NO782905L - Herbicide fosfonater. - Google Patents

Herbicide fosfonater.

Info

Publication number
NO782905L
NO782905L NO782905A NO782905A NO782905L NO 782905 L NO782905 L NO 782905L NO 782905 A NO782905 A NO 782905A NO 782905 A NO782905 A NO 782905A NO 782905 L NO782905 L NO 782905L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
herbicide according
acetate
methylethyl
Prior art date
Application number
NO782905A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard Frank Sauers
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO782905L publication Critical patent/NO782905L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/36—Amides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
    • C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650952—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Herbicide fosfonater
Foreliggende oppfinnelse angår nye herbicide fosfonater for anvendelse som pre- og post-emergens-herbicider.
DE-OS F107471Vb/l20 beskriver fremstillingen av forbindelser med formel A. Disse forbindelser er angitt å være insekt icider.
hvor R^og R^er alkylgrupper.
US patenter 3 627 842 og 3 772 1+ 12 angår fremgangsmåter for fremstilling av forbindelser med formel B. Disse forbindelser er beskrevet som mellomprodukter i syntesen av vaskemiddelbyggere og smøremiddeltilsetninger.
hvor X = Cl, Br, I
R = alkyl- eller arylgrupper.
DE-OS Fl07471Vb/l20 beskriver fremstillingen av forbindelser med formel A ved ligning 1. Disse forbindelser er angitt å være insekticider.
i'
Ligningj 1
hvor X er H eller Cl
Y er -OR, -SR eller NR2R ; og
R er en alkylgruppe.
Det har imidlertid vært påvist av flere kjemikere at fremgangsmåter som dem beskrevet i ligning 1, ikke gir forbindelser med formel A [Frieder W. Lichtenthaler, Chemical Reviews, 6l, 6l2 (I961); og henvisninger angitt deri]. Forbindelsene dannet ved denne type av fremgangsmåte, har vist seg å ha strukturen angitt i formel B. I US patent 2 995 486 er forbindelser som (EtO)2
angitt å være nyttige som insekticider.
Tallrike forbindelser har vært angitt i de senere år som er aktive herbicider. Der eksisterer imidlertid fremdeles behov for herbicider som er mere aktive.Nærværet av uønsket vegetasjon er meget skadelig for nyttevekster som soyabønner. I den nu-værende verdenssituasjon hvor matknapphet er akut.t , er det meget viktig ikke å miste en betydelig del av en verdifull nytteplante som soyabønne eller jordnøtt. Nærværet av uønsket vegetasjon fører til tap av en betraktelig del av slike vekster. Der eksisterer således behov for et spesielt effektivt herbicid som vil ødelegger så meget av denne uønskede vegetasjon som mulig uten å bevirke skade av betydning "på de ønskede nyttevekster, f.eks. soyabønner.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er der oppdaget for bindelser som er sterkt aktive herbicider og allikevel bevirker minimal skade på visse nytteplanter, f.eks. jordnøtter, bomull, soyabønner og sukkerbeter.
Foreliggende oppfinnelse angår nye forbindelser med formel I, jordbrukspreparater inneholdende dein og fremgangsmåten ved anvendelse av disse forbindelser som pre- og post-emergens-herbicider..
hvor
R^ er H, C^-C^-alkyl, F, Cl, Br, NC>2, methoxy,
R^ er H, C-^C^-alkyl, Cl, Br, F, N02, methoxy, NR^R^(hvor Rg er og R^uavhengig av hverandre er methyl eller ethyl),
hvor Rg er C-^C^-alkyl og R og R1Quavhengig av
hverandre er H, methyl eller ethyl,
R5er H, C1-C3-alkyl, Cl, Br, F, NC>2, - C^-alkoxy,
CF3>CN,
med det forbehold at:
1) bare en av R^, R^ og R^kan være NC>2 på samme tid, 2) nårR^er
er R^ og R^H, Cl eller Br,
3) når er forskjellig fra H, Cl, Br eller F, er R3og R^
H, Cl, Br eller F, og
4) ikke mere enn to av R3, R^eller R^kan være C-^C^alkyl eller brom eller alkoxy på samme tid,
R1er fenyl, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkenyloxy med
3-4 carbonatomer, alkylthio med 1-3 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, C„-C„-alkoxy substituert med alkoxy med 1-3 carbonatomer eller med 1-3 kloratomer eller med et bromatom,NR11R12'eller fenoxy eventuelt substituert med 1-3 klor- eller 1-3 bromatomer, 1-2 alkylgrupper med 1-4 carbonatomer eller med N02;
R^ er H, alkyl med 1-4 carbonatomer, cycloalkyl med 5 eller
6 carbonatomer eller
hvor V er H, F, Cl eller N02;
T er H, F, Cl, Br, alkyl med 1-3 carbonatomer eller CF^;
M er H, Cl, alkoxy med 1-3 carbonatomer eller CF^;
med det forbehold at M og T ikke samtidig er CF^.
R12er H, methoxy eller alkyl med 1-4 carbonatomer;
med det forbehold at når R12er methoxy, er R.^hydrogen eller methyl;
R^og R^2kan også sammen danne en bro av formen:
-(CH2)n-, -(CH2)2-0-(CH2)2- eller -(CH2)2-N-(CH2)2-
W
hvor n er 4-6 og W er H, methyl eller ethyl;
R2er alkyl med 1-6 carbonatomer eller alkenyl med 3_4 carbonatomer eller cycloalkyl med 5 eller 6 carbonatomer eventuelt substituert med methyl;
med det forbehold at når R2 er ethyl og R er fenyl, kan R^ikke være dialkylamino.
Foretrukket i orden av økende aktivitet og/eller mere gunstig pris er uavhengig eller i kombinasjon:
1) forbindelser med formel I hvor X er oxygen,
2) forbindelser med formel I hvor R er C1~C^—alkyl eller fenyl , 3) forbindelser av foretrukket 1) hvor R.^er C-^C^-alkoxy eller
NR, R „ hvor R og R uavhengig av hverandre er H eller
C -C„-alkyl eller sammen danner en bro av formen:
1 3
-Wn-'-(CH2>2-°-(CH2>2- eller -(CH2)2-I/-(C<H>2)2-
W
hvor n er 4~6, og W er H, methyl eller ethyl,
•4) forbindelser av foret rukken 3) hvor R er C^-C^-alkyl eller fenyl, 5) forbindelser av foretrukken 4) hvor R.^er alkoxy med 1-4 carbonatomer ; 6) forbindelser hvor R2er C^-C^-alkyl, særlig forbindelsene av
1), 2), 3), 4) eller 5).
Forbindelser med formel I som er særlig foretrukne på grunn av deres utmerkede aktivitet og/eller meget gunstige pris, er: 1-methylet hy1-2-klor-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosfinyl]-acetat l-methylpropyl-2-klor-2-[ (1-methylethoxy) -f enylf osf inyl ]-acetat 1-methylet hyl-2-klor-2-[(n-butoxy)-f enylfosf inyl]-acetat 1-methylethy1-2-klor-2-[(methylethoxy)-methylf osf inyl]-acet at 1-methylethyl-2-klor-2-[(ethoxy)-methylfosf inyl]-acetat 1-methylet hy1-2-klor-2-[(n-propoxy)-f enylfos f inyl]-acetat 1-methylethyl-2-klor-2-[(1-methylethoxy)-ethylfosf inyl]-acetat 1-methylethyl-2,2-diklor-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosf inyl]- acetat ,°smp. 42-44°C
1-methylpropyl-2,2-diklor-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosf inyl]-acetat 1-methylet hyl-2,2-diklor-2 -[(n-butoxy)-fenylfosfiny1]-acetat
1-methylet hyl-2,2-diklor-2-[ (1-methylethoxy)-methylfosfinyl]-acetat
1-met hylethy1-2,2-diklor-2-[(ethoxy)-methylfosfinyl]-acetat 1-methy1ethy1-2,2-diklor-2-[(n-propoxy)-fenylfosfinylJ-acetat l-methylethyl-2,2-diklor-2-[(ethoxy)-ethylfosfinyl]-acetat.
Det er meningen at alle isomerer av formel I som skyldes asymmetri ved fosfor- og/eller carbonatomene, er innbefattet innen rammen av foreliggende oppfinnelse.
Forbindelsene med formel I hvor Q er Cl, kan fremstilles som vist i ligning A, ved klorering av forbindelser med formel II hvor et metallhypoklorit i vandig medium ved en pH over 7>og en temperatur mellom 0° og 75°C. US patent 3 624 188 angir en fremgangsmåte for klorering av f osf onoacetater i et tof asesystetn bestående av: 1) av en vandig fase inneholdende hypoklorition; og 2) en inert, med vann ublandbar organisk oppløsningsmiddelfase i hvilken de klorerte produkter dannet i reaksjonen er oppløse-lige i en mengde på minst 5 vekt%. Eksempler på slike oppløs-ningsmidler er carbontetraklorid, kloroform og sym-tetraklorethan. Det har vist seg at forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved klorering av en forbindelse med formel II med vandig hypoklorit i fravær av en med vann ublandbar organisk opp-løsningsmiddelf a se . Denne fremgangsmåte er en forbedring over de tidligere kjente fordi den eliminerer behovet for det dyre og potensielt toksiske klorerte hydrocarbon-organiske oppløsnings-middel.
Ligning A
hvor R-R2> og-X er som ovenfor angitt.
Forbindelser med formel I kan også fremstilles, som vist i ligning B, ved klorering av forbindelser med formel II med sul-furylklorid eller med klor i nærvær av aktinisk bestråling som beskrevet i N. D. Bodnarchuk, V. V. Malovik og G. I. Derkach J. Gen. Chem. (USSR) 39, l673~l677 (1968) [CA 71, 12452e (1968)]. Disse reaksjoner kan utføres enten uten oppløsningsmiddel eller med tilsetning av et passende inert oppløsningsmiddel som f.eks. kloroform, carbontetraklorid, benzen eller tetraklorethan.
Ligning B
hvor R-R^, og X er som ovenfor angitt.
Forbindelsene med formel II kan fremstilles, som vist i ligning C, ved omsetning av et fosfit av formel III med et a-halogenacetat av formel IV som beskrevet i Organophosphorus Compounds - G. M. Kosolapoff, John Wiley and Sons, Inc.,
New York 1950, s. 121-123• Reaksjonen kan utføres ved temperaturer mellom 50° og 175°C, og enten med eller uten et tilsatt inert organisk oppløsningsmiddel som benzen, toluen eller xylen.
Ligning C
hvor R-R2, og X er som ovenfor angitt, Y er klor, brom eller jod; og Z er alkyl med 1-6 carbonatomer. Forbindelsene med formel III kan fremstilles ved en passende modifikasjon av fremgangsmåtene beskrevet i Organophosphorus Compounds - G. M. Kosolapoff,
John Wiley and Sons Inc., New York, 1950, s. 180-210, og Organic Phosphorus Compounds - bind 4 - G. M. Kosolapoff and L. Maier, John Wiley and Sons, Inc., 1972, s. 255-462.
Typiske eksempler på egnede metoder for fremstilling av forbindelser med formel III er vist i ligningene D, E og F.
Valget av den mest passende metode vil avhenge av den nøyaktige natur av substituentene R3-R5og vil være åpenbare for en fagmann.
Ligning D
hvor R^-R^, Z og Y er som ovenfor angitt. t Ligning F
hvor R -R-, Z og Y er som ovenfor angitt.
3 5
Visse forbindelser med formel 1 kan også fremstilles ved fremgangsmåten beskrevet i ligning G.
Ligning G
hvor R, R2 , X og Z er som ovenfor angitt, og B er alkoxy, alkylthio eller f enoxy ; eller NR11R12som an9;i-ttVGd R^ •
Kloreringsreaksjonen angitt i ligning G, kan utføres ved temperaturer mellom 25 og 150°C enten med eller i fravær av et tilsatt inert organisk oppløsningsmiddel som carbontetraklorid, toluen eller klorbenzen.
Den annen reaksjon i ligning G kan utføres ved temperaturer mellom ca. -78° og +80°C i inerte organiske oppløsningsmidler som diethylether , tetrahydrofuran, methylenklorid eller carbontetraklorid. Passende baser innbefatter trialkylaminer , N,N-dialkyl-aniliner, metallalkoxyder og nat riumhydrid. Et overskudd av tri-alkylamin kan også anvendes i denne reaksjon istedenfor det inerte
organiske oppløsningsmiddel.
Forbindelsene med formel I hvor Q er hydrogen, kan fremstilles som vist i ligning H, ved å omsette forbindelser med formel I (Q er klor) med en alkyl- eller aryl-lithiumforbindelse ved en temperatur mellom -30° og -150°C fulgt av å bringe det således fremstilte materiale i kontakt med et overskudd av en vannfase med pH under ca. 6.
Ligning H
hvor R-R2°9x er som ovenfor angitt, og A er alkyl eller aryl som methyl, n-butyl, t-butyl eller fenyl. Passende oppløsnings-midler for denne reaksjon innbefatter ether, tet rahydrofuran og dioxan. Vannfasens pH kan bringes til ca. 6 eller lavere ved tilsetning av mineralsyrer som saltsyre eller organiske syrer som eddiksyre .
Forbindelser med formel I hvor Q er hydrogen, kan også fremstilles fra forbindelser med formel I (hvor Q er klor) under anvendelse av fremgangsmåter beskrevet i US patent 3 627 842 som inkorporeres her ved henvisning.
Forbindelser med formel I hvor Q er hydrogen, kan også fremstilles som vist i ligning I, ved klorering av forbindelser med formel II med en ekvivalent av et met allhypoklorit i et vandig medium ved en pH over 7, og en temperatur mellom O<0>og 75°C.
Ligning I
hvor R-R2og x er som ovenfor angitt, og M' er Na, K, Li og Ca .
De følgende eksempler belyser spesifikt foreliggende oppfinnelse. Hvor annet ikke er anført, er alle deler i vekt og alle temperaturer i Oqm
Proton-NMR-data ble erholdt ved 6o MHZ ved den omgivende temperatur .
Eksempel 1
Til en oppløsning av 269 g fenyldiklorfosfin i 1,5 liter tetrahydrofuran ved 0-10°C ble tilsatt en oppløsning av 180 g 2-propanol og 310 g triethylamin i 300 ml tetrahydrofuran. Efter omrøring i 2 timer ved værelsetemperatur ble blandingen filtrert og filtratet inndampet i vakuum. Residuet ble destillert, hvorved' man fikk 209 g diisopropylfenylfosfit som en farveløs olje med kokepunkt 62-63°C/0,3 mm Hg.
NMR (CDC13)S : l,2-l,6(m, 12,0 H); 4,2-4,7(m, 1,9 H); 7,6-8,2(m , 5,1 H) .
Eksempel 2
Til 11,89isopropylbromacetat ble tilsatt 15,0 g diiso-propylf enylf osf it ved 80-110°C under avdestillasjon av isopropyl-bromid. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 130°C i 30 minutter. Flyktige produkter ble fjernet under 10 mm vakuum ved 65°C.'Utbyttet av 1 -met hy let hyl -2 - [(1 -met hy let hoxy) -f enylf osf inyl ] - acetat var 18,89som en farveløs olje.
NMR (CDC13) S : l,l-l,6(m, 12,1 H); 3,2(d, J=17 Hz, 1,7 H);' 4.6- 5,4(ni, 1,8 H); 7,7-8,5(m, 5,3 H) .
Eksempel 3
En 5,25%-ig kommersiell kvalitet natriumhypoklorid-oppløsning (185 ml,""Clorox") ble avkjølt til 10°C og pH innstilt på 9,0 med 1H saltsyre. Til denne oppløsning ble ved 10-15°C under kraftig omrøring tilsatt 15,0 g 1-methylethyl-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosfinyl]-acetat. pH ble holdt mellom 9,0 og 9,5
ved samtidig tilsetning av IN saltsyre (80 ml). Oppløsningen ble omrø.rt i ytterligere 15 minutter ved 15°C og derpå ekstrahert med methylenklorid. Methylenkloridoppløsningen ble tørret og inndampet, hvorved man fikk 17,0 g 1-methylet hy1-2,2-diklor-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosfinyl]-acetat som en lys, gul olje.
NMR (CDC13)£ : l,3-l,7(m, 12,3 H) ; 5,0-5,6(m, 1,8 H); 7.7- 8,6(m, 4,9 H).
Anal. beregn, for C-^H^Cl^P: C 47, 6l; H 5,42; Cl 20,08-Funnet: C 47,21; H 5,24, Cl 20,44
47,05 4,98 20,38-
En prøve av denne olje krystalliserte langsomt ved henstand. Den ble omkryst allisert fra cyclohexan, hvilket ga et hvitt, fast stoff med smp. 42-44°C.
Eksempel 4
En oppløsning av 20,492-ethylbrombenzen i 50 ml diethylether ble tilsatt dråpevis til 2,7 g magnesiumspon under en nitrogenatmosfære. Efter tilsetningen av de første 2 ml av denne oppløsning ble 0,5 ml 1,2-dibromethan i 5 ml diethylether tilsatt for å sette reaksjonen i gang. Efter igangsetningen ble resten av tilsetningen utført ved 15°C i løpet av 1 time. Efter henstand i ytterligere 1 time ble oppløsningen filtrert og tilsatt dråpevis i løpet av 30 minutter til en oppløsning av 15,6 g diethylklorfosfit i 50 ml ether ved -6o°C. Efter henstand i ytterligere 1 time ble oppløsningen filtrert og saltene vasket med petrol-ether. Filtratet ble inndampet, og residuet ble destillert, hvorved man fikk 7,0 g diethyl-2-ethylfenylfosfit med kokepunkt 65°C/l,5 mm Hg.
NMR (CDC13) & : l,25(t, 9 H); 2,85(q, 2 H); 3,8(m, 4 H); 7,25-7,65(m, 4 H) .
Eksempel 5
En oppløsning av 176 ml av en 1,6M oppløsning av n-butyllithium i hexan ble tilsatt under en nitrogenatmosfære til en oppløsning av 26,2 g 2-fluorbrombenzen i 300 ml diethylether ved -65°C. Efter omrøring i ytterligere 90 minutter ved -65°C ble 28,O g diethylklorfosfit tilsatt i løpet av 4 minutter mens temperaturen ble holdt under -48°C. Reaksjonsblandingen ble om-rørt ved værelsetemperatur i 6o timer og derpå kokt under tilbake-løp i 30 minutter. Reaksjonsblandingen ble så filtrert og inndampet, hvorved man fikk en olje. Destillasjon ga 10,2 g diethyl-2-fluorfenylfosfit med koktpunkt 75-79°C/l,3 mm Hg.
NMR (CDC13)S : l,3(t, 6 H); 4,1(m, 4 H); 7,6(m, 4 H).
Eksempel 6
Til 10,14 g l-methylethyl-2,2-diklor-2-[(ethoxy)-fenyl-fosf inyl ] -acetat ved 6o°C og under en nit rogenatmosfære ble tilsatt 6,24 g fosforpentaklorid i 1 g porsjoner i løpet av 72 timer. Blandingen ble omrørt i ytterligere 48 timer efter tilsetningen.
Flyktige reaksjonsprodukter ble avdestillert ved
45-50°C/0,75 mm Hg, hvilket efterlot 1-methylethyl-2,2-diklor-2-[(1-klor)-fenylfosfinyl]-acetat som en brun olje.
NMR (CDC13) i : l,3(d, J = 3,3Hg, 6H); 5,2(m, 1H); 7,4-8,4(m, 5H).
Eksempel 7
En oppløsning av 11,79diethylamin i 100 ml diethylether ble tilsatt dråpevis til en oppløsning av 27,1 g 1-methylethyl-.2,2-diklor-[(1-klor)-fenylfosfinyl]-acetat i 200 ml ether ved 0°C. Efter omrøring ved værelsetemperatur i 1 time ble oppløsningen vasket med vann og med 10%-ig natriumbicarbonatoppløsning, og derpå tørret over magnesiumsulfat og inndampet til en mørk olje. Reaksjonsproduktet ble oppløst i n-butylklorid, vasket med vann
og brakt i kontakt med aktivert carbon, tørret over magnesiumsulfat og inndampet, hvorved man fikk i det vesentlige rent 1-methylethy1-2,2-diklor-[(diethylam ino)-fenylfosf inyl]-acetat.
Eksempel 8
Til en oppløsning av 7,1 Q 1-methylethy1-2,2-diklor-2 -
[(1-methylethoxy)-fenylfosfinyl]-acetat i 150 ml ether ble tilsatt 14 ml av en oppløsning av 1,6M n-butyllithium i hexan ved -70°C i løpet av 15 minutter. Oppløsningen fikk så oppvarmes til -10°C før tilsetning av 60 ml 0,5M vandig saltsyreoppløsning ved -10°C til 0°C. Fasene ble adskilt og den organiske fase vasket med vann og derpå med 5%-ig natriumbicarbonatoppløsning. Oppløsningen ble så tørret og inndampet, hvilket ga 5,0 g 1-methylethyl -2 -klor -2 -[( 1 -met hylet hoxy ) -f enylf osf inyl ] -acetat som en lys gul olje N^51,5057.
NMR (CDC13)£ : l,2-l,7(m, 12,5 H); 4,6-5,5(m, 2,7 H, JpQU<=><l>ZfHz);
7,4-8,5(m, 4,9 H).
Massespektret viser M + 1 ion ved 319 og påfølgende tap og
to molekyler propylen, hvilket gir topper ved 276 og 234.
Under anvendelse av passende modifikasjoner av fremgangsmåtene beskrevet i de ovenstående eksempler kan forbindelsene med formel i beskrevet i tabell 1 og 2 fremstilles.
Nyttige preparater av forbindelsene med formel I kan fremstilles på konvensjonelle måter. De innbefatter pulvere, granuler, pellets, oppløsninger,. emulsjoner, emulgerbare konsentrater og lignende. Mange av disse kan påføres direkte. Sprøyt-bare preparater kan fortynnes i passende medier og anvendes ved sprøytevolumer på fra noen få liter til flere tusen liter pr. ha. Meget sterke preparater anvendes hovedsakelig som mellomprodukter for ytterligere preparater. Preparatene inneholder generelt ca. 1 til 99 vekt% aktiv bestanddel eller bestanddeler og i det minste en av a) ca. 0,1% til 20% overflateaktivt middel og b) ca. 5% til 99% faste eller flytende fortynningsmidler. Mere spesielt vil de inneholde disse bestanddeler i følgende til-nærmede mengder:
Lavere eller høyere mengder av aktiv bestanddel kan selv-sagt være tilstede avhengig av den påtenkte anvendelse og for-bindelsens fysikalske egenskaper. Høyere forhold av overflateaktivt middel til aktiv bestanddel er av og til ønskelig, og opp-nåes ved tilblanding til preparatet eller ved blanding i be-holder .
Typiske faste fortynningsmidler er beskrevet i Watkins,
et al., "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, N.Y. De tyngre fortynningsmidler foretrekkes for pulvere. Typiske flytende fortynnings-midier og oppløsningsmidler er beskrevet i Marsden, "Solvents Guide", 2nd. Ed., Interscience, New York, 1950. Oppløsningskon-sentrater er fortrinnsvis stabile mot faseseparasjon ved 0°C. "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", Allured Publ. Corp., Ridgwood, New Jersey, såvel som Sisely and Wood,
"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publ. Co.,
Inc., New York, 1964?angir overflateaktive midler og foreslår
. anvendelser. Alle preparater kan inneholde mindre mengder av til-setninger for å nedsette skumning, sammenbakning, korrosjon, mikrobiell vekst, etc.
Fremgangsmåter for fremstilling av slike preparater er vel kjent. Oppløsninger fremstilles ved ganske enkelt å blande be-standdelene. Granuler og pellets kan fremstilles ved å sprøyte det aktive materiale på på forhånd formede granulære bærere eller ved agglomereringsmetoder. Se J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, s. 147 ff og "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 4th Ed., McGraw-Hill, N.Y. 1963,
s. 8-59 ff.
For videre informasjon om preparatfrearstillingen henvises
t il f.eks.:
U.S. patent 3 235 36l , spalte 6, linje 16 til spalte 7, linje 19 og eksempel 10 - 4l•
U.S. patent 3 309 192, spalte 5, linje 43 til spalte 7, linje 62 og eksempel 8, 12, 15, 39, 4l, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 og 169-182.
U.S. patent 2 891 855, spalte 3, linje 66 til spalte 5, linje 17 og eksempel 1-4-
G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley
& Sons, Inc., New York, 196l, s. 81-96.
J. D. Fryer og S. A. Evans, "Weed Control Handbook",
5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968,
s. 101-103.
Eksempel 9
Emulgerbart konsentrat
Bestanddelene forenes og omrøres under svak oppvarmning for å påskynde oppløsning. Et finsiktet filter anvendes i paknings-operasjonen for å sikre fravær av eventuelt fremmed uoppløst materiale i produktet.
Eksempel 10
Pellets - granuler
Bestanddelene blandes og fuktes med ca. 12% vann. Blandingen ekstruderes som sylindre ca. 3 mm i diameter som kappes for å få pellets ca. 3 mm lange. Disse kan anvendes direkte efter tørring eller de tørrede pellets kan knuses slik at de passerer en 20 mesh sikt. Granulene som holdes tilbake på en L±0 mesh sikt, kan pakkes for anvendelse og det fine materiale resirkuleres.
Ek sempel 11
Emulgerbare konsentrater
Bestanddelene forenes og omrøres inntil oppløsning er oppnådd. Efter filtering kan væsken anvendes direkte i LV- eller ULV-applikasjoner eller kan emulgeres i vann før sprøyting.
Eksémpel 12
Granuler
Den aktive bestanddel oppløses i isopropanol for å få en 20%-ig oppløsning som derpå sprøytes på de forformede granuler mens de tumles i en dobbelkonet blander. Efter tørring for å fjerne oppløsningsmiddel pakkes granulene.
Eksempel 13
Emulgerbart konsentrat
Bestanddelene forenes og omrøres under svak oppvarmning for å påskynde oppløsning. Et fint siktefilter inkluderes i pakke-operasjonen for å sikre fravær av eventuelt uoppløst fremmed-materiale i produktet.
Eksempel 14
Pellets - granuler
Bestanddelene blandes og fuktes med ca. 12% vann. Blandingen ekstruderes som sylindre med ca. 3 mm diameter som så kappes for å danne pellets ca. 3 mm lange. Disse kan anvendes direkte efter tørring, eller de tørrede pellets kan knuses slik at de passerer en U.S.S. nr. 20 sikt (0,84 mm åpninger). Granulene som holdes tilbake på en U.S.S. nr. 40 sikt (0,42 mm åpninger), kan pakkes for anvendelse, og de fine partikler resirkuleres.
Eksempel 15
Oppløsningskonsent rat
Bestanddelene forenes og omrøres inntil man har fått en oppløsning. Efter filtrering kan væsken anvendes direkte i LV-eller ULV-applikasjoner eller kan fortynnes med oppløsningsmiddel eller vann før sprøyting.
Eksempel 16
Granuler
Den aktive bestanddel oppløses i isopropanol for å få en 20%-ig oppløsning som så sprøytes på de forformede granuler mens de tumles i en dobbelkonet blander. Efter tørring for å fjerne oppløsningsmiddel, pakkes granulene.
Anvendelse
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er nyttige for å bekjempe uønsket vegetasjon. De kan anvendes for selektiv bekjempelse av ugress i nyttevekster, som bomull, soyabønner og sukkerbeter, eller hvor som helst ugressbekjempelse ønskes, som på industrielle områder, jernbaneområder og områder inntil nytte-vekstmark.
De presise mengder av forbindelsene ifølge oppfinnelsen som anvendes i en gitt situasjon, vil variere alt efter det spesielle sluttresultat som ønskes, den anvendte bruk, planten og jorden involvert, det anvendte preparat, påføringsmetoden, de herskende værtilstander, bladveksttettheten og lignende faktorer. Da så mange variabler spiller en rolle, er det ikke mulig å anføre en påføringsmengde som er egnet for alle situasjoner. Generelt sagt anvendes forbindelsene ifølge oppfinnelsen i mengder på fra ca. 0,06 til ca. 15 kg pr. ha. De lavere mengder i dette område velges for selektiv ugressbekjempelse i nyttevekster, på lettere jordtyper, jord med lavt innhold av organisk materiale eller i. situasjoner hvor maksimal virkningsvarighet ikke er nødvendig.
I mange situasjoner er det fordelaktig å innarbeide disse kjemi-kalier i jorden.
De følgende forbindelser- kan anvendes i kombinasjon med forbindelsene ifølge oppfinnelsen: 5~amino-4-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon (pyrazon) 2-klo r -4, 6-bis - (et hy lam ino )-s-triazin (simazin)
2-klor-4~(ethylamino)-6-(isopropylamino)-s-triazin (atrazin) 2-klor-4,6-bis -(isopropylamino)-s-triazin (propazin) 2- [[4~klor-6-(ethylamino)-s-triazin-2-yl]-amino]-2-methylpropio-nitril (cyanazin)
4- amino-6 -(1,1-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2,4_triazin-5(4H)-on (metribuzin)
3- (3,4-diklorfeny1)-1,1-dimethylurea (diuron)
3~[p-(p-klorfenoxy)-fenyl]-1,1-dimethylurea (kloroxuron) 1,1-dimethyl-3-(a,a,a-trifluor-m-tolyl)-urea (fluormeturon) 3-(3,4-diklorfeny1)-1-methoxy-1-methylurea (linuron) 5- brom-3-sek-butyl-6-methyluracil (bromacil)
3-cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil (lenacil)
2- klor-1-(3-ethoxy-4-nit rof enoxy)-4~t rifluormethylbenzen 3- isopropyl-(1H)-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxyd
(bentazon)
1,1'-dimethy1-4,4'-bipyridium-ion (paraquat)
2,4-diklorfenoxyeddiksyre og salter
5-[2-klor-4~(t rifluormethyl)-fenoxy]-2-nit robenzosyre-nat rium-salter ("Blazer")
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan også kombineres med andre herbicider, og de er særlig nyttige i kombinasjon med herbicider av typene substituert urea, uracil eller s-triazin, for å bekjempe et bredt spektrum av ugress.
Den herbicide virkning av foreliggende forbindelser ble oppdaget ved en rekke drivhusforsøk som beskrevet nedenfor.
Forsøk. A
Frø av hirse (Digitaria spp.), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), floghavre (Avena fatua), cassia (Cassia tora), orrae-vindel (Ipomoea hederacea) , krokfrø (Xanthiutn spp.), durra, mais, soyabønne, ris, hvete og cyperus-rotknoller ble plantet i et vekstmedium og behandlet preemergens med kjemikaliene oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. Samtidig ble bomull med fem blader (innbefattende kimbladene), krypbønner med det tredje trebladede blad under åpning, hirse med to blader, hønse-hirse med to blader, floghavre med ett blad, cassia med tre blader (innbefattende kimbladene), ormevindel med fire blader (innbefattende kimbladene),' krokfrø med fire blader (innbefattende kimbladene), durra med tre blader, mais med tre blader, soya-bønne med to kimblader, ris med to blader, hvete med ett blad og cyperus med 3-5 blader, besprøytet. De behandlede planter og kontrollene ble holdt i et drivhus i 16 dager, og derpå ble alle artene sammenlignet med kontrollene og visuelt bedømt på respons på behandlingen.
Bedømmelsen av forbindelsene prøvet ved denne metode er angitt i tabell A. Bedømmelsene bygger på en nummerisk skala som strekker seg fra 0 = ingen skade, til 10 = fullstendig drepning. De ledsagende bokstaver har følgende betydninger: C = blekning/ brann; B = brann; G = vekstsinkning; E = emergensinhibering;
H = vekstvirkninger; X = aksillær stimulering; 6y = løsnede knopper eller blomster; og 6f = forsinket blomstring.
Forsøk B
Frø av hirse (Digitaria spp.), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), floghavre (Avena fatua), cassia (Cassia tora), ormevindel (Ipomoea spp.), krokfrø (Xanthium spp.), durra, mais, soyabønne, ris, hvete, såvel som cyperus-rotknoller ble plantet i et vekstmedium og behandlet pre-emergens med kjemikaliene oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. Samtidig ble bomull med 5 blader (innbefattende kimbladene), krypbønner med det tredje trebladede blad under åpning, hirse, hønsehirse og floghavre med to blader, cassia med tre blader (innbefattende kimbladene), orrnevindel og krokfrø med fire blader (innbefattende kimbladene), durra og mais med fire blader, soyabønne med to frøblader, ris med tre blader, hvete med ett blad og cyperus med 3-5 blader, besprøytet. De behandlede planter og kontrollene ble holdt i et drivhus i 16 dager, hvorpå alle arter ble sammenlignet med kontrollene og bedømt visuelt på respons på behandling. Bedømmelsen ble basert på en nummerisk skala som strekker seg fra 0 = ingen skade, til 10 = fullstendig drepning. De ledsagende beskrivende symboler har følgende mening: B = brann; G = vekstsinkning;
C = blekning/brann; D = avbladning; E = emergensinhibering;
X = aksillær stimulering; og H = vekstvirkninger. Bedømmelsene for forbindelsene undersøkt ved denne metode, er angitt i tabell B. Det vil sees at enkelte av de prøvede forbindelser er nyttige for selektiv pre-emergens-ugressbekjempelse i soyabønner.
Forsøk C
To plast blomsterpotter ble fylt med gjødslet og kalket "Fallsington silt loam"-jord.• En potte ble beplantet med mais, durra og flere gressaktige ugress. Den annen potte ble beplantet med soyabønner, bomull, cyperus (Cyperus rotundus) og flere bredbladede ugress. De følgende gressaktige og bredbladede ugress ble plantet: blodhirse (Digitaria sanguinalis), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), floghavre (Avena fatua), "dallisgrass"
(Paspalam dilatatum), Sorghum halepense, "giant foxtail"
(Setaria faberii), engrapp (Poa pratensis), rugfaks (Bromus secalinus), villsennep (Brassica arvensis), krokfrø (Xanthium pennsylvanicum), duskamarant (Amaranthus retroflexus), ormevindel (Ipomoea hederacea), "cassia" (Cassia tora), "teaweed" (Sida spinosa), lindrose (Abutilon theophrasti) og piggeple (Datura stramonium). En 13 cm diameter plastpotte ble også fylt med preparert jord og beplantet med ris og hvete. En annen 13 cm potte ble beplantet med sukkerbeter. De ovenstående potter ble behandlet pre-emergens (forbindelse sprøytet på jordoverflaten før frøspiring). 28 dager efter behandling ble plantene bedømt, under anvendelse av bedømmelsessystemet beskrevet for forsøk A. Data er angitt i tabell C.
Resultatene viser at forbindelsene er nyttige for selektiv bekjempelse av ugress i en rekke nytteplanter, innbefattende bomull, soyabønner og sukkerbeter.
Forsøkstabell C
Porsøkstabel1 C ( forts.)
Forsøk D
To plast blomsterpotter ble fylt med gjødslet og kalket "Fallsington silt loam" jord. En potte ble beplantet med mais, durra, engrapp og flere gressaktige ugress. Den annen potte ble beplantet med bomull, soyabønner, cyperus (Cyperus rotundus) og flere bredbladede ugress. De følgende gressaktige og bredbladede ugress ble plantet: blodhirse (Digitaria sanguinalis), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), floghavre (Avena fatua), Sorghum halepense, "dallisgrass" (Paspalum dilatatum), "giant foxtail"
(Setaria faberii), rugfaks (Bromus secalinus), villsennep (Brassica arvensis), krokfrø (Xanthium pennsylvanicum), ormevindel (Ipomoea hederacea), "cassia" (Cassia tora), "teaweed" (Sida spinosa), lindrose (Abutilon theophrasti), og piggeple (Datura stramonium). En 13 cm diameter plastpotte ble også fylt med preparert jord og beplantet med ris og hvete. En annen 13 cm potte ble beplantet med sukkerbeter. De ovenstående fire potter ble behandlet pre-emergens med en forsøksforbindelse ifølge oppfinnelsen.
28 dager efter behandling ble plantene bedømt og visuelt gradert på respons til de kjemiske behandlinger under anvendelse av graderingssystemet beskrevet for forsøk A. Data er angitt
i tabell D. Merk at forbindelsen er nyttig som en pre-emergens-behandling for ugressbekjempelse i nytteplanter som bomull og sukkerbeter.
Forsøk E
Frø av nytteplanter og ugress angitt i tabell C, ble plantet i plastpotter fylt med "Fallsington silt loam". Hver potte inneholdt en rekke mais-, soyabønne- og bommullsfrø i en plantedybde på 2,5 cm. Jordlaget over nytteplantefrøene ble jevnt infisert med frø av de følgende ugressarter: blodhirse (Digitaria spp.), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), "giant foxtail" (Setaria faberii), og Sorghum halepense. Straks efter planting ble forsøkskjemikaliet påført på overflaten av jorden, oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. De behandlede potter ble så utsatt for ca. 1+ mm simulert regnfall og anbrakt i et drivhus. 28 dager efter behandlingen ble de bedømte prosenter av ugressbekjempelse notert, og observasjoner ble gjort med hen-syn til nyttevekstrespons, igjen under anvendelse av graderingssystemet beskrevet for forsøk A. Data er vist i tabell E. Det er åpenbart at forsøksforbindelsen har nyttige egenskaper for pre-emergens-bekjempelse av gressaktige ugress i soyabønner og bomull.
Forsøk F
25 cm diameter plastpotter fylt med "Fallsington silt loam" ble beplantet med soyabønner, bomull, lusern, mais, ris, hvete, durra, lindrose (Abutilon theophrasti), "sesbania" (Sesbania exaltata), "Cassia" (Cassia tora), ormevindel (Ipomoea hederacea), piggeple (Datura stramonium), krokfrø (Xanthium pennsylvanicum), blodhirse (Digitaria spp.), cyperus (Cyperus rotundus), hønse-hirse (Echinochloa crusgalli), "giant foxtail" (Setaria faberii)
og floghavre (Avena fatua). Ca. 2,5 uker efter planting ble de unge planter og jorden rundt dem sprøytet overalt med forsøks-kjemikaliet oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel.
15 dager efter behandling ble alle arter sammenlignet med ubehandlede kontroller og visuelt bedømt på respons på behandlingen. Bedømmelsessystemet var som beskrevet for forsøk A. Data er angitt i tabell F. Forbindelsen prøvet ved denne metode, er nyttig for post-emergensbekjempelse av ugress.
Forsøk G
Plastpotter inneholdende gjødslet "Fallsington silt loam"
ble beplantet med mais, soyabønner og bomull i en dybde på 2,5 cm. Det dekkende 2,5 cm lag jord ble jevnt infisert med en blanding
av frø av de følgende ugressarter: blodhirse (Digitaria sanguinalis), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), "giant foxtail"
(Setaria faberii), Sorghum halepense, lindrose (Abutilon theophrasti), piggeple (Datura stramonium) og villsennep (Brassica arvensis). Straks efter planting ble jordoverflatene behandlet med en oppløsning i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel av forbindelsen hvis struktur er vist i tabell D. En gruppe potter tjente som pre-emergensbehandlinger:, en annen gruppe ble anvendt for å simulere jordinkorporerte behandlinger, hvorved det jord-påførte kjemikalium straks ble blandet med det øverste 2,5 cm lag jord inneholdende ugressfrøene. Alle pottene ble så vannet oven-
fra med en mengde på ca. 4 mm vann i løpet av l6o minutter. De behandlede potter og kontrollene ble anbrakt i et drivhus, og 28 dager efter behandlingen ble de visuelt gradert under anvend-
else av den samme skala og symboler som beskrevet ovenfor. Data er vist i tabell G.

Claims (26)

1. Herbicid middel, karakterisert ved at det som en aktiv bestanddel inneholder en forbindelse med formelen:
hvor Q er hydrogen eller klor, X er oxygen eller svovel, R er alkyl med 1-4 carbonatomer, cycloalkyl med 5-8 carbonatomer, alkyl-cycloalkyl med 6-8 carbonatomer, cycloalkylalkyl med 6 eller 7 carbonatomer, alkenyl med 3 eller 4 carbonatomer, arylalkyl med
7 eller 8 carbonatomer, thienyl , nafthyl-, bifenylyl eller
hvor R„ er H, C,-C„-alkyl, F, Cl, Br, N0_, methoxv, j J- j 2R;^ er H, C^ C^ -alkyl, Cl, Br, F, NC>2 , methoxy, NR^ R^ , R^ og R^ er uavhengige av hverandre, methyl eller ethyl,
hvor Rg er C-^-C^-alkyl og R^ og R1Q er, uavhengige av hverandre, H, methyl eller ethyl, R. er H, C-^ C^ alkyl, Cl, Br, F, NC>2 , -C^alkoxy, CF.^, CN,
med det forbehold at:
1) bare én av R^ > R^ og R^ kan væreN02 samtidig,
2) nårR^ er el ler er R og R^ H, Cl eller Br,
3) nar R^ er annet enn H, Cl, Br eller F, er R3 og R^ H, Cl, Br eller F, og
4) ikke mere enn to av R^ , R^ eller R^ kan samtidig være alkyl med 1-3 carbonatomer eller brom eller alkoxy, R^ er fenyl, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkenyloxy med 3 eller 4 carbonatomer, alkylthio med 1 - 3 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, C9 -C„-alkoxy substituert med alkoxy med 1-3 carbonatomer eller med 1-3 kloratomer eller med ett bromatom, NR^R-^ > eller f enoxy, f enoxy substituert med 1-3 kloratomer eller 1-3 bromatomer, 1-2 alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, eller med NC> ; R-j^ er hydrogen, alkyl med 1-4 carbonatomer, cycloalkyl med
5-6 carbonatomer, eller
hvor : V er H, F, Cl, N02 ; T er H, F, Cl, Br, alkyl med 1-3 carbonatomer eller CF 5„; M er H, Cl, alkoxy med 1-3 carbonatomer eller CF^ ; med det forbehold at M og T ikke samtidig er CF^ ;
R^2 er H, methoxy eller alkyl med 1-4 carbonatomer; med det forbehold at når R^2 er methoxy, er hydrogen eller methyl; R^ og R^2 kan også sammen danne en bro av strukturen: -( <CH> 2)n -, -(CH2 )2 -0-(CH2 )2 - eller -(CH2 )2 -N-(CH2 )2<-> W hvor n er 4-6 og W er H, methyl eller ethyl; og R2 er alkyl med 1-6 carbonatomer eller alkenyl med 3-4 carbonatomer, cycloalkyl med 5-6 carbonatomer eller det nevnte cycloalkyl substituert med methyl; med det forbehold at når Z er hydrogen, R2 er ethyl og R er fenyl, kan R^ ikke være dialkylamino.
2. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert vad at X er oxygen.
3 . Herbicid middel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R er C^-C^ -alkyl eller fenyl.
4. Herbicid middel ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at R£ er C^-C^ -alkyl eller fenyl.
5. Herbicid middel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at R2 er C^-C^ -alkyl.
6. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at R-^ er C^-C^ -alkoxy eller NR11R12 hvorRll °9 R12 uavnen9 i9 av hverandre er hydrogen ellerC^ -C g-alkyl, og X er oxygen, eller Ri;L og R±2 danner sammen en bro med strukturen: -(CH2 )n -, -(CH2 )2 -0-(CH2 )2 - eller -(CH2 )2 -N-( <C> H2 )2<-> W hvor n er 4~6, og W er hydrogen, methyl eller ethyl.
7- Herbicid middel ifølge krav 6, karakterisert ved at R er C^-C^ -alkyl eller fenyl.
8. Herbicid middel ifølge krav 2, karakterisert ved at R2 er C^-C^ -alkyl.
9 . Herbicid middel ifølge krav 3, karakterisert ved at R2 er C-^ -C^ -alkyl.
10. Herbicid middel ifølge krav 6, karakterisert ved at R2 er C^-C^ -alkyl.
11 •H erbicid middel ifølge krav 7, karakterisert ved at R2 er C^ -C^ -alkyl.
12.. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at Q er hydrogen.
13- Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved atQer klor.
14. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2-klor-[(1-met hylethoxy)-f enylfosf inyl]-acet at. ) L5.
Herbicid middel ifølge krav 1, <arakterisert ved at det inneholder 1-methylpropyl-2-klor-2-[(1-methylethoxy)-fenylfosfinyl]-acetat. l6..
Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2-klor-2-[(n-butoxy)-fenylfosfinyl]-acetat.
17- Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl - 2-klor-2-[ (1-methylethoxy) -methylfosf inyl ]-acetat .
18- Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2-klor-2-[(ethoxy)-methylfosf inyl]-acet at .
19. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2-klor -2 -[ (n-propoxy ) -f enylf osf inyl]-acet at .
20. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl - 2-klor-2-[(1-methylethoxy)-ethylfosf inyl]-acetat.
21. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-met hylet hyl-2 ,2 -diklor-[ (1 -met hy let hoxy )-f eny lfos.fi ny l]-acetat.
22. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylporpyl-2,2-diklor-2-[(-methylethoxy)-f enylfosf inyl]-acetat.
23. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2,2-diklor-2-[(n-butoxy)-fenylfosfinyl]-acetat.
24. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2,2-diklor-2-[1-methylethoxy)-methylfosf inyl]-acetat.
25. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2, 2-diklor-2-[(ethoxy)-methylfosfinyl]-acetat.
26. Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-methylethyl-2,2 - diklor-2-[(n-propoxy)-fenylfosfinyl]-acetat.
27- Herbicid middel ifølge krav 1, karakterisert ved at det inneholder 1-met hylet hyl - 2,2-diklor-2-[(ethoxy)-ethylfosfinyl]-acetat..
NO782905A 1977-08-26 1978-08-25 Herbicide fosfonater. NO782905L (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82821377A 1977-08-26 1977-08-26
US91475778A 1978-06-14 1978-06-14
US91738878A 1978-06-23 1978-06-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO782905L true NO782905L (no) 1979-02-27

Family

ID=27420203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO782905A NO782905L (no) 1977-08-26 1978-08-25 Herbicide fosfonater.

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0001331A1 (no)
JP (1) JPS5444617A (no)
BR (1) BR7805517A (no)
CS (1) CS207659B2 (no)
DK (1) DK324878A (no)
ES (1) ES472861A1 (no)
FI (1) FI782605A (no)
GB (1) GB2004889A (no)
GR (1) GR65277B (no)
IL (1) IL55436A0 (no)
IT (1) IT1098195B (no)
NO (1) NO782905L (no)
NZ (1) NZ188261A (no)
PL (1) PL113571B1 (no)
PT (1) PT68480A (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3238958A1 (de) * 1982-09-10 1984-03-15 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phosphorhaltige funktionelle essigsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende heribizide und wachstumsregulierende mittel
DE3313070A1 (de) * 1983-04-12 1984-10-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Chlorierte phosphorylmethylcarbonyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in pflanzenschutmitteln
JPS61204735A (ja) * 1985-02-06 1986-09-10 Nec Corp デ−タ駆動浮動小数点演算回路
ES2437581T3 (es) 2005-11-17 2014-01-13 Zogenix, Inc. Suministro de formulaciones viscosas por inyección sin aguja
WO2011124553A2 (de) * 2010-04-09 2011-10-13 Bayer Cropscience Ag Verwendung von derivaten der (1-cyancyclopropyl)phenylphosphinsäure, deren ester und/oder deren salze zur steigerung der toleranz in pflanzen gegenüber abiotischem stress
PL226167B1 (pl) 2010-09-17 2017-06-30 Deep Ocean Tech Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Pomieszczenie podwodno-nadwodne, zwlaszcza do celow mieszkalnych

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1071755A (fr) * 1951-09-25 1954-09-06 Ciba Geigy Nouveaux composés organiques halogénés et phosphorés, et procédé pour leur préparation

Also Published As

Publication number Publication date
FI782605A (fi) 1979-02-27
BR7805517A (pt) 1979-04-17
CS207659B2 (en) 1981-08-31
IL55436A0 (en) 1978-10-31
JPS5444617A (en) 1979-04-09
GB2004889A (en) 1979-04-11
PL113571B1 (en) 1980-12-31
IT1098195B (it) 1985-09-07
PL209224A1 (pl) 1979-06-04
NZ188261A (en) 1980-12-19
IT7826998A0 (it) 1978-08-24
GR65277B (en) 1980-07-31
DK324878A (da) 1979-02-27
ES472861A1 (es) 1979-10-16
PT68480A (en) 1978-09-01
EP0001331A1 (en) 1979-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4315765A (en) Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
AU593097B2 (en) Sulfur containing cyclohexanedione derivatives and intermediates thereof
US5650373A (en) Herbicidal active substance combinations comprising a triketone and a second herbicide
RO111006B1 (ro) Derivati de 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
DK174545B1 (da) Pyridinsulfonylurinstofderivater, middel til kontrol med væksten af uønsket vegetation, fremgangsmåde til kontrol med væksten af sådan vegetation sammt mellemprodukter til fremstilling af de nævnte derivater
US4384880A (en) Trialkylsulfonium salts of N-phosphonomethyl-glycine and their use as plant growth regulators and herbicides
EP0590045A1 (en) Substituted pyridine herbicides
NO782905L (no) Herbicide fosfonater.
NO782906L (no) Herbicide fosfonater.
NL7906297A (nl) Groeistofproducten voor planten, insectenbestrijdings- middel, racemische mengsels, werkwijze ter bereiding daarvan en landbouwkundige methode.
US4692185A (en) N-(ortho-substituted) benzyl, 3-trifluoromethylphenoxy nicotinamides as herbicides
US4376644A (en) Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4217312A (en) 1-Alkyl-2,2-dichloro-2(phosphinyl)acetates
JPS6325588B2 (no)
US4509974A (en) S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton
NO834796L (no) Tinn(iv)-n-fosfonometylglycin-forbindelser og herbicider inneholdende slike forbindelser
GB2214184A (en) Amino-oxyalkyl compounds and intermediates therefor
EP0601155A1 (en) Pyrimidinyl-and triazinyl compounds with herbicidal activity
US4729987A (en) Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate
JPS6021159B2 (ja) 有機リン酸エステル系化合物、該化合物の製造方法および該化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニおよび殺センチユウ剤
US4225521A (en) Herbicidal phosphonates
EP0190945A2 (en) Herbicidal propylene oxide derivatives
US4339268A (en) Herbicidal nitroalkyl 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoates
US4685952A (en) Benzoylaminoalkylenephosphonic acids or esters thereof, herbicidal compositions containing same and their herbicidal use
US4859233A (en) 2,3,6-trichlorobenzohydroxamic acid derivatives