-diamino-difenylmetan; monoaminer, f.eks. metylamin, etylamin, isopropylamin, butylamin, benzylamin, anilin, toluidinene og naftylaminene. Av forbindelsene i den nevnte gruppe er følgende særlig interessenter N ,N ,N ' ,N'-tetrakis-(2-hydroksy- etyl)etylendiamin , N ,N ,N ' ,N '-tetrakis-(2-hydroksypropyl)etylen-d iamin , N ,N ,N 1 ,N ' ' ,N ' '-pentakis- (2-hydroksypropy 1- ) e.tylentri-amin, fenyldiisopropanolamin og høyere alkylenoksydaddukter av anilin.
Som starter-molekyler kommer videre i betraktning alkanol-aminer, såsom etanolamin, dietanolamin, N-metyl- og N-etyl-dietanolamin, N-metyl- og N-ety1-dipropanolamin og trietanolamin, hydrazin og hydrazider. Fortrinnsvis anvendes flerverdigé, spesielt to- og/eller treverdige alkoholer, såsom etylenglykol, propylenglykol-1,2 Tog -1,3, dietylehglykol, dipropylglykol, butylenglykol- 1,4 ,heksametylenglykol-1,6 , glycerol, trimetylolpropan og pentaerytrit.
Andre anvendbare polyoler er de ikke-reduserende sukkere, de ikke-reduserende sukkerderivater og fortrinnsvis deres alkylenoksyd-addukter , hvor alkylenoksydene har 2-4 karbonatomer. Anvendbare ikke-reduserende sukkere og sukkerderivater er for eksempel sakkarose, alkylglykosider,
såsom metylglykosid og etylenglykosid , videre glykolglyko-sider , såsom etylenglykolglykosid, propylenglykosid, glycerol-glykosid og 1,2 ,6-héksantriolglykosid.
Til polyesteramidene hører for eksempel de av flerverdigé mettede og/eller umettede karboksylsyrer resp. deres anhydrider og flerverdigé mettede og/eller umettede aminoalkoholer, eller blandinger.av flerverdigé alkoholer og aminoalkoholer og polyaminer utvundne, overveiende lineære kondensater.
Som polyacetaler kommer for eksempel de av glykoler, såsom dietylenglykol, trietylenglykol, 4 ,4 '-dioksetoksy-difenyldi-metylmetan, heksandiol og formaldehyd fremstillbare forbindelser på tale. Også ved polymerisering av cykliske acetaler lar det seg i henhold til oppfinnelsen fremstille egnede polyacetaler.
Som polykarbonater som oppviser hydroksylgrupper kommer slike i betraktning av den i og for seg kjente type, som for eksempel kan fremstilles ved omsetning av dioler såsom propan-diol-(l,3), butandiol-(1,4) og/eller heksandiol-(1,6), di-ety lenglykol , trietylenglykol, tetraetylenglykol med diaryl-karbonater, f.eks. difenylkarbonat eller fosgen,
Polyolene kan anvendes enkeltvis eller i form av blandinger. Godt egnet er eksempelvis blandinger av polyester- og polyeteroler, hvorved forholdet mellom komponentene, alt etter an- vendelsesformål for det polyuretanhårdskumstoff som skal fremstilles, kan varieres innen vide grenser, eksempelvis i vektforhold polyesterol:polyeterol på 20:80 til 80:20.
Et vesentlig kjennetegn ved foreliggende oppfinnelse er den samtidige anvendelse av vandige melamin/formaldehyd-forkondensater med melamin/formaldehyd-forkondensatinnhold
på 40-85 vekt%, fortrinnsvis 50-70 vekt%, regnet på den totale vekt, som fremstilles ved kondensering av melamin med formaldehyd i molforhold på 1:1,1 til 1,75, fortrinnsvis 1:1,4 til 1,70 og særlig 1:1,5 til 1,65 i vandig løsning.
For dette formål anvendes handélsvanlig melamin og fortrinnsvis vandige, eventuelt stabiliserte formaldehyd-løsninger med formaldehydinnhold på 30-40 vekt%.
Kondenseringen av de melamin/formaldehyd-forkondensater som anvendes i henhold til oppfinnelsen, utføres - som allerede forklart - i vandig løsning ved en temperatur på 60-130°C eventuelt under trykk, fortrinnsvis ved 80-100°C trykkløst og minst tidvis ved en pH-verdi over 8, fortrinnsvis 8-12
og spesielt 9-11 (målt ved romtemperatur og med temperatur-kompensasjon) til oppnåelse av en vannfortynnbarhet ved 20°C på 1:0,5 til 4. Med vannfortynnbarhet menes her at en volumdel harpiksløsning ved 20°C kan fortynnes med 0,5-4 volumdeler vann uten at det inntrer blivende blakkirig.
For innstilling av pH-området kan det blant annet anvendes uorganiske baser , for eksempel vandig natron- eller kalilut, og/eller organiske baser, for eksempel tertiære aminer, mono-, di- og trialkanolaminer, N-alky1-, N,N-dialkylalkanolaminer, N-alkyldialkanolaminer. Etter fullført kondensasjon - reaksjonstidene er ca. 15-400 minutter - avkjøles melamin/- formaldehyd-forkondensatløsningene. De oppnådde løsninger er lagringsstabile i 30 dager eller mer ved romtemperatur og har , alt etter faststoffinnholdet, viskositeter ved 20°C på 20 cP 5000 P, fortrinnsvis 30 cP 3000 P og spesielt 30 cP - 1000 P, slik at de fremdeles kan forarbeides relativt godt på polyuretanoppskummingsmaskiner.
Til forbedring av lagringsstabiliteten kan det i melamin/- formaldehydblandingene før begynnelsen av kondensasjonen resp. i melamin/formaldehyd-forkondehsatløsningene i løpet av kondensasjonen eller etter fullført kondensasjon, eventuelt innblandes stabiliseringsmidler i mengder på høyst 15 vekt%, fortrinnsvis 0,1-3 vekt% regnet på faststoffinnholdet i melamin/formaldehyd-forkondensatløsningenEgnet for dette formål er i og for seg kjente stabilisatorer, for eksempel kombinasjoner av toluensulfonamid med alkoholer eller sakkarose, dicyandiamid i nærvær av alkoholer og guanidiniumsalter, laktamer, kaprolaktamer og tiourea.
De oppnådde melamin/f orma ldehyd-f orkondensat.løsninger kan eventuelt straks etter sin fremstilling eller først umiddelbart foran forarbeidelsen til polyuretåner blandes med de andre utgangskomponenter, hjelpemidler og tilsetningsstoffer, unntatt polyisocyanatene. Hensiktsmessig blandes de oppnådde melamin/- formaldehyd-forkondensatløsninger umiddelbart etter kondensasjonen med katalysatorene, eventuelt polyoler, kjedeforlengelses-eller fornetningsmidler, inerte fysikalsk virkende drivmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer og lagres som såkalte A-komponent. Eventuelt kan det også være fordelaktig å utføre kondenseringen av melamin og formaldehyd i vandig miljø i nærvær av polyolene og vist til skumstofffremstilling egnede katalysatorer.
For polyuretanfremstillingen egner det seg blandinger av
100 vektdeler 40-85 vekt%ig melamin/formaldehyd-forkondensat-løsninger og 1-50 vektdeler, fortrinnsvis 8-20 vektdeler, polyol. Lagringsstabile blandinger som inneholder basiske polyuretan- og eventuelt sure herdekatalysatorer, fås dog bare - som allerede nevnt - hvis disse har en pH-verdi over 7, fortrinnsvis 8- 12.
Det kan eventuelt være hensiktsmessig å anvende, ved siden av de nevnte polyoler, også kjedeforlengelsesmidler eller fornetningsmidler for fremstilling av polyuretanskumstoffene. Som den slags midler kommer i betraktning polyfunksjonelle, særlig di- og trifunksjonelle, forbindelser med molekylvekter 17-600,. fortrinnsvis 60-300. Eksempelvis anvendes di- og trialkanolaminer, såsom dietanolamin og trietanolamin, alifatiske og aromatiske diaminér, for eksempel etylendiamin, butylendiamin-1,4, heksametylendiamin-1,6, 4 ,4 '-diamino-difenylmetan, 3,3'-dialkylsubstituerte 4,4 '-diaminodifenylmetaner,'. 2,4- og 2,6-toluylendiamin og fortrinnsvis alifatiske dioler og trioler med 2-6 karbonatomer, såsom etylenglykol, 1,4-butylenglykol, 1,6-heksametylenglykol, glycerol og trimetylolpropan.
Såfremt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler anvendes, kommer disse til anvendelse i mengder på 1-60, fortrinnsvis 10-30, pr. 100 vektdeler polyol.
For påkjennelse av omsetningen mellom polyolene, vann og eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidlene og de organiske polyisocyanater tilsettes reaksjonsblandingen eller fortrinnsvis A-komponenten vanlige polyuretankatalysatorer i en mengde på 0,5-15 vektdeler, fortrinnsvis 3-10 vektdeler,
pr. 100 vektdeler av den vandige melamin/formaldehyd-forkondensatløsning. Fortrinnsvis anvendes basiske polyuretan-katalysatorer, eksempelvis tertiære aminer, såsom dimetylbenzylamin, dicykloheksyImetylamin, dimetylcykloheksylamin, N ,N ,N ' ,N '-tetramety 1-diaminoety leter , ' bis- (dimetylaminopropy1)-urea. N-metyl- resp. N-etylmorfolin, dimetylpiperazin, pyridin,
1,2-dimetylimidazol, 1-azobicyklo-(3,30)-oktan, dimetylamino-etanol, N,N',N"-tris-(dialkylaminoalkyl)-heksahydrotriaziner, f.eks. N,N ' ,N "-tris-(dimetylaminopropy1)-s-heksahydrotriazin og særlig trietylendiamin og trietanolamin. Egnet er dog og-så metallsalter, såsom jern(II)klorid, sinkklorid, blyoktoat og fortrinnsvis tinnsalter, såsom tinndioktoat, tinndietyl-heksoat og dibutyltinndilaurat, som vanligvis anvendes når det ikke arbeides i henhold til tokomponent-prosessen.
Ved siden av polyuretan-katalysatorene har også "sure" herdekata lysatorer vist seg fordelaktige for med-anvendelse til fremstilling av polyuretanskumstoffene, slik at disse prosessvarianter finner foretrukken anvendelse. Som sure herdekatalysatorer , som anvendes i mengder på 0,5-5 vektdeler, fortrinnsvis. 1-3 vektdeler, pr. 100 vektdeler melamin/- formaldehyd-forkondensatløsning, kan eksempelvis nevnes: uorganiske syrer, såsom salt-, svovel- og særlig fosforsyre , organiske karboksylsyrer , såsom maursyre, oksalsyre, triklor-eddiksyre, sulfonsyrer, såsom amidosulfonsyre og p-toluen-sulfonsyre, Lewis-syrer, såsom bortrifluorid, fosfortriklorid og fosforoksyklorid, organiske karboksylsyreklorider, såsom benzoylklorid, og såkalte latente herdere såsom saltene av ammoniakk, organiske aminer eller magnesium av de ovennevnte syrer, såvel som deres estere. Som drivmiddel anvendes fortrinnsvis vann, som innblandes i stort overskudd med den vandige melamin/formaldehyd-forkondensatløsning i reaksjonsblandingen og delvis reagerer med polyisocyanatene under
dannelse av karbondioksyd.
I blanding med vann kan også fysikalsk virkende driv- . midler anvendes. Egnet er væsker som er inerte overfor de-organiske polyisocyanater og oppviser kokepunkter under 100°C, fortrinnsvis under 50°C, særlig mellom -50°C og 30°C ved atmosfæretrykk, slik at de fordamper under innflytelse av den eksoterme polyaddisjons- og polykonderisasjonsreaksjon. Eksempler på den slags, fortrinnsvis anvendbare væsker er hydrokarboner, såsom pentan, n- og iso-butan og propan, eter, f.eks. dimetyleter og dietyleter , ketoner, f.eks. aceton og
metyletylketon, etylacetat og fortrinnsvis halogenerte hydrokarboner, f.eks. metylenklorid, triklorfluormetan, diklor-difluormetan, diklormonofluormetan, diklortetrafluoretan og 1,1, 2-triklor-l,2,2-trifluorétan. Også blandinger av disse lavere-kokende væsker med hverandre og/eller med andre substituerte eller usubstituerte hydrokarboner kan anvendes.
Den ved siden av vann nødvendige mengde av fysikalsk virkende drivmidler kan beregnes i avhengighet av den ønskede skumstofftetthet på enkel måte og utgjør ca. 5-40 vektdeler, fortrinnsvis 10-30, vektdeler pr. 100 vektdeler melamin/formaldehyd-forkondensatløsning. Eventuelt kan det være hensiktsmessig å blande det organiske polyisocyanat med det fysikalsk virkende drivmiddel og derved reduserer viskositeten til B-komponenten.
Reaksjonsblandingen kan også tilsettes hjelpemidler og tilsetningsstoffer. Eksempelvis kan det nevnes stabilisatorer, hydrolysebeskyttelsesmidler , porereguleringsmidler, fungi-statisk og bakteriostatisk virkende substanser, farvestoffer, pigmenter, fyllstoffer, overflateaktive stoffer, myknere og flammebeskyttelsesmidler.
I betraktning kommer eksempelvis overflateaktive substanser som tjener til understøttelse av homogenisering av utgangsstoffene og eventuelt også er egnet til å regulere celle-strukturen til skumstoffene. Nevnes kan for eksempel siloksan/- oksyalkylen-kopolymerisater og andre organopolysiloksaner, etoksylerte alkylfenoler, etoksylerte fettalkoholer, paraffin-oljer , ricinusolje- resp. ricinolsyreester og tyrkiskrødtolje, som anvendes i mengder på 0,2-8, fortrinnsvis 0,5-5, vektdeler pr. 100 vektdeler melamin/formaldehyd-forkondensatløsning.
Det kan også være fordelaktig å innlemme en mykner i'reaksjonsblandingen, slik at tilbøyeligheten til at produktene blir sprø nedsettes. Vanlige mykgjøringsmidler kan anvendes, men det er særlig hensiktsmessig å anvénde slike midler som inneholder fosfor og/eller halogenatomer og derved forhøyer flammefastheten til polyuretankunststoffene ekstra meget. Til slike midler hører trikresylfosfat, tris-2-kloretylfosfat, tris-klorpropylfosfat og tris-2 ,3-dibrompropylfosfat.
Foruten de allerede nevnte melamin/formaldehyd-kondensater og halogensubstituerte fosfater kan også uorganiske flammebeskyttelsesmidler, såsom, antimontrioksyd, arsenoksyd , ammoniumfosfat og kalsiumsulfat anvendes for å gjøre poly-uretanskumstof f ene flammefaste.
Generelt har det vist seg fordelaktig å anvende 5-50 vektdeler, fortrinnsvis 5-25 vektdeler, av de nevnte flammebeskyttelsesmidler for hver 100 vektdeler av melamin/- formaldehyd-forkondensatløsning.
Polyuretanskumstoffene kan fremstilles ved "one shot"-prosessen. For dette formål omsettes de organiske polyisocyanater og polyoler, melamin/formaldehyd-forkondensater, vann og eventuelt kjedeforlengelsesmidler eller fornetningsmidler i nærvær av katalysatorene ved temperaturer på 5-40°C, fortrinnsvis 18-25°C, i slike mengdeforhold at det pr. NCO-gruppe foreligger bunder 0,2-35, fortrinnsvis 5-15 og særlig ca. et reaktivt hydrogenatom bundet til 0H-, Nf^-, NH=, SH-, C00H- eller CONK^-gruppene av polyolene, melamin/formaldehyd-forkondensat og eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler og molforholdet mellom ekvivalenter av vann og ekvivalenter av NCO-grupper utgjør 135 til 0,9, fortrinnsvis 20 til 5:1 og særlig 15 til 5:1.
Ved anvendelse av et blandekammer med flere innløpsdyser kan utgangsstoffene , hjelpemidlene og tilsetningsstoffene til-føres enkeltvis og blandes intenst i blandekammeret. Såfremt en viss viskositetsforhøyelse, som eventuelt kan opptre véd blandingen av melamin/formaldehyd-fprkondensatløsningen med polyolene, ikke har skadelig innflytelse på forarbeidelsen, har det vist seg hensiktsmessig å arbeide i henhold til tokomponent-prosessen og å forene polyolene, de vandige melamin/- formaldehyd-forkondensatløsninger, polyuretankatalysatorene, de sure herdekatalysatorer og eventuelt k jedefor.lengelses-eller fornetningsraidlene, de fysikalsk virkende drivmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer i A-komponenten og å anvende som B-komponent de organiske polyisocyanater eventuelt i blanding med fysikalsk virkende drivmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer.
Det er her fordelaktig at A- og B-komponenten kan transport-eres rombesparende og lagres i begrenset tid og før fremstilling av polyuretan-skumstoffene bare må blandes intenst.
I henhold til disse prosessvarianter fremstilte polyuretan-skumstof f-f ormde ler oppviser praktisk talt ingen eller bare liten krymp.
I henhold til en ytterligere prosessvariant. omsettes polyolene først helt eller delvis med polyisocyanatene til isocyanatgruppeholdige prepolymerer som så anvendes som B-komponent. Det har i denne forbindelse vist seg fordelaktig å fremstille de prepolymerer som inneholder polyoler og isocyanatgrupper,
av minst 50 vekt%, fortrinnsvis mer enn 90 vekt%. Den rest-erende mengde av polyoler kan enten blandes direkte i blande-hodet med de andre utgangskomponenter, hjelpemidler og tilsetningsstoffer, eller polyolene kan, som beskrevet ovenfor, forenes med de vandige melamin/formaldehyd-forkondensat-løsninger , polyuretan-katalysatorer , sure herdekatalysatorer og eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler, fysikalsk virkende drivmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer , slik at de danner A-komponenten.
De isocyanatgruppeholdige prepolymerer fremstilles i henhold til vanlige metoder av de ovennevnte polyoler og fortrinnsvis aromatiske polyisocyanater og har NCO-innhold på 3-35,. fortrinnsvis 12-28.
De i henhold til oppfinnelsen fremstilte polyuretanskumstoffer har tettheter på o 10-300 kg/m 3 , fortrinnsvis 30-50 kg/m3 og utmerke seg ved lite vannopptak, lite svinn, lavt varme-ledningstall og. praktisk talt ingen formaldehydemisjon.
Produktene anvendes fortrinnsvis som isolasjonsmateriale.
De i eksemplene angitte deler er i vekt.
Fremstilling av de vandige melamin/formaldehyd-forkondensatløsninger.
Eksempler la til lc
la) I et reaksjonskar ble 2388 g 40 %ig formaldehydløsning,
2432 g melamin og 1942 g vann blandet og tilsatt 12,9 ml kalilut (c = 1,8 mol/l) såvel som 12 ml dietyletanolamin. Deretter ble reaksjonsblandingen oppvarmet til 96°C og gikk da i løsning. Kondensasjonen ble fortsatt ved 96°C i 140 min. og deretter
avkjølt til 20°C.
Løsningens pH-verdi var 10,1, formaldehyd/melamin-molforholdet 1,65, viskositeten '35 cP/20°C, faststoffinnholdet 50 %, vannfortynnbarheten 1:2 og lagringsstabiliteten
ved 20°C. 35 dager.
lb) For fremstilling av en 75 %ig harpiksløsning ble det av 1500 g av den i eksempel la beskrevne løsning avdestillert
500 g vann under redusert trykk,
lc) For fremstilling av en 80 %ig harpiksløsning ble det av 1600 g av den i eksempel la beskrevne løsning avdestillert
.600 g vann under redusert trykk.
Id) For fremstilling av en 70 %ig harpiksløsning ble det av 1400 g av den i eksempel la beskrevne løsning avdestillert 400 g vann under redusert trykk.
Eksempel 2
Analog med angivelsene i eksempel la ble 2388 g 40 %ig formaldehydløsning , 2585 g melamin. 2095 g vann og 12,0 ral kalilut (c = 1,8 mol/l) og 10 ml dietyletanolamin blandet og kondensert.
Løsningens pH-verdi var 10,1, formaldehyd/melamin-molforholdet 1,55, viskositeten 31'cP, faststoffinnholdet 50,3 %, vannfortynnbarheten 1:2 og lagringsstabiliten ved 20°C
40 dager.
Harpiksløsninger med høyere faststoffinnhold kan videre fås ved avdestillering av vann under redusert trykk.
Fremstilling av polyuretanskumstoffer.
Eksempler 3 til 9
For fremstilling av polyuretanskumstoffene blandes A-og B-komponentene, som er ved romtemperatur, intenst i .20 sek. ved romtemperatur og får skumme opp i åpen form.
De anvendte utgangsstoffer og mengder såvel som de målte start- , stige- , klebefritider, tettheter og brannforhold er sammenstilt i tabell I.
I tabellen ér molforholdet formaldehyd:melamin forkortet som F : M.
Eksempler 10 a- d
For fremstilling av de isocyanatgruppeholdige prepolymerer blandes de organiske polyisocyanater og polyolene under røring ved romtemperatur, og deretter føres polyaddisjonen ved 70°C til ende i løpet av 3,5 timer.
De anvendte utgangskomponenter og mengder såvel som NCO-innholdende i de oppnådde prepolymerer er oppstilt i tabell II.
Eksempler 11- 14
Polyuretanskumstoffene fremstilles analog angivelsene i eksemplene 3-9.
De anvendte utgangskomponenter og mengder såvel som de målte start-, stige- og klebefritider, tettheten og brann-forholdet i henhold til ASTM D 635-77 er oppstilt i tabell
III.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av polyuretanskumstoffer ved omsetning av organiske polyisocyanater, polyoler og melamin/formaldehyd-forkondensater i nærvær av katalysatorer og drivmidler såvel som eventuelt kjedeforlengelses- eller fornetningsmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer, karakterisert ved at man som melamin/- formaldehyd-forkondensater anvender vandige harpiksløsninger med et melamin/formaldehyd-forkondensatinnhold på. 40-85 vekt%, regnet på den totale vekt, som oppnås ved kondensering av melamin og formaldehyd i molforholdet 1:1,1 til 1,75 i vandig løsning.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man minst tidvis kondenserer melamin og formaldehyd ved en pH-yerdi på mer enn 8 og ved temperaturer på 60-130°C til en vannfort <y> nnbarhet ved 20°C på 1:0,5 til 4.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man før, under eller etter melamin/formaldehyd-kondenseringen tilsetter1 stabiliseringsmidler for forbedring av lagringsstabiliteten til de oppnådde melamin/- formaldehyd-forkondensater.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man anvender et melamin/formaldehyd-molforhold på 1:1,5 til 1,65.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man som organiske polyisocyanater anvender aromatiske polyisocyanater.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man som organiske polyisocyanater anvender isocyah atgruppehoIdige prepolymerer av polyoler og aromatiske polyisocyanater med NCO-innhold på 3-35 vekt%.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at man som aromatiske polyisocyanater anvender 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat såvel som de tilsvarende isomerblandinger, 2,2'-, 2,4'- og 4 ,4'-difenylmetandiisocyanat såvel som de tilsvarende isomerblandinger, blandinger av 2,2'-,, 2,4'-, 4,4'-difenylmetandiisocyanat og polyfenyl/polymetylen/- polyisocyanater og blandinger av de nevnte aromatiske polyisocyanater.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man pr. 100 vektdeler av den vandige 40 -85 vekt%ige melamin/formaldehyd-forkondensatløsning anvender 1-50 vektdeler polyol.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man som drivmiddel utelukkende anvender vann.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at man bringer utgangsstoffene til reaksjon i henhold til tokomponent-prosessen, hvorved den lagringsstabile A-komponent inneholder: melamin/formaldehyd-forkondensater, vann, minst én basisk polyuretankatalysator, eventuelt polyoler, sure kondensasjons-katalysatorer, fysikalsk virkende drivmidler, kjedeforlengelses-eller fornetningsmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer og oppviser en pH-verdi over 7, og at B-komponenten inneholder: prepolymerer som inneholder polyisocyanater eller isocyanatgrupper, eventuelt fysikalsk virkende drivmidler, hjelpemidler og tilsetningsstoffer.
NO811771A 1980-05-27 1981-05-26 Fremgangsmaate for fremstilling av polyuretanskumstoffer modifisert med melamin-formaldehyd-forkondensater NO811771L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803020091 DE3020091A1 (de) 1980-05-27 1980-05-27 Verfahren zur herstellung von mit melamin-formaldehyd-vorkondensaten modifizierten polyurethanschaumstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO811771L true NO811771L (no) 1981-11-30

Family

ID=6103345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO811771A NO811771L (no) 1980-05-27 1981-05-26 Fremgangsmaate for fremstilling av polyuretanskumstoffer modifisert med melamin-formaldehyd-forkondensater

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4367294A (no)
EP (1) EP0040720B1 (no)
JP (1) JPS5718721A (no)
AT (1) ATE17252T1 (no)
CA (1) CA1163049A (no)
DE (2) DE3020091A1 (no)
NO (1) NO811771L (no)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4435526A (en) * 1981-11-06 1984-03-06 Abelard Management Services Limited Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers
JPH0270719A (ja) * 1988-06-24 1990-03-09 Bridgestone Corp 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
US4939182A (en) * 1988-07-27 1990-07-03 The Dow Chemical Company Melamine-alkanolamine condensates and polyurethanes prepared therefrom
DE3840079A1 (de) * 1988-11-28 1990-06-07 Illbruck Gmbh Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf polyurethan-basis durch mikrowellenverschaeumung
US4929969A (en) * 1989-08-25 1990-05-29 Eastman Kodak Company Ink supply construction and printing method for drop-on-demand ink jet printing
US5424390A (en) * 1993-05-17 1995-06-13 Handy Chemicals Limited Processes for manufacture of sulfonated melamine-formaldehyde resins
US5477255A (en) * 1993-09-07 1995-12-19 Hewlett Packard Corporation Ink cartridge system with improved volumetric capacity and method for using the same
JP3402712B2 (ja) * 1993-12-07 2003-05-06 日清紡績株式会社 メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体
US5730909A (en) * 1996-11-26 1998-03-24 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
US5830926A (en) * 1997-12-17 1998-11-03 Basf Corporation Flame retardant polyurethane foams
US7984717B2 (en) * 2005-04-29 2011-07-26 Medtronic, Inc. Devices for augmentation of lumen walls
KR100971521B1 (ko) * 2008-06-03 2010-07-21 한국신발피혁연구소 아미노수지를 포함하는 발포체용 폴리우레탄 수지 조성물
CN103059261B (zh) * 2011-10-20 2015-01-14 襄阳精信汇明化工有限责任公司 改性二苯基甲烷二异氰酸酯缩二脲固化剂及其制备方法
CA2987302C (en) * 2015-05-28 2023-10-24 Coim Asia Pacific Pte. Ltd. Flame retardant and auto-catalytic polyesters for polyurethanes
CN108129635B (zh) * 2017-12-15 2020-10-27 合众（佛山）化工有限公司 一种疏水阻燃型水性固化剂及其制备方法
CN110041689B (zh) * 2019-04-19 2021-02-05 天津企辰聚氨酯有限公司 一种聚异氰脲酸酯泡沫及其制备方法
CN112225887A (zh) * 2020-10-20 2021-01-15 北京理工大学 一种由对苯二甲酸和三聚氰胺、甲醛制备的超支化聚酯成炭剂及其制备方法
CN115505091B (zh) * 2022-08-20 2023-10-27 青岛科技大学 一种阻燃聚氨酯泡沫的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3135707A (en) * 1961-02-02 1964-06-02 American Cyanamid Co Polyurethane foam compositions modified with partially alkylated polymethylolmelamines
US3523093A (en) * 1961-11-28 1970-08-04 Paul Stamberger Method of producing polyurethanes by reacting polyisocyanate with a preformed polymer resulting from polymerization of ethylenically unsaturated monomers
US4122049A (en) * 1975-04-03 1978-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polyurethane foam
GB1546705A (en) * 1975-06-23 1979-05-31 Tenneco Chem Production of polyurethane foam
JPS52112665A (en) * 1976-03-17 1977-09-21 Bridgestone Tire Co Ltd Polyurethane foammmoulding by hot comression
DE2633457A1 (de) * 1976-07-24 1978-06-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von chemisch nachvernetzten polyurethankunststoffen
US4176217A (en) * 1976-07-30 1979-11-27 Chemie Linz Aktiengesellschaft Process for the manufacture of foamed plastics with improved combustion characteristics
DE2634417A1 (de) * 1976-07-30 1978-02-02 Lentia Gmbh Verfahren zur herstellung von schaumkunststoffen mit verbessertem brandverhalten
DE2639254A1 (de) * 1976-09-01 1978-03-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von stabilen dispersionen
DE2732105A1 (de) * 1977-07-15 1979-01-25 Lentia Gmbh Verfahren zur herstellung von schaumkunststoffen mit verbessertem brandverhalten
JPS54101848A (en) * 1978-01-26 1979-08-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Stabilized polyol composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0040720B1 (de) 1986-01-02
CA1163049A (en) 1984-02-28
US4367294A (en) 1983-01-04
DE3173351D1 (en) 1986-02-13
EP0040720A2 (de) 1981-12-02
EP0040720A3 (en) 1982-10-27
JPS5718721A (en) 1982-01-30
DE3020091A1 (de) 1981-12-10
ATE17252T1 (de) 1986-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO811771L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av polyuretanskumstoffer modifisert med melamin-formaldehyd-forkondensater
CA2024714C (en) Process for the preparation of polyurethane rigid foams having a low thermal conductivity and their use
KR0136386B1 (ko) O-톨릴렌디아민계 폴리에테르 폴리올 및 이의 제조방법
US4546122A (en) Flexible polyurethane foams
CA2991284C (en) Production of polyurethane foam
US5318996A (en) Rigid insulating polyurethane foams prepared from ternary blowing agent mixtures
US4569952A (en) Flexible polyurethane foams having improved load bearing characteristics and mixtures useful therein
GB1571933A (en) 1,3,5-tris-(n,n-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine adducts and their use as trimerizing catalysts for polyisocyanates
US5141968A (en) Polyether polyols based on aromatic diamines and polyamines, a process for their preparation, and their use for polyurethane and polyisocyanurate plastics
US4757097A (en) Process for the production of oligoesters containing hydroxy groups and their use
CA2013848A1 (en) Composite elements having improved resistance against stress cracking corrosion, most preferably for low temperature housing compartments
KR100195669B1 (ko) 경질폴리우레탄 및/또는 폴리이소시안우레이트 포옴의 제조방법 및 이에 사용하는 폴리올
US4849459A (en) Flame retardant polyurethane foams
US5645928A (en) Heat insulation panels manufactured from modified polyisocyanurate foams
AU606181B2 (en) Flame retardant polyurethane foams resistant to cigarette smoldering ignition
US3723363A (en) Trimerized crude isocyanate mixtures and polyurethane foams prepared from same
US4681903A (en) Polyester polyols, a process for their production and their use in the isocyanate polyaddition process
GB2177406A (en) Flame retardant polyurethane foams
US5627220A (en) Process of the preparation of modified polyisocyanurate foams for heat insulation materials
US4546116A (en) Process for the production of highly elastic foams containing urethane groups and foams obtainable by this process
CA2046384C (en) Integral skin rigid urethane foam
US5367000A (en) Process for the production of rigid foams containing urethane and isocyanurate groups
US4072623A (en) Polyurethane foam system
EP0041618A2 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethanschaumstoffen
US4874797A (en) Oligourea polyols, polyether polyols produced from them and the use of these polyols in the isocyanate polyaddition process