JPS63120710A - 疎水性に機能化されたカチオン性ポリマー - Google Patents
疎水性に機能化されたカチオン性ポリマーInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
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-
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- B01D—SEPARATION
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- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
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-
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（発明の要約）
本発明は、有機汚染物を含む排水の浄化のために有用な
カチオン性モノマーを含有する新規な疎水性会合性ター
ポリマー組成物に関する。更に、本発明の組成物は油回
収操作の過程で生ずるような水中油エマルジョンの破壊
又は溶解のための工程に有用である。このポリマーは、
アクリルアミド、カチオン性モノマー、及びアルキル（
メタ）アクリルアミド又はアルキル（メタ）アクリレー
トからなっている。これらのポリマーに使用されるカチ
オン性モノマーはエチレン性不飽和アミン塩基の塩、例
えば３−メタクリル−アミドプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩化物（ＭＡＰＴＡＣ）、２−メタクリラドエチ
ルトリメチルアンモニウム塩化物（ＭＥＴＡＣ） 、及
びジアリルジメチルアンモニウム塩化物（ＤＭＤＡＡＣ
）である。これらのポリマー組成物の調製は、水混和性
の相互溶媒又は好ましくは適当な水溶性界面活性剤の希
薄溶液によって水不溶性モノマーを完全に溶解すること
に基づいている。水不溶性モノマーを分散するために使
用した界面活性剤を含む生成重合混合物は油性水の処理
に使用することができるか、又はこのポリマーを引き続
（使用のために固体の状態で単離することができる。
カチオン性モノマーを含有する新規な疎水性会合性ター
ポリマー組成物に関する。更に、本発明の組成物は油回
収操作の過程で生ずるような水中油エマルジョンの破壊
又は溶解のための工程に有用である。このポリマーは、
アクリルアミド、カチオン性モノマー、及びアルキル（
メタ）アクリルアミド又はアルキル（メタ）アクリレー
トからなっている。これらのポリマーに使用されるカチ
オン性モノマーはエチレン性不飽和アミン塩基の塩、例
えば３−メタクリル−アミドプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩化物（ＭＡＰＴＡＣ）、２−メタクリラドエチ
ルトリメチルアンモニウム塩化物（ＭＥＴＡＣ） 、及
びジアリルジメチルアンモニウム塩化物（ＤＭＤＡＡＣ
）である。これらのポリマー組成物の調製は、水混和性
の相互溶媒又は好ましくは適当な水溶性界面活性剤の希
薄溶液によって水不溶性モノマーを完全に溶解すること
に基づいている。水不溶性モノマーを分散するために使
用した界面活性剤を含む生成重合混合物は油性水の処理
に使用することができるか、又はこのポリマーを引き続
（使用のために固体の状態で単離することができる。
本発明のポリマーを調製するための一方法は、適当な水
溶性界面活性剤の希薄溶液により水不溶性モノマーを完
全に溶解することによっている。
溶性界面活性剤の希薄溶液により水不溶性モノマーを完
全に溶解することによっている。
界面活性剤の種類及び濃度は、ノニオン性界面活性剤と
カチオン性界面活性剤との両者の存在下で透明（ｃｌｅ
ａｒ）で、均一な水性分散液を形成するように選択され
、そして反応が完結するにしたがって反応媒体は、相分
離しないで、透明でかつ均一な混合物として存在する。
カチオン性界面活性剤との両者の存在下で透明（ｃｌｅ
ａｒ）で、均一な水性分散液を形成するように選択され
、そして反応が完結するにしたがって反応媒体は、相分
離しないで、透明でかつ均一な混合物として存在する。
界面活性剤により生成したミセルは小さな凝集体であり
、５０〜２００の分子のオーダーからなっている。その
ミセルは相分離に対して安定であり、水不溶性ポリマー
のラテックス又は微細粒子を形成することなしにターポ
リマー重合を行うことができるように水不溶性モノマー
を効果的に分散することができる。
、５０〜２００の分子のオーダーからなっている。その
ミセルは相分離に対して安定であり、水不溶性ポリマー
のラテックス又は微細粒子を形成することなしにターポ
リマー重合を行うことができるように水不溶性モノマー
を効果的に分散することができる。
本発明のポリマーを調製するための第二の方法は、水混
和性の相互補助溶媒により水溶性モノマーの水溶液中に
水不溶性モノマーを溶解することに依存している。混和
性溶媒の種類及び濃度はノニオン性及びカチオン性水溶
性モノマーの存在下で疎水性モノマーの透明で均一な水
溶液を形成するように選択される―更に、反応溶媒は低
い転化率において相分離のない透明で均一な混合物で存
在する。反応が完結に向かって進むにしたがっである程
度の濁りが生じるかも知れないが、溶液は相分離に対し
て安定である。水不溶性モノマーは、水不溶性のモノマ
ーの粒子を形成することなく重合を行うように非常に微
細な大きさで分散されている。
和性の相互補助溶媒により水溶性モノマーの水溶液中に
水不溶性モノマーを溶解することに依存している。混和
性溶媒の種類及び濃度はノニオン性及びカチオン性水溶
性モノマーの存在下で疎水性モノマーの透明で均一な水
溶液を形成するように選択される―更に、反応溶媒は低
い転化率において相分離のない透明で均一な混合物で存
在する。反応が完結に向かって進むにしたがっである程
度の濁りが生じるかも知れないが、溶液は相分離に対し
て安定である。水不溶性モノマーは、水不溶性のモノマ
ーの粒子を形成することなく重合を行うように非常に微
細な大きさで分散されている。
本発明は又有機汚染物を含有する廃水を浄化するための
改良された方法にも関する。更に、本発明の方法は、油
回収操作の間に生じるような水中油エマルジョンの分解
又は溶解に有用である。排水中に残っている残留油に基
づく浄化の程度と、添加物の処理速度に基づく浄化効率
とは、本発明の新規な方法を使用することによって大変
改善されることが分かった。この新規な方法は、アクリ
ルアミドのような水溶性のノニオン性モノマーと、３−
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物
のようなカチオン性モノマーと、アクリル（メタ）アク
リルアミド又はアルキル（メタ）アクリレートのような
疎水性上ツマ−とからなる低レベルの水分散性ターポリ
マーの使用を含む。
改良された方法にも関する。更に、本発明の方法は、油
回収操作の間に生じるような水中油エマルジョンの分解
又は溶解に有用である。排水中に残っている残留油に基
づく浄化の程度と、添加物の処理速度に基づく浄化効率
とは、本発明の新規な方法を使用することによって大変
改善されることが分かった。この新規な方法は、アクリ
ルアミドのような水溶性のノニオン性モノマーと、３−
アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物
のようなカチオン性モノマーと、アクリル（メタ）アク
リルアミド又はアルキル（メタ）アクリレートのような
疎水性上ツマ−とからなる低レベルの水分散性ターポリ
マーの使用を含む。
これらのターポリマーは有機汚染物を含有する廃水の浄
化、及び水中油形成エマルジョンの分解に効果的である
。
化、及び水中油形成エマルジョンの分解に効果的である
。
（発明の詳細な説明）
本発明は、有機汚染物を含有する廃水の浄化に有用なカ
チオン性モノマーを含む新規な疎水性会合性ターポリマ
ーに関する。更に、これらのターポリマーは、油回収操
作の過程で生じるような水中油エマルジョンの分解又は
溶解のための工程に有用である０本発明のポリマー組成
物は、アクリルアミドのようなノニオン性の水溶性モノ
マーと、カチオン性水溶性モノマーと、油溶解性又は疎
水性モノマーとから成っている。これらのポリマーに使
用されるカチオン性モノマーは、エチレン性不飽和アミ
ン塩基の塩、例えば３−メタクリル−アミドプロピルト
リメチルアンモニウム塩化物（ＭＡＰＴＡＣ） 、２−
メタクリラドエチルトリメチルアンモニウム塩化物（Ｍ
ＥＴＡＣ） 、及びジアリルジメチルアンモニウム塩化
物（ＤＭＤＡＡＣ）である。油溶性又は疎水性モノマー
はアルキル（メタ）アクリルアミド又はアルキル（メタ
）アクリレートである。
チオン性モノマーを含む新規な疎水性会合性ターポリマ
ーに関する。更に、これらのターポリマーは、油回収操
作の過程で生じるような水中油エマルジョンの分解又は
溶解のための工程に有用である０本発明のポリマー組成
物は、アクリルアミドのようなノニオン性の水溶性モノ
マーと、カチオン性水溶性モノマーと、油溶解性又は疎
水性モノマーとから成っている。これらのポリマーに使
用されるカチオン性モノマーは、エチレン性不飽和アミ
ン塩基の塩、例えば３−メタクリル−アミドプロピルト
リメチルアンモニウム塩化物（ＭＡＰＴＡＣ） 、２−
メタクリラドエチルトリメチルアンモニウム塩化物（Ｍ
ＥＴＡＣ） 、及びジアリルジメチルアンモニウム塩化
物（ＤＭＤＡＡＣ）である。油溶性又は疎水性モノマー
はアルキル（メタ）アクリルアミド又はアルキル（メタ
）アクリレートである。
本発明の水溶性で疎水性でかつ会合性のターポリマーは
、以下の式により特徴付られる：但し、式中のＲ，は好
ましくは０４〜Ｃ３゜の、より好ましくはＣ１〜Ｃｔ□
の、更に好ましくはＣ６〜Ｃ＋ａの直鎖状又は分岐状の
、アルキル、アルキルシクロアルキル、又はアルキルア
リール基であり、Ｒ２はＲ，と同一でも異なってもよく
、水素又はＣ，−Ｃ，の直鎖状又は分岐状のアルキル基
であり、Ｒ３は水素又はメチル基であり、そしてＱはア
ンモニウムカチオンの塩、例えばＮＨ（ＣＨｚ）、Ｎ”
（Ｒ４，Ｒｓ、Ｒｉ）３Ｘ−又は０ （ＣＨｚ）、
、Ｎ” （Ｒ４，、Ｒ５，Ｒｉ）３ Ｘ−（但し、ｎ
＝１〜６、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｈは水素、Ｃｌ−Ｃ６の直
鎖状又は分岐状のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１＋のシクロア
ルキル、芳香族又はアルキル芳香族基、またＸ−はアニ
オン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチルもしくは
硫酸水素イオンである）である。典型的な、しかし限定
的ではない範囲のターポリマー組成物は好ましくはＸが
０．１〜２０モルパーセント、更に好ましくは０．２〜
１０モルパーセント、最も好ましくは０．２〜５モルパ
ーセントで示されるものである。アクリルアミドのモル
パーセントｙは、好ましくは０〜９４．９、より好まし
くは１０〜９４．８、更に好ましくは２５〜９４．８で
ある。カチオン性モノマーのモルパーセント２は好まし
くは５〜９９．９、より好ましくは５〜８０、更に好ま
しくは５〜７０である。
、以下の式により特徴付られる：但し、式中のＲ，は好
ましくは０４〜Ｃ３゜の、より好ましくはＣ１〜Ｃｔ□
の、更に好ましくはＣ６〜Ｃ＋ａの直鎖状又は分岐状の
、アルキル、アルキルシクロアルキル、又はアルキルア
リール基であり、Ｒ２はＲ，と同一でも異なってもよく
、水素又はＣ，−Ｃ，の直鎖状又は分岐状のアルキル基
であり、Ｒ３は水素又はメチル基であり、そしてＱはア
ンモニウムカチオンの塩、例えばＮＨ（ＣＨｚ）、Ｎ”
（Ｒ４，Ｒｓ、Ｒｉ）３Ｘ−又は０ （ＣＨｚ）、
、Ｎ” （Ｒ４，、Ｒ５，Ｒｉ）３ Ｘ−（但し、ｎ
＝１〜６、Ｒ４、Ｒｓ 、Ｒｈは水素、Ｃｌ−Ｃ６の直
鎖状又は分岐状のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１＋のシクロア
ルキル、芳香族又はアルキル芳香族基、またＸ−はアニ
オン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチルもしくは
硫酸水素イオンである）である。典型的な、しかし限定
的ではない範囲のターポリマー組成物は好ましくはＸが
０．１〜２０モルパーセント、更に好ましくは０．２〜
１０モルパーセント、最も好ましくは０．２〜５モルパ
ーセントで示されるものである。アクリルアミドのモル
パーセントｙは、好ましくは０〜９４．９、より好まし
くは１０〜９４．８、更に好ましくは２５〜９４．８で
ある。カチオン性モノマーのモルパーセント２は好まし
くは５〜９９．９、より好ましくは５〜８０、更に好ま
しくは５〜７０である。
本発明は以下の式により例示されるターポリマーを含む
。
。
但し、式中のＲ９は好まぴくはＣ４〜Ｃ１゜の、より好
ましくはＣ１〜ｃ、の、更に好ましくはＣ４〜Ｃ１１ｌ
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、アルキルシクロアル
キル、又はアルキルアリール基であり、Ｒｚは水素又は
メチル基、そしてＱはアンモニウムカチオンの塩、例え
ば ＮＨ（ＣＨｚ）−Ｎ” （Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６）３ Ｘ
−又は０ （ＣＨｚ）ａ Ｎ“ （Ｒ４，Ｒ５，Ｒｉ
）！ Ｘ−（但し、ｎ＝１〜６、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ８は水
素、Ｃ＋ 〜Ｃｂの直鎖状又は分岐状のアルキル基、Ｃ
２〜Ｃ８のシクロアルキル、芳香族又はアルキル芳香族
基、またＸ″はアニオン、例えば塩化物、臭化物、又は
硫酸メチルもしくは硫酸水素イオンである）である。典
型的な、しかし限定的ではない範囲のターポリマー組成
物は好ましくはＸが０．１〜２０モルパーセント、更に
好ましくは０．２〜１０モルパーセント、最モ好ましく
は０．２〜５モルパーセントで示されるものである。ア
クリルアミドのモルパーセントｙは、好ましくは０〜９
４．９より好ましくは１０〜９４．８、更に好ましくは
２５〜９４．８である。カチオン性モノマーのモルパー
セント２は好ましくは５〜９９．９、より好ましくは５
〜８０、更に好ましくは５〜７０である。
ましくはＣ１〜ｃ、の、更に好ましくはＣ４〜Ｃ１１ｌ
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、アルキルシクロアル
キル、又はアルキルアリール基であり、Ｒｚは水素又は
メチル基、そしてＱはアンモニウムカチオンの塩、例え
ば ＮＨ（ＣＨｚ）−Ｎ” （Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６）３ Ｘ
−又は０ （ＣＨｚ）ａ Ｎ“ （Ｒ４，Ｒ５，Ｒｉ
）！ Ｘ−（但し、ｎ＝１〜６、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ８は水
素、Ｃ＋ 〜Ｃｂの直鎖状又は分岐状のアルキル基、Ｃ
２〜Ｃ８のシクロアルキル、芳香族又はアルキル芳香族
基、またＸ″はアニオン、例えば塩化物、臭化物、又は
硫酸メチルもしくは硫酸水素イオンである）である。典
型的な、しかし限定的ではない範囲のターポリマー組成
物は好ましくはＸが０．１〜２０モルパーセント、更に
好ましくは０．２〜１０モルパーセント、最モ好ましく
は０．２〜５モルパーセントで示されるものである。ア
クリルアミドのモルパーセントｙは、好ましくは０〜９
４．９より好ましくは１０〜９４．８、更に好ましくは
２５〜９４．８である。カチオン性モノマーのモルパー
セント２は好ましくは５〜９９．９、より好ましくは５
〜８０、更に好ましくは５〜７０である。
本発明はまた以下の式により例示される。
但し、式中のＲ，は好ましくはＣ＃〜Ｃ１゜の、より好
ましくはＣ４〜Ｃ２゜の、更に好ましくはＣ８〜Ｃ１１
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、アルキルシクロアル
キル、又はアルキルアリール基であり、Ｒ２はＲＩ と
同一でも異なってもよく、水素又はＣ，−Ｃ，の直鎖状
又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ１は水素又はメチル
基であり、Ｒ４及びＲ２は水素、Ｃ，−Ｃ６の直鎖状又
は分Ｉ１１のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルキル
基、芳香族基、又はアルキル芳香族基であり、そしてＸ
−はアニオン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチル
イオンである）である。典型的な、しかし限定的ではな
い範囲のターポリマー組成物は好ましくはＸが０．１〜
２０モルパーセント、更に好ましくは０．２〜１０モル
パーセント、最も好ましくは０．２〜５モルパーセント
で示されるものである。アクリルアミドのモルパーセン
トｙは、好ましくは０〜９４．９、より好ましくは１０
〜９４．８、更に好ましくは２５〜９４．８である。カ
チオン性モノマーのモルパーセント２は好ましくは５〜
９９．９、より好ましくは５〜８０、更に好ましくは５
〜７０である。
ましくはＣ４〜Ｃ２゜の、更に好ましくはＣ８〜Ｃ１１
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、アルキルシクロアル
キル、又はアルキルアリール基であり、Ｒ２はＲＩ と
同一でも異なってもよく、水素又はＣ，−Ｃ，の直鎖状
又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ１は水素又はメチル
基であり、Ｒ４及びＲ２は水素、Ｃ，−Ｃ６の直鎖状又
は分Ｉ１１のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルキル
基、芳香族基、又はアルキル芳香族基であり、そしてＸ
−はアニオン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチル
イオンである）である。典型的な、しかし限定的ではな
い範囲のターポリマー組成物は好ましくはＸが０．１〜
２０モルパーセント、更に好ましくは０．２〜１０モル
パーセント、最も好ましくは０．２〜５モルパーセント
で示されるものである。アクリルアミドのモルパーセン
トｙは、好ましくは０〜９４．９、より好ましくは１０
〜９４．８、更に好ましくは２５〜９４．８である。カ
チオン性モノマーのモルパーセント２は好ましくは５〜
９９．９、より好ましくは５〜８０、更に好ましくは５
〜７０である。
本発明は更に下式で例示することができる。
但し、式中のＲＩは好ましくはＣ＃〜Ｃ１゜の、より好
ましくは０６〜Ｃ２゜の、更に好ましくはＣ４〜Ｃ１８
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、シクロアルキル、又
はアルキルアリール基であり、Ｒ２は水素又はメチル基
であり、Ｒ１及びＲ４は水素、Ｃ，−Ｃ，の直鎖状又は
分岐状のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１のシクロアルキル基、
芳香族基、又はアルキル芳香族基であり、そしてＸ−は
アニオン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチルイオ
ンである。典型的な、しかし限定的ではない範囲のター
ポリマー組成物は好ましくはＸが０．１〜２０モルパー
セント、更に好ましくは０．２〜１０モルパーセント、
最も好ましくは０．２〜５モルパーセントで示されるも
のである。アクリルアミドのモルパーセントｙは、好ま
しくは０〜９４．９、より好ましくは１０〜９４６８、
更に好ましくは２５〜９４．８である。カチオン性モノ
マーのモルパーセント２は好ましくは５〜９９．９、よ
り好ましくは５〜８０、更に好ましくは５〜７０である
。
ましくは０６〜Ｃ２゜の、更に好ましくはＣ４〜Ｃ１８
の直鎖状又は分岐状の、アルキル、シクロアルキル、又
はアルキルアリール基であり、Ｒ２は水素又はメチル基
であり、Ｒ１及びＲ４は水素、Ｃ，−Ｃ，の直鎖状又は
分岐状のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１のシクロアルキル基、
芳香族基、又はアルキル芳香族基であり、そしてＸ−は
アニオン、例えば塩化物、臭化物、又は硫酸メチルイオ
ンである。典型的な、しかし限定的ではない範囲のター
ポリマー組成物は好ましくはＸが０．１〜２０モルパー
セント、更に好ましくは０．２〜１０モルパーセント、
最も好ましくは０．２〜５モルパーセントで示されるも
のである。アクリルアミドのモルパーセントｙは、好ま
しくは０〜９４．９、より好ましくは１０〜９４６８、
更に好ましくは２５〜９４．８である。カチオン性モノ
マーのモルパーセント２は好ましくは５〜９９．９、よ
り好ましくは５〜８０、更に好ましくは５〜７０である
。
本発明は更に、水分散性ターポリマーを使用して水から
乳化された油を除去する新規な方法にも関する。このタ
ーポリマーは、例えばアクリルアミドのような一以上の
ノニオン性水溶性モノマーと、例えば３−アクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物（ＭＡＰＴＡ
Ｃ）のような−以上の水溶性カチオン性モノマーと、例
えばアルキルアクリルアミドのような一以上の水不溶性
又は疎水性モノマーとからなっている。
乳化された油を除去する新規な方法にも関する。このタ
ーポリマーは、例えばアクリルアミドのような一以上の
ノニオン性水溶性モノマーと、例えば３−アクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物（ＭＡＰＴＡ
Ｃ）のような−以上の水溶性カチオン性モノマーと、例
えばアルキルアクリルアミドのような一以上の水不溶性
又は疎水性モノマーとからなっている。
上記ポリマーを製造するのに用いる本発明のミセルフリ
ーラジカル重合方法は、次の工程、すなわち、アクリル
アミドとカチオン性モノマーとを含む水溶液中に、特定
の界面活性剤及び油溶性すなわち疎水性モノマーのミセ
ル界面活性剤溶液を形成する工程、窒素ガスのような不
活性ガスをパージし、又はこれに加えて減圧にして上記
溶液から空気を除く工程、所望の反応温度に温度を上昇
させる工程、該反応液に十分なフリーラジカル開始剤を
加える工程及び重合を行なわせるのに十分な温度で十分
な時間重合を行なわせる工程を含む。
ーラジカル重合方法は、次の工程、すなわち、アクリル
アミドとカチオン性モノマーとを含む水溶液中に、特定
の界面活性剤及び油溶性すなわち疎水性モノマーのミセ
ル界面活性剤溶液を形成する工程、窒素ガスのような不
活性ガスをパージし、又はこれに加えて減圧にして上記
溶液から空気を除く工程、所望の反応温度に温度を上昇
させる工程、該反応液に十分なフリーラジカル開始剤を
加える工程及び重合を行なわせるのに十分な温度で十分
な時間重合を行なわせる工程を含む。
アクリルアミド、カチオン性モノマー及び疎水性モノマ
ーからなる得られたターポリマーは、当業者に公知のい
くつかの技術を用いて反応混合物から単離することがで
きる。例えば、アセトン、メタノール、イソプロパツー
ル又はこれらの混合物のような非溶媒を用いて沈澱させ
て、ターポリマーを回収することができる。次に沈澱し
たポリマーを洗い、オーブンで乾燥してサラサラした粉
末状の生成物を得る。又は、該ポリマー溶液を所望の水
性溶媒で使用濃度に希釈して使用することができる。
ーからなる得られたターポリマーは、当業者に公知のい
くつかの技術を用いて反応混合物から単離することがで
きる。例えば、アセトン、メタノール、イソプロパツー
ル又はこれらの混合物のような非溶媒を用いて沈澱させ
て、ターポリマーを回収することができる。次に沈澱し
たポリマーを洗い、オーブンで乾燥してサラサラした粉
末状の生成物を得る。又は、該ポリマー溶液を所望の水
性溶媒で使用濃度に希釈して使用することができる。
本発明は、アクリルアミドのようなノニオン性、水溶性
、エチレン性不飽和モノマー：アンモニウムアルキル（
メタ）−アクリルアミド、アンモニウムアルキル（メタ
）−アクリレート又はジアリルジアルキルアンモニウム
塩から選ばれる水溶性でカチオン性のモノマー；Ｎ−ア
ルキル（メタ）アクリル−アミド又はアルキル（メタ）
アクリレートのような水不溶性モノマーの三元共重合に
関する。これらのターポリマーの合成方法は、ドデシル
メチルアンモニウムクロライドのような好適な水溶性界
面活性剤を用いて、主に水性媒体中に水不溶性モノマー
を溶解させることに依存する。
、エチレン性不飽和モノマー：アンモニウムアルキル（
メタ）−アクリルアミド、アンモニウムアルキル（メタ
）−アクリレート又はジアリルジアルキルアンモニウム
塩から選ばれる水溶性でカチオン性のモノマー；Ｎ−ア
ルキル（メタ）アクリル−アミド又はアルキル（メタ）
アクリレートのような水不溶性モノマーの三元共重合に
関する。これらのターポリマーの合成方法は、ドデシル
メチルアンモニウムクロライドのような好適な水溶性界
面活性剤を用いて、主に水性媒体中に水不溶性モノマー
を溶解させることに依存する。
水溶性アクリルアミドモノマーと水溶性カチオン性モノ
マーの水溶液と混合すると、この界面活性剤溶液は極め
て細かく水不溶性上ツマ−を分散することができるので
、反応混合物は等方性でクリアーな均一体となる。これ
らのミセル反応混合物には、目で見える程度の油滴や不
溶性モノマーの粒子がない。従って、三元共重合は水溶
性開始剤によって開始でき、実質的に可視の粒子のない
ターポリマーが得られる。外部攪拌機やスターラーによ
って攪拌しなくても、得られた反応混合物は反応中均質
な状態にある。
マーの水溶液と混合すると、この界面活性剤溶液は極め
て細かく水不溶性上ツマ−を分散することができるので
、反応混合物は等方性でクリアーな均一体となる。これ
らのミセル反応混合物には、目で見える程度の油滴や不
溶性モノマーの粒子がない。従って、三元共重合は水溶
性開始剤によって開始でき、実質的に可視の粒子のない
ターポリマーが得られる。外部攪拌機やスターラーによ
って攪拌しなくても、得られた反応混合物は反応中均質
な状態にある。
水不溶性モノマーを溶解させる界面活性剤によって形成
されるミセルは、一般的に５０〜２００分子程度を含む
小さな凝集体である。これは、球状から棒状又は円筒状
の種々の形状を有していると推定され、一般的に直径が
約２０〜５００オングストロームの大きさである。これ
らのミセルは、各成分をいっしょに混合するときに自動
的に形成される。すなわち、マクロエマルジョンが形成
される従来の乳化重合において必要とされる激しい攪拌
状態とすることを要せずに形成される。従来の乳化重合
方法におけるマクロエマルジョン粒は、少なくとも１０
，０００オングストロームの直径を有している。従って
、これらを放置しておくと相分離を生ずる傾向があり、
生成ポリマー中に望ましくない不均一さを引きおこす。
されるミセルは、一般的に５０〜２００分子程度を含む
小さな凝集体である。これは、球状から棒状又は円筒状
の種々の形状を有していると推定され、一般的に直径が
約２０〜５００オングストロームの大きさである。これ
らのミセルは、各成分をいっしょに混合するときに自動
的に形成される。すなわち、マクロエマルジョンが形成
される従来の乳化重合において必要とされる激しい攪拌
状態とすることを要せずに形成される。従来の乳化重合
方法におけるマクロエマルジョン粒は、少なくとも１０
，０００オングストロームの直径を有している。従って
、これらを放置しておくと相分離を生ずる傾向があり、
生成ポリマー中に望ましくない不均一さを引きおこす。
一方、均質なミセル反応混合物は、乳化重合において使
用される配合物よりも、攪拌しない場合に一層安定であ
る。事実、ミセル重合の過程において攪拌を必要としな
い。つまり、反応の間、ミセル凝集体は、極めて細かく
分散された形で存在する。さらに、ミセル凝集体は微細
に分散しているので、水不溶性ポリマーの粒子又はラテ
ックスを含まない水溶性ポリマーが製造されるように重
合を行なうことができる。つまり、得られたポリマーの
多くは、溶液のレオロジーのコントロール又は油性廃水
の処理に利用できる。
用される配合物よりも、攪拌しない場合に一層安定であ
る。事実、ミセル重合の過程において攪拌を必要としな
い。つまり、反応の間、ミセル凝集体は、極めて細かく
分散された形で存在する。さらに、ミセル凝集体は微細
に分散しているので、水不溶性ポリマーの粒子又はラテ
ックスを含まない水溶性ポリマーが製造されるように重
合を行なうことができる。つまり、得られたポリマーの
多くは、溶液のレオロジーのコントロール又は油性廃水
の処理に利用できる。
本発明の方法においては、界面活性剤としてアルキルト
リメチルアンモニウムハライド、クロライド又はブロマ
イドのようなカチオン性界面活性剤の１種を使用するこ
とができる。このうち、デシルトリメチルアンモニウム
クロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド及びテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド
が好ましい。これらのイオン性界面活性剤に関して、ミ
セルを形成する最低温度として定義されるクラフト点が
重合温度以下でなければならない。つまり、重合状態に
おいて、望ましい界面活性剤は、水不溶性モノマーを溶
解するミセルを形成するであろう。特定のカチオン性界
面活性剤が本発明の方法で使用できるか否かを決定する
ためには、界面活性剤の重量の少なくとも約ｌＯ％のレ
ベルで疎水性上ツマ−を該界面活性剤が溶解しなければ
ならない。又、該界面活性剤は、水溶性モノマーの存在
下、重合温度において透明で均質な溶液を形成しなけれ
ばならない。
リメチルアンモニウムハライド、クロライド又はブロマ
イドのようなカチオン性界面活性剤の１種を使用するこ
とができる。このうち、デシルトリメチルアンモニウム
クロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド及びテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド
が好ましい。これらのイオン性界面活性剤に関して、ミ
セルを形成する最低温度として定義されるクラフト点が
重合温度以下でなければならない。つまり、重合状態に
おいて、望ましい界面活性剤は、水不溶性モノマーを溶
解するミセルを形成するであろう。特定のカチオン性界
面活性剤が本発明の方法で使用できるか否かを決定する
ためには、界面活性剤の重量の少なくとも約ｌＯ％のレ
ベルで疎水性上ツマ−を該界面活性剤が溶解しなければ
ならない。又、該界面活性剤は、水溶性モノマーの存在
下、重合温度において透明で均質な溶液を形成しなけれ
ばならない。
本発明のポリマーの製造方法においては、ノニオン性界
面活性剤も使用することができる。例えば、エトキシル
化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エト
キシル化ジアルキルフェノール、エチレンオキシドプロ
ピレンオキシドコポリマー及びポリオキシエチレンアル
キルエーテル及びエステルを使用することができる。好
ましいノニオン性界面活性剤は、１分子当り５〜２０の
エチレンオキシドユニットを有するエトキシル化ノニル
フェノール、１分子当り５〜４０のエチレンオキシドユ
ニットを有するエトキシル化ジノニルフェノール及び１
分子当り５〜１５のエチレンオキシドユニットを存する
エトキシル化オクチルフェノールである。また、水溶性
上ツマ−を含む水性相中に疎水性モノマーを溶解しうる
限り、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤を
組合せて使用することができる。界面活性剤又は複数の
界面活性剤の混合物は、それらの臨界ミセル濃度以上の
濃度、好ましくは疎水性モノマーのみが個々の界面活性
剤ミセルと会合する濃度で使用する。つまり、所定の重
合における界面活性剤の実際の濃度は、使用する水不溶
性、つまり疎水性モノマーの濃度に依存する。
面活性剤も使用することができる。例えば、エトキシル
化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エト
キシル化ジアルキルフェノール、エチレンオキシドプロ
ピレンオキシドコポリマー及びポリオキシエチレンアル
キルエーテル及びエステルを使用することができる。好
ましいノニオン性界面活性剤は、１分子当り５〜２０の
エチレンオキシドユニットを有するエトキシル化ノニル
フェノール、１分子当り５〜４０のエチレンオキシドユ
ニットを有するエトキシル化ジノニルフェノール及び１
分子当り５〜１５のエチレンオキシドユニットを存する
エトキシル化オクチルフェノールである。また、水溶性
上ツマ−を含む水性相中に疎水性モノマーを溶解しうる
限り、カチオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤を
組合せて使用することができる。界面活性剤又は複数の
界面活性剤の混合物は、それらの臨界ミセル濃度以上の
濃度、好ましくは疎水性モノマーのみが個々の界面活性
剤ミセルと会合する濃度で使用する。つまり、所定の重
合における界面活性剤の実際の濃度は、使用する水不溶
性、つまり疎水性モノマーの濃度に依存する。
水溶性モノマーと水不溶性上ツマ−の重合は、好適なフ
リーラジカル開始剤を含む水性ミセル溶液中で行なわれ
る。好適な水溶性フリーラジカル開始剤としては、過酸
化水素のような過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩、及び水
溶性アゾ開始剤が例示される。フリーラジカル開始剤の
濃度は、全モノマー１００ｇ当り０．０１〜０．５ｇで
ある。
リーラジカル開始剤を含む水性ミセル溶液中で行なわれ
る。好適な水溶性フリーラジカル開始剤としては、過酸
化水素のような過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩、及び水
溶性アゾ開始剤が例示される。フリーラジカル開始剤の
濃度は、全モノマー１００ｇ当り０．０１〜０．５ｇで
ある。
好適な油溶性開始剤は、有機過酸化物及びアゾビスイソ
ブチロニトリルのようなアゾ化合物である。
ブチロニトリルのようなアゾ化合物である。
過硫酸カリウムのような水溶性開始剤が好ましい。
過硫酸カリウムやプロメイト（ｂｒｏｍａｔｅ）のよう
な酸化体及び還元体、例えばソジウムメタビサルファイ
ト、トリエチルアミンのような三級アミンを伴うレドッ
クス開始剤も、特に低温で重合を開始するために用いる
ことができる。
な酸化体及び還元体、例えばソジウムメタビサルファイ
ト、トリエチルアミンのような三級アミンを伴うレドッ
クス開始剤も、特に低温で重合を開始するために用いる
ことができる。
低温で重合を行うと、高分子量ポリマーが生成するので
、効率的に水性粘度及び油性水の浄化の観点から好まし
い。典型的には、モノマー重量当り開始剤を約０．０１
〜０．５重量％用いるのが望ましい。重合温度は、好ま
しくは０〜９０°Ｃ１より好ましくは２０〜８０℃、最
も好ましくは２５〜７０℃である。
、効率的に水性粘度及び油性水の浄化の観点から好まし
い。典型的には、モノマー重量当り開始剤を約０．０１
〜０．５重量％用いるのが望ましい。重合温度は、好ま
しくは０〜９０°Ｃ１より好ましくは２０〜８０℃、最
も好ましくは２５〜７０℃である。
上記ポリマーを製造する第２の方法は、本発明の溶液フ
リーラジカル重合方法であり、次の工程すなわち、油溶
性すなわち疎水性モノマー、アクリルアミドのようなノ
ニオン性水溶性モノマー及びＭＡＰＴＡＣのようなカチ
オン性モノマーの均一溶液を、アセトン、メタノール又
はイソプロパツールのような少量の水混和性溶媒及び多
量の水を用いて形成する工程、窒素をパージし、又はこ
れに加えて減圧にして該溶液から空気を除く工程、所望
の反応温度に温度を上げる工程、反応溶液に十分なフリ
ーラジカル開始剤を加える工程、及び重合を行なわせる
のに十分な温度で十分な時間重合を行なわせる工程を含
む。アクリルアミド、カチオン性モノマー及び疎水性モ
ノマーからなる得られたポリマーは、当業者に公知のい
くつかの技術を用いて反応混合物から単離することがで
きる。
リーラジカル重合方法であり、次の工程すなわち、油溶
性すなわち疎水性モノマー、アクリルアミドのようなノ
ニオン性水溶性モノマー及びＭＡＰＴＡＣのようなカチ
オン性モノマーの均一溶液を、アセトン、メタノール又
はイソプロパツールのような少量の水混和性溶媒及び多
量の水を用いて形成する工程、窒素をパージし、又はこ
れに加えて減圧にして該溶液から空気を除く工程、所望
の反応温度に温度を上げる工程、反応溶液に十分なフリ
ーラジカル開始剤を加える工程、及び重合を行なわせる
のに十分な温度で十分な時間重合を行なわせる工程を含
む。アクリルアミド、カチオン性モノマー及び疎水性モ
ノマーからなる得られたポリマーは、当業者に公知のい
くつかの技術を用いて反応混合物から単離することがで
きる。
例えば、アセトン、メタノール、イソプロパツール又は
これらの混合物のような非溶媒を用いて沈澱させて、ポ
リマーを回収することができる。次に沈澱したポリマー
を洗い、オーブンで乾燥してサラサラした粉末状の生成
物を得る。又は、該ポリマー溶液を所望の水性溶媒で使
用濃度に希釈して使用することができる。
これらの混合物のような非溶媒を用いて沈澱させて、ポ
リマーを回収することができる。次に沈澱したポリマー
を洗い、オーブンで乾燥してサラサラした粉末状の生成
物を得る。又は、該ポリマー溶液を所望の水性溶媒で使
用濃度に希釈して使用することができる。
本発明は、アクリルアミドのようなノニオン性、水溶性
、エチレン性不飽和モノマ二；アンモニウムアルキル（
メタ）−アクリルアミド、アンモニウムアルキル（メタ
）−アクリレート及びジアリルジアルキルアンモニウム
塩からなる群から選ばれる水溶性でカチオン性のモノマ
ー；Ｎ−アルキル（メタ）アクリル−アミド又はアルキ
ル（メタ）アクリレートのような水不溶性モノマーの重
合に関する。これらのポリマーの合成方法は、短鎖アル
コール又はアセトンのような好適な水混和性溶媒と水と
の混合物からなる相互溶剤を用いて主として水性媒体中
に水不溶性モノマーを溶解させることに依存する。水溶
性アクリルアミドモノマーと水溶性カチオン性モノマー
と混合しても、溶液は透明で均一なままである。水不溶
性モノマーは極めて微細に分散されるので、反応混合物
は等方性でクリアーな均一体である。従って、重合は水
溶性開始剤によって開始され、実質的に可視性粒子を含
まないポリマーが得られる。外部攪拌機やスターラーに
よって攪拌しなくとも、得られた反応混合物は反応中均
質な状態にある。
、エチレン性不飽和モノマ二；アンモニウムアルキル（
メタ）−アクリルアミド、アンモニウムアルキル（メタ
）−アクリレート及びジアリルジアルキルアンモニウム
塩からなる群から選ばれる水溶性でカチオン性のモノマ
ー；Ｎ−アルキル（メタ）アクリル−アミド又はアルキ
ル（メタ）アクリレートのような水不溶性モノマーの重
合に関する。これらのポリマーの合成方法は、短鎖アル
コール又はアセトンのような好適な水混和性溶媒と水と
の混合物からなる相互溶剤を用いて主として水性媒体中
に水不溶性モノマーを溶解させることに依存する。水溶
性アクリルアミドモノマーと水溶性カチオン性モノマー
と混合しても、溶液は透明で均一なままである。水不溶
性モノマーは極めて微細に分散されるので、反応混合物
は等方性でクリアーな均一体である。従って、重合は水
溶性開始剤によって開始され、実質的に可視性粒子を含
まないポリマーが得られる。外部攪拌機やスターラーに
よって攪拌しなくとも、得られた反応混合物は反応中均
質な状態にある。
重合反応は、少量の水混和性溶媒と多量の水とからなる
好適な溶媒混合物中で行なわれる。水混和性溶媒は、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール及びイソブタ
ノール又はアセトンのような炭素数１〜４の酸素化され
た溶媒である。好ましいアルコール溶媒はイソプロパツ
ールである。
好適な溶媒混合物中で行なわれる。水混和性溶媒は、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール及びイソブタ
ノール又はアセトンのような炭素数１〜４の酸素化され
た溶媒である。好ましいアルコール溶媒はイソプロパツ
ールである。
水との相互溶剤中の共溶媒アルコール又はアセトンの濃
度は２〜４０容量％、より好ましくは２〜３０容量％、
最も好ましくは５〜２５容量％である。
度は２〜４０容量％、より好ましくは２〜３０容量％、
最も好ましくは５〜２５容量％である。
水溶性モノマーと水不溶性モノマーの重合は、好適なフ
リーラジカル開始剤を用い、溶液中で行なわれる。好適
な水溶性フリーラジカル開始剤としては、過酸化水素な
どの過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は
過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩及び水溶性アゾ開
始剤があげられる。フリーラジカル開始剤の濃度は全モ
ノマー１００ｇ当り０．０１〜０．５ｇである。好適な
油溶性開始剤は、有機過酸化物及びアゾビスイソブチロ
ニトリルのようなアゾ化合物である。過硫酸カリウム及
びアゾ開始剤のような水溶性開始剤が好ましい。過硫酸
カリウムやカリウムプロメイト（ｂｒｏｓ＋ａＬｅ）の
ような酸化体及び還元体、例えばソジウムメタビサルフ
ァイト、トリエチルアミンのような三級アミンを伴うレ
ドックス開始剤も、特に低温で重合を開始するのに用い
ることができる。
リーラジカル開始剤を用い、溶液中で行なわれる。好適
な水溶性フリーラジカル開始剤としては、過酸化水素な
どの過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム又は
過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩及び水溶性アゾ開
始剤があげられる。フリーラジカル開始剤の濃度は全モ
ノマー１００ｇ当り０．０１〜０．５ｇである。好適な
油溶性開始剤は、有機過酸化物及びアゾビスイソブチロ
ニトリルのようなアゾ化合物である。過硫酸カリウム及
びアゾ開始剤のような水溶性開始剤が好ましい。過硫酸
カリウムやカリウムプロメイト（ｂｒｏｓ＋ａＬｅ）の
ような酸化体及び還元体、例えばソジウムメタビサルフ
ァイト、トリエチルアミンのような三級アミンを伴うレ
ドックス開始剤も、特に低温で重合を開始するのに用い
ることができる。
低温で重合を行なうと、高分子量ポリマーが生成するの
で効率的な水性粘度の観点から好ましい。
で効率的な水性粘度の観点から好ましい。
典型的には、モノマー重量に対して約０．０１〜０６５
重量で開始剤を用いるのが望ましい。重合温度は、好ま
しくは０〜９０℃、より好ましくは２０〜８０℃、最も
好ましくは２５〜７０℃である。
重量で開始剤を用いるのが望ましい。重合温度は、好ま
しくは０〜９０℃、より好ましくは２０〜８０℃、最も
好ましくは２５〜７０℃である。
ポリマーの分子量も、本発明の重合方法の条件によって
制御できる重要なパラメーターである。
制御できる重要なパラメーターである。
カチオン性に荷電されたアンモニウム基及び疎水性基の
両者を含む高分子量ポリマーは低い効率のラジカル濃度
を与える条件下高いモノマー濃度を用いて調製すること
ができる。例えば、反応温度又は開始剤の濃度を下げる
ことにより、一般にラジカル濃度を低下させることがで
き、高いポリマー分子量を得ることができる。分子量の
増加は、溶液の流動性及び油性水処理性能を改善する。
両者を含む高分子量ポリマーは低い効率のラジカル濃度
を与える条件下高いモノマー濃度を用いて調製すること
ができる。例えば、反応温度又は開始剤の濃度を下げる
ことにより、一般にラジカル濃度を低下させることがで
き、高いポリマー分子量を得ることができる。分子量の
増加は、溶液の流動性及び油性水処理性能を改善する。
他の全ての事項が等しい場合には、分子量が高いとポリ
マーの溶解性は低い。従って、分子量が増大する場合に
は、疎水性基の量を減少させ、かつカチオン基の量を増
加させなければならない。
マーの溶解性は低い。従って、分子量が増大する場合に
は、疎水性基の量を減少させ、かつカチオン基の量を増
加させなければならない。
疎水的に会合したポリマーの独特でを用な性質及び本発
明の方法の条件の効果を評価し特徴付けるために、希釈
溶液の粘度測定を行った。これら測定は、溶液中におけ
るポリマーの流体力学的寸法に対する組成及び重合方法
の条件の影響及び会合基の影響を評価するに特に有用で
ある。流体力学的寸法は、粘度平均ポリマー分子量に比
例する固有粘度により測定される。−固有粘度を決定す
るために、初めに希釈状態のいくつかのポリマー濃度に
おいて還元粘度を評価する。還元粘度は、純粋な溶媒粘
度とポリマー濃度について標準化された純粋な溶媒に関
するポリマー溶液の漸増粘度増加として定義される。ポ
リマー濃度に対する還元粘度のプロットは、低いポリマ
ー濃度においては直線を与える。この還元粘度のプロッ
トのポリマー濃度ゼロにおける切片は、固有粘度と定義
され、傾きは、ハギンスの相互作用係数と固有粘度の２
乗との積である。ハギンス定数はポリマー溶媒相互作用
の評価基準である。疎水的に会合しているポリマーにつ
いては、ハギンス定数はポリアクリルアミドのような非
会合性のポリマーについて通常観察される０、３〜０．
７の櫨より特徴的に大きい。
明の方法の条件の効果を評価し特徴付けるために、希釈
溶液の粘度測定を行った。これら測定は、溶液中におけ
るポリマーの流体力学的寸法に対する組成及び重合方法
の条件の影響及び会合基の影響を評価するに特に有用で
ある。流体力学的寸法は、粘度平均ポリマー分子量に比
例する固有粘度により測定される。−固有粘度を決定す
るために、初めに希釈状態のいくつかのポリマー濃度に
おいて還元粘度を評価する。還元粘度は、純粋な溶媒粘
度とポリマー濃度について標準化された純粋な溶媒に関
するポリマー溶液の漸増粘度増加として定義される。ポ
リマー濃度に対する還元粘度のプロットは、低いポリマ
ー濃度においては直線を与える。この還元粘度のプロッ
トのポリマー濃度ゼロにおける切片は、固有粘度と定義
され、傾きは、ハギンスの相互作用係数と固有粘度の２
乗との積である。ハギンス定数はポリマー溶媒相互作用
の評価基準である。疎水的に会合しているポリマーにつ
いては、ハギンス定数はポリアクリルアミドのような非
会合性のポリマーについて通常観察される０、３〜０．
７の櫨より特徴的に大きい。
希釈溶液粘度の測定は、従来型のクエット又はキャピラ
リー粘度計により行うことができる。ウベローデキャピ
ラリー粘度計がこの検討に用いられ、剪断速度効果が、
興味ある濃度範囲においては無視し得ることがわかった
。しかるに、ターポリマーはカチオン性に荷電された基
を含むために、高分子電解質効果は希釈溶液中では観察
されなかった。この高分子電解質効果はポリマー濃度の
減少にともなって還元粘度の増加を与え、疎水的会合効
果を妨害する傾向があった。塩化ナトリウム又は硫酸ナ
トリウムのような塩の添加は、高分子電解質効果を引き
起こす電荷の反発を覆い、好ましい還元粘度−濃度プロ
フィールを与える。従って、希釈溶液測定は、２．０重
量％塩化ナトリウムを含む溶液について行った。
リー粘度計により行うことができる。ウベローデキャピ
ラリー粘度計がこの検討に用いられ、剪断速度効果が、
興味ある濃度範囲においては無視し得ることがわかった
。しかるに、ターポリマーはカチオン性に荷電された基
を含むために、高分子電解質効果は希釈溶液中では観察
されなかった。この高分子電解質効果はポリマー濃度の
減少にともなって還元粘度の増加を与え、疎水的会合効
果を妨害する傾向があった。塩化ナトリウム又は硫酸ナ
トリウムのような塩の添加は、高分子電解質効果を引き
起こす電荷の反発を覆い、好ましい還元粘度−濃度プロ
フィールを与える。従って、希釈溶液測定は、２．０重
量％塩化ナトリウムを含む溶液について行った。
半希釈濃度状態における会合ポリマーの溶液粘度は、従
来の水溶性ポリマーに比べると劇的に異なる。これらの
溶液の粘度は、コントラーブ（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ ）
低剪断粘度計モデルＬＳ−３０により、Ｎａｌカップ及
び患１ボブを用いて測定した。
来の水溶性ポリマーに比べると劇的に異なる。これらの
溶液の粘度は、コントラーブ（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ ）
低剪断粘度計モデルＬＳ−３０により、Ｎａｌカップ及
び患１ボブを用いて測定した。
温度は±０．１℃に制御し、測定は、１．０秒伺から約
ｔｏｏｅ−’の範囲の剪断速度に相応する種々の回転速
度で行った。従来型の水溶解性ポリマー及び比較的低分
子量の弱会合ポリマーに比べて、本発明の方法で製造し
たターポリマーは、著しい緩和時間を示し、その結果平
衡化が遅延する。与えられた応力又は剪断速度における
定常状態粘度値を決定するために、比較的長い測定時間
を採用した。この効果は、より高いポリマー濃度、より
高いポリマー分子量及び強い分子内疎水性会合の近辺に
おいて最も明らかである。
ｔｏｏｅ−’の範囲の剪断速度に相応する種々の回転速
度で行った。従来型の水溶解性ポリマー及び比較的低分
子量の弱会合ポリマーに比べて、本発明の方法で製造し
たターポリマーは、著しい緩和時間を示し、その結果平
衡化が遅延する。与えられた応力又は剪断速度における
定常状態粘度値を決定するために、比較的長い測定時間
を採用した。この効果は、より高いポリマー濃度、より
高いポリマー分子量及び強い分子内疎水性会合の近辺に
おいて最も明らかである。
現在使用されているポリマーに比べた場合の本明細書に
記載されたポリマーの他の利点は、水溶解性ポリマー上
に疎水性基が存在することにより反転エマルジョン及び
廃水からの乳化又は分散した油の破壊に著しい改善を示
すことが発見されたことである。実施例によれば、水中
に乳化された油滴は、一般にエマルジョンの安定化を助
ける負の表面電荷又はゼータ−電位を有しており、分散
した油滴を維持しかつそれらを分解又は破壊するのを難
しくする。カチオン性ポリマー又は界面活性剤が表面電
荷を中和するために用いられる。−度量衡が中和される
と、エマルジョンの安定性の相当の部分に寄与している
静電的反発力が除去されるために、油滴は互いに近づき
、凝集又は合体し始める。その結果、大きなフロックの
形成又は溶液油の形成が起こる。−度油滴が凝集し始め
ると、初めの油滴よりかなり大きくなるために、浮動し
始めることができる。凝集し始めた油滴がある大きさに
まで成長すると、それらは水の表面まで早い速度で上昇
する。もしも高分子量カチオン性ポリマーを電荷の中和
に用いると、ポリマーは油の分離を加速する。何故なら
ポリマーはクーロン力、水素結合又は他の機構により油
滴を引きつけるからである。幾つかの場合には、低分子
量カチオン性化学剤が電荷制御のために添加され、次い
で高分子量のノニオン性又はアニオン性ポリマーが油滴
間のポリマー橋かけ及びフロック形成の促進のために添
加される。
記載されたポリマーの他の利点は、水溶解性ポリマー上
に疎水性基が存在することにより反転エマルジョン及び
廃水からの乳化又は分散した油の破壊に著しい改善を示
すことが発見されたことである。実施例によれば、水中
に乳化された油滴は、一般にエマルジョンの安定化を助
ける負の表面電荷又はゼータ−電位を有しており、分散
した油滴を維持しかつそれらを分解又は破壊するのを難
しくする。カチオン性ポリマー又は界面活性剤が表面電
荷を中和するために用いられる。−度量衡が中和される
と、エマルジョンの安定性の相当の部分に寄与している
静電的反発力が除去されるために、油滴は互いに近づき
、凝集又は合体し始める。その結果、大きなフロックの
形成又は溶液油の形成が起こる。−度油滴が凝集し始め
ると、初めの油滴よりかなり大きくなるために、浮動し
始めることができる。凝集し始めた油滴がある大きさに
まで成長すると、それらは水の表面まで早い速度で上昇
する。もしも高分子量カチオン性ポリマーを電荷の中和
に用いると、ポリマーは油の分離を加速する。何故なら
ポリマーはクーロン力、水素結合又は他の機構により油
滴を引きつけるからである。幾つかの場合には、低分子
量カチオン性化学剤が電荷制御のために添加され、次い
で高分子量のノニオン性又はアニオン性ポリマーが油滴
間のポリマー橋かけ及びフロック形成の促進のために添
加される。
水から乳化した油を除去するためのこれらポリマーの使
用に対する重合方条件の影響を評価するために、約０．
１〜約２００ｐｐｍの疎水性に機能化された水可溶性カ
チオン性ポリマーが添加された。
用に対する重合方条件の影響を評価するために、約０．
１〜約２００ｐｐｍの疎水性に機能化された水可溶性カ
チオン性ポリマーが添加された。
所定の時間適当な撹拌条件下接触させた後に乳化油滴及
びポリマーが穏やかな条件下で水から別の層に分離した
。ポリマー添加後の混合速度を、処理される水のタイプ
、水中に乳化している油の量、温度及びいくつかの他の
条件により変化させた。
びポリマーが穏やかな条件下で水から別の層に分離した
。ポリマー添加後の混合速度を、処理される水のタイプ
、水中に乳化している油の量、温度及びいくつかの他の
条件により変化させた。
開示したポリマーによる処理の後に水中に残った油の濃
度は、新規な疎水性機能を含まない同様のポリマーによ
る同様の処理の後に水中に残った油の濃度より著しく低
かった。水層から別の層として分離した油は、従来の方
法により鉄水から分離した。
度は、新規な疎水性機能を含まない同様のポリマーによ
る同様の処理の後に水中に残った油の濃度より著しく低
かった。水層から別の層として分離した油は、従来の方
法により鉄水から分離した。
通常、反転エマルジョンと呼ばれる油性水エマルジョン
及び油田生成液体の破壊のための方法を正確にシュミレ
ートすることは難しいが、関心のある油田から得られた
粗油を用いて、ワーリングプレンダー又はホモジナイザ
ーを用いて与えられた粗油を水中に高剪断混合すること
により、実験エマルジョンを調製することは通常行われ
ることである。形成された水中油エマルジョンは、次い
で、検討すべき油田をシュミレートするために、水及び
他の適当な物質で希釈することができる。
及び油田生成液体の破壊のための方法を正確にシュミレ
ートすることは難しいが、関心のある油田から得られた
粗油を用いて、ワーリングプレンダー又はホモジナイザ
ーを用いて与えられた粗油を水中に高剪断混合すること
により、実験エマルジョンを調製することは通常行われ
ることである。形成された水中油エマルジョンは、次い
で、検討すべき油田をシュミレートするために、水及び
他の適当な物質で希釈することができる。
従って、生成されたエマルジョンは与えられた地域から
の油性廃水をシュミレートするが、近似であると思われ
る。油田における実際の系での確認試験の前に、実験室
において化学添加剤の試験のためにこれら実験エマルジ
ョンを用いるのが通常である。
の油性廃水をシュミレートするが、近似であると思われ
る。油田における実際の系での確認試験の前に、実験室
において化学添加剤の試験のためにこれら実験エマルジ
ョンを用いるのが通常である。
油田における穏やかな水浄化法をシュミレートするため
に用いられる普通の実験室試験は、ジャー試験と呼ばれ
るものである。ジャー試験は５００ｔａｇの実験室で調
製した又は実際の油田エマルジョンを入れた６００ｍｊ
！の透明なガラスビーカー（−度に６つ）を伴う、十分
な量の液体が入手可能であれば、大きめのビーカーを用
いることができる０次いで、ビーカーは、６枚羽のフィ
ブスアンドバード（Ｐｈ１ｐｐｓ ＆ Ｂｉｒｄ ）
攪拌器に置き、高速で混合し、これを早い混合時間と呼
ぶ。ポリマーをこの混合スピードのときに添加し、かつ
スピード調節を始める。高スピードで特定時間経過した
後、さらに特定時間より遅いスピードに混合速度を下げ
る。ビーカーを混合機から取り除き一定時間放置する。
に用いられる普通の実験室試験は、ジャー試験と呼ばれ
るものである。ジャー試験は５００ｔａｇの実験室で調
製した又は実際の油田エマルジョンを入れた６００ｍｊ
！の透明なガラスビーカー（−度に６つ）を伴う、十分
な量の液体が入手可能であれば、大きめのビーカーを用
いることができる０次いで、ビーカーは、６枚羽のフィ
ブスアンドバード（Ｐｈ１ｐｐｓ ＆ Ｂｉｒｄ ）
攪拌器に置き、高速で混合し、これを早い混合時間と呼
ぶ。ポリマーをこの混合スピードのときに添加し、かつ
スピード調節を始める。高スピードで特定時間経過した
後、さらに特定時間より遅いスピードに混合速度を下げ
る。ビーカーを混合機から取り除き一定時間放置する。
溶液の試料をビーカーの２５０ｔａｌｌの印の近辺から
取り出しへ濁り（ＮＴＵ）を標準試験機を用いて測定し
、水中油含有量を幾つかの利用可能な方法により測定し
た。水中油決定の一つの例として、廃水から油をフレオ
ン抽出し、次いで標準に対する赤外吸収を測定する方法
がある。試験の目的は、最少量のポリマーを用いて最低
のＮＴＵ又は油レベルを達成することである。
取り出しへ濁り（ＮＴＵ）を標準試験機を用いて測定し
、水中油含有量を幾つかの利用可能な方法により測定し
た。水中油決定の一つの例として、廃水から油をフレオ
ン抽出し、次いで標準に対する赤外吸収を測定する方法
がある。試験の目的は、最少量のポリマーを用いて最低
のＮＴＵ又は油レベルを達成することである。
ジャー試験に用いる実際の混合速度及び時間は、シュミ
レートする系により変化しかつ検討につれて変動する。
レートする系により変化しかつ検討につれて変動する。
長年の多くの研究者の経験から、ジャー試験は油田浄化
系の良好なシュミレートを提供することが示されている
。
系の良好なシュミレートを提供することが示されている
。
現在この分野で普通に用いられている他の実験室試験は
、ウニムコ社（サクラメント市、サンフランシスコ）か
ら市販されているウニムコ（Ｗｅｍｃｏ）１＋ｂ ている技・術も、普通、空気導入浮遊と呼ばれるもので
ある。ウニムコ１＋ｂ 水浄化及び油と固体の除去のためにいくつかのほかの産
業で通常用いられている、ウニムコ社により建設される
フルスケールの装置を形成るように設計された小さいス
ケールのパイロット装置である。長年の多くの研究者の
経験から、実験室用のウニムコは、化学添加剤の評価に
用いる場合に大型装置において起こることの良好なシュ
ミレートを提供することが見出された。実験室で調製し
た又は実際の油田廃水又はエマルジョンをウニムコの試
験ボールに加えて、化学添加剤と共に曝気することなし
に数秒間混合する。次いで、空気を通気し始め、浮遊を
生じさせる。ウニムコで処理した水の試料は、次いで上
記のように濁り及び水中油を決定するために、ボールの
底部の近くから引き出す。
、ウニムコ社（サクラメント市、サンフランシスコ）か
ら市販されているウニムコ（Ｗｅｍｃｏ）１＋ｂ ている技・術も、普通、空気導入浮遊と呼ばれるもので
ある。ウニムコ１＋ｂ 水浄化及び油と固体の除去のためにいくつかのほかの産
業で通常用いられている、ウニムコ社により建設される
フルスケールの装置を形成るように設計された小さいス
ケールのパイロット装置である。長年の多くの研究者の
経験から、実験室用のウニムコは、化学添加剤の評価に
用いる場合に大型装置において起こることの良好なシュ
ミレートを提供することが見出された。実験室で調製し
た又は実際の油田廃水又はエマルジョンをウニムコの試
験ボールに加えて、化学添加剤と共に曝気することなし
に数秒間混合する。次いで、空気を通気し始め、浮遊を
生じさせる。ウニムコで処理した水の試料は、次いで上
記のように濁り及び水中油を決定するために、ボールの
底部の近くから引き出す。
これらターポリマーの合成方法は、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライドのような適当な水可溶性界面活
性剤の使用により大部分の水性溶媒に水不溶性モノマー
を溶解することに頼っている。水可溶性アクリルアミド
モノマーの水溶液と水可溶性カチオン性モノマーを混合
する場合、界面活性剤溶液は水不溶性モノマーを非常に
微細な大きさに分散することができ、従って、反応混合
物は、等方性で、透明でかつ均一である。これらのミセ
ル反応混合物は、肉眼で認識できる油滴又は水不溶性モ
ノマー粒子を含まない。従って、ターボリメリゼーショ
ンは肉眼で認識できる粒子を実質的に含まないターポリ
マーを得るために水可溶性開始剤により開始させること
ができる。得られるは混合物は、外部の混合機又は撹拌
機を用いて撹拌することなく、反応の間、均一に保つこ
とができる。この方法に用いる界面活性剤は、アルキル
トリメチルアンモニウムハライド（塩化物又は臭化物）
のような水可溶性界面活性剤の一つであることができる
。好ましくは、デシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド及びテ
トラデシルトリメチルアンモニウムクロライドである。
アンモニウムクロライドのような適当な水可溶性界面活
性剤の使用により大部分の水性溶媒に水不溶性モノマー
を溶解することに頼っている。水可溶性アクリルアミド
モノマーの水溶液と水可溶性カチオン性モノマーを混合
する場合、界面活性剤溶液は水不溶性モノマーを非常に
微細な大きさに分散することができ、従って、反応混合
物は、等方性で、透明でかつ均一である。これらのミセ
ル反応混合物は、肉眼で認識できる油滴又は水不溶性モ
ノマー粒子を含まない。従って、ターボリメリゼーショ
ンは肉眼で認識できる粒子を実質的に含まないターポリ
マーを得るために水可溶性開始剤により開始させること
ができる。得られるは混合物は、外部の混合機又は撹拌
機を用いて撹拌することなく、反応の間、均一に保つこ
とができる。この方法に用いる界面活性剤は、アルキル
トリメチルアンモニウムハライド（塩化物又は臭化物）
のような水可溶性界面活性剤の一つであることができる
。好ましくは、デシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド及びテ
トラデシルトリメチルアンモニウムクロライドである。
これらイオン性界面活性剤のために、ミセル形成のため
の最低温度として定義されるクラフト点は、重合に用い
られる温度以下でなければならない。従って、重合条件
において、記載した界面活性剤は水不溶性モノマーを可
溶化するミセルを形成する。非イオン性界面活性剤は本
発明のポリマーの製造にも用いることができる。例えば
、エトキシル化アルコール、エトキモ用化アルキルフェ
ノーノペエトキシル化ジアルキルフェノール、エチレン
アルキルエーテル及びエステルを用いることができる。
の最低温度として定義されるクラフト点は、重合に用い
られる温度以下でなければならない。従って、重合条件
において、記載した界面活性剤は水不溶性モノマーを可
溶化するミセルを形成する。非イオン性界面活性剤は本
発明のポリマーの製造にも用いることができる。例えば
、エトキシル化アルコール、エトキモ用化アルキルフェ
ノーノペエトキシル化ジアルキルフェノール、エチレン
アルキルエーテル及びエステルを用いることができる。
好ましい非イオン性界面活性剤は分子当たり５〜２０の
エチレンオキシド単位を有するエトキモ用化ノニルフェ
ノーノペ分子当たり５〜４０のエチレンオキシド単位を
有するエトキシル化ジノニルフェノール及び分子当たり
５〜１５のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化
オクチルフェノールである。
エチレンオキシド単位を有するエトキモ用化ノニルフェ
ノーノペ分子当たり５〜４０のエチレンオキシド単位を
有するエトキシル化ジノニルフェノール及び分子当たり
５〜１５のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化
オクチルフェノールである。
現在使用されているポリマーに対する、ここに開示され
ているポリマーの利点は、この水溶性ポリマーに疎水性
基が存在するために、性能、すなわち、反転エマルショ
ンの凝離、および廃水から乳化油もしくは分散油を除去
するという性能が著しく改良されるという発見にある。
ているポリマーの利点は、この水溶性ポリマーに疎水性
基が存在するために、性能、すなわち、反転エマルショ
ンの凝離、および廃水から乳化油もしくは分散油を除去
するという性能が著しく改良されるという発見にある。
たとえば、水中に乳化している油滴は一般に負の表面電
荷もしくはゼータ電位をもち、これがエマルションの安
定化を助け、油滴の分散状態を保持し、油滴の分解すな
わち凝離を困難なものとしている。この表面電荷を中和
するのにカチオン性ポリマーもしくは界面活性剤が使用
される。−旦電荷が中和されると、油滴は相互に接近を
開始し、凝集すなわち結合する。というのはエマルショ
ンの安定性に多大の寄与をしている静電反撥力がなくな
ってしまうからである。最終的には大きなフロックが形
成され、あるいは液状油が形成される。−旦油滴の凝集
が始まると、これらは初めにあった油滴よりはるかに大
きいので表面に浮かび始めることができる。サイズが大
きくなるにしたがって、より大きな速度で水の表面に上
昇する。電荷の中和に高分子量のカチオン性ポリマーが
使用されていると、このポリマーがクーロン引力、水素
結合あるいはその他のメカニズムにより油滴に引きつけ
られるために、このポリマーが油の分離を加速すること
になる。ばあいによっては、電荷をコントロールするた
めに低分子量カチオン性化学物質を加えたのち、高分子
量ノニオン性またはアニオン性ポリマーを加えて、油滴
間をポリマーにより架橋し、フロックの生成を加速させ
ることもある。
荷もしくはゼータ電位をもち、これがエマルションの安
定化を助け、油滴の分散状態を保持し、油滴の分解すな
わち凝離を困難なものとしている。この表面電荷を中和
するのにカチオン性ポリマーもしくは界面活性剤が使用
される。−旦電荷が中和されると、油滴は相互に接近を
開始し、凝集すなわち結合する。というのはエマルショ
ンの安定性に多大の寄与をしている静電反撥力がなくな
ってしまうからである。最終的には大きなフロックが形
成され、あるいは液状油が形成される。−旦油滴の凝集
が始まると、これらは初めにあった油滴よりはるかに大
きいので表面に浮かび始めることができる。サイズが大
きくなるにしたがって、より大きな速度で水の表面に上
昇する。電荷の中和に高分子量のカチオン性ポリマーが
使用されていると、このポリマーがクーロン引力、水素
結合あるいはその他のメカニズムにより油滴に引きつけ
られるために、このポリマーが油の分離を加速すること
になる。ばあいによっては、電荷をコントロールするた
めに低分子量カチオン性化学物質を加えたのち、高分子
量ノニオン性またはアニオン性ポリマーを加えて、油滴
間をポリマーにより架橋し、フロックの生成を加速させ
ることもある。
開示されたポリマーの利点は、これらが水分散性ないし
水溶性であるが、少量の疎水性基を含んでいるという事
実に関連している。特定の理論に拘束されることを欲す
るものではないが、従来のポリマーがクーロン引力、水
素結合あるいはその他のメカニズムにより自らを油滴に
引きつけることができるのにすぎないのに対し、これら
の新規なターポリマーの疎水性基は、疎水性基−疎水性
油滴会合によっても引きつけられるものと、本発明者ら
は考えている。クーロン引力は最も強い種類の引力と今
もなお考えられるが、エマルションの凝離および廃水の
浄化が改良されることからも明らかなように、疎水性会
合すなわち疎水性効果が、この引力に対して大きな強化
力を加えているものと思われる。本発明のカチオン性疎
水性ポリマーが極めて強いフロック粒子の形成を可能と
していることが指摘される。これは、従来の多くの処理
とは異なり、本発明のポリマーを用いてつくられたフロ
ック粒子は、極めて再分散しにくいという観察に基いて
いる。油滴表面に、疎水化された水溶性ポリマーが吸着
されることが、この観察結果の原因と考えられる。
水溶性であるが、少量の疎水性基を含んでいるという事
実に関連している。特定の理論に拘束されることを欲す
るものではないが、従来のポリマーがクーロン引力、水
素結合あるいはその他のメカニズムにより自らを油滴に
引きつけることができるのにすぎないのに対し、これら
の新規なターポリマーの疎水性基は、疎水性基−疎水性
油滴会合によっても引きつけられるものと、本発明者ら
は考えている。クーロン引力は最も強い種類の引力と今
もなお考えられるが、エマルションの凝離および廃水の
浄化が改良されることからも明らかなように、疎水性会
合すなわち疎水性効果が、この引力に対して大きな強化
力を加えているものと思われる。本発明のカチオン性疎
水性ポリマーが極めて強いフロック粒子の形成を可能と
していることが指摘される。これは、従来の多くの処理
とは異なり、本発明のポリマーを用いてつくられたフロ
ック粒子は、極めて再分散しにくいという観察に基いて
いる。油滴表面に、疎水化された水溶性ポリマーが吸着
されることが、この観察結果の原因と考えられる。
水から乳化油を除去するプロセスは、適当な攪拌条件の
下で、乳化油滴を含む廃水に、０．１〜２００ｐｐｍの
疎水化された水溶性カチオン性ポリマーを加える工程を
含んでいる。適当な攪拌条件の下で所定時間接触させた
のち、静止条件の下で、乳化油滴とポリマーが水から分
離して別の層となる。開示されたポリマーは、存在して
いる油の債とその他いくつかのファクターによって決ま
る濃度で使用される。ポリマー添加後の混合速度は、処
理すべき水の種類、水中に乳化している油の量、温度お
よびその他いくつかの条件によって決められる。開示さ
れたポリマーを用いて処理した後に水中に残存する油の
濃度は、この新規な疎水性基を含まない類似のポリマー
で類似の処理をした後に水中に残存する油の濃度よりも
著しく低い、別の層として分離した油層は常法により水
から除去することができる。
下で、乳化油滴を含む廃水に、０．１〜２００ｐｐｍの
疎水化された水溶性カチオン性ポリマーを加える工程を
含んでいる。適当な攪拌条件の下で所定時間接触させた
のち、静止条件の下で、乳化油滴とポリマーが水から分
離して別の層となる。開示されたポリマーは、存在して
いる油の債とその他いくつかのファクターによって決ま
る濃度で使用される。ポリマー添加後の混合速度は、処
理すべき水の種類、水中に乳化している油の量、温度お
よびその他いくつかの条件によって決められる。開示さ
れたポリマーを用いて処理した後に水中に残存する油の
濃度は、この新規な疎水性基を含まない類似のポリマー
で類似の処理をした後に水中に残存する油の濃度よりも
著しく低い、別の層として分離した油層は常法により水
から除去することができる。
本発明は、通常、反転エマルションと呼ばれる油田でつ
くり出される流体や油水エマルションを凝離するプロセ
スに関する。これらのエマルションを実験室で正確にシ
ミュレートすることは難しいが、ワーリング（ｗａｒｉ
ｎｇ）プレンダーやホモジナイザーを用いて、問題とし
ている油田からの原油を水中に高剪断混合することによ
り実験的にエマルションをつくることは普通に行われて
いる。
くり出される流体や油水エマルションを凝離するプロセ
スに関する。これらのエマルションを実験室で正確にシ
ミュレートすることは難しいが、ワーリング（ｗａｒｉ
ｎｇ）プレンダーやホモジナイザーを用いて、問題とし
ている油田からの原油を水中に高剪断混合することによ
り実験的にエマルションをつくることは普通に行われて
いる。
こうしてつくった水中油型エマルションを、次に水およ
びその他適当な材料で希釈して、研究すべき油田をシミ
ュレートする。このようにしてつくったエマルションは
成る領域からの油性廃水をシミュレートしたものである
が、およそ正確なものと考えられる。一般に、油田の実
際の系で確認試験を行うのに先立ち、実験室において化
学添加剤の試験を行うためにこれらの実験エマルション
を使用するのが普通である。この方法は油性廃水の試験
に好適のように思われるが、実験室における、油田で生
じた流体反転エマルション凝離剤としての化学添加剤の
試験はほとんど不可能であり、このような試験は一般に
油田で行う必要がある。というのは実験室でつ（った極
めて濃厚な水中油型エマルションは不安定であり、油井
で生じる流体を適切にシミュレートするものではないか
らである。
びその他適当な材料で希釈して、研究すべき油田をシミ
ュレートする。このようにしてつくったエマルションは
成る領域からの油性廃水をシミュレートしたものである
が、およそ正確なものと考えられる。一般に、油田の実
際の系で確認試験を行うのに先立ち、実験室において化
学添加剤の試験を行うためにこれらの実験エマルション
を使用するのが普通である。この方法は油性廃水の試験
に好適のように思われるが、実験室における、油田で生
じた流体反転エマルション凝離剤としての化学添加剤の
試験はほとんど不可能であり、このような試験は一般に
油田で行う必要がある。というのは実験室でつ（った極
めて濃厚な水中油型エマルションは不安定であり、油井
で生じる流体を適切にシミュレートするものではないか
らである。
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、これを
制限するものではない。
制限するものではない。
止較勇−上
脱酸素した水５００ａ＋ｊ！に、３．０重量％のドデシ
ル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、ミセル溶液をつ
くった。Ｎ−１−オクチルアクリルアミド（０，４０３
ｇ）を１２．３７ｇのアクリルアミドおよび９．７３ｇ
のＭＡＰＴＡＣと共に溶解した。
ル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、ミセル溶液をつ
くった。Ｎ−１−オクチルアクリルアミド（０，４０３
ｇ）を１２．３７ｇのアクリルアミドおよび９．７３ｇ
のＭＡＰＴＡＣと共に溶解した。
得られた溶液を、冷水コンデンサ、温度計、不活性ガス
スパージャ−およびメカニカルスターラーを取りつけた
１！のモートン型樹脂製容器に注意深く移した。温度を
２５℃に調節し０．０１１７ｇのＫｇ Ｓｔ Ｏｓと０
．００７７ｇのＮａｇ Ｓ２０Ｓを加えることにより重
合を開始した。短時間で白色の固形物の沈澱が観察され
、これは数時間続いた。得られたポリマーを濾過により
単離したところ、一部水に不溶であることがわかった。
スパージャ−およびメカニカルスターラーを取りつけた
１！のモートン型樹脂製容器に注意深く移した。温度を
２５℃に調節し０．０１１７ｇのＫｇ Ｓｔ Ｏｓと０
．００７７ｇのＮａｇ Ｓ２０Ｓを加えることにより重
合を開始した。短時間で白色の固形物の沈澱が観察され
、これは数時間続いた。得られたポリマーを濾過により
単離したところ、一部水に不溶であることがわかった。
本発明の望ましい水溶性ターポリマーではなく不均質な
サスペンションを与えた。
サスペンションを与えた。
止較勇−１
０、４０ｇのＮ−１−オクチルアクリルアミドを、脱酸
素水５００鴎ｌに１２．４ ｇのアクリルアミドと９．
７ｇのＭＡＰＴＡＣを溶解した均質な溶液に加えた。Ｎ
−１−オクチルアミドは溶解せず、サスペンシーンとし
て残った。このサスペンションを、比較例１に述べたよ
うに備品を取りつけた１１のモートン型樹脂製容器に移
し、同様の重合開始操作を行った。重合終了時、反応混
合物中に小さな不溶性ラテックス粒子が観察された。比
較例１記載の操作にしたがってポリマーを単離したとこ
ろ、得られたポリマーは、はんの一部だけが水溶性であ
ることがわかった。この不均質サスペンションは、本発
明の望ましい水溶性ターポリマーではなく不溶性粒子の
微細ラテックスを含んでいた。
素水５００鴎ｌに１２．４ ｇのアクリルアミドと９．
７ｇのＭＡＰＴＡＣを溶解した均質な溶液に加えた。Ｎ
−１−オクチルアミドは溶解せず、サスペンシーンとし
て残った。このサスペンションを、比較例１に述べたよ
うに備品を取りつけた１１のモートン型樹脂製容器に移
し、同様の重合開始操作を行った。重合終了時、反応混
合物中に小さな不溶性ラテックス粒子が観察された。比
較例１記載の操作にしたがってポリマーを単離したとこ
ろ、得られたポリマーは、はんの一部だけが水溶性であ
ることがわかった。この不均質サスペンションは、本発
明の望ましい水溶性ターポリマーではなく不溶性粒子の
微細ラテックスを含んでいた。
此１Ｌｕ
精製した、脱酸素水を用いて水性メタノール溶液をつく
った。この溶液５００ ｍｌに０．４３ ｇのＮ−１−
オクチルアクリルアミドを溶解し、次いで１２．３７
ｇのアクリルアミドおよび９．８４ ｇの３−メタクリ
ルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを溶
解した。得られた溶液を、冷水コンデンサー、温度計、
不活性ガススパージャ−およびメカニカルスターラーを
取りつけた。１１のモートン型樹脂製容器に注意深く移
した。温度を２５℃に調節し、０．００１１７ ｇのＫ
ｔ Ｓｔ Ｏｓ、次いで０．０００７７ ｇのＮａｔＳ
ｚ Ｏｓを添加して重合を開始した。２５℃で１６時間
攪拌後、粘稠な溶液を３１のアセトン中にゆっくり注い
だ。沈澱したポリマーをワーリングブレングー中、さら
にアセトンを加えて粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥
した。得られたポリマーを、溶液粘度測定したところ、
本発明のポリマーと比較して分子量が低いことがわかっ
た。
った。この溶液５００ ｍｌに０．４３ ｇのＮ−１−
オクチルアクリルアミドを溶解し、次いで１２．３７
ｇのアクリルアミドおよび９．８４ ｇの３−メタクリ
ルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを溶
解した。得られた溶液を、冷水コンデンサー、温度計、
不活性ガススパージャ−およびメカニカルスターラーを
取りつけた。１１のモートン型樹脂製容器に注意深く移
した。温度を２５℃に調節し、０．００１１７ ｇのＫ
ｔ Ｓｔ Ｏｓ、次いで０．０００７７ ｇのＮａｔＳ
ｚ Ｏｓを添加して重合を開始した。２５℃で１６時間
攪拌後、粘稠な溶液を３１のアセトン中にゆっくり注い
だ。沈澱したポリマーをワーリングブレングー中、さら
にアセトンを加えて粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥
した。得られたポリマーを、溶液粘度測定したところ、
本発明のポリマーと比較して分子量が低いことがわかっ
た。
脱酸素水５００ｍｊ！に界面活性剤を溶解してミセル溶
液をつくった。この溶液にＮ−１−オクチルアクリルア
ミド（ｃｓ ＡＭ）を溶解し、次にアクリルアミドと３
−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリド（ＭＡＰＴＡＣ）を溶解した。得られた溶液を、
冷水コンデンサー、温度計、不活性ガススパージャ−お
よびメカニカルスターラーを取りつけた１１のモートン
型樹脂製容器に注意深く移した。温度を２５℃に調節し
、Ｋｚ Ｓｔ Ｏｓ−次いでＮａｚ Ｓｔ Ｏｓを添加
して重合を開始した。２５±０．２℃で１６時間攪拌後
、粘稠な溶液を３１のアセトン中にゆっくり注いだ。
液をつくった。この溶液にＮ−１−オクチルアクリルア
ミド（ｃｓ ＡＭ）を溶解し、次にアクリルアミドと３
−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリド（ＭＡＰＴＡＣ）を溶解した。得られた溶液を、
冷水コンデンサー、温度計、不活性ガススパージャ−お
よびメカニカルスターラーを取りつけた１１のモートン
型樹脂製容器に注意深く移した。温度を２５℃に調節し
、Ｋｚ Ｓｔ Ｏｓ−次いでＮａｚ Ｓｔ Ｏｓを添加
して重合を開始した。２５±０．２℃で１６時間攪拌後
、粘稠な溶液を３１のアセトン中にゆっくり注いだ。
次に、沈澱したポリマーをワーリングプレングー中で、
さらにアセトンを加えて粉砕し、濾過し、３０℃で真空
乾燥した。同様の方法により、表Ｉに示すように、疎水
性オクチルアクリルアミドモノマー、カチオン性ＭＡＰ
ＴＡＣモノマーおよびミセル界面活性剤の量を変えるこ
とにより種々のターポリマーをつくった。ミセル重合溶
液の調製に用いた界面活性剤は、ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロリド（Ｑｕａｔ）と１０〜１１個のエト
キシ基を有するエトキシル化ノニルフェノール（ＧＡＦ
ｉＪＣＯ−７１０）であった。これらのターポリマーの
元素分析結果を表■に示す。
さらにアセトンを加えて粉砕し、濾過し、３０℃で真空
乾燥した。同様の方法により、表Ｉに示すように、疎水
性オクチルアクリルアミドモノマー、カチオン性ＭＡＰ
ＴＡＣモノマーおよびミセル界面活性剤の量を変えるこ
とにより種々のターポリマーをつくった。ミセル重合溶
液の調製に用いた界面活性剤は、ドデシルトリメチルア
ンモニウムクロリド（Ｑｕａｔ）と１０〜１１個のエト
キシ基を有するエトキシル化ノニルフェノール（ＧＡＦ
ｉＪＣＯ−７１０）であった。これらのターポリマーの
元素分析結果を表■に示す。
これらの実施例は、所定濃度の疎水性およびカチオン性
モノマーを含むターポリマーの製法を示すものである。
モノマーを含むターポリマーの製法を示すものである。
表 Ｉ
アクリルアミド−ＭＡＰＴＡＣポリマーの組成データ開
始剤 ＄７＠ｊｉ４ ＭＡＦｒＡＣ，Ｃｓ ＡＭ
界面ａＰＪ モノマー例覧バ【 １ｈｓｄｓ
ＮａｔＳｔＯｓ」Ｌ乱裏μｂ％ Ｊ曝轡腐ｉ
％ （１里１」凪四Ｌ１ ２０ １、ＯＱｕａｔ
３ ４．５ ０．８１ ０．８１２ ２０ ０、ＯＱｕ
ａｔ ３ ４．５ ０．８３ ０．８３３ ２０ １
、ＯＱｕａｔ ３ ６．０ ０．８１ ０．８１４
２０ １、ＯＱｕａｔ ３ ９．０ ０．８１ ０．
８１５ ２０ １．０ ロ
ｕａｔ ４．５ ９．０ ０．８
１ ０．８１６ ２０ １、ＯＱｕａｔ ６
１２ ０．８１ ０．８１７ ２０ ０．０ −
４．５ ０，８３ ０．８３８ ２０ １．０ Ｑｕ
ａｔ ３ ４．５ ０．８１ ０．８１９５０．０
ロｕａｔ ３ ９．０
１．４ １．４ｔｏ ５ １．
ＯＱｕａｔ ３ ９．０ １．３ １．３１１ ５
１、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．３ １．３１２
１０ １、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．１ １．
１１３ ５ １、ＯＱｕａｔ ４．５ ４．５ １
．３ １．３１４ ２０ １．０ ■−７１０ ５
４．５ ０．８１ ０．８１１５ ２０’０．０ −
４．５ ０．８３ ０．８３１６ ２０ ０、Ｏｃ
、−７１０３４，５０，８３０，８３１７２０１，０ｃ
、−７１０３４，５０，８１０，８１１Ｂ ２０ １
．５ ■−７１０ ３ ４．５ ０，８０ ０．８０
１９ １０ ０、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．１
１．１２０ １０ ２．５ Ｑｕａｔ ３ ４．５
１．１ １．１２１ １０ ０、ＯＱｕａｔ ３
４．５ １．１ １．５２２ １０ １．５ Ｑｕａ
ｔ ３ ４．５ １．１ １．１２３ １０ １．０
■−７１０ ３ ９．０ １．１ １．１２４ １
０ １、ＯＱｕａｔ ３ ９．０ １．１ １．１表
■ Ｌ−リ１ニリ０曖近 実施例 ＣＩ分析値（％） 一辺一 計算値 害濃値 ＭＡＰＴＡＣ導入率１ 転
化 率１ ６．９６ ６．３９ １０４
８？、６２ ７．０３ ６．２０
９７ ９６．９３ ６．９６ ５．８７
９２ １００４ ６．９６ ５．
７２ ９２ １００５ ６．９６
６．５２ １０３ ８９．６６ ６．
９６ ６．８０ １０８ ８２．９７
７．０３ ５．３５ ８４ ２２
．８８ ６．９６ ６．３３ １００
８４．８９ ２．２６ ２．０２
９６ ９９．１１０ ２．２３ １．７４
８５ ９４．５１１ ２．２３
１．９６ ９７ １００１２ ４．
０Ｂ ３．４７ ９４ ９４．７１
３ ２．２３ ２．０３ ９４
９６．０１４ ６．９６ ６．３６ ９
９ ７５．６１５ ７．０３ ５．３６
Ｂ４ ４８．４１６ ７．０３
５．９４ ９１ ７７．８１？
６．９６ ６．２７ ９７ ７６．
３１Ｂ ６，９２ ６．５４ １０２
７２．１１９ ４．１３ ３．３５
８７ １００２０ ４．００ ３．６１
９７ １００２１ ４．１３ ３
．７２ ９２ ９５．３２２ ４．
０５ ３．８１ ９７ ９０．４２３
４．０８ ３．２４ ８３ ７
３．８２４ ４．０Ｂ ３．６８ ９
４ ９５．８ａ、 ＭＡＦｒＡＣ導入率−Ｃ１（
実測値）／ＣＩ（計算値）Ｘ１００ポリマーの揮発性成
分含有量について補正されている。
始剤 ＄７＠ｊｉ４ ＭＡＦｒＡＣ，Ｃｓ ＡＭ
界面ａＰＪ モノマー例覧バ【 １ｈｓｄｓ
ＮａｔＳｔＯｓ」Ｌ乱裏μｂ％ Ｊ曝轡腐ｉ
％ （１里１」凪四Ｌ１ ２０ １、ＯＱｕａｔ
３ ４．５ ０．８１ ０．８１２ ２０ ０、ＯＱｕ
ａｔ ３ ４．５ ０．８３ ０．８３３ ２０ １
、ＯＱｕａｔ ３ ６．０ ０．８１ ０．８１４
２０ １、ＯＱｕａｔ ３ ９．０ ０．８１ ０．
８１５ ２０ １．０ ロ
ｕａｔ ４．５ ９．０ ０．８
１ ０．８１６ ２０ １、ＯＱｕａｔ ６
１２ ０．８１ ０．８１７ ２０ ０．０ −
４．５ ０，８３ ０．８３８ ２０ １．０ Ｑｕ
ａｔ ３ ４．５ ０．８１ ０．８１９５０．０
ロｕａｔ ３ ９．０
１．４ １．４ｔｏ ５ １．
ＯＱｕａｔ ３ ９．０ １．３ １．３１１ ５
１、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．３ １．３１２
１０ １、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．１ １．
１１３ ５ １、ＯＱｕａｔ ４．５ ４．５ １
．３ １．３１４ ２０ １．０ ■−７１０ ５
４．５ ０．８１ ０．８１１５ ２０’０．０ −
４．５ ０．８３ ０．８３１６ ２０ ０、Ｏｃ
、−７１０３４，５０，８３０，８３１７２０１，０ｃ
、−７１０３４，５０，８１０，８１１Ｂ ２０ １
．５ ■−７１０ ３ ４．５ ０，８０ ０．８０
１９ １０ ０、ＯＱｕａｔ ３ ４．５ １．１
１．１２０ １０ ２．５ Ｑｕａｔ ３ ４．５
１．１ １．１２１ １０ ０、ＯＱｕａｔ ３
４．５ １．１ １．５２２ １０ １．５ Ｑｕａ
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■−７１０ ３ ９．０ １．１ １．１２４ １
０ １、ＯＱｕａｔ ３ ９．０ １．１ １．１表
■ Ｌ−リ１ニリ０曖近 実施例 ＣＩ分析値（％） 一辺一 計算値 害濃値 ＭＡＰＴＡＣ導入率１ 転
化 率１ ６．９６ ６．３９ １０４
８？、６２ ７．０３ ６．２０
９７ ９６．９３ ６．９６ ５．８７
９２ １００４ ６．９６ ５．
７２ ９２ １００５ ６．９６
６．５２ １０３ ８９．６６ ６．
９６ ６．８０ １０８ ８２．９７
７．０３ ５．３５ ８４ ２２
．８８ ６．９６ ６．３３ １００
８４．８９ ２．２６ ２．０２
９６ ９９．１１０ ２．２３ １．７４
８５ ９４．５１１ ２．２３
１．９６ ９７ １００１２ ４．
０Ｂ ３．４７ ９４ ９４．７１
３ ２．２３ ２．０３ ９４
９６．０１４ ６．９６ ６．３６ ９
９ ７５．６１５ ７．０３ ５．３６
Ｂ４ ４８．４１６ ７．０３
５．９４ ９１ ７７．８１？
６．９６ ６．２７ ９７ ７６．
３１Ｂ ６，９２ ６．５４ １０２
７２．１１９ ４．１３ ３．３５
８７ １００２０ ４．００ ３．６１
９７ １００２１ ４．１３ ３
．７２ ９２ ９５．３２２ ４．
０５ ３．８１ ９７ ９０．４２３
４．０８ ３．２４ ８３ ７
３．８２４ ４．０Ｂ ３．６８ ９
４ ９５．８ａ、 ＭＡＦｒＡＣ導入率−Ｃ１（
実測値）／ＣＩ（計算値）Ｘ１００ポリマーの揮発性成
分含有量について補正されている。
ス町ｌ吐ｌ支二二ＬＬ
脱酸素水５００ｓｌに界面活性剤を溶解してミセル溶液
をつ（った、この溶液にＮ−オクチルアクリルアミド（
Ｃ，ＡＭ）を、次いでアクリルアミドおよびカチオン性
モノマーを溶解した。得られた溶液を、冷水コンデンサ
ー、温度計、不活性ガススパージャ−およびメカニカル
スターラーを取りつけた１１のモートン型樹脂製容器に
注意深く移した。温度を２５℃に調節し、Ｋ、Ｓ、Ｏ，
、次いでＮａ、 Ｓ、 Ｏ，を添加して重合を開始した
。
をつ（った、この溶液にＮ−オクチルアクリルアミド（
Ｃ，ＡＭ）を、次いでアクリルアミドおよびカチオン性
モノマーを溶解した。得られた溶液を、冷水コンデンサ
ー、温度計、不活性ガススパージャ−およびメカニカル
スターラーを取りつけた１１のモートン型樹脂製容器に
注意深く移した。温度を２５℃に調節し、Ｋ、Ｓ、Ｏ，
、次いでＮａ、 Ｓ、 Ｏ，を添加して重合を開始した
。
２５±０．２℃で１６時間攪拌後、粘稠な溶液を３１の
アセトン中にゆっくり注いだ。次に、沈澱したポリマー
を、さらにアセトンを加えてワーリングプレングー中で
粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥した。２−メタクリ
ラドエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＥＴＡ
Ｃ）とジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＭＤ
ＡＡＣ）を用い、同様の方法により、表■に示すような
種々のターポリマーをつくった。単離したポリマーの収
率および分析値を表■に示す。
アセトン中にゆっくり注いだ。次に、沈澱したポリマー
を、さらにアセトンを加えてワーリングプレングー中で
粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥した。２−メタクリ
ラドエチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＥＴＡ
Ｃ）とジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＭＤ
ＡＡＣ）を用い、同様の方法により、表■に示すような
種々のターポリマーをつくった。単離したポリマーの収
率および分析値を表■に示す。
尖旌炎主エニ主立
他の疎水性モノマーを用いたミセル重合脱酸素水５００
＋＋＋Ａ重合に、界面活性剤を溶解してミセル溶液をつ
くった。この溶液に、疎水性上ツマー１次いでアクリル
アミドおよびＭＡＰＴＡＣを溶解した。得られた溶液を
、冷水コンデンサー、温度計、不活性ガススパージャ−
およびメカニカルスターラーを取りつけた１１のモート
ン型樹脂製容器に移した。温度を２５℃に調節し、Ｋ、
Ｓ、Ｏ，、次いでＮａｚ Ｓｔ Ｏｓを添加して重合を
開始した。
＋＋＋Ａ重合に、界面活性剤を溶解してミセル溶液をつ
くった。この溶液に、疎水性上ツマー１次いでアクリル
アミドおよびＭＡＰＴＡＣを溶解した。得られた溶液を
、冷水コンデンサー、温度計、不活性ガススパージャ−
およびメカニカルスターラーを取りつけた１１のモート
ン型樹脂製容器に移した。温度を２５℃に調節し、Ｋ、
Ｓ、Ｏ，、次いでＮａｚ Ｓｔ Ｏｓを添加して重合を
開始した。
２５±０．２℃で１６時間攪拌後、粘稠な溶液を３１の
アセトン中にゆっくり注いだ。次に、沈澱したポリマー
を、さらにアセトンを加えてワーリングブレングー中で
粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥した。ｔ−オクチル
アクリルアミド（ｔ−ＣＲＡＭ）、ｎ−ドデシルアクリ
ルアミド（ＣＩｚ Ａ Ｍ ）およびドデシルメタクリ
レート（ＣＩｌ ＭＡ）を用い、同様の方法により、表
■に示すような種々のターポリマーをつくった。単離し
たポリマーの収率および分析値を表■に示す。
アセトン中にゆっくり注いだ。次に、沈澱したポリマー
を、さらにアセトンを加えてワーリングブレングー中で
粉砕し、濾過し、３０℃で真空乾燥した。ｔ−オクチル
アクリルアミド（ｔ−ＣＲＡＭ）、ｎ−ドデシルアクリ
ルアミド（ＣＩｚ Ａ Ｍ ）およびドデシルメタクリ
レート（ＣＩｌ ＭＡ）を用い、同様の方法により、表
■に示すような種々のターポリマーをつくった。単離し
たポリマーの収率および分析値を表■に示す。
表−−１
２５ＮＥＴＡＣ（１０） １．０（Ｘ）−７１０３
９，００，８１０，８１２６０？［ＩＡＡＣ（２０）
１．ＯＱ］−７１０５４，５０，８１０，８１２７Ｇ
［１ＡＡＣ（２０） １．０Ｑｕａｔ ３
４．５ ０．８１ ０．８１犬−ＩＶ 実施例 Ｃβ分析、％ ｉｆオン性！／？−転化率蚤
−号 Ｒ３ＪＬ 去ｕ孟 含宜１ＬＸ ％２５ ４
．１４ ２．８５ ６９ Ｂｏ、０２６ ７
、８７ １．７５ ２２ ６１．３２７ ７、
８７ ２．１０ ２７ ６７．７ａ、カチオン性
モノマー含有量 ＝Ｃ１（実験値）／ＣＩ（計算値）Ｘ１００をポリマー
揮発成分について補正した値。
９，００，８１０，８１２６０？［ＩＡＡＣ（２０）
１．ＯＱ］−７１０５４，５０，８１０，８１２７Ｇ
［１ＡＡＣ（２０） １．０Ｑｕａｔ ３
４．５ ０．８１ ０．８１犬−ＩＶ 実施例 Ｃβ分析、％ ｉｆオン性！／？−転化率蚤
−号 Ｒ３ＪＬ 去ｕ孟 含宜１ＬＸ ％２５ ４
．１４ ２．８５ ６９ Ｂｏ、０２６ ７
、８７ １．７５ ２２ ６１．３２７ ７、
８７ ２．１０ ２７ ６７．７ａ、カチオン性
モノマー含有量 ＝Ｃ１（実験値）／ＣＩ（計算値）Ｘ１００をポリマー
揮発成分について補正した値。
１２５ｍｊ！三角フラスコ中の激しく攪拌した水中に秤
量したポリマーサンプルをゆっくりと添加し、ポリマー
溶液を作成した。完全に添加した後、攪拌を停止し、該
フラスコを窒素でシールした。
量したポリマーサンプルをゆっくりと添加し、ポリマー
溶液を作成した。完全に添加した後、攪拌を停止し、該
フラスコを窒素でシールした。
２４時間にわたりゆっくり振とうし溶解させた。
２６７７ｐｐ＋ｍのポリマー溶液の粘度を、低シアーレ
オメータ−（Ｌｏｗ ５ｈｅａｒ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
）コントレープ（登録商標： Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ
）を用いて、２５℃において、１．３及び１１５ｅＣ−
１で測定した。これらの方法を使用して表■〜表Ｘに掲
げるデータを収集した。
オメータ−（Ｌｏｗ ５ｈｅａｒ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ
）コントレープ（登録商標： Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ
）を用いて、２５℃において、１．３及び１１５ｅＣ−
１で測定した。これらの方法を使用して表■〜表Ｘに掲
げるデータを収集した。
表 ■
他の疎水性モノマーを用いたターポリマー疎水性七ツマ
−レドックス開始剤 実施例 Ｍ打Ａｃ、！ｙ計卯恥−） 界面活性
剤 モノマー ＫｘＳｘＣｂ ＮａＪ４ｓｆ！［（
％／ｌ夕 尻 セ瘍 尻り鳳蝮り四贈〕邊怪度〕２８
２０ ｔ−Ｃ，ＡＭ １．０ Ｃ
ｏ−７１０３４，５０，８１０，８１２９２０Ｇ、、Ａ
Ｍ １．０ Ｃｏ−７１０３４，５０，８１
０，８１３０１０Ｃ，、ＭＡｌ、０ Ｃｏ−７１０
５９，００，８１０，８１表 ■ ターポリマーの元素分析 疎水性七ツマ− 実施例 （ｌｌｙｄｒｏｐｈｏｂｅ）
ＣＩ分析 カチオン性モノマー 転 化 牢番
−号 尻 至上中 川 大物値 含有ｔ″）
％ ％２８ ｔ−Ｃ，ＡＩ’ｌ
１．Ｑ ６．９６ ６．１３ ９７
８４．０−２９Ｃ１覧 １．０
６．９２ ６．３０ １０３ ７
９．５３０ Ｇ、、ＭＡ １．０ ４．
０４ ２．１５ ５３ ６４．
２ａ） カチオン性モノマー含有量−ｃｚｔ、ｇ剣ｆＤ
／（Ｊ（１七Ｗ（２）Ｘ１００をポリマーの揮発生成分
について補正したもの。
−レドックス開始剤 実施例 Ｍ打Ａｃ、！ｙ計卯恥−） 界面活性
剤 モノマー ＫｘＳｘＣｂ ＮａＪ４ｓｆ！［（
％／ｌ夕 尻 セ瘍 尻り鳳蝮り四贈〕邊怪度〕２８
２０ ｔ−Ｃ，ＡＭ １．０ Ｃ
ｏ−７１０３４，５０，８１０，８１２９２０Ｇ、、Ａ
Ｍ １．０ Ｃｏ−７１０３４，５０，８１
０，８１３０１０Ｃ，、ＭＡｌ、０ Ｃｏ−７１０
５９，００，８１０，８１表 ■ ターポリマーの元素分析 疎水性七ツマ− 実施例 （ｌｌｙｄｒｏｐｈｏｂｅ）
ＣＩ分析 カチオン性モノマー 転 化 牢番
−号 尻 至上中 川 大物値 含有ｔ″）
％ ％２８ ｔ−Ｃ，ＡＩ’ｌ
１．Ｑ ６．９６ ６．１３ ９７
８４．０−２９Ｃ１覧 １．０
６．９２ ６．３０ １０３ ７
９．５３０ Ｇ、、ＭＡ １．０ ４．
０４ ２．１５ ５３ ６４．
２ａ） カチオン性モノマー含有量−ｃｚｔ、ｇ剣ｆＤ
／（Ｊ（１七Ｗ（２）Ｘ１００をポリマーの揮発生成分
について補正したもの。
スＵ
表■に示すデータによると、試験条件下では、ノニオン
性界面活性剤ｃ、−７１０を使用することにより、カチ
オン性界面活性剤ドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リドＱｕａ ｔを用いるよりもポリマーの溶液粘度は高
くなった。表■のデータによると、界面活性剤の濃度は
ポリマー溶液の粘度に重大な効果を与えることがわかっ
た。ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドを界面活
性剤として使用すると、界面活性剤濃度を３ｗｔ％から
４．５ｗｔ％へ増加すると（実施例１１対１４）、該粘
度は１．３５ｅｃ−’での１２ＣＰから１ｌｓｅｃ−’
における９、４及び９．５ ＣＰへとそれぞれ増加した
。
性界面活性剤ｃ、−７１０を使用することにより、カチ
オン性界面活性剤ドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リドＱｕａ ｔを用いるよりもポリマーの溶液粘度は高
くなった。表■のデータによると、界面活性剤の濃度は
ポリマー溶液の粘度に重大な効果を与えることがわかっ
た。ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドを界面活
性剤として使用すると、界面活性剤濃度を３ｗｔ％から
４．５ｗｔ％へ増加すると（実施例１１対１４）、該粘
度は１．３５ｅｃ−’での１２ＣＰから１ｌｓｅｃ−’
における９、４及び９．５ ＣＰへとそれぞれ増加した
。
しかしながら、Ｃｏ−７１０を用いると、界面活性剤濃
度を３から５ｗｔ％に増加したとき（実施例１８対１５
）、同じシアーレートで粘度損失はより大きく、６４０
及び２４２ＣＰから、２３８及び１３６ＣＰとなった。
度を３から５ｗｔ％に増加したとき（実施例１８対１５
）、同じシアーレートで粘度損失はより大きく、６４０
及び２４２ＣＰから、２３８及び１３６ＣＰとなった。
このことにより、溶液特性を制御するにあたり、界面活
性剤の種類及び濃度が臨界的であることがわかる。
性剤の種類及び濃度が臨界的であることがわかる。
表−−１
ミセル ２ の六
実施例 ＭＡＰＴＡＣ界面活性剤 粘度、ｃｐ、の２６
７７ｐｐａ＋ＪＬ３− モル％ （−ｔ１％） １
．３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ−’８ ２０
ロｕａ ｔ （３） ３８
３５２４ １０ Ｑｕａｔ（３）
８４ ６７１１ ５ Ｑｕａｔ（３）
１２ １２１３ ５ Ｑｕａｔ
（４，５） ９．４ ９．５１７ ２０
ｃ、−１７０（３） ６４０ ２４２１４
２０ ｃ、−１７０（５） ２３８
１３６２３ １０ ｃ、−１７０（３） ２
２７６実施例 ３３ 表■に示すように、重合反応容器内のモノマー濃度が増
加すると、溶液粘度はすべての組成において増大した。
７７ｐｐａ＋ＪＬ３− モル％ （−ｔ１％） １
．３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ−’８ ２０
ロｕａ ｔ （３） ３８
３５２４ １０ Ｑｕａｔ（３）
８４ ６７１１ ５ Ｑｕａｔ（３）
１２ １２１３ ５ Ｑｕａｔ
（４，５） ９．４ ９．５１７ ２０
ｃ、−１７０（３） ６４０ ２４２１４
２０ ｃ、−１７０（５） ２３８
１３６２３ １０ ｃ、−１７０（３） ２
２７６実施例 ３３ 表■に示すように、重合反応容器内のモノマー濃度が増
加すると、溶液粘度はすべての組成において増大した。
これは、どちらのタイプの界面活性剤においても、すべ
て゛のレベルのＭＡＰＴＡＣについて明らかであった。
て゛のレベルのＭＡＰＴＡＣについて明らかであった。
これらのポリマーについては、どれも分子量の決定を行
なわなかったが、モノマーの濃度とともに粘度が増加し
たのは、分子量が増大したためと推定できた。
なわなかったが、モノマーの濃度とともに粘度が増加し
たのは、分子量が増大したためと推定できた。
表 ■
モノマー濃度の効果
実施例 ＭＡＰＴＡＣ％ ／ マー 粘度、 ＣＰ■
２６７７ｐｐｍ番 号 モル％ （ｗｔ、％） １．
３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ−’１１ ５ ４
．５ １２ １２１０ ５ ９．０
４８ ２６１２ １０ ４．５ ２
８ ２５２４ １０ ９．０ ８４
６７ス１劃［土 カチオン性ポリマー中の疎水性モノマー含有量の効果を
第■表に示す。１０モル％のパへＰＴＡＣを含むターポ
リマーについては、ｃｓ ＡＭの含有量が増加するに従
って、溶液粘度は増大した。これはポリマー分子間の会
合によるためと考えられる。
２６７７ｐｐｍ番 号 モル％ （ｗｔ、％） １．
３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ−’１１ ５ ４
．５ １２ １２１０ ５ ９．０
４８ ２６１２ １０ ４．５ ２
８ ２５２４ １０ ９．０ ８４
６７ス１劃［土 カチオン性ポリマー中の疎水性モノマー含有量の効果を
第■表に示す。１０モル％のパへＰＴＡＣを含むターポ
リマーについては、ｃｓ ＡＭの含有量が増加するに従
って、溶液粘度は増大した。これはポリマー分子間の会
合によるためと考えられる。
類似の効果が、２０モル％のＭＡＰＴＡＣ及び、ＣｓＡ
Ｍの近似した範囲を含む一連のターポリマーについて得
られた。両方のシリーズのポリマーは、再び溶液粘度と
疎水性レベル間の直接の関係を示した。
Ｍの近似した範囲を含む一連のターポリマーについて得
られた。両方のシリーズのポリマーは、再び溶液粘度と
疎水性レベル間の直接の関係を示した。
モノマー イブのｔ
２１ ０．０ １５ １５１２
１．０ ２８ ２５２２ １
．５ １０５ ６３１６ ０．０
２３６ １４０１７ １．０
６４０ ２４２１８ １．５ ２４６
６ スｆ 疎水性モノマーのアルキル官能価にｔ−オクチル、ｎ−
オクチル、及びｎ−ドデシルが含まれる疎水性モノマー
を１モル％含む２０モル％ＭＡＩ’ＴＡＣターポリマー
の溶液粘度に対する疎水性モノマーアルキル鎖長の効果
を表Ｘに示す。有効鎖長（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｄａｉ
ｎ Ｌｅｎｇｔｈ ）がｔ−オクチルの４炭素原子から
ｎ−ドデシル基の１２へ増加すると、ターポリマーの溶
液粘度は増加した。この変数の効果は、０４対Ｃ６対Ｃ
１！鎖長という、より有効果な疎水性モノマーが存在す
る効果として、ポリマー鎖の分子間における疎水的会合
が増加するため、流体力学的体積（ｈｙｄｒｏｃｌｙｎ
ａｍｉｃ ｖｏｌｕｍｅ）が増加したことによるとの説
明が最良である。
１．０ ２８ ２５２２ １
．５ １０５ ６３１６ ０．０
２３６ １４０１７ １．０
６４０ ２４２１８ １．５ ２４６
６ スｆ 疎水性モノマーのアルキル官能価にｔ−オクチル、ｎ−
オクチル、及びｎ−ドデシルが含まれる疎水性モノマー
を１モル％含む２０モル％ＭＡＩ’ＴＡＣターポリマー
の溶液粘度に対する疎水性モノマーアルキル鎖長の効果
を表Ｘに示す。有効鎖長（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｄａｉ
ｎ Ｌｅｎｇｔｈ ）がｔ−オクチルの４炭素原子から
ｎ−ドデシル基の１２へ増加すると、ターポリマーの溶
液粘度は増加した。この変数の効果は、０４対Ｃ６対Ｃ
１！鎖長という、より有効果な疎水性モノマーが存在す
る効果として、ポリマー鎖の分子間における疎水的会合
が増加するため、流体力学的体積（ｈｙｄｒｏｃｌｙｎ
ａｍｉｃ ｖｏｌｕｍｅ）が増加したことによるとの説
明が最良である。
鷹−一一及
モノマ−イブの六
溶液粘度、ｃＰ
実施例 疎水性干ツマ−［Ｆ］２６７０ ｐｐａ＋Ｌ３
− タイプ １．３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ
−’２８ ｔ−ｃ、ＡＭｌ ７５ １１１１７
Ｃ，Ａ月 ６４０ ２４２２９
Ｃ＋！ＡＭ ８４３ ２９９自由水（ｆｒｅ
ｅ ｗａｔｅｒ ）を除いたコープイー（Ｃｏｄｙ ）
原油１０ｇを、ワーリングブレンダー又はホモジナイザ
ーを用いて、１００ｐｐ−のアニオン性界面活性剤を含
む蒸留水４９５ｇ中で乳化させた。’ａ縮エマルジョン
を分液３との中で一夜放置しく約１８時間）、次に下層
を希釈して（蒸留水１１あたりエマルジョン２５ｇ）、
塩分をＮａＣ１で６００ｐｐａ＋に調節した。この結果
として、以下の代表的特性を有する試験エマルジョンが
得られた： にごり度：２７０〜２８０ ＮＴＵ 油含有量：４２０〜４５０ｍｇ／ｌ ｐＨ：８．０（ｉｔｌｉ節） 通常、このエマルジョンを大量に製造しく１５リツトル
）、未使用部分は、終日中に廃棄した。
− タイプ １．３ｓｅｃ−’ １ｌｓｅｃ
−’２８ ｔ−ｃ、ＡＭｌ ７５ １１１１７
Ｃ，Ａ月 ６４０ ２４２２９
Ｃ＋！ＡＭ ８４３ ２９９自由水（ｆｒｅ
ｅ ｗａｔｅｒ ）を除いたコープイー（Ｃｏｄｙ ）
原油１０ｇを、ワーリングブレンダー又はホモジナイザ
ーを用いて、１００ｐｐ−のアニオン性界面活性剤を含
む蒸留水４９５ｇ中で乳化させた。’ａ縮エマルジョン
を分液３との中で一夜放置しく約１８時間）、次に下層
を希釈して（蒸留水１１あたりエマルジョン２５ｇ）、
塩分をＮａＣ１で６００ｐｐａ＋に調節した。この結果
として、以下の代表的特性を有する試験エマルジョンが
得られた： にごり度：２７０〜２８０ ＮＴＵ 油含有量：４２０〜４５０ｍｇ／ｌ ｐＨ：８．０（ｉｔｌｉ節） 通常、このエマルジョンを大量に製造しく１５リツトル
）、未使用部分は、終日中に廃棄した。
上記エマルジョン濃縮液は、たまに使用する２〜３日前
に製造し、前記のエージング（ａｇｉｎｇ）時間後、分
液３とから取り除いた。
に製造し、前記のエージング（ａｇｉｎｇ）時間後、分
液３とから取り除いた。
実施例 ３７
油状水ジャー試験
実施例３６で製造した試験用エマルジョンを必要に応じ
て６００ｍｆの透明ガラスビーカー（１時に６個）中で
、５００ａｊ２のサンプルに分け、６連ヒツプスアンド
バードスターラ−（ｓｉｘ−ｐａｄｄｌｅ Ｐｈ１ｐｐ
ｓ ＆ Ｂｉｒｄ ５ｔｉｒｒｅｒ ）にのせ、約１５
０〜ｌ（３Ｑｒｐｍで混合した。この混合速度でポリマ
ーを添加し、時間をはかった。３０分の高速撹拌の後、
混合速度を１Ｏｒｐｍに落とし１５分間撹拌し、次にビ
ーカーをミキサーから取り除き６０分間放置した。ビー
カー上の２５０ｓ＋ｊ！マーク近くの点から溶液サンプ
ルを採取し、にごり度（ｔｕｒｂｉｌｉｔｙ）及び水中
の油含有量を試験した。試験の目的は、最低のＮＴＵ又
はポリマーの最小量を用いる油ｌ （ｏｉｌ １ｅｖｅ
ｌ）を達成することである。
て６００ｍｆの透明ガラスビーカー（１時に６個）中で
、５００ａｊ２のサンプルに分け、６連ヒツプスアンド
バードスターラ−（ｓｉｘ−ｐａｄｄｌｅ Ｐｈ１ｐｐ
ｓ ＆ Ｂｉｒｄ ５ｔｉｒｒｅｒ ）にのせ、約１５
０〜ｌ（３Ｑｒｐｍで混合した。この混合速度でポリマ
ーを添加し、時間をはかった。３０分の高速撹拌の後、
混合速度を１Ｏｒｐｍに落とし１５分間撹拌し、次にビ
ーカーをミキサーから取り除き６０分間放置した。ビー
カー上の２５０ｓ＋ｊ！マーク近くの点から溶液サンプ
ルを採取し、にごり度（ｔｕｒｂｉｌｉｔｙ）及び水中
の油含有量を試験した。試験の目的は、最低のＮＴＵ又
はポリマーの最小量を用いる油ｌ （ｏｉｌ １ｅｖｅ
ｌ）を達成することである。
実施例１〜２４の方法で製造したポリマーを試験した。
一つのポリマーは（実施例１０）カチオン性ＭＡＰＴＡ
Ｃモノマー５％、Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（ｈｙｄｒｏ
ｐｈｏｂｅ） １％、残部はアクリルアミドからなり
、一方他のポリマー（実施例９）は同一の条件で製造し
たが疎水性モノマーは加えなかった。実施例９のポリマ
ーは、市販のポリマーに近似したものである。本発明に
おいて教示する、実験室的にシミレーションを行なった
廃水エマルジョンジャー試験を用いる水溶性ポリマーの
疎水的官能化（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌｉｔｙ ）の利点を示す典型的な試験結果を以
下に示す。
Ｃモノマー５％、Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（ｈｙｄｒｏ
ｐｈｏｂｅ） １％、残部はアクリルアミドからなり
、一方他のポリマー（実施例９）は同一の条件で製造し
たが疎水性モノマーは加えなかった。実施例９のポリマ
ーは、市販のポリマーに近似したものである。本発明に
おいて教示する、実験室的にシミレーションを行なった
廃水エマルジョンジャー試験を用いる水溶性ポリマーの
疎水的官能化（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌｉｔｙ ）の利点を示す典型的な試験結果を以
下に示す。
ポリマー処理後の残留油ｐｐｍ
（出発地＝５０５ｐｐｍ）
水ユヱニ」Ｌ 大旌■土エ 去旌■ユ１．０
４６１ ４８３２、 Ｏ４５９４５５ ３，０１５２４１？ ３．５ ９ｒ ４、 Ｏ２５２８ ４，５１３ ５、０５，６２０ ５、５４，６ ６、０６，１３６ ７、０９，３６０ 純化され、脱酸素化された水を用いてメタノール水溶液
を調製した。この溶液にＮ−オクチルアクリルアミド、
ｃｓ ＡＭ、を溶かしてから次にアクリルアミドと３−
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ＭＡＰＴＡＣ。
４６１ ４８３２、 Ｏ４５９４５５ ３，０１５２４１？ ３．５ ９ｒ ４、 Ｏ２５２８ ４，５１３ ５、０５，６２０ ５、５４，６ ６、０６，１３６ ７、０９，３６０ 純化され、脱酸素化された水を用いてメタノール水溶液
を調製した。この溶液にＮ−オクチルアクリルアミド、
ｃｓ ＡＭ、を溶かしてから次にアクリルアミドと３−
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ＭＡＰＴＡＣ。
とを溶解させた。得られた溶液を、冷却水使用凝縮器、
温度計、不活性ガス通人器及び攪拌装置付きの１！容モ
ルトン（Ｍｏｒｔｏｎ）型樹脂用反応器へ注意して移し
入れた。温度を２５℃に調節してに、Ｓ、Ｏ−の添加、
次いでＨａｔ Ｓｚ Ｏｓの添加によって重合を開始さ
せた。２５℃に１６時間攪拌した後に粘稠溶液を３１の
アセトンの中へ徐々に注入した。次に沈殿重合物にアセ
トンを追加してウオリング（Ｍａｒｉｎｇ）混合器中で
どろどろに砕いて濾過し３０℃で真空下に乾燥した。第
ＸＩ表に示す通りの各種の量の疎水性Ｎ−１−オクチル
アクリルアミドモノマー、カチオン性ＭＡＰＴＡＣモノ
マー及びメタノールを用いる類似技術を使用して多数の
ポリマーを製造した。これらのポリマーの元素分析結果
を表ｘｎに示す。
温度計、不活性ガス通人器及び攪拌装置付きの１！容モ
ルトン（Ｍｏｒｔｏｎ）型樹脂用反応器へ注意して移し
入れた。温度を２５℃に調節してに、Ｓ、Ｏ−の添加、
次いでＨａｔ Ｓｚ Ｏｓの添加によって重合を開始さ
せた。２５℃に１６時間攪拌した後に粘稠溶液を３１の
アセトンの中へ徐々に注入した。次に沈殿重合物にアセ
トンを追加してウオリング（Ｍａｒｉｎｇ）混合器中で
どろどろに砕いて濾過し３０℃で真空下に乾燥した。第
ＸＩ表に示す通りの各種の量の疎水性Ｎ−１−オクチル
アクリルアミドモノマー、カチオン性ＭＡＰＴＡＣモノ
マー及びメタノールを用いる類似技術を使用して多数の
ポリマーを製造した。これらのポリマーの元素分析結果
を表ｘｎに示す。
表 ＸＩ
アクリルアミド−ＭＡＰＴＡＣ
ポリマーの組成のデータ
実験例 ＭＡＦｒＡＣｃｓ ＡＭ メタノール 濃
度 ＫｚＳｚＯａ ＮａｚＳｚＯｓ番 号 モル％
モル ％ 容量％ 重量％（ＭｘｌＯ’） （Ｍ
ｘｌＯ’）１ ２０ ０ ２５ ４
．５ Ｂ、３ ８．３２ ２０
１．０ ２５ ４．５ ８．１ ８
．１３ ２０ １．０ ２５ ４．５
８．１ Ｂ、１４ ２０ １．
５ ５０ ４．５ ８，０ ８．０
５ ５ １．０ ２５ ４．５
１３ １３人−ＸＩ ターポリマーの一素分析値 実験例 （Ｊ分析値％ ＭＡＦｒＡＣ番 号
計算値 実験値 添加率１ ％ 転化率％１
６．９６ ７．０２ ｉｏｔ
５２．９２ ６．９６ ６．６３ ９５．
３ ２７．４３ ６．９２ ６．８２
９８．６ ４７．２４ ７．０３ ６
．１Ｂ ８７．９ ２４．０５ ２
．２３ １．８０ ８０．７ ３６．０
（注）ａ ：ＭＡＰＴＡＣ添加率＝ Ｃ１（実験値）×Ｃ１（計算値）ｘｌｏｏ〔但しポリマ
ー揮発分含有量に対して訂正〕スＪＬＩヨＬ二り工 容量１１の樹脂用反応器に水冷凝縮器、加熱套、温度計
、温度調節器、不活性ガス通人器、注入口及び攪拌装置
を具備させた。全試薬を添加してから表Ｘ■中の必要条
件にそって脱イオン水を用い特定濃度に希釈した。チッ
素通人下に反応内容物を反応温度に達せしめた。ＫｚＳ
ｚＯａを用いて重合を開始させた。１時間後に２回目の
重合開始剤注入を行った。重合は３〜５時間で完了した
。
度 ＫｚＳｚＯａ ＮａｚＳｚＯｓ番 号 モル％
モル ％ 容量％ 重量％（ＭｘｌＯ’） （Ｍ
ｘｌＯ’）１ ２０ ０ ２５ ４
．５ Ｂ、３ ８．３２ ２０
１．０ ２５ ４．５ ８．１ ８
．１３ ２０ １．０ ２５ ４．５
８．１ Ｂ、１４ ２０ １．
５ ５０ ４．５ ８，０ ８．０
５ ５ １．０ ２５ ４．５
１３ １３人−ＸＩ ターポリマーの一素分析値 実験例 （Ｊ分析値％ ＭＡＦｒＡＣ番 号
計算値 実験値 添加率１ ％ 転化率％１
６．９６ ７．０２ ｉｏｔ
５２．９２ ６．９６ ６．６３ ９５．
３ ２７．４３ ６．９２ ６．８２
９８．６ ４７．２４ ７．０３ ６
．１Ｂ ８７．９ ２４．０５ ２
．２３ １．８０ ８０．７ ３６．０
（注）ａ ：ＭＡＰＴＡＣ添加率＝ Ｃ１（実験値）×Ｃ１（計算値）ｘｌｏｏ〔但しポリマ
ー揮発分含有量に対して訂正〕スＪＬＩヨＬ二り工 容量１１の樹脂用反応器に水冷凝縮器、加熱套、温度計
、温度調節器、不活性ガス通人器、注入口及び攪拌装置
を具備させた。全試薬を添加してから表Ｘ■中の必要条
件にそって脱イオン水を用い特定濃度に希釈した。チッ
素通人下に反応内容物を反応温度に達せしめた。ＫｚＳ
ｚＯａを用いて重合を開始させた。１時間後に２回目の
重合開始剤注入を行った。重合は３〜５時間で完了した
。
生成重合物をそのまま使用して、又はアセトン中へ注入
し沈殿させてから、真空乾燥した。表Ｘ■に供給諸成分
及び反応助変数の特別な諸例を示す。
し沈殿させてから、真空乾燥した。表Ｘ■に供給諸成分
及び反応助変数の特別な諸例を示す。
類似技術を用い、各種の量のＮ−ｔ−オクチルアクリル
アミドモノマー （ｔ Ｃｓ ＡＭ） 、ＭＡＰＴＡＣ
及びアクリルアミドを使用して多数のターポリマーを製
造した。更に温度、全モノマー濃度、イソプロパツール
（ＩＰＡ）及び重合開始剤の重量を変えることにより表
Ｘ■に示される通りの粘度変化を生ぜしめた。実施例５
６のポリマーは溶剤不使用下に製造されたがその結果生
成品混合物はゲルであった；その粘度は測定装置の測定
能を超えるものであった（＞１５０，０００）、実施例
５７の製品はミセル重合法（ｍｉｃｅｌｌａｒ ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅ−ｓｓ）で製造さ
れたポリマーの代表であり、該重合法において水不溶性
の疎水性モノマーは界面活性剤（本例では非イオン性界
活、ＧＯ−７１０）添加の水性重合媒体中へ分散される
。
アミドモノマー （ｔ Ｃｓ ＡＭ） 、ＭＡＰＴＡＣ
及びアクリルアミドを使用して多数のターポリマーを製
造した。更に温度、全モノマー濃度、イソプロパツール
（ＩＰＡ）及び重合開始剤の重量を変えることにより表
Ｘ■に示される通りの粘度変化を生ぜしめた。実施例５
６のポリマーは溶剤不使用下に製造されたがその結果生
成品混合物はゲルであった；その粘度は測定装置の測定
能を超えるものであった（＞１５０，０００）、実施例
５７の製品はミセル重合法（ｍｉｃｅｌｌａｒ ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅ−ｓｓ）で製造さ
れたポリマーの代表であり、該重合法において水不溶性
の疎水性モノマーは界面活性剤（本例では非イオン性界
活、ＧＯ−７１０）添加の水性重合媒体中へ分散される
。
表 ＸＩ［Ｉ
実施例 ＭＡＦｒＡＣｔ ＣｓＡＭ Ｉ Ｐ Ａ
温 度 モ／ マＫｚＳｚＯａ 製品粘度番号 モ
ル％ モル％重量％ ℃ 濃叫部ｔ 重量％ Ｃ
μｓ６ １０ ２ ６ ７０ ２
１ ０．０１Ｂ ８，６００７ １０
２ ６ ７０ ２１ ０．０１Ｂ
１１．５００８ ２０ ２ ６
７０ ２１ ０．０１８ ５，２００９
１０ ４ ６ ７０ ２１
０．０１８ ９．５１Ｘ）１０ １０
６ ６ ７０ ２１ ０．０１８
１１，３００１１ １０ ２ ３
７０ ２１ ０．０１８ １１０．魚１２
１０ ２ １０ ７０ ２１
０．０１８ ３，４００１３ １０ ２
６ ６０ ２１ ０．０１８
１６，２００１４ １０ ２ ６
（資） ２１ ０．０１８ ４，６００１
５ １０ ２ ６ ７０ ２７
０．０１８ ９４，０００１６ １０
２ ６ ７０ ２４ ０．０１８
６６．８００１？ １０ ２ ６
７０ ２１ ０．００９ １７．（３）
１８ １０ ２ ０ ＴＯ２１０，
０１８ｇｅｔ１９ １０ ２ ＊
５０ １０ ５０，０００ａｎ
＊ｃ、−７１０、即ちエトキシ化ノニルフェノール（
エトキシ基１０（ＩＤ；これはガフ社（Ｃ；ＡＦ Ｃ
ｏｒｐ、）から入手され得る；これを３重量％濃度で使
用した。
温 度 モ／ マＫｚＳｚＯａ 製品粘度番号 モ
ル％ モル％重量％ ℃ 濃叫部ｔ 重量％ Ｃ
μｓ６ １０ ２ ６ ７０ ２
１ ０．０１Ｂ ８，６００７ １０
２ ６ ７０ ２１ ０．０１Ｂ
１１．５００８ ２０ ２ ６
７０ ２１ ０．０１８ ５，２００９
１０ ４ ６ ７０ ２１
０．０１８ ９．５１Ｘ）１０ １０
６ ６ ７０ ２１ ０．０１８
１１，３００１１ １０ ２ ３
７０ ２１ ０．０１８ １１０．魚１２
１０ ２ １０ ７０ ２１
０．０１８ ３，４００１３ １０ ２
６ ６０ ２１ ０．０１８
１６，２００１４ １０ ２ ６
（資） ２１ ０．０１８ ４，６００１
５ １０ ２ ６ ７０ ２７
０．０１８ ９４，０００１６ １０
２ ６ ７０ ２４ ０．０１８
６６．８００１？ １０ ２ ６
７０ ２１ ０．００９ １７．（３）
１８ １０ ２ ０ ＴＯ２１０，
０１８ｇｅｔ１９ １０ ２ ＊
５０ １０ ５０，０００ａｎ
＊ｃ、−７１０、即ちエトキシ化ノニルフェノール（
エトキシ基１０（ＩＤ；これはガフ社（Ｃ；ＡＦ Ｃ
ｏｒｐ、）から入手され得る；これを３重量％濃度で使
用した。
スＪｉｉＪＩＬＬ
ウオリング混合器又はホモジナイザーを用い、自由水を
除去したコディ （Ｃｏｄｙ）粗油（１０ｇ）を、アニ
オン性界活１００ ｐｐｍを含有する４９５ｇの蒸留水
の中へ乳化させた。この濃化エマルジョンを分別用漏斗
中で終夜（約１８時間）静置してから下底層を希釈しく
蒸留水１１当リエマルジヨン２５ｇ）、塩分含有度を６
００ｐｐｍ ＮａＣｌに調整した。その結果供給エマル
ジョンは下記の代表的諸性質を有するものとなった。
除去したコディ （Ｃｏｄｙ）粗油（１０ｇ）を、アニ
オン性界活１００ ｐｐｍを含有する４９５ｇの蒸留水
の中へ乳化させた。この濃化エマルジョンを分別用漏斗
中で終夜（約１８時間）静置してから下底層を希釈しく
蒸留水１１当リエマルジヨン２５ｇ）、塩分含有度を６
００ｐｐｍ ＮａＣｌに調整した。その結果供給エマル
ジョンは下記の代表的諸性質を有するものとなった。
濁度：２７０〜２８ＯＮＴＵ
含油量：４２０〜４５０■／７！
ｐＨ：ａ、ｏ （調整）
通常はこのエマルジョンを大ｆｆｉ（ＩＦＭ）生産して
からその日の終業時に不用部分を廃棄した。
からその日の終業時に不用部分を廃棄した。
エマルジョン濃厚物を必要時の数日前に随時に調製し、
所定の熟成時間経過の後に分別漏斗によって取出した。
所定の熟成時間経過の後に分別漏斗によって取出した。
ス１側［
野外誘導空気浮揚ユニットを模倣するために研究室にお
いて誘導空気浮揚試験法（ｉｎｄｕｃｅｄ ａｉｒｆｌ
ｏｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ）を使用した。カリホルニ
ア州すクラメント市のウニムコ（Ｗｅ＋ｗｃｏ ）社か
ら入手され得るウニムコ製１＋１研究室用浮揚機（Ｗｅ
ｍｃ。
いて誘導空気浮揚試験法（ｉｎｄｕｃｅｄ ａｉｒｆｌ
ｏｔａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ ）を使用した。カリホルニ
ア州すクラメント市のウニムコ（Ｗｅ＋ｗｃｏ ）社か
ら入手され得るウニムコ製１＋１研究室用浮揚機（Ｗｅ
ｍｃ。
１ ＋ Ｉ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｆｌｏｔａｔｉｏ
ｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ）を使用した。実施例２０で調製
された３１のエマルジョンを該ウニムコ類の容器中に置
いた。混合器の回転を開始して１．００Ｏｒｐｍを保持
してから供試ポリマーを添加して３０秒間混合した。次
に空気をフルに回転させながら１２０秒間混合を続けた
。この時点で泡が生成し、有効ポリマー又は添加物存在
の場合に油が表面へ浮上する。１２０秒間の通気の後に
ユニットを止め３０秒間稼動せずに静止させた。３０秒
間経過後に容器底部の所定箇所からピペット使用で濁度
検査用試料を取出した。ポリマーの性能について測定さ
れた各ポリマーを表Ｘ■に示す。
ｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ）を使用した。実施例２０で調製
された３１のエマルジョンを該ウニムコ類の容器中に置
いた。混合器の回転を開始して１．００Ｏｒｐｍを保持
してから供試ポリマーを添加して３０秒間混合した。次
に空気をフルに回転させながら１２０秒間混合を続けた
。この時点で泡が生成し、有効ポリマー又は添加物存在
の場合に油が表面へ浮上する。１２０秒間の通気の後に
ユニットを止め３０秒間稼動せずに静止させた。３０秒
間経過後に容器底部の所定箇所からピペット使用で濁度
検査用試料を取出した。ポリマーの性能について測定さ
れた各ポリマーを表Ｘ■に示す。
表ＸＩＶのデータから本発明の溶液法によって製造され
たポリマーは油性水（０ｉｌｙ ｗａｔｅｒ ）の浄化
の達成を証明し得るものであってこれは即ちミセル法（
ｍｉｃｅｌｌａｒ ｐｒｏｃｅｓｓ）によって製造され
たポリマーの該浄化の達成に匹敵する。但しミセル法の
製品は溶液法による製品よりも高い分子量を有する点に
注目すべきである。成る応用面において、特にポリマー
の分子量が臨界的助変数でなければ低分子量の溶液法が
有利であり得る０例えば溶液法による製品の粘度は、得
られるポリマー濃度がかなり高い（１０重量％に対して
２１重世％の）場合においてさえも、ミセル法による製
品の粘度よりも有意に低いのであるから、本発明方法に
よる諸利益は小規模操業の経済性と低粘度製品にもとづ
く取扱の容易性とにある。
たポリマーは油性水（０ｉｌｙ ｗａｔｅｒ ）の浄化
の達成を証明し得るものであってこれは即ちミセル法（
ｍｉｃｅｌｌａｒ ｐｒｏｃｅｓｓ）によって製造され
たポリマーの該浄化の達成に匹敵する。但しミセル法の
製品は溶液法による製品よりも高い分子量を有する点に
注目すべきである。成る応用面において、特にポリマー
の分子量が臨界的助変数でなければ低分子量の溶液法が
有利であり得る０例えば溶液法による製品の粘度は、得
られるポリマー濃度がかなり高い（１０重量％に対して
２１重世％の）場合においてさえも、ミセル法による製
品の粘度よりも有意に低いのであるから、本発明方法に
よる諸利益は小規模操業の経済性と低粘度製品にもとづ
く取扱の容易性とにある。
表 ＸＩＶ
ウニムコ試験データ
実施例 ＭＡＰＴＡＣｔ Ｃ＠ＡＭ Ｉ Ｐ Ａ
モノマー 製品粘度 残留濁度番 号 モル％ モ
ル％ 重量％ 濃度重量Ｚ ｃｐｓ χＮＴ
Ｕ ｌｉｔ ｌｐｐｍ６ １０ ２ ６
２１ ８．６００ ３？ ｔｏ
２ ６． ２１ １１．５００
３８ ２０ ２ ６ ２１
５．２００ ４９ １０ ４ ６
２１ ９．５００ ４１９ １０
２ ＊１０ ５０，０００ ４Ｑυ＊
Ｃｏ−７１０、即ちエトキシル化ノニル フェノー
ル（エトキシ基１０個）；これはガフ社から人手され得
る；これを３重量％濃度で使用した。
モノマー 製品粘度 残留濁度番 号 モル％ モ
ル％ 重量％ 濃度重量Ｚ ｃｐｓ χＮＴ
Ｕ ｌｉｔ ｌｐｐｍ６ １０ ２ ６
２１ ８．６００ ３？ ｔｏ
２ ６． ２１ １１．５００
３８ ２０ ２ ６ ２１
５．２００ ４９ １０ ４ ６
２１ ９．５００ ４１９ １０
２ ＊１０ ５０，０００ ４Ｑυ＊
Ｃｏ−７１０、即ちエトキシル化ノニル フェノー
ル（エトキシ基１０個）；これはガフ社から人手され得
る；これを３重量％濃度で使用した。
スＪＬＬ−虹ｌ
脱酸素水（５００ｍｔり中の１５ｇのアルクアト（Ａｒ
ｑｕａｄ ＠ （（）リメチルデシル アンモニウム
クロライド、アルマクケミカル社（Ａｒｎ＋ａｋＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ））の溶液を調製した。
ｑｕａｄ ＠ （（）リメチルデシル アンモニウム
クロライド、アルマクケミカル社（Ａｒｎ＋ａｋＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ））の溶液を調製した。
この溶液中にＮ−オクチル−アクリルアミド（０，４０
３４ｇ ）を？容かし、次いで１２．３７ ｇのアクリ
ルアミドと９．７３ｇのＭＡＰＴＡＣとを溶かした。得
られた溶液を、冷却水使用凝縮器、温度計、不活性ガス
通人器及び攪拌装置付きの１１容のモルトン型樹脂用反
応器へ注意して移し入れた。温度を２５℃に調節して０
．１１７ｇのＫｇ Ｓｔ Ｏｓの添加、続いて０．００
７７ｇのＮａ、 Ｓ、 Ｏ，の添加によって重合を開始
させた。２５±０．２℃で１６時間攪拌した後に粘稠溶
液をセメント状で、又は３ｊ＋のアセトン溶液中へ徐々
に注入して単離されたポリマーの状態で、使用し得た。
３４ｇ ）を？容かし、次いで１２．３７ ｇのアクリ
ルアミドと９．７３ｇのＭＡＰＴＡＣとを溶かした。得
られた溶液を、冷却水使用凝縮器、温度計、不活性ガス
通人器及び攪拌装置付きの１１容のモルトン型樹脂用反
応器へ注意して移し入れた。温度を２５℃に調節して０
．１１７ｇのＫｇ Ｓｔ Ｏｓの添加、続いて０．００
７７ｇのＮａ、 Ｓ、 Ｏ，の添加によって重合を開始
させた。２５±０．２℃で１６時間攪拌した後に粘稠溶
液をセメント状で、又は３ｊ＋のアセトン溶液中へ徐々
に注入して単離されたポリマーの状態で、使用し得た。
次に沈殿重合物にアセトンを追加してウオリング混合器
中でどろどろに砕いてから濾過し３０℃で真空乾燥した
。ポリマー収量は１９．７ｇ（８７，６％）であった。
中でどろどろに砕いてから濾過し３０℃で真空乾燥した
。ポリマー収量は１９．７ｇ（８７，６％）であった。
各種の型及び量の疎水性Ｎ−アルキルアクリルアミド及
びアルキルアクリレート並びに水溶性カチオン性モノマ
ー、例えばアンモニウムアルキルアクリルアミド、アン
モニウムアルキル アクリレート及びジアリル アンモ
ニウム塩を用い同様の技術の使用下に各種のクーポリマ
ーを製造した。
びアルキルアクリレート並びに水溶性カチオン性モノマ
ー、例えばアンモニウムアルキルアクリルアミド、アン
モニウムアルキル アクリレート及びジアリル アンモ
ニウム塩を用い同様の技術の使用下に各種のクーポリマ
ーを製造した。
１１炎−１上
自由水を除去したコディ粗油（１０ｇ）を、１００ ｐ
ｐｍのアニオン性界活含有蒸留水（４９５ｇ）の中へ、
ウオリング混合器又はホモジナイザー使用の下に乳化さ
せた。この濃化エマルジョンを分別漏斗中で終夜（約１
８時間）静置してから下底層を希釈しく蒸留水１１当り
エマルジョン２５ｇ）、塩分含有度を６００ｐｐｍ Ｎ
ａＣｌに調整した。その結果供試エマルジョンは下記の
代表的諸性質を示すものとなった： 濁度：２７０〜２８ＯＮＴＵ 含油量：４２０〜４５０■／ｌ ｐＨ：８．０ （調整） 通常はこのエマルジョンを大泣生産（１５／）してから
その日の終業時に不用部分を廃棄する。
ｐｍのアニオン性界活含有蒸留水（４９５ｇ）の中へ、
ウオリング混合器又はホモジナイザー使用の下に乳化さ
せた。この濃化エマルジョンを分別漏斗中で終夜（約１
８時間）静置してから下底層を希釈しく蒸留水１１当り
エマルジョン２５ｇ）、塩分含有度を６００ｐｐｍ Ｎ
ａＣｌに調整した。その結果供試エマルジョンは下記の
代表的諸性質を示すものとなった： 濁度：２７０〜２８ＯＮＴＵ 含油量：４２０〜４５０■／ｌ ｐＨ：８．０ （調整） 通常はこのエマルジョンを大泣生産（１５／）してから
その日の終業時に不用部分を廃棄する。
エマルジョン濃厚物を必要時の数日前に随時に調製し、
既述の熟成時間の後に分別漏斗によって取出し得る。
既述の熟成時間の後に分別漏斗によって取出し得る。
自由水を除去したベイカースフィルド（Ｂａｋｅｒｓ−
ｆｉｅｌｄ ）の粗油（１０ｇ）を、４９５ｇの蒸留水
の中ヘホモジナイザー使用下に乳化させた。この濃化エ
マルジョンを分別漏斗中で終夜（約１８時間）静置して
から下底層を希釈しく蒸留水１１当リエマルジツン２５
ｇ）、塩分濃度を６００ ｐｐｍＮａＣ１に調整した。
ｆｉｅｌｄ ）の粗油（１０ｇ）を、４９５ｇの蒸留水
の中ヘホモジナイザー使用下に乳化させた。この濃化エ
マルジョンを分別漏斗中で終夜（約１８時間）静置して
から下底層を希釈しく蒸留水１１当リエマルジツン２５
ｇ）、塩分濃度を６００ ｐｐｍＮａＣ１に調整した。
その結果供試エマルジョンは下記の典型的諸性質を示し
た： 濁度：１６０〜１９ＯＮＴＵ 含油量：１６０〜１９０■／ｌ ｐＨ：ｓ、ｏ （調整） 通常はエマルジョンを大量製造（１５Ａ）してからその
日の終業時に不用部分を廃棄する。このエマルジョン濃
厚物を必要時の数日前に随時に調製し、所定の熟成時間
経過後に分別漏斗によって取出し得る。
た： 濁度：１６０〜１９ＯＮＴＵ 含油量：１６０〜１９０■／ｌ ｐＨ：ｓ、ｏ （調整） 通常はエマルジョンを大量製造（１５Ａ）してからその
日の終業時に不用部分を廃棄する。このエマルジョン濃
厚物を必要時の数日前に随時に調製し、所定の熟成時間
経過後に分別漏斗によって取出し得る。
例６１で調製された供試エマルジョンを所要の通りに５
００ａｌずつの試料に、６００…ｌ容の清浄なガラス製
ビーカー（−回に６個）の中へ分け、六個の翼を具えた
ヒプスーバード（Ｐｈｔｐｐｓ ＆Ｂｉｒｄ）の攪拌機
の上に置いて約１５０〜１６０ｒｐｍで混合する。この
混合速度の下でポリマーを加えて速度調節（ｔｉｍｅｉ
ｎｇ）を開始する。高速度で３０分経過後に混合速度を
１Ｏｒｐｍに１５分間だけ減じ、次いでビーカーを混合
器から取出して６０分間静置する。ビーカーの２５０＋
＋＋１の目印に近い点から試料溶液を取出して濁度及び
水中含油量を試験する。この試験の目的はポリマーの最
少量を用いて最低のＮＴＵ又は含油量を達成することに
ある。
００ａｌずつの試料に、６００…ｌ容の清浄なガラス製
ビーカー（−回に６個）の中へ分け、六個の翼を具えた
ヒプスーバード（Ｐｈｔｐｐｓ ＆Ｂｉｒｄ）の攪拌機
の上に置いて約１５０〜１６０ｒｐｍで混合する。この
混合速度の下でポリマーを加えて速度調節（ｔｉｍｅｉ
ｎｇ）を開始する。高速度で３０分経過後に混合速度を
１Ｏｒｐｍに１５分間だけ減じ、次いでビーカーを混合
器から取出して６０分間静置する。ビーカーの２５０＋
＋＋１の目印に近い点から試料溶液を取出して濁度及び
水中含油量を試験する。この試験の目的はポリマーの最
少量を用いて最低のＮＴＵ又は含油量を達成することに
ある。
研究室用模擬廃水エマルジョンの壜試験法（Ｊａｒ Ｔ
ｅ５ｔ）を用いる常用の水溶性ポリマーの性能を表す典
型的な一連の試験成績を下表に示す。
ｅ５ｔ）を用いる常用の水溶性ポリマーの性能を表す典
型的な一連の試験成績を下表に示す。
ポリマー：Ａ：エピポリアミンのエビクロロヒドリン及
びジメチルアミン付加物 Ｂ：５９重量％のカチオン性アクリル アミド 初期含油量＝４６５ｐｐｍ＋、２７５ＮＴＵ上記のデー
タは常用のポリマーからの油の分離が左程に多くないこ
と、しかしながら濁度減少について大きな効果を奏する
ことを示している。とはいえ油の除去は臨界的助変数で
ある。
びジメチルアミン付加物 Ｂ：５９重量％のカチオン性アクリル アミド 初期含油量＝４６５ｐｐｍ＋、２７５ＮＴＵ上記のデー
タは常用のポリマーからの油の分離が左程に多くないこ
と、しかしながら濁度減少について大きな効果を奏する
ことを示している。とはいえ油の除去は臨界的助変数で
ある。
ス１」［−虹土
本発明の実施例■に示した方法により製造された二種の
ポリマーを用いて、実施例６３に類似した試験を行った
。一方のポリマー（Ａ）を５％カチオン性ＭＡＰＴＡＣ
モノマー、１％ｎ−オクチルアクリルアミド（ｎ−Ｃｅ
ＡＭ）疎水性モノマー、および残部としてアクリルア
ミドを用いて製造し、また、他方のポリマー（Ｂ）を疎
水性モノマーを全く添加せずに同一条件下で製造した。
ポリマーを用いて、実施例６３に類似した試験を行った
。一方のポリマー（Ａ）を５％カチオン性ＭＡＰＴＡＣ
モノマー、１％ｎ−オクチルアクリルアミド（ｎ−Ｃｅ
ＡＭ）疎水性モノマー、および残部としてアクリルア
ミドを用いて製造し、また、他方のポリマー（Ｂ）を疎
水性モノマーを全く添加せずに同一条件下で製造した。
該Ｂポリマーは市販されているポリマーに１（Ｈしてい
た。代表的な一連の試験結果、即ち、排水エマルジョン
ジャー試験を模造した実験室を利用して行い、本発明中
で示唆される水溶性ポリマーの疎水性機能の効果を示す
結果を得たのでそれを以下に示す。
た。代表的な一連の試験結果、即ち、排水エマルジョン
ジャー試験を模造した実験室を利用して行い、本発明中
で示唆される水溶性ポリマーの疎水性機能の効果を示す
結果を得たのでそれを以下に示す。
ポリマーで処理した後に残存する油ｐｐｍ（原料油＝５
０５ｐｐｍ＞ ＾４６１４５９１５２ ９５ ２５ １３ ５．６４．
６ ６．１ ９．３Ｂ４８３４５５４１７ ２８
２０ ３６ ６ＯＡおよびＢポリマーの性能の差
は、水分散性ポリマー中の疎水基の存在に起因する。本
発明のポリマーＡを含む疎水部は清浄水を製造し、また
通常のポリマーＢはど過剰処理に影響されにくい。
０５ｐｐｍ＞ ＾４６１４５９１５２ ９５ ２５ １３ ５．６４．
６ ６．１ ９．３Ｂ４８３４５５４１７ ２８
２０ ３６ ６ＯＡおよびＢポリマーの性能の差
は、水分散性ポリマー中の疎水基の存在に起因する。本
発明のポリマーＡを含む疎水部は清浄水を製造し、また
通常のポリマーＢはど過剰処理に影響されにくい。
実施例６３に記載した試験方法を用いて、ハウキンズ原
油用いた実施例２に示した方法に従って製造されたエマ
ルジョンにより、一連のポリマーを試験した。試験され
たポリマーはすべて、２０モル％カチオン性ＭＡＰＴＡ
Ｃモノマー、各種量のｎ−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（下
記表参照）、残部としてアクリルアミドを用いて合成し
た。下記に要約された実施データは、実施例６４に掲げ
たデータと組み合わせると、明らかに本発明の効果、す
なわち、水分散性ポリマーにおける疎水性機能の使用、
即ち流水部機能の増加はこの粗原料により性能を改良す
るということを示し、しかも、これらのことから、本発
明は１Ｍ１ｇの粗原料より有用であった。
油用いた実施例２に示した方法に従って製造されたエマ
ルジョンにより、一連のポリマーを試験した。試験され
たポリマーはすべて、２０モル％カチオン性ＭＡＰＴＡ
Ｃモノマー、各種量のｎ−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（下
記表参照）、残部としてアクリルアミドを用いて合成し
た。下記に要約された実施データは、実施例６４に掲げ
たデータと組み合わせると、明らかに本発明の効果、す
なわち、水分散性ポリマーにおける疎水性機能の使用、
即ち流水部機能の増加はこの粗原料により性能を改良す
るということを示し、しかも、これらのことから、本発
明は１Ｍ１ｇの粗原料より有用であった。
ポリマーで処理した後に残存するｐｐｍ 油（原料油＝
２６９ｐｐｍ） Ｕと 豊水皿−し虹 １．５２．０ ２．５ 江Ａ
２４１ ５８ １１２ ２４５
２６５Ｂ１．０χｎ−Ｃｓ ２３６ １０ ５４
４８ ７Ｃ１，５χｎ−Ｃｏ ５５ ３７
６ ２５実施例６３に記載された試験方法を用い
て、実施例６１に示した方法に従って製造されたエマル
ジョンにより、一連のポリマーを試験した。セメント成
形に試験されたポリマーはすべて１０モル％カチオン性
ＭＡ Ｐ ＴＡ Ｃモノマー、ｃｍ ＡＭ疎水性モノマ
ーの種々の量および型（下記表参照）、残部としてアク
リルアミドを用いて合成した。試験されたポリマーをセ
メント成形した。本発明において言及したセメントは、
ポリマー、界面活性剤およびいくらかの未反応成分を含
む重合中に成形された粘稠溶液である。セメントに使用
する前に精製は行なわなかった。
２６９ｐｐｍ） Ｕと 豊水皿−し虹 １．５２．０ ２．５ 江Ａ
２４１ ５８ １１２ ２４５
２６５Ｂ１．０χｎ−Ｃｓ ２３６ １０ ５４
４８ ７Ｃ１，５χｎ−Ｃｏ ５５ ３７
６ ２５実施例６３に記載された試験方法を用い
て、実施例６１に示した方法に従って製造されたエマル
ジョンにより、一連のポリマーを試験した。セメント成
形に試験されたポリマーはすべて１０モル％カチオン性
ＭＡ Ｐ ＴＡ Ｃモノマー、ｃｍ ＡＭ疎水性モノマ
ーの種々の量および型（下記表参照）、残部としてアク
リルアミドを用いて合成した。試験されたポリマーをセ
メント成形した。本発明において言及したセメントは、
ポリマー、界面活性剤およびいくらかの未反応成分を含
む重合中に成形された粘稠溶液である。セメントに使用
する前に精製は行なわなかった。
実施データを下記の表に示す。
ポリマーで処理した後に残存するｐｐｍ油（原料油＝４
８０ｐｐｍ） Ａ１．０χｎ−Ｃｍ ２４５ ３Ｂ ２５ ２２
２７２ ４３８Ｂ１．０χｔ−Ｃｍ ３８１
５１ ２９ ４２０ ４５５Ｃ１，５Ｚｔ−Ｃ，４２
２６７５８３０４４４１このデータは、ｎ−Ｃ，疎水部
がジャーテストに用いられたコーディエマルジョンによ
り試験された両者のモル盟では、ｔ−Ｃ８より優れてい
ることを示す。
８０ｐｐｍ） Ａ１．０χｎ−Ｃｍ ２４５ ３Ｂ ２５ ２２
２７２ ４３８Ｂ１．０χｔ−Ｃｍ ３８１
５１ ２９ ４２０ ４５５Ｃ１，５Ｚｔ−Ｃ，４２
２６７５８３０４４４１このデータは、ｎ−Ｃ，疎水部
がジャーテストに用いられたコーディエマルジョンによ
り試験された両者のモル盟では、ｔ−Ｃ８より優れてい
ることを示す。
導入した空気浮遊試験を野外で導入した電気浮遊単位に
模造した実験室を利用して行った。カリフォルニア州、
サクラメントのウニムコ社から入手したウニムコ１＋１
実験室用浮遊機（Ａ Ｗｅｍｃ。
模造した実験室を利用して行った。カリフォルニア州、
サクラメントのウニムコ社から入手したウニムコ１＋１
実験室用浮遊機（Ａ Ｗｅｍｃ。
１ ＋ Ｉ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｆｌｏｔａｔｉ
ｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ）を用いた。実施例６１で製造
された３１のエマルシヨンをウニムコ容器に入れた。ミ
キサーを回転させ、１０００ｒｐｎ＋に維持し、次いで
試験ポリマーを加えて３０秒間混合した。次に、１２０
秒間、連続的に混合している間、空気を充満した。もし
有効なポリマーまたは添加剤が存在する場合、この間、
泡立ちが形成されかつ油が表面に浮遊する。１２０秒間
、通気した後、その単位装置を止めた。３０秒間、水を
動かさないで静置した。３０秒経過後、濁度と油分析を
するためのサンプルを容器の底付近に固定した位置から
ピペットで取り出した。セメント形成に試験されたポリ
マーはすべて１０モル％カチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマ
ー、ｃｓ ＡＭ疎水モノマーの種々の量および型（下記
表参照）、残部としてアクリルアミドで合成されている
。実施例は下記の表に示す。
ｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ ）を用いた。実施例６１で製造
された３１のエマルシヨンをウニムコ容器に入れた。ミ
キサーを回転させ、１０００ｒｐｎ＋に維持し、次いで
試験ポリマーを加えて３０秒間混合した。次に、１２０
秒間、連続的に混合している間、空気を充満した。もし
有効なポリマーまたは添加剤が存在する場合、この間、
泡立ちが形成されかつ油が表面に浮遊する。１２０秒間
、通気した後、その単位装置を止めた。３０秒間、水を
動かさないで静置した。３０秒経過後、濁度と油分析を
するためのサンプルを容器の底付近に固定した位置から
ピペットで取り出した。セメント形成に試験されたポリ
マーはすべて１０モル％カチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマ
ー、ｃｓ ＡＭ疎水モノマーの種々の量および型（下記
表参照）、残部としてアクリルアミドで合成されている
。実施例は下記の表に示す。
ポリマーで処理した後残存する油ｐｐｍ（原料油＝４４
９ｐｐｍ＋） Ａ １．０Ｘｎ−Ｃｓ １３２ ４１ ５２
７０Ｂ１．０χｔ−ｃ、 ２４２ ７３ １１５
１５６Ｃ１，５χｔ−Ｃｍ ３６４ ５１
４４ ７７このデータはｎ−Ｃｌ、が等モル疎水
部ではｔ−Ｃ。
９ｐｐｍ＋） Ａ １．０Ｘｎ−Ｃｓ １３２ ４１ ５２
７０Ｂ１．０χｔ−ｃ、 ２４２ ７３ １１５
１５６Ｃ１，５χｔ−Ｃｍ ３６４ ５１
４４ ７７このデータはｎ−Ｃｌ、が等モル疎水
部ではｔ−Ｃ。
より優れ、また浮遊試験条件下では等モル以上のｔ−Ｃ
，がｎ−Ｃ，より優れいることを示す。
，がｎ−Ｃ，より優れいることを示す。
疎水的に機能化したポリマーを実施するための試験を行
い、混合時間の効果を決定した。実施例６２に記載した
試験方法により、実施例３に示した方法に従って製造さ
れたエマルジョンを用いて一連のポリマーを試験した。
い、混合時間の効果を決定した。実施例６２に記載した
試験方法により、実施例３に示した方法に従って製造さ
れたエマルジョンを用いて一連のポリマーを試験した。
１ ｐｐｍの活性ポリマーをすべての試験に用いた。こ
の試験では、ポリマー型および通気量によりわずかに変
化することを示した。試験されたポリマー（Ａ）′Ｊ６
よび（Ｂ）をセメント成形し、かつ両者のポリマーを１
０％ＭＡＰＴＡＣを用い、ｔ−Ｃｏ ＡＭ疎水性モノマ
ーを用いてまたは用いないで、残部としてアクリルアミ
ドを用いて製造した。下記実施データはカチオン性アク
リルアミド共重合体に付加された疎水基の効果を明らか
に示す。
の試験では、ポリマー型および通気量によりわずかに変
化することを示した。試験されたポリマー（Ａ）′Ｊ６
よび（Ｂ）をセメント成形し、かつ両者のポリマーを１
０％ＭＡＰＴＡＣを用い、ｔ−Ｃｏ ＡＭ疎水性モノマ
ーを用いてまたは用いないで、残部としてアクリルアミ
ドを用いて製造した。下記実施データはカチオン性アク
リルアミド共重合体に付加された疎水基の効果を明らか
に示す。
ポリマーで処理後残存するｐｐｍ油
（原料油＝１８３ｐｐｍ）
Ａ ５６３１２４１５Ｂ２．０％ｔ−
Ｃｓ ３９ １６ １０ ４ス１劃り一鉦１ 実施例６１により作成されたエマルシヨンを用い、かつ
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。テストした重合体は、す
べて、２０モル％のカチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、
各種レベル及びタイプの疎水性アクリルアミド・モノマ
ー（下表参照）、残部アクリルアミドでもって合成され
た。
Ｃｓ ３９ １６ １０ ４ス１劃り一鉦１ 実施例６１により作成されたエマルシヨンを用い、かつ
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。テストした重合体は、す
べて、２０モル％のカチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、
各種レベル及びタイプの疎水性アクリルアミド・モノマ
ー（下表参照）、残部アクリルアミドでもって合成され
た。
性能データを以下に、まとめて示す。
ポリマーで処理後残存するｐｐｍ油
（原料油−４８３ｐｐｍ）
Ａ なし ２５８ １１９ １０３ ２２８Ｂ
１．０Ｘｎ−Ｃｓ １０４ ８２ １９
９Ｃ１，５χｎ−Ｃｓ １９７ １３４ ９１
６３ １２２Ｄ１．０χｔ−Ｃ，１１８１０６１８４Ｅ
１．０χｎ−Ｃｌｚ １４６ １１６ １
９１高いカチオン性帯電密度、２０モル％に於て、再び
水溶性ポリマー主鎖上に疎水部を有する利点があり、し
かもノルマル オクチルはこの実施例の条件下で最も効
率がよいものであるということを、このデータは示して
いる。
１．０Ｘｎ−Ｃｓ １０４ ８２ １９
９Ｃ１，５χｎ−Ｃｓ １９７ １３４ ９１
６３ １２２Ｄ１．０χｔ−Ｃ，１１８１０６１８４Ｅ
１．０χｎ−Ｃｌｚ １４６ １１６ １
９１高いカチオン性帯電密度、２０モル％に於て、再び
水溶性ポリマー主鎖上に疎水部を有する利点があり、し
かもノルマル オクチルはこの実施例の条件下で最も効
率がよいものであるということを、このデータは示して
いる。
実施例６２により作成されたべ一カーフィールドエマル
ジョンを用い、かつ実施例６７の試験方法を用い、一連
のポリマーにつき、ウニムコ・テストを行った。セメン
ト形状に於て試験したポリマーは、すべて、１０モル％
のカチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、各種レベルのｔ−
Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（下表参照）、残部アクリルア
ミドでもって合成された。
ジョンを用い、かつ実施例６７の試験方法を用い、一連
のポリマーにつき、ウニムコ・テストを行った。セメン
ト形状に於て試験したポリマーは、すべて、１０モル％
のカチオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、各種レベルのｔ−
Ｃ，ＡＭ疎水性モノマー（下表参照）、残部アクリルア
ミドでもって合成された。
性能データを下表に示す。
ポリマーで処理後残存するｐｐｍ油
（原料油＝１９７ｐｐｍ）
＾ Ｎｏｎｅ １３９ １９ ３０
４８Ｂ １．０ｚｔ−Ｃ，１６８１６１０１９Ｃ１
，５χｔ−Ｃｓ１５０ ９ ８ １４ｔ−Ｃ，疎
水部は、現在利用可能なコポリマーに比較し、有効であ
るということを、このデーターは示している。実施例６
７のエマルジョンと比較し、この系はベーカーフィール
ドエマルジョンを清澄化する点に於て、より一層有効で
あった。
４８Ｂ １．０ｚｔ−Ｃ，１６８１６１０１９Ｃ１
，５χｔ−Ｃｓ１５０ ９ ８ １４ｔ−Ｃ，疎
水部は、現在利用可能なコポリマーに比較し、有効であ
るということを、このデーターは示している。実施例６
７のエマルジョンと比較し、この系はベーカーフィール
ドエマルジョンを清澄化する点に於て、より一層有効で
あった。
かくて、各種の相異するタイプの油性水エマルジョンに
対し、ポリマー系を試験する重要性が指摘される。
対し、ポリマー系を試験する重要性が指摘される。
実施例６２により作成されたエマルジョンを用い、かつ
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。セメント形状に於てテス
トしたポリマーは、すべて、１０モル％のカチオン性Ｍ
ＡＰＴＡＣモノマー、各種レベルのｔ−ＣＩＡＭ疎水性
モノマー（下表参照）、残部アクリルアミドでもって合
成された。
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。セメント形状に於てテス
トしたポリマーは、すべて、１０モル％のカチオン性Ｍ
ＡＰＴＡＣモノマー、各種レベルのｔ−ＣＩＡＭ疎水性
モノマー（下表参照）、残部アクリルアミドでもって合
成された。
性能データを下表に示す。
ポリマーで処理後残存するｐｐ削油
（原料油−１７４ｐｐｍ＋ ）
Ａ３．０χｔ−ｃ、 １８ ７ ７ １１ １
７Ｂ４．０χｔ−Ｃｓ １５ ４ ５ ６Ｃ５
，０χｔ−Ｃｍ ２０ １７ ８ １９ｔ−Ｃ，疎
水部レベルの増加は、改良された性能をもたらすことが
可能で、しかも有用な疎水部含量については上限のある
ことを、このデータは示している。
７Ｂ４．０χｔ−Ｃｓ １５ ４ ５ ６Ｃ５
，０χｔ−Ｃｍ ２０ １７ ８ １９ｔ−Ｃ，疎
水部レベルの増加は、改良された性能をもたらすことが
可能で、しかも有用な疎水部含量については上限のある
ことを、このデータは示している。
スｌ［−Ｌｌ
実施例６２により作成されたエマルジョンを用い、かつ
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。テストしたポリマーは、
すべて、２０モル％のカチオン性ＤＭＤＡＡＣモノマー
、各種レベルのＮ−Ｃｌ ＡＭ疎水性モノマー（下表参
照）、残部アクリルアミドでもって合成された。
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。テストしたポリマーは、
すべて、２０モル％のカチオン性ＤＭＤＡＡＣモノマー
、各種レベルのＮ−Ｃｌ ＡＭ疎水性モノマー（下表参
照）、残部アクリルアミドでもって合成された。
性能データを下表に示す。
ポリマーで処理後残存する油ｐｐｍ
（原料油＝１６８ｐｐｍ）
Ａ な し １６１ １５５ １５
２ １５９Ｂ １．０χｎ−Ｃｍ １０９ ９
９ １０６ １０４ １０３Ｃ１，５χｎ−Ｃｓ １
５５ １１７ ９３ ８４ ５Ｂ該ＤＭＤＡＡＣカチオ
ン性モノマーは、本発明に使用可能であることを示す。
２ １５９Ｂ １．０χｎ−Ｃｍ １０９ ９
９ １０６ １０４ １０３Ｃ１，５χｎ−Ｃｓ １
５５ １１７ ９３ ８４ ５Ｂ該ＤＭＤＡＡＣカチオ
ン性モノマーは、本発明に使用可能であることを示す。
実施例６１により作成されたエマルションを用い、かつ
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。試験したポリマーは、す
べて、１０モル％のＭＥＴＡＣ。
実施例６７のテスト方法を用い、一連のポリマーにつき
、ウニムコ・テストを行った。試験したポリマーは、す
べて、１０モル％のＭＥＴＡＣ。
ラウリルメタクリレ−） （ＬＭＡ）疎水性モノマーと
共に、又はなしで、残部アクリルアミドでもって合成さ
れた。
共に、又はなしで、残部アクリルアミドでもって合成さ
れた。
性能データを、下表にまとめた。
ポリマーで処理後残存する油ｐｐｓ＋
（原料油＝４８２ｐｐｍ＞
Ａ なし ４４７４５０３６５ ２９２ ３１６
３３３Ｂ１．０χＬＭＡ ２４２２３２ １９
３ １７９ １７０ １７３このデータは、ＭＥＴＡＣ
カチオン性モノマー及びアルキル メタクリレートを本
発明で使用してもよいことを示す。
３３３Ｂ１．０χＬＭＡ ２４２２３２ １９
３ １７９ １７０ １７３このデータは、ＭＥＴＡＣ
カチオン性モノマー及びアルキル メタクリレートを本
発明で使用してもよいことを示す。
実施例６３と同様な試験を、本発明の実施例６０の方法
で作成したポリマー類を用いて行った。
で作成したポリマー類を用いて行った。
試験したポリマー類は、１０モル％のＭＡＰＴＡＣ又は
ＭＥＴＡＣカチオン性モノマーの何れか、１モル％のｎ
−Ｃ，ＡＭ又はＬＭＣ疎水性モノマーの何れかと共に、
あるいはなしで、残部アクリルアミドでもって合成した
。化学的性質及びウニムコ性能データーを以下にまとめ
て示した。
ＭＥＴＡＣカチオン性モノマーの何れか、１モル％のｎ
−Ｃ，ＡＭ又はＬＭＣ疎水性モノマーの何れかと共に、
あるいはなしで、残部アクリルアミドでもって合成した
。化学的性質及びウニムコ性能データーを以下にまとめ
て示した。
ポリマーで処理後残存する油ｐｐｍ
（原料油＝４８２ｐｐｍ）
Ａ ＭＥＴＡＣＮｏｎｅ ４２９３３５４０４４１４
４３６４２５４３２Ｂ ＭＥＴＡＣＬＭＡ １５
８１３２１５０１Ｂ７３１５ＣＭＥＴＡＣｎ−Ｃｓ
１４６ ８６ ５１ ４１ ４７ ６５Ｄ ＭＡ
ＰＴＡＣＬＭＡ ４０３
２３９ １３４ ６８このデーターは、２種類
のカチオン性モノマー及びアクリルアミドとアクリレー
トの両方が結合した疎水部を使用する、疎水性機能化の
効果を確認するものである。
４３６４２５４３２Ｂ ＭＥＴＡＣＬＭＡ １５
８１３２１５０１Ｂ７３１５ＣＭＥＴＡＣｎ−Ｃｓ
１４６ ８６ ５１ ４１ ４７ ６５Ｄ ＭＡ
ＰＴＡＣＬＭＡ ４０３
２３９ １３４ ６８このデーターは、２種類
のカチオン性モノマー及びアクリルアミドとアクリレー
トの両方が結合した疎水部を使用する、疎水性機能化の
効果を確認するものである。
ウニムコ水清澄化試験を製油地に於て、実質的に実施例
６７の方法を用いて、行った。この試験の目的は、実際
の産出流体について、本発明のポリマーの有用性を評価
するためである。試験のなされた製油地では、スチーム
・フラッド（ｓｔｅａｍｆｌｏｏｄ ）法により、重質
油１日当り約１０万バーレル、水１日当り約３５万バー
レル産出した。流体は９通常の技術を用い破壊されるエ
マルジョンとして製造された。
６７の方法を用いて、行った。この試験の目的は、実際
の産出流体について、本発明のポリマーの有用性を評価
するためである。試験のなされた製油地では、スチーム
・フラッド（ｓｔｅａｍｆｌｏｏｄ ）法により、重質
油１日当り約１０万バーレル、水１日当り約３５万バー
レル産出した。流体は９通常の技術を用い破壊されるエ
マルジョンとして製造された。
製造されたエマルションの分離により得られる水は、各
種レベルの残油を含有しており、かつその場所で通常の
ポリマーが油除去のため浮遊手段として用いられる、誘
導空気浮遊装置に、送られた。水は更に浄化され、次い
で蒸気発生器用の供給水として用いられた。誘４空気浮
遊単位装置への供給水は、その場所に浮遊手段添加剤が
ない管路の一点に集められた。次いで実施例６７に記載
の方法を多少変更し、新しいサンプルに適用された。薬
剤は、３０秒よりはむしろ１５秒間で混合された。ばっ
気時間は６０秒とした。
種レベルの残油を含有しており、かつその場所で通常の
ポリマーが油除去のため浮遊手段として用いられる、誘
導空気浮遊装置に、送られた。水は更に浄化され、次い
で蒸気発生器用の供給水として用いられた。誘４空気浮
遊単位装置への供給水は、その場所に浮遊手段添加剤が
ない管路の一点に集められた。次いで実施例６７に記載
の方法を多少変更し、新しいサンプルに適用された。薬
剤は、３０秒よりはむしろ１５秒間で混合された。ばっ
気時間は６０秒とした。
得られた水は、全溶解固形分が１０．０００■／１、ｐ
Ｈ約８．１、かつ約１７０”Ｆであった。セメント形状
に於て試験したポリマー類は、すべて、１０モル％のカ
チオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、２％のｔ−ＣＩＡＭ疎
水性疎水性−ツマ表参照）、残部アクリルアミドでもっ
て合成された。
Ｈ約８．１、かつ約１７０”Ｆであった。セメント形状
に於て試験したポリマー類は、すべて、１０モル％のカ
チオン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、２％のｔ−ＣＩＡＭ疎
水性疎水性−ツマ表参照）、残部アクリルアミドでもっ
て合成された。
性能データーを下表に示す。
ポリマーで処理後の油除去％
（原料油＝５２ｐｐｍ）
Ａ な し ２３ ９ ２６
２８ １７Ｂ ２．０Ｘｔ−ｃ、 ４
２ ５６ ５６ ５３Ｃ２，０χｔ−Ｃ，４８５に のデーターは、疎水性機能化ポリマー（Ｂ及びＣ）が、
断流体の製油地に於て、普通のポリマー （Ａ）よりも
優れた性能であることを示す。Ｂ及びＣポリマー類は、
再現合成実験である。このデーターは又、本発明の方法
によって作られた２バツチのポリマーの性能に再現性の
あることを示した。
２８ １７Ｂ ２．０Ｘｔ−ｃ、 ４
２ ５６ ５６ ５３Ｃ２，０χｔ−Ｃ，４８５に のデーターは、疎水性機能化ポリマー（Ｂ及びＣ）が、
断流体の製油地に於て、普通のポリマー （Ａ）よりも
優れた性能であることを示す。Ｂ及びＣポリマー類は、
再現合成実験である。このデーターは又、本発明の方法
によって作られた２バツチのポリマーの性能に再現性の
あることを示した。
一連のポリマー類が、実施例７５記載の方法と、場所を
用いて行われた。セメント形状に於て試験されたポリマ
ー類は、すべて、１０モル％のカチオン性ＭＡＰＴＡＣ
モノマー、２モル％のｔ−ＣｓＡＭ疎水性モノマー、残
部アクリルアミドでもって合成された。分子量は、手が
かりになる変数（ｋｅｙｖａｒｉａｂｌｅ ）であり、
そこで溶液粘度と製造条件によって求めた。性能データ
を下表に示す。
用いて行われた。セメント形状に於て試験されたポリマ
ー類は、すべて、１０モル％のカチオン性ＭＡＰＴＡＣ
モノマー、２モル％のｔ−ＣｓＡＭ疎水性モノマー、残
部アクリルアミドでもって合成された。分子量は、手が
かりになる変数（ｋｅｙｖａｒｉａｂｌｅ ）であり、
そこで溶液粘度と製造条件によって求めた。性能データ
を下表に示す。
ポリマーで処理後の油除去％
（原料油＝５２ｐｐｍ）
ＡＬｏｗ １２ ３８５０
Ｂ Ｍｅｄｉｕｗ＋ ３５ ５９ ５９
４３ＣＨｉｇｈ ３１ ５４ ５７ ６
２Ｄ 現在の製品＆処理レベル ５２この
データーは、良好な水清澄化性能が広い分子量範囲にわ
たる疎水性機能化ポリマー類で達成されること、ならび
に良好な性能は製油地に於ても、実験室に於ても達成で
きることを、示している。
４３ＣＨｉｇｈ ３１ ５４ ５７ ６
２Ｄ 現在の製品＆処理レベル ５２この
データーは、良好な水清澄化性能が広い分子量範囲にわ
たる疎水性機能化ポリマー類で達成されること、ならび
に良好な性能は製油地に於ても、実験室に於ても達成で
きることを、示している。
スＩＩＬＬ
一連のポリマー類が、実施例７６記載の方法を用い、大
変異なった所から油を作る異なったスチーム・フラッド
地に於て、試験された。該ウニムコは、１．１００ ｒ
ｐｍ、で行われた。添加剤は、空気なしで１５秒間混合
され、ばっ気持間は４５秒とし、かつ分析用のサンプル
はばヶ気時間の終るころに、なお空気を流しながら容器
の底部からとり出した。
変異なった所から油を作る異なったスチーム・フラッド
地に於て、試験された。該ウニムコは、１．１００ ｒ
ｐｍ、で行われた。添加剤は、空気なしで１５秒間混合
され、ばっ気持間は４５秒とし、かつ分析用のサンプル
はばヶ気時間の終るころに、なお空気を流しながら容器
の底部からとり出した。
試験されるポリマー類は、すべて、１０モル％のカチオ
ン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、ｎ−Ｃ，ＨＡＭ疎水性モノ
マーと共に又はなしで、残部アクリルアミドでもって合
成された。得られたデーターをまとめて下表に示した。
ン性ＭＡＰＴＡＣモノマー、ｎ−Ｃ，ＨＡＭ疎水性モノ
マーと共に又はなしで、残部アクリルアミドでもって合
成された。得られたデーターをまとめて下表に示した。
ポリマーで処理後の油除去％
（原料油＝１３０〜１９０ｐｐｍ）
Ａ なし ６４５８
Ｂ １．５χｎ−Ｃｓ７７ ８１ ８４ ８３この
データーは、本発明のポリマー類が製油他条件に於て、
疎水性機能化なしの普通のポリマーより、優れた性能を
示すこと、ならびに本発明の性能効果は１製油地に限ら
れるものでないということを示している。
データーは、本発明のポリマー類が製油他条件に於て、
疎水性機能化なしの普通のポリマーより、優れた性能を
示すこと、ならびに本発明の性能効果は１製油地に限ら
れるものでないということを示している。
一連のポリマー類が、実施例７５記載の方法を用い、大
変異なった所から油を作る異なったスチーム・フラッド
地において試験された。分析用の試料はウニムコから採
取され、容器は試験終了後直ちに排水されただけで、方
法は同じであった。
変異なった所から油を作る異なったスチーム・フラッド
地において試験された。分析用の試料はウニムコから採
取され、容器は試験終了後直ちに排水されただけで、方
法は同じであった。
試験されたポリマーはすべて１０モル％のカチオン性の
ＭＡＰＴＡＣモノマーにｎ−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマーを
加え或いは加えずに、残りはアクリルアミドである原料
を使用して合成された。ポリマーのＡ、ＢおよびＣは引
用した界面活性剤を使用して実施例１に記載の方法によ
って合成された。
ＭＡＰＴＡＣモノマーにｎ−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマーを
加え或いは加えずに、残りはアクリルアミドである原料
を使用して合成された。ポリマーのＡ、ＢおよびＣは引
用した界面活性剤を使用して実施例１に記載の方法によ
って合成された。
ポリマーのＤは先にあげた界面活性剤の代りにエトキシ
ル化ノニルフェノール界面活性剤を使用した以外は同じ
方法を使用して合成された。データーは下記の表に総括
される。
ル化ノニルフェノール界面活性剤を使用した以外は同じ
方法を使用して合成された。データーは下記の表に総括
される。
ポリマーで処理後の油除去％
（原料油＝１４２ｐｐｍ）
（化学薬品を使用しないときの油の除去率−一２％）Ａ
無し ２１３３Ｂ１．０χｎ−Ｃ
ｍ ４２ ４０ ６６ ６３Ｃ１，５
χｎ−Ｃ１１４０７０７３ Ｄ １．０χｎ−Ｃｓ ５０ ６６ ７０ ７７
７６註：ポリマーの合成において異る界面活性剤を使
用しただけで、ＤはＢと同じである。
無し ２１３３Ｂ１．０χｎ−Ｃ
ｍ ４２ ４０ ６６ ６３Ｃ１，５
χｎ−Ｃ１１４０７０７３ Ｄ １．０χｎ−Ｃｓ ５０ ６６ ７０ ７７
７６註：ポリマーの合成において異る界面活性剤を使
用しただけで、ＤはＢと同じである。
このデーターは疎水性部の利益およびポリマーＢと比ベ
ボリマーＤのエトキシル化ノニオン性界面活性剤による
改善された性能をはっきりと示している。
ボリマーＤのエトキシル化ノニオン性界面活性剤による
改善された性能をはっきりと示している。
その中に重油の１０％〜１５％が乳化されて含まれてい
ると推定される水性の連続エマルジョンが生じている、
スチームフラッドされた油田の水源の流体について試験
が行なわれた。新たに生じたエマルジョンの約１００ｍ
ｆが６オンスの瓶の中に入れられた。ついで化学薬品添
加剤が加えられ、瓶はおだやかに１００回振られ、観察
するために静置された。大体においてこの試験は与えら
れた化学薬品の完全な一系列の処理量がすべて同時に作
用するようにセットで行なわれた。最初の観察のあとで
瓶は烈しく１００回振られ、再び静置された。生成した
水の品質および発現する水と油の界面の安定性に関する
主観的判断が記録された。試験されたポリマーはすべて
ＭＥＰＴＡＣカチオン性七ツマ−のいろいろな量に、ｎ
−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマーを加え、或いは加えずに、
残りはアクリルアミドである原料を使用して合成された
。
ると推定される水性の連続エマルジョンが生じている、
スチームフラッドされた油田の水源の流体について試験
が行なわれた。新たに生じたエマルジョンの約１００ｍ
ｆが６オンスの瓶の中に入れられた。ついで化学薬品添
加剤が加えられ、瓶はおだやかに１００回振られ、観察
するために静置された。大体においてこの試験は与えら
れた化学薬品の完全な一系列の処理量がすべて同時に作
用するようにセットで行なわれた。最初の観察のあとで
瓶は烈しく１００回振られ、再び静置された。生成した
水の品質および発現する水と油の界面の安定性に関する
主観的判断が記録された。試験されたポリマーはすべて
ＭＥＰＴＡＣカチオン性七ツマ−のいろいろな量に、ｎ
−Ｃ，ＡＭ疎水性モノマーを加え、或いは加えずに、
残りはアクリルアミドである原料を使用して合成された
。
ポリマーは主観的な等級順位に性能データーをつけてさ
らに明確にされる。
らに明確にされる。
木本優れている本本
木本極めて良好本章
２ １．０％ｎ−Ｃａ１０３−６ はっきりしな
も１ 界面２ １．５％ｎ−Ｃｏ １０
４ はっきりしない 界面３ １
．０％ｎ−（：ｓ １（１３６はつきりしない
界面本章良 好本章 ４ １．５％ｎ−Ｃａ ２０ ４
５ はっきりしな１１ 界面５ 無し
１０ ２−６ はっ肋しなＧ１界面ここに挙げたす
べての実施例は本発明において開示された方法の利益を
明白に示している。水処理または水中油型エマルジョン
破壊操作の間において、水分散性ポリマー上に疎水性基
を存在させると、反転エマルジョンの破壊および乳化さ
れた油すなわち分散された油を廃水から除去する性能に
著しい改善をもたらすことは明らかである。
も１ 界面２ １．５％ｎ−Ｃｏ １０
４ はっきりしない 界面３ １
．０％ｎ−（：ｓ １（１３６はつきりしない
界面本章良 好本章 ４ １．５％ｎ−Ｃａ ２０ ４
５ はっきりしな１１ 界面５ 無し
１０ ２−６ はっ肋しなＧ１界面ここに挙げたす
べての実施例は本発明において開示された方法の利益を
明白に示している。水処理または水中油型エマルジョン
破壊操作の間において、水分散性ポリマー上に疎水性基
を存在させると、反転エマルジョンの破壊および乳化さ
れた油すなわち分散された油を廃水から除去する性能に
著しい改善をもたらすことは明らかである。
昭和 年 月 日
３．補正をする者
事件との関係 出願人
４、代理人
６、補正の対象 明細書
Ａ−
Claims (8)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はＣ＿４〜Ｃ＿３＿０の直鎖状アルキル
または分岐状アルキルまたはアルキルシクロアルキルま
たはアルキルアリール基であり、Ｒ＿２はＲ＿１と同一
でも異なってもよく、水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３の直鎖
状アルキルまたは分岐状アルキル基であり、Ｒ＿３は水
素またはメチルであり、ＱはＮＨ（ＣＨ＿２）＿ｎＮ＾
＋（Ｒ＿４＿、＿５＿、＿６）＿３Ｘ＾−またはＯ（Ｃ
Ｈ＿２）＿ｎＮ＾＋（Ｒ＿４＿、＿５＿、＿６）＿３Ｘ
＾−（式中、ｎ＝１〜６であり、Ｒ＿４、Ｒ＿５および
Ｒ＿６は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６の直鎖状アルキルまたは
分岐状アルキル基であるか、またはＣ＿５〜Ｃ＿６のシ
クロアルキル、芳香族またはアルキル芳香族基であり、
Ｘ＾−は塩化物イオン、臭化物イオンまたは硫酸メチル
イオンまたは硫酸水素イオンから成る群から選ばれる）
であり、またｘは０．１〜２０モル％に等しく、ｙ＝０
〜９４．９モル％であり、またｚは５〜９９．９モル％
である〕で表わされることを特徴とするポリマー組成物
。 - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はＣ＿４〜Ｃ＿３＿０の直鎖状アルキル
または分岐状アルキル、アルキルシクロアルキルまたは
アルキルアリール基であり、Ｒ＿２は水素またはメチル
であり、 ＱはＮＨ（ＣＨ＿２）＿ｎＮ＾＋（Ｒ＿３＿、＿４＿、
＿５）＿３Ｘ＾−またはＯ（ＣＨ＿２）＿ｎＮ＾＋（Ｒ
＿３＿、＿４＿、＿５）＿３Ｘ＾−（式中、ｎ＝１〜６
、そしてＲ＿２、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素、Ｃ＿１〜
Ｃ＿６の直鎖状アルキルまたは分岐状アルキル基である
かまたはＣ＿５〜Ｃ＿８のシクロアルキル、芳香族また
はアルキル芳香族基であり、Ｘ＾−は塩化物イオン、臭
化物イオンまたは硫酸メチルイオンまたは硫酸水素イオ
ンから成る群から選ばれる）であり、またｘは０．１〜
２０モル％であり、ｙは０〜９４．９モル％であり、ま
たｚは５〜９９．９モル％である〕 で表わされることを特徴とするポリマー。 - （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿４〜Ｃ＿３＿０の直鎖状アルキル
または分岐状アルキル、アルキルシクロアルキルまたは
アルキルアリール基であり、Ｒ＿２はＲ＿１と同一でも
異なってもよく、水素またはＣ＿１〜Ｃ＿３の直鎖状ア
ルキルまたは分岐状アルキル基であり、Ｒ＿３は水素ま
たはメチルであり、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素、Ｃ＿１
〜Ｃ＿６の直鎖状アルキルまた分岐状アルキル基である
か、またはＣ＿５〜Ｃ＿８のシクロアルキル基、芳香族
またはアルキル芳香族基であり、ｘは０．１〜２０モル
％に等しく、ｙは０〜９４．９モル％であり、またｚは
５〜９９．９モル％である） で表わされることを特徴とするポリマー。 - （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＣ＿４〜Ｃ＿３＿０の直鎖状アルキル
または分岐状アルキル、アルキルシクロアルキルまたは
アルキルアリール基であり、Ｒ＿２は水素またはメチル
であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６の
直鎖状アルキル基または分岐状アルキル基であるか、ま
たはＣ＿５〜Ｃ＿８のシクロアルキル、芳香族またはア
ルキル芳香族基であり、Ｘ＾−は塩化物イオン、臭化物
イオン、または硫酸メチルイオンであり、ｘは０．１〜
２０モル％に等しく、ｙは０〜９４．９モル％であり、
またｚは５〜９９．９モル％である） で表わされることを特徴とするポリマー。 - （５）水中油型エマルジョンをアクリルアミドモノマー
、水溶性のカチオン性モノマーおよび水不溶性の疎水性
モノマーからなる水分散性ターポリマーの少くとも解乳
化量で処理する工程および生成した水相を生成した油相
から分離する工程を含む水中油型エマルジョンを破壊す
る方法。 - （６）ターポリマーがアクリルアミドモノマーの約０〜
約９８．９モル％、カチオン性モノマーの約１〜約９９
モル％および水不溶性の疎水性モノマーの約０．１〜約
１０モル％を含む特許請求の範囲第（５）項記載の方法
。 - （７）アクリルアミド、疎水性モノマーおよびカチオン
性モノマーのターポリマーを生成するための、均質なミ
セル遊離基重合法において、 ａ、脱酸素雰囲気のもとで、適当なカチオン性またはノ
ニオン性の界面活性剤または両型の界面活性剤の混合物
を使用して、アクリルアミド、疎水性モノマーおよびカ
チオン性モノマーの、脱酸素水中の均質な溶液を形成す
る工程、 ｂ、該モノマーの重合を開始させるために、該均質反応
混合物に遊離基開始剤を加える工程、ｃ、該モノマー混
合物を充分な時間にわたって１０℃ないし９０℃の温度
において共重合させて、実質量の粒状物の生成または相
分離の発生を起させることなしに該ターポリマーを生成
する工程、 からなる方法。 - （８）アクリルアミド、疎水性モノマーおよびカチオン
性モノマーのポリマーを生成するための遊離基重合法に
おいて、 ａ、水混和性溶媒を使用して、アクリルアミドのような
ノニオン性モノマー、油溶性すなわち疎水性モノマーお
よびカチオン性モノマーの脱酸素水中の溶液を生成する
工程、 ｂ、該溶液に遊離基開始剤を加えて反応混合物を生成す
る工程、 ｃ、該反応混合物を充分な時間にわたって１０℃ないし
９０℃の温度において共重合させて、該ターポリマーを
生成する工程、 からなる方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US904418 | 1986-09-08 | ||
| US904908 | 1986-09-08 | ||
| US904461 | 1986-09-08 | ||
| US904548 | 1986-09-08 | ||
| US06/904,418 US4741835A (en) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Oil-in-water emulsion breaking with hydrophobically functionalized cationic polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63120710A true JPS63120710A (ja) | 1988-05-25 |
Family
ID=25419122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62225134A Pending JPS63120710A (ja) | 1986-09-08 | 1987-09-08 | 疎水性に機能化されたカチオン性ポリマー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4741835A (ja) |
| JP (1) | JPS63120710A (ja) |
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