NO800691L - Overflateaktive fosfonsyreestere og polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder disse - Google Patents

Overflateaktive fosfonsyreestere og polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder disse

Info

Publication number
NO800691L
NO800691L NO800691A NO800691A NO800691L NO 800691 L NO800691 L NO 800691L NO 800691 A NO800691 A NO 800691A NO 800691 A NO800691 A NO 800691A NO 800691 L NO800691 L NO 800691L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
residue
alkyl
phosphonic acid
alkenyl
integer
Prior art date
Application number
NO800691A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Walz
Wilfrid Nolte
Friedhelm Mueller
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19792911696 external-priority patent/DE2911696A1/de
Priority claimed from DE19792911697 external-priority patent/DE2911697A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO800691L publication Critical patent/NO800691L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
    • C08G65/3355—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus having phosphorus bound to carbon and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/338—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic and organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/14—Derivatives of phosphoric acid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/06—Protein or carboxylic compound containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

Nya ever f lateaktive fos fonsyrees tere med den generelle formel I. R betyr envancuait :ubstl:;;c:J3-C- iikyi , alkenyl-, acyl-, anlkyt- *iler alkarylrast, R^ betyr etylen- og/eller l. 2-pcccyienresc, R^ ba tyr en C,: .-u 1-:y ir<-s r . -st-r. = eller r.^-cnbecvr un -r-n-.v.tiit 3"23t:rjcr: oi.ler -ed ""3 oK3y»o.r..iC0T..ivbr'.:tt ^--j -.. Uyi- ^ii^r --L>.enyi-rec oq betyr et '.-.••It tali ?-i 0 - 100 betyr et hnLt tail■"> I - -0 °°rv er halt ta i. i T-i - " ~ - Ditu^ iost-nsyrees"uro -r blanc .'. r. r. ez eciner. :;Ce^l^rin«- gc :--v;r^--r:.r . r^t o-caius t.-r.-.= „~n3:-:U-:, lj ~c nu r ca .-lisper-ca.-csw;'- — - ' glyrer «r K.r. ,nnunuUor -i-a nysfsyroe^re •<: :,, r .n ncy 1 r ir,.-.:-. =..= ■- i i te t.

Description

Oppfinnelsens gjenstand av overflateaktive fosfonsyreestere med den generelle formel
hvori R betyr en eventuelt substituert Cg-C22~ alkyl-/ alkenyl-, acyl-, aralkyl- eller alkarylrest, R.j betyr etylen- og/eller 1 ,2-propylenrest, R2 betyr en -C^-alkylrest, resten R-fO-R.j eller resten
R3betyr en eventuelt substituert eller med eter-oksygenatom. avbrutt C^-Cg-alkyl- eller -alkenylrest og x betyr et helt tall på 0 - 100,. y betyr et helt tall på 1 - 20 og n betyr et helt tall på 1-5,en fremgangsmåte til deres fremstilling, deres anvendelse som emulgerings-og dispergeringsmiddel samt vann-i-olje-(W/0)-emulsjoner og ikke vandige dispersjoner av vannopp-løselige polymerisater som inneholder disse fosfonsyreestere.
Rester R er fortrinnsvis rettlinjede alkyl-.eller alkenylrester med 8 til 22 karbonatomer som oktyl-, nonyl-, dodecyl-, tetradecyl-, oktadecyl-, undecenyl- eller oleyl-resten, rester av 8 - 22 karbonatomholdige,. eventuelt umettet alifatiske eller cykloalifatiske karboksylsyrer som f.eks. laurin-, stearin-, olje- eller abietinsyre og alkylfenylrester med 8 - 22 karbonatomer som oktylfenyl-, nonylfenyl- eller dodecylfenylrester. Restene kan hver gang være substituert en eller flere ganger, eksempelvis med halogenatomer som klor eller brom eller med cyan-, karboksyl-, Cj -C^-alkoksykarbony1-, karbamoyl-, hydroksy- eller Cj-C^-alkoksy-grupper.
Spesielt foretrukket er R, en rettlinjet, usubstituert Cg-C22~alkyl-, alkenyl eller acylrest.
Innføres restene R^ i fosforsyreesteren (I) ved alkylering av fosforsyrlingester (II), så kan R^være substituert tilsvarende de nedenfor omtalte alkyleringsmidler, eksempelvis med et halogenatom, en hydroksyl-, karbamoyl-, -C^-alkoksykarbonyl-, Cj-C^-halogenalkoksy-eller en 1,2-epoksygruppe eller en fenylrest.
Fortrinnsvis betyr R^en eventuelt fenylsubstituert Cj -C^-alkylrest og spesielt fortrinnsvis metyl-, etyl- eller benzylresten.
Fosfonsyreesteren ifølge oppfinnelsen med formel I fremstilles idet fosforsyrlingéstere med den generelle formel
hvori R, R.J , R2og x har den ovennevnte betydning og R^betyr en Cj-C^-alkylrest, enten omsettes ifølge Arbuzov (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, bind XII/1, side 500 og følgende) med alkyleringsmidler eller omlæres eventuelt i nærvær av katalysatorer som metyljodid, kaliumjodid, trifenylfosfin eller toluensulfonsyremetylester i de tilsvarende fosfonsyreestere.
Egnede alkyleringsmidler er fortrinnsvis alifatiske eller aralifatiske mono- og difunksjonelle halogenforbind-elser. Eksempelvis skal det nevnes: Alkylhalogenider som metyljodid, etylklorid, -bromid eller -jodid, propylbromid, butyljodid, allylklorid, etylenklorid, butylenklorid og diklorheksan, derivater av halogenkarboksylsyrer som klor--acetamid, klorpropionamid og kloreddiksyremetylester, halo-- genalkoholer som kloretanol, klorpropandiol og diklor-propanol, halogenerte etere og epoksyder som epiklor-hydrin, 2-metoksy-etylklorid, 2-etoksy-etylklorid, diklor-dietyleter og 4,4'-diklordibutyleter og aralkylhalogenider som benzylklorid. Spesielt foretrukket er monofunksjonelle alkyl- og. aralkylhalogenider.
De for fremstilling av fosfonsyreestrene med formel I anvendte fosforsyrlingestere med formel II lar seg fremstille etter kjente fremgangsmåter. Eksempelvis kan de fremstilles ved omforestring av fosforsyrlingestere av lavere alkoholer med forbindelse med formel eventuelt sammen med glykolet med formel idet R, R^ , x og y har ovennevnte betydning.
Omsetningen av fosforsyrlingesterén med formel II med alkyleringsmidler kan gjennomføres på i og for seg kjent måte. Mest hensiktsmessig tilsettes alkyleringsmidlene ved temperaturer på 50 - 200°C, fortrinnsvis 100 - 160°C i ekvi-molar mengde til fosforsyrlingesterén, idet i tilfelle halo-genforbindelser som alkyleringsmiddel avdestilleres det lavere alkylhalogenid som danner seg kontinuerlig fra reaksjonsblandingen. Alkyleringsmidlene kan spesielt ved reak-sjonstrege representanter også anvendes i overskudd.
Ved enkle omleiringer av fosforsyrlingestere med formel II hvor resten R^ forblir i molekylet, er det hensiktsmessig å oppvarme en liten del av esteren eventuelt sammen med en katalysator ved 120 - 200°C og langsomt til-sette resten av esteren deretter ved denne temperatur.
For omsetningen behøver fosforsyrlingesterén med formel II ikke anvendes i ren form. De anvendes fortrinnsvis i form av blandinger, slik de fås ved omforestring med
- lavere trialkylfosfit. Alt etter molforhold mellom kompo nent III og lavere trialkylfosfit, fås produkter som kan inneholde resten av komponent III en eller to ganger og i mindre deler også tre ganger.
Fosfonsyreestereifølge oppfinnelsen er også slike som inneholder to, tre eller flere fosfonsyreestergrupper i molekylet. Disse høyeremolekylære fosfonsyreestere kan oppstå ve"d siden av de monomolekylære f osf onsyreestere ved omleiringen av fosforsyrlingestrene som er forestret med glykolet med formel IV eller ved alkylering av fosforsyrlingestere med hydroksylgruppeholdige alkyleringsmidler. Eksempelvis kan det dannes fosfonsyreestere med formel hvori R, R1 , R-,, x og y har ovennevnte betydning. De har likeledes utpregede overflateaktige egenskaper og kan derfor likeledes anvendes som de monomolekylære fosfonsyreestere. Foretrukkede fosfonsyreestere er slike med formel hvori R,, betyr en usubstituert, rettlinjet Cg-C22~ alkyl-/ alkenyl- eller acylrest, Rg betyr en C^ -C^ -alkyl- eller alkenylrest som eventuelt er substituert med -0H, -CONH2, -COOC^ -G4~ alkyl eller fenyl, spesielt metyl-, etyl- eller benzylresten, R^ betyr metyl- eller etylresten, z- betyr et helt tall på 2 - 30, fortrinnsvis 6 12, og m betyr 0 eller 1 .
De fremstilles idet man omsetter omforestrings-produkter av 1 mol av et oksetyleringsprodukt av eventuelt umettede alifatiske Cg-C22-alkoholer eller -karboksylsyrer og 0,5 til 4 mol trimetyl- eller trietylfosfit enten med Cj-C^-alkyl- eller alkenylhalogenider, kloracetamid, klor-eddiksyreestere, kloretanol eller benzylklorid eller fortrinnsvis omleiret termisk, eventuelt under tilsetning av katalysatorer som f.eks. metyljodid til de tilsvarende fosfonsyreestere.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er overflateaktive og egner seg for tallrike anvendelsesformål, f.eks. som vaske-, .fukte-, fargeri-, emulgerings- eller dispergeringsmiddel. Spesielt egner forbindelsene seg som fukte-, dispergerings- og emulgeringsmiddel på olje-dispersjoner av vannoppløseligepolymerer.■Med olje forstås i denne forbindelse generelt hydrofobe organiske væsker som benzen, toluen, xylen, dekalin, n- og iso-parafin, mineralolje, bensin eller deres blandinger. Oppfinnelsens gjenstand er derfor også anvendelsen av fosfonsyreestrene ifølge oppfinnelsen som fuktemiddel til hurtigoppløsning av f.eks. i form av polymer/oljedispersjoner foreliggende vannoppløselig polymer i vann.
Ikke vandige dispersjoner av vannoppløselige polymerisater er i og for seg kjent. De fremstilles vanligvis ved polymerisasjon av vannoppløselige monomere i en vann/ olje-emulsjon og deretter fjerning av vannet f.eks. ved azeotrop destillering inn til et restvanninnhold på mindre enn 5 vektprosent. Foruten de ved polymerisasjonen anvendte emulgatorer, kan slike dispersjoner i tillegg inneholde, egnede fuktemidler<p>g for ved den senere anvendelse,oppnå en hurtig oppløsning av polymerisaten i vann.
Fremstillingen og anvendelsen av slike polymere/ oljedispersjoner resp. de tilsvarende polymerholdige vann/ olje-emulsjoner omtales f.eks. i DOS 2 354 006 og DOS 2 419 764. Det dreier seg spesielt om dispersjoner av polyakrylamid og"akrylamid-kopolymere, hvor den komonomere inneholder en ionisk funksjonell gruppe som akrylsyre eller dimetylaminoetyl-metakrylat. Disse polymere anvendes hoved- sakelig som fnokningsmiddel, f.eks. ved avvannsoppbered-ning, samt som retensjonsmiddel i papirindustrien.
Ved anvendelsen innføres polymer/olje-dispersjonen i vann for å få en vandig oppløsning av polymeren. Ofte må det derved tilsettes fukte- og emulgeringsmidler som emul-gerer oljen i vann og muliggjør en hurtig oppløsning av den polymere. Som emulgeringsmidler anvendes eksempelvis etoksylerte nonylfenoler (DOS 2 419 764) eller etoksylerte fettalkoholer (DOS 2 431 794).
Ved fremstillingen av den vandige oppløsning settes emulgeringsmiddelet og polymer/olje-dispersjonen til vannet. Fortrinnsvis og enklere er anvendelsen imidlertid når bare ett produkt må anvendes, hvor dispersjonens emulgeringsmiddel allerede tilsettes ved dens fremstilling. Derved fås imidlertid for det meste ustabile dispersjoner, da de til emulgering av olje i vann egnede ,emulgatorer vanligvis ikke er godt forenlig med olje. Dette gjelder spesielt for parafiniske hydrokarboner.
Det ble funnet at polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder de.nye overflateaktive fosfonsyreestere, har en utmerket stabilitet og har vesentlig fordeler ved ovennevnte anvendelse.
Oppfinnelsens gjenstand er derfor også polymer/olje-dispersjoner og vann/olje-emulsjoner av vannoppløselige polymerisater som, som emulgeringsmiddel inneholder 4-12 vektprosent referert til polymere, av en fosfonsyreester av nedenstående formel I r hvori R betyr en eventuelt substituert Cg-C^-alkyl-, alkenyl-, acyl-, aralkyl- eller alkarylrest. R^ betyr etylen- og/eller 1,2-propylenrest, R2 betyr en Cj -C^ -alkylrest, resten R-fO-R^ -)—x eller resten
R-, betyr en eventuelt substituert eller med eter-oksygenatomer avbrutt C^-Cg-alkyl eller alkenylrest, og x betyr et helt tall på 0 - 100, y betyr et helt tall på 1 - 20 og n betyr et helt tall på 1 - 5.
Restene R er fortrinnsvis rettlinjede alkyl- eller alkenylrester med 8 - 22 karbonatomer som oktyl-, nonyl-, dodecyl-, tetradecyl-, oktadecyl-, undecenyl- eller oleyl-rest, rester av 8 - 22 karbonatomholdige, eventuelt umettede alifatiske eller cykloalifatiske .karboksylsyrer som laurin-, stearin-, olje- eller abietinsyre og alkylfenylrester med 8-22 karbonatomer som oktylfenyl-, nonylfenyl- eller dodecylfenylrester. Restene kan hver gang være substituert en eller flere ganger, eksempelvis med halogenatomer som klor eller brom, eller ved eyan-, karboksyl-, Cj-C^-alkoksy-karbonyl-, karbamoyl-, hydroksy- eller -C^-alkoksygruppér. Spesielt foretrukket er R en rettlinjet, usubstituert Cg-C22~alkyl, alkenyl- eller acylrest.
Fremstilles fosfonsyreestrene ved alkylering av de tilsvarende posforsyrlingestere, så kan R^være substituert tilsvarende de anvendte alkyleringsmidler, eksempelvis med et halogenatom, en hydroksy-, karbamoyl-, Cj-C^-alkoksy-karbonyl-, -C^-halogenalkoksy- eller en 1,2-epoksygruppe eller en fenylrest.
R^betyr fortrinnsvis en eventuelt fenylsubstituert Cj-C^-alkylrest. og spesielt foretrukket metyl-, etyl- eller benzylresten.
Fortrinnsvis inneholder dispersjonene eller emul-sjonene fosforsyreestere med formel VI hvori Rj. betyr en usubstituert, rettlinjet Cq~^ 22~ alkyl-, alkenyl- eller acylrest, Rg betyr en C^ -C^ -alkyl- eller alkenylrest som eventuelt er substituert med -OH, -CONH2 , -COOC^ -C4~ alkyl eller fenyl, spesielt betyr metyl-, etyl- eller benzylrest, R^ betyr metyl- eller etylrest, z betyr et helt tall på 2-30, spesielt på 6 - 12, og m betyr 0 eller 1.;
Oppfinnelsens gjenstand er dessuten anvendelsen av de fosfonsyreesterholdige polymeremulsjoner og fortrinnsvis polymerdispersjoner til fremstilling av vandige oppløsninger av de deri inneholdte polymerisater. Hertil blandes eksempelvis den stabile lagringsdyktige dispersjon av polymeren direkte eller ved et senere tidspunkt med vann, idet det dannes vandige oppløsninger av polymerisatet.
De i dispersjonen og emulsjonen ifølge oppfinnelsen inneholdte vannoppløselige polymerisater kan fremstilles, etter kjente fremgangsmåter, f.eks. ved termisk polymerisasjon i emulsjon under anvendelse av radikalinitiatorer. Fortrinnsvis fremstilles de ifølge fremgangsmåten i
DOS 2 354 006 ved UV-polymerisasjon av vannoppløselige monomere i en vann-i-olje-emulsjon. Under vannoppløselige monomere forstås slike monomere hvorav, eller av hvis salter lar seg fremstille minst 2 vektprosentige oppløsninger i vann ved 25°C.
Som vannoppløselige forbindelser skal det eksempelvis nevnes: (A) Vannoppløselig karboksylsyre med 3-6, fortrinns vis 3-4 C-atomer, som akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, itakonsyre, citrakonsyre, akonitsyre resp. alkali- og ammoniumsalter av ovennevnte syrer, fortrinnsvis akrylsyre, metakrylsyre og maleinsyre.
(B) Vannoppløselige halvestere av di- og trikarboksyl-syrer med 4-6 C-atomer og enverdige alifatiske alkoholer
med 1 - 8" C-atomer eller deres alkali- og ammoniumsalter, f.eks. maleinsyrehalvester eller deres alkali- resp.. ammoniumsalter.
(C) oC, /3 -monoolefinisk umettede sulfonsyrer som vinyl-sulfonsyre eller styrensulfonsyre.
(D) Vannoppløselige primære, sekundære tertiære amino-alkylestere av (met)akrylsyre med 2-4 C-atomer i alkyl-resten, eksempelvis dimetylaminoetyl(met)akrylat, dietyl-aminoetyl(met)akrylat, dimetylaminopropyl(met)akrylat, dimetylaminobutyl(met)akrylat resp. deres salter med uorganiske eller organiske syrer'som saltsyre, eddiksyre osv., fortrinnsvis dimetylaminoetyl(met)akrylat.
(E) Metakrylamid, akrylamid.
(F) Dialkylamino-alkyl(met)akrylamider med 1-2 C-atomer i alkylamingruppen og 1 - 4 C-atomer i 2. alkyl-gruppe resp. deres salter med uorganiske eller organiske syrer som saltsyre, eddiksyre osv., som dimetylaminometyl-(met)akrylamid.
(G) N-metylol(met)akrylamid resp. N-alkoksymetyl(met)-akrylamider med 1-2 C-atomer i alkoksygruppen som N-metoksymetyl(met)akrylamid.
Fortrinnsvis anvendes monomere fra gruppene (A), (D), (E) og (F) eller deres blandinger.
En.spesielt foretrukket monomer-blanding består av 90 - 60 vektprosent akrylamid og 10 - 40 vektprosent dimetylaminoetylmetakrylat. I samme forhold innbygges de monomere, fordelt statistisk i kopolymerisatet.
De monomere resp. deres salter anvendes som 20 - 80 vektprosent, fortrinnsvis 50 - 70 vektprosent i vandige opp-løsninger for polymerisasjon. Som oljefase kan det tjene enhver væske som ikke oppløser de anvendte monomere eller ikke er blandbar med vann. Fortrinnsvis anvendes: Flytende alifatiske og aromatiske hydrokarboner samt deres substitu-sjonsprodukter og blandinger. Det skal nevnes: Benzen, toluen, xylen, dekalin, tetralin, mineralolje, kerosiner, petroleum, iso- og n-parafiner, bensin, lakkbensin,xylen-blandinge~r eller deres blandinger.
Vektforhold mellom oljefase og den monomerholdige vandige fase kan alt etter de anvendte monomere varieres innen vide grenser, fortrinnsvis ligger den ved 3:1 til 1:2,5.
Polymerkonsentrasjonen i vann/olje-emulsjonen kan svinge innen vidt område. Vanligvis utgjør polymerinnholdet i den dannede vann/olje-emulsjon 10-50 vektprosent.
Avvanningen av vann/olje-emulsjonen til polymer/- olje-dispersjon foregår vanligvis ved tilblanding av organiske væsker som med vann danner åzeotrope blandinger som benzen, toluen, heptan osv., og etterfølgende oppvarmning til kokepunktet. Fortrinnsvis tjener den som oljefase anvendte organiske væske selv som azeotropt avvannings-middel. Den åzeotrope blanding blir eventuelt ved nedsatt trykk avdestillert og skiller seg etter kondensasjon i en vandig og en organisk fase. Denne prosess fortsetter så lenge inntil omtrent samlet vann er blitt fjernet fra polymerisatet. Den organiske fase kan også tilbakeføres kontinuerlig over en vannutskiller til reaksjonskaret.
Den åzeotrope destillering foregår vanligvis ved temperaturer under 100°C, fortrinnsvis ved 50 - 70°C, hvis ønsket under nedsatt trykk.
De lineære kopolymerisater i dispersjonen ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis gjennomsnittlige molekyl-vekter på minst 5.000.000.
.Dispersjonen ifølge oppfinnelsen som inneholder under 5 vektprosent vann referert til polymer, kan for fremstilling av de vandige oppløsninger av polymerisatene blandes på anvendelsesstedet med vann, idet fortrinnsvis dispersjonen innføres i vann. De vandige oppløsninger har fortrinnsvis faststoffinnhold på under 5 vektprosent. Strengt tatt overføres herved dispersjonen i olje-i-vann-emulsjonen, skjønt de optisk fremtrer som klare oppløsning-er. For anvendelse som retensjonsmiddel og avvanningsaksel-erator kan polymerisatoppløsningene ha faststoffinnhold.på langt under 1 vektprosent.
Polymerkonsentrasjonen av dispersjonene kan svinge innen" et vidt område. Vanligvis ligger polymerinnholdet ved 10 - 50, fortrinnsvis 30 - 50 vektprosent referert til polymerdispersjon, og kan etter ønske økes ved avdestiller-ing av ytterligere deler av oljefasen.
Polymerisatene forblir i finfordelt form fortrinnsvis med midlere partikkelstørrelse på 0,01 - 1 p. i dispersjonen og er i denne findelte form godt egnet for fremstilling av vandige polymeroppløsninger, fortrinnsvis som retensjonsmiddel for fyllstoffer og avvanningsakseleratorer ved papirfremstill.ingen, men også som klistremiddel for tekstiler, appretur- og fortykningsmiddel eller som beskyttelseskollo-ider.
Fremstillingen av de ifølge oppfinnelsen nye overflateaktive fosfonsyreesterholdige vann/olje-emulsjoner og polymer/olje-dispersjoner kan foregå etter forskjellige i og for seg kjente fremgangsmåter. Eksempelvis kan emul-sjonspolymerisasjonen av de vannoppløselige monomere gjennomføres under anvendelse av fosfonsyreestereistedenfor kjente emulgatorer. Man får således direkte emulsjoner resp., etter deres åzeotrope avvanning, dispersjoner ifølge den foreliggende oppfinnelse. Selvsagt kan dispersjonene også fås ved at man i første rekke under anvendelse av kjente emulgatorer som nevnt ovenfor fremstiller en vann/olje-emulsjon og blander denne deretter før eller etter avvanningen med fosfonsyreesteren. Endelig kan polymer/olje-dispersjonen fremstilles direkte fra de ovennevnte kompo-nenter, idet man dispergerer vannoppløselig polymer og fosfonsyreester i olje.
Dispersjonen og emulsjonen ifølge oppfinnelsen har følgende fordeler: De til emulgering av olje i vann egnede emulgatorer er generelt ikke godt forenlig med oljen. Det gjelder spesielt for parafiniske hydrokarboner. De nye fosfonsyreestere er derimot tilstrekkelig forenlig, således at de • nødvendige mengder også lar seg fordele i dispersjonen på basis av parafiniske hydrokarboner uten at det kommer til den adskillelse slik det ses ved emulgator av typen etoksylerte .fettalkoholer eller nonylfenoler.
I virkning er de nye fosfonsyreesteremulgatorer overlegen de kjente. Små mengder viser samme emulgerende virkning, spesielt når vann/olje-emulsjonen som anvendes til fremstilling av dispersjonen er avstemt på den nye emulgator.
Videre av fordel, spesielt i forhold til de etoksylerte nonylfenoler er den forholdsvis lette biologiske nedbrytbarhet av fosfonsyreestrene. Ved anvendelsen i avvann-oppberedning eller i papirindustrien kommer såvel olje som også emulgator i avvannet, hvorfor det er ubetinget nød-. vendig med en biologisk nedbrytbarhet.
Av denne grunn anvendes som olje fortrinnsvis uforgrenede alifatiske hydrokarboner, hvorved fordelen med bedre forenlighet av fosfonsyreester-emulgatoren og den høyere stabilitet og håndterbarhet av dispersjonen ifølge oppfinnelsen spesielt tydeliggjøres.
Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av eksempler. De angitte deler og prosentverdier refererer seg alltid til vekt.
I eksempel 1 til 7 omtales fremstilling av fosfonsyreestere. Eksempel 8 viser den bedre stabilitet og virkning av dispersjonen ifølge oppfinnelsen. Dertil fremstilles en polymer/olje-dispersjon av kationisk polyakrylamid, blandes med fosfonsyreester resp. en vanlig emulgator og etter tre dagers lagring innrøres i vann.
Vurderer stabiliteten av dispersjonen hastigheten av fordelingen i vann (inversjon) og fordelingen i vann etter få minutter.
De resulterende oppløsninger tilsettes til en papirpulp, hvorpå det deretter gjennomføres en malegrad-bestemmelse ifølge Schopper-Riegler.
Eksempel_J_
48 deler av nedenfor omtalte fosforsyrlingester oppvarmes med 5 deler metyljodid i en med en tilbakeløps-kjøler og rører utstyrt kolbe ved 150 - 160°C. Ved denne
temperatur lar man det deretter tildryppe ytterligere 430 deler av fosforsyrlingesterén i løpet av 1 time. Reaksjonsblandingen etteromrøres i 1 time ved 160 - 170°C og befries deretter i vakuum for flyktige bestanddeler. Det fås 465
deler av eh brungul væske som i det ve_sentlige består av fosfonsyreesteren med formel
Den anvendte fosforsyrlingester fremstilles ved omforestring av 266 deler trietylfosfit med 420 deler av et omsetningsprodukt av T mol av en blanding av alifatiske Cg-C^^-alkoholer med 8 mol etylenoksyd ved 160°C. Den ved omforestringen dannede etanol ble avdestillert over en kort kolonne. Overskytende trietylfosfit ble. avdestillert ved 150 - 160°C i vakuum inntil 1 torr.
Eksempel_2
30 deler av nedenfor omtalte fosforsyrlingester blandes med 1,5 deler metyljodid og oppvarmes i en kolbe utrustet med tilbakeløpskjøler og rører ved 140 - 150°C. Ved denne temperatur tildryppes ytterligere 430 deler
. fosforsyrlingester i løpet av 1 time. Blandingen etter- omrøres enda i 5 timer ved 150°C. Metyljodidet og eventuelt ytterligere flyktige bestanddeler fjernes ved kort anlegg av vakuum. Det fås 450 deler av fosfonsyreesteren som rød-brun, yannoppløselig væske.
Den anvendte fosforsyrlingesterén som i det vesentlige tilkommer strukturen.
ble dannet ved omforestring av 62 deler trimetylfosfit med 464 deler av et addisjonsprodukt av 6 mol etylenoksyd til 1 mol laurinsyre ved 120 til 140°C, idet det fremkom 474 deler av fosforsyrlingesterén.
Eksempel_3
86 deler"av nedenfor omtalte f osf orsyrlingester med formel
oppvarmes sammen med 5 deler metyljodid i en kolbe utstyrt med røreverk og tilbakeløpskjøler ved 150 - 160°C og deretter, i løpet av 1 time blandes med ytterligere 450 deler av fosforsyrlingesterén. Reaksjonsblandingen omrøres 2 timer ved 170°C, hvoretter flyktige bestanddeler fjernes i vakuum. Det fås 535 deler av fosfonsyreesteren som vannoppløselig, lavviskos væske.
Den anvendte fosforsyrlingester ble dannet, idet
83 deler trietylfosfit ble omsatt med 532 deler av et til-*leiringsprodukt av 6 mol etylenoksyd til 1 mol oleylalkohol "
i nærvær av 2 deler dietylfosfit ved 160 - 180°C, idet den dannede etanol ble avdestillert kontinuerlig fra reaksjonsblandingen.
Ekserng<e>l_4
39 deler av nedenfor omtalte fosforsyrlingester ble blandet med 1,5 deler metyljodid og oppvarmet til 150 - 160°C: Ved denne temperatur lar man det i løpet av 1. til 2 timer tildryppe ytterligere 360 deler av fosforsyrlingesterén. Reaksjonsblandingen etteromrøres deretter 2 timer ved 170°C og deretter fris for flyktige bestanddeler ved denne temperatur i vakuum. Det fås 395 deler av en brun, vannoppløselig væske som stivner til en blekgul krystallmasse og som i det vesentlige består av forbindelsen med formel
Den anvendte fosforsyrlingester ble dannet, idet 166 deler trietylfosfit ble omsatt med 362 deler av et tilleiringsprodukt av 10 mol etylenoksyd til 1 mol stearinsyre ved 140 - 150°C, idet den dannede etanol ble avdestillert kontinuerlig fra reaksjonsblandingen. Det ble dannet 400 deler av fosforsyrlingesterén.
Eksempel_5
296 deler av nedenfor omtalte fosforsyrlingester blandes med 3 deler trifenylfosfin og oppvarmes ved 160 170°C. Ved denne temperatur lar man det i løpet av 40
minutter tildryppe 50,6 deler benzylklorid, idet etylklorider som danner seg føres over en tilbakeløpskjøler til en kulde-felle. Det etteromrøres 5 timer ved 170 - 190°C/og etter avkjøling til 150°C ved et vakuum på 1 torr fris produktet for flyktige bestanddeler. Det fås 313 deler av et gult, flytende produkt som i det vesentlige tilsvarer formelen
Den anvendte fosforsyrlingester ble fremstillet idet 249 deler trietylfosfit ble omforestret med 465 deler av et omsetningsprodukt av 1 mol oktadecenylalkohol og 8 mol etylenoksyd i nærvær av 4 deler dietylfosfit ved 160 - 170°C.
Eksempel_6
40 deler av den nedenfor omtalte fosforsyrlingester og 10 deler toluensulfonsyremetylester oppvarmes ved 180°C og blandes deretter i løpet av 1 time med ytterligere 500 deler fosforsyrlingester. Blandingen omrøres 10 timer ved 180°C og befris deretter ved vakuum på 40 - 50 torr for flytende bestanddeler.Det fås 530 deler av en gul, vann-oppløselig væske som i det vesentlige tilsvarer forbindelsen med formel
Den anvendte fosforsyrlingester ble fremstilt ved omforestring av trietylfosfit med et tilleiringsprodukt av 12 mol etylenoksyd på 1 mol oleylalkohol. Hertil ble en blanding av 557 deler av etylenoksydadduktet, 232 deler trietylfosfit og 3 deler dietylfosfit oppvarmet til 145 - 150°C. Den dannede etanol ble avdestillert over en kort" kolonne, overskytende trietylfosfit ble avdestillert ved 145 - 150°C og et trykk på ca. 2 torr. Det ble dannet 611 deler fosforsyrlingester.
Eksemgel_7
7-0 deler av nedenfor omtalte f osf orsyrlingester ble blandet med 2 deler metyljodid og oppvarmet til 160°C. Ved denne temperatur lar man det tildryppe ytterligere 600 deler fosforsyrlingester i løpet av 30 minutter. Reaksjonsblandingen holdes 6 timer ved denne temperatur og befris deretter i vakuum for flyktige deler. Det fås 650 deler av en blandet fosfonsyreester som vannoppløselig, lysebrun, lavviskos væske.
n^° = 1,4597, P-innhold: 3,6%
. OH-tall: 35
Den anvendte fosforsyrlingester ble fremstillet idet det ble omsatt 4 6_4 deler av et tilleiringsprodukt av 6 mol etylenoksyd på 1 mol laurinsyre, 185 deler oktaetylen-glykol og 124 deler trimetylfosfit ved 120 - 150°C, idet den dannede metanol ble avdestillert over en kolonne. Det ble dannet 683 deler av en blandet fosforsyrlingester.
Eksem<ge>l_8
Det ble undersøkt to polymer/olje-dispersjoner som på 100 deler av en7-n~Parafinolje inneholdt 30 deler av det svovelsure salt av en kopolymer av 80% akrylamid og 20% dimetylaminoetyl-metakrylat. Betinget ved fremstillingen inneholdt dispersjonen enda ca. 1 del vann og referert til kopolymer>3,6% sorbitan-monooleat og 3,9% etoksylert sorbitan-heksaoleat (dispersjon 1) resp. 7,5% sorbitan-monooleat (dispersjon 2).
Ved tilsetning av den ifølge eksempel 1 fremstilte fosfonsyreester (fuktemiddel A) fremstilles herav dispersjoner ifølge oppfinnelsen. Til sammenligning fremstilles dispersjoner med de vanlige fuktemidler NP10 og L7.
Fuktemiddel A:
Fuktemiddel NP10:
Fuktemiddel L<7:>2H25~°~(CH2-CH2-0-)7~H YuEderin^_av_dispersjon^n^
Skal de med fuktemiddel utstyrte dispersjoner hvis stabilitet ble vurdert med dårlig anvendes, så er det absolutt nødvendig med en foregående grundig mekanisk gjennomblanding for homogenisering av produktet.
Virkningen av produktet som fnoknings- eller av-vanningshjelpemiddel bestemmes i første rekke av den polymere.. En i og for seg god virkning kan imidlertid påvirkes ved utilstrekkelig fordeling, dvs. ved utilstrekkelig emulgering av oljefasen i vann.
5!ylS£§5}i^^§i§t§_iS2Yi£lS2i22_Eå_Yi£lS2iQ2§2
Tilsvarende gode resultater oppnås når man anvender dispersjoner som istedenfor fuktemiddel A inneholder fosfonsyreester ifølge eksemplene 2 til 7.

Claims (14)

1. Fosfonsyreester med den generelle formel I
hvori - R betyr en eventuelt substituert Cg-C^-slkyl-, alkenyl-, acyl-, aralkyl- eller alkarylrest, R^ betyr etylen- og/eller 1,2-propylenresten, R 2 betyr en -C^-alkylrest, resten R-(0-R^ -)-x eller
R^ betyr en eventuelt substituert eller med eter-oksygenatomer avbrutt C^ -Cg-alkyl- eller alkenylrest og x betyr et helt tall på 0 - 100, y betyr et helt tall på 1 - 20 og n betyr et helt tall på 1 - 5.
2. Fosfonsyreester ifølge krav 1, karakterisert ved at de har den generelle formel (VI)
hvori R,- betyr en usubstituert, rettlinjet Cg-C22~ alkyl-, alkenyl- eller acylrest, Rg betyr en C^ -C^ -alkyl- eller, alkenylrest som eventuelt er substituert med -OH, -CONf^/ -COOC1 -C^ -alkyl eller fenyl, R^ betyr en metyl- eller etylrest, z betyr et helt tall på 2 - 30 og m betyr 0 eller 1.
3. Overflateaktive fosfonsyreestere ifølge krav 2, karakterisert ved atR6 betyr metyl-, etyl- eller benzylresten og z betyr et helt taLl på 6 - 12.
4. Fremgangsmåte til fremstilling av overflateaktive fosfonsyreestere ifølge krav 1, karakterisert ved at fosforsyrlingestere med formel hvori R, R.j , R^ og x har den i krav 1 nevnte betydning, og R4 betyr en .C^-C^-alkylrest, omsettes med alkyleringsmidler eller omleires eventuelt i nærvær av katalysatorer til de tilsvarende fosfonsyreestere.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakteri-. sert ved at det som fosforsyrlingester anvendes omsetningsprodukter av 1 mol av et oksetyleringsprodukt av eventuelt umettet alifatisk Cg-C22~ alk° h° ler eller C8~C22~ karboksylsyrer og 0,5 til 4 mol trimetyl- eller trietylfosfit.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at det som alkyleringsmiddel anvendes C^-C^-alkyl- eller alkenylhalogenider, kloracetamid, kloreddikester, kloretanol eller benzylklorid.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at fosforsyrlingesterén omleires termisk til de tilsvarende fosfonsyreestere.
8. Anvendelse av forbindelser ifølge krav 1 til 3 som emulgerings- eller dispergeringsmiddel.
9. Anvendelse av forbindelser ifølge krav 1 til 3 som fuktemiddel til hurtig oppløsning av vannoppløselige polymerer i vann.
10. Polymer/olje-dispersjoner og vann/olje-emulsjoner av vannoppløselige polymerisater, inneholdende som emulgerings- eller fuktemiddel 4-12 vektprosent referert til polymer, av en fosfonsyreester med formel I
hvori R betyr en eventuell substituert Cg-C22-alkyl i alkenyl-, acyl-, aralkyl- eller alkarylrest, R^ betyr etylen- og/eller 1,2-propylenrest, R2 betyr en Cj -C^ -alkylrest, resten R-fO-R^-f^ eller resten
R^ betyr en eventuell substituert eller med eter-oksygenatomer avbrutt C|-Cg-alkyl- eller alkenylrest og x betyr et helt tall på 0 - 100, y betyr et helt tall på 1 - 20 og n betyr et helt tall på 1 - 5.
11. Dispersjoner eller emulsjoner ifølge krav 10, inneholdende en fosfonsyreester med formel VI
hvori R,- betyr en usubstituert, rettlinjet Cg-C22-alkyl- > alkenyl- eller acylrest, Rg betyr en C^ -C^j -alkyl- eller alkenylrest som eventuelt er substituert med -OH, -CONH2 , -COOCj -C4-alkyl eller fenyl, R^ betyr metyl- eller etylrest, z betyr et helt tall på 2 - 30 og m betyr 0 eller 1.
12. Dispersjon eller emulsjon ifølge krav 11, inneholdende en fosfonsyreester med formel VI, hvori Rg betyr metyl-, etyl- eller benzylresten, og z betyr et helt tall på 6 - 12.
13. Polymer/olje-dispersjoner ifølge krav 10 - 12, inneholdende en kopolymer av akrylamid og dimetylaminoetylmetakrylat s"amten n-parafin som oljefase.
14. Anvendelse av dispersjoner eller emulsjoner ifølge krav 10 - 13 som fnoknings- og retensjonsmiddel.
NO800691A 1979-03-24 1980-03-11 Overflateaktive fosfonsyreestere og polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder disse NO800691L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792911696 DE2911696A1 (de) 1979-03-24 1979-03-24 Phosphonsaeureester enthaltende polymerdispersionen und -emulsionen
DE19792911697 DE2911697A1 (de) 1979-03-24 1979-03-24 Oberflaechenaktive phosphonsaeureester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO800691L true NO800691L (no) 1980-09-25

Family

ID=25778391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO800691A NO800691L (no) 1979-03-24 1980-03-11 Overflateaktive fosfonsyreestere og polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder disse

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4385000A (no)
EP (1) EP0017008B1 (no)
BR (1) BR8001762A (no)
CA (1) CA1151198A (no)
DE (1) DE3065574D1 (no)
ES (1) ES489821A0 (no)
FI (1) FI63417C (no)
NO (1) NO800691L (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3706784A1 (de) * 1987-03-03 1988-09-15 Hoechst Ag Neue alkanphosphonsaeurehalbestersalze, ihre herstellung und ihre anwendung als praeparationsmittel fuer textile fasern
DE3711092A1 (de) * 1987-04-02 1988-10-13 Pfersee Chem Fab Verfahren zur herstellung eines wasserloeslichen, selbsthaertenden, polymeren kondensationsproduktes, dessen waessrige loesungen und verwendung
DE3803030C2 (de) * 1988-02-02 1995-04-06 Boehme Chem Fab Kg Verwendung von Phosphonaten als Flammschutzmittel in Kunststoffen
GB9411791D0 (en) * 1994-06-13 1994-08-03 Zeneca Ltd Compound, preparation and use
FR2747592B1 (fr) * 1996-04-19 1998-06-19 Chalen Papier Europ Service Procede de preparation de suspensions aqueuses stables de particules, suspensions aqueuses stables obtenues par ledit procede et leurs utilisations
US5922897A (en) * 1998-05-29 1999-07-13 Xerox Corporation Surfactant processes
US8993506B2 (en) 2006-06-12 2015-03-31 Rhodia Operations Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate
US10190051B2 (en) 2014-06-10 2019-01-29 Alexium, Inc. Emulsification of hydrophobic organophosphorous compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2587340A (en) * 1948-02-04 1952-02-26 California Research Corp Esters of alkanephosphonic acids
US2670367A (en) * 1948-02-04 1954-02-23 California Research Corp Preparation of esters of alkanephosphonic acids
US2683168A (en) * 1950-12-22 1954-07-06 California Research Corp Preparation of organo phosphonyl chlorides
NL272723A (no) * 1951-05-31
US3855360A (en) * 1972-08-21 1974-12-17 Stauffer Chemical Co Polyalkylene glycol alkyl or haloalkyl poly-phosphonates

Also Published As

Publication number Publication date
FI800883A (fi) 1980-09-25
EP0017008B1 (de) 1983-11-16
BR8001762A (pt) 1980-11-18
US4385000A (en) 1983-05-24
ES8200115A1 (es) 1981-10-16
FI63417C (fi) 1983-06-10
DE3065574D1 (en) 1983-12-22
ES489821A0 (es) 1981-10-16
CA1151198A (en) 1983-08-02
FI63417B (fi) 1983-02-28
EP0017008A1 (de) 1980-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4745154A (en) Water soluble polymers, their preparation and their uses
US5436292A (en) Processes for preparing aqueous polymer emulsions
US4659431A (en) Cationic sizing agent for paper, and a process for its preparation
JPS63120710A (ja) 疎水性に機能化されたカチオン性ポリマー
CN100594968C (zh) 一种分散高粘度有机硅混合物的方法
NO800691L (no) Overflateaktive fosfonsyreestere og polymerdispersjoner og -emulsjoner som inneholder disse
NO751288L (no)
CN110240681B (zh) 复合破乳剂及其组合物和应用
US20110124783A1 (en) Thickening agents
US4004059A (en) Method to make fibrous material oil and water repellent at the same time
CA1271004A (en) Cationic sizing agents for paper
US5817214A (en) Rosin emulsion sizing agent for paper making and method for paper sizing using the same
NO833562L (no) Polymerisasjonsprosess
CN106928400A (zh) 一种两性聚合物及包含其的烯基琥珀酸酐乳液
US4925884A (en) Process for the production of concentrated emulsion polymers
JPS62205093A (ja) ２―ホスホノブタン―１，２，４―トリカルボン酸誘導体類を含有する乳化剤
US7018957B2 (en) Method of using high molecular weight demulsifiers
RU97118471A (ru) Четвертичные микроэмульсии манниха с высокой стандартной вязкостью
EP0642540A1 (en) COMPLEX WATERPROOFING COMPOUNDS, MACROMONOMERS AND POLYMERS CONTAINING MACROMONOMERS.
JP4329149B2 (ja) 紙のサイジング方法
NO832673L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en vandig polymerdispersjon.
CA1338424C (en) Cationic polymers
JP2761891B2 (ja) 製紙用サイズ剤組成物及びサイジング方法
US20060106180A1 (en) Polymeric stabilizing agent for water-in-oil polymerization processes
JPS6221361B2 (no)