NO771875L - Fremgangsm}te ved forestring av umettede olefiner - Google Patents
Fremgangsm}te ved forestring av umettede olefinerInfo
- Publication number
- NO771875L NO771875L NO771875A NO771875A NO771875L NO 771875 L NO771875 L NO 771875L NO 771875 A NO771875 A NO 771875A NO 771875 A NO771875 A NO 771875A NO 771875 L NO771875 L NO 771875L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- reactor
- mixture
- alcohol
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 52
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006709 oxidative esterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 ester methyl methacrylate Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 13
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N dibismuth;molybdenum;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Mo].[Mo].[Bi+3].[Bi+3] DKUYEPUUXLQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte ved forestring av umettede olefine.r.
Fremstilling av umettede carboxylsyreestere, som methylmethacrylat eller methylacrylat fra isobutylen eller propylen, er kjent. I US patentskrift nr. 3325534 er en slik fremgangsmåte beskrevet, hvor det umettede nitril omsettes med vann og en oxysyre, som svovelsyre, under dannelse av en umettet carboxylsyre. Denne syre blir derefter forestret med en alkohol. Det er imidlertid en vesentlig ulempe ved disse fremgangsmåter at de krever en rekke reaktorer, og nærmere bestemt en reaktor for å omvandle olefinet til et aldehyd, en reaktor for å omvandle aldehydet til syre og eh reaktor for å omvandle syren til den tilsvarende ester.
Direkte oxydasjon av propylen eller isobutylen til et aldehyd er velkjent innen teknikkens stand, og det kan i denne forbindelse vises til US patentskrifter nr. 3264225 og nr. 3387038. De to sistnevnte reaksjonstrinn, dvs. omvandling av et aldehyd til en syre og av en syre til en ester, er blitt kombinert i ett trinn,
se f.eks. US patentskrift nr. 3819685 som beskriver fremstilling.av estere fra umettede aldehyder og alkoholer.
Ved den foreliggende oppfinnelse bringes dannelsen av esterne et skritt videre ved at alle tre reaksjonstrinn utføres i en enkelt hvirvelskiktreaktor, hvorved omkostningene og omstendeligheten ved fremstillingen av disse estere blir vesentlig mindre.
Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte ved oxyderende forestring av umettede olefiner bestående av propylen eller isobutylen for fremstilling av hhv. acrylater og methacrylater, og fremgangsmåten er særpreget ved at a) en gasstrøm som omfatter olefinet, molekylært oxygen og ethylen eller en alkohol innføres i en enkelt hvirvelskiktreaktor hvori én eller flere oxydasjonskatalysatorer holdes og som drives ved en temperatur av 2 00-6 0 0 oC,. og b). ;• acrylatene eller methacrylåtene oppsamles i reaktoravløpet.
Den foreliggende fremgangsmåte kan med fordel anvendes for
fremstilling av estere. Som spesielle eksempler på disse estere kan nevnes methylacrylat erholdt fra propylen og methanol og methylmethacrylat erholdt fra isobutylen og methanol.
Foruten disse estere kan antfre estere fremstilles ved den foreliggende fremgangsmåte ved å variere den alkoholtype som inn-føres i reaktoren. Den foretrukne alkohol er methanol. Andre alkoholer, som methyl-, propyl-, isopropyl-., butyl- og isobutyl-alkohol og fenol, kan imidlertid anvendes. Ethylen kan også anvendes istedenfor ethylalkohol.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av den foreliggende fremgangsmåte bringes en blanding som omfatter propylen eller isobutylen, oxygen og ethylen eller ehalkohol, i kontakt med en katalysator ved forhøyet temperatur. Dessuten kan strømmen av tilførselsmateri-aler inneholde reaktanter eller fortynningsmidler, som vanndamp,
CC>2 eller Nj, for å forbedre omsetningen.
En hvilken som helst kilde for oxygen kan anvendes ved ut-førelsen av den foreliggende fremgangsmåte. Det foretrekkes imidlertid av økonomiske grunner å anvende luft for kilde for oxygen.
Ethylenet eller alkoholen kan tilsettes til gasstrømmen av hydrocarbon og molekylært oxygen før denne kommer inn i reaktoren, eller de kan innføres adskilt i reaktoren på et sted over det sted hvor gasstrømmen kommer inn i reaktoren.
Ved at esteren'fremstilles i et enkelt trinn under erholdelse av høye utbytter senkes fremstillingsomkostningene for esterne sterkt på grunn av sløyfingen av én eller flere reaktorer. Dannelsen av esteren i en reaktor letter også desorpsjonen og forflyktigelsen av mellomproduktsyren. Dessuten kan andre fordeler, som en mer nøyaktig temperaturkontroll med omsetningen og anvendelse av oppdelte til-førselsstrømmer til reaktoren, oppnås når den samlede omsetning ut-føres i en enkelt hvirvelskiktreaktor.
Et: annet trekk ved den foreliggende oppfinnelse er den katalysator som anvendes i hvirvelskiktreaktdren. Generelt kan en hvilken som helst innen teknikkens stand kjent katalysator eller kombinasjon av katalysatorer anvendes ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte for fremstilling av umettede aldehyder eller carboxylsyrer
fra olefiner ved oxydasjon.
Disse oxydasjonskatalysatorer er velkjente innen teknikkens stand. I f.eks-. US patentskrift nr. 3859358 er beskrevet en oxyda-sjonsprosess i dampfase under anvendelse av katalysatorer som omfatter oxydene av uran og molybden. På lignende måte er i US patentskrifter nr..2941007, nr. 3328315, nr. 3338952 og nr. 3200081 oxydasjonsprosesser i dampfase beskrevet hvor vismutmolybdat- og vismutfosformolybdatkatalysatorer anvendes, og antimonoxyd sammen med oxyder av uran, jern eller mangan. I US patentskrift nr.3171859 er beskrevet en fremgangsmåte ved fremstilling av .umettede aldehyder i nærvær av en katalysator som omfatter oxydene av jern, vismut, fosfor og molybden. I US patentskrift nr. 3642930 er beskrevet en katalysator for oxydasjon av olefiner til aldehyder og syrer, om-fattende et alkalimetall, vismut, jern og molybden.
For utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte skal én eller flere katalysatorer som befordrer de nevnte oxydasjonsreak-sjoner være tilstede i reaktoren i fluidisert tilstand.
Det foretrukne antall katalysatorer er to. Ved f.eks. fremstillingen av methacrylatester kan en katalysator som er egnet for oxydasjonen av isobutylen til methacrolein og en katalysator som
er egnet for omvandlingen av methacrolein til methacrylsyre, anvendes.
En del av de ovennevnte, katalysatorer er nyttige både for oxydasjon av et olefin til et aldehyd og for oxydasjonen av et ■ aldehyd til dens tilsvarende ester. Bedre utbytter er imidlertid blitt erholdt ved anvendelse av katalysatorer som er spesielt laget for hver reaksjon.
Når to katalysatorer anvendes, foretrekkes det at det anvendes en første oxydasjonskatalysator med den empiriske formel
A_B, C D ,E Mon „0 ,
a b c d e 12 x'
hvori A betyr et alkalimetall, et jordalkalimetall, et sjeldent ' jordartsmetal,l, Tl, Sm, Cu eller en blanding derav, B betyr Co,
Ni, Mn, Zn, Cd., Mg eller blandinger derav, C betyr Ge, W, P, Sn,
Sb, B, V eller blandinger derav, D betyr Fe, Cr, Ce,eller blandinger derav, . E betyr Bi og/eller Te, a betyr et tall fra 0 til 3,
b, c og d betyr tall fra 0 til 12, e betyr et tall fra 0,01 til 12, og x betyr et .tall som er bestemt av valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer,
og. en annen oxydasjonskatalysator med den empiriske formel:
A B, V Mo, ~0 ,
a b c 12 x
hvori.A betyr et alkalimetall, et jordalkalimetall. Bi eller blandinger derav, B betyr P, B, Fe, Mn, U, Ce, Ge, Nb, Co, Ni, Sn, Sb,
As, Cr, W eller blandinger derav, a betyr et tall fra 0 til 2, b
og c betyr tall fra 0 til 12, og x betyr et tall som er bestemt av valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer.
Når to eller flere katalysatorer anvendes, kan de anvendes
i form av en fysikalsk blanding av katalysatorene i form av mikro-kuler, eller de kan være sammenarbeidet i en felles mikrokule.
Katalysatorenes partikkelstørrelse eller egenvekt kan også varieres slik at den første katalysator vil være tilbøyelig til å bli konsentrert ved reaktorens innløp, mens den annen katalysator vil bli konsentrert ved reaktorens utløp, og en blanding av katalysatorene forekommer i hele den sentrale del av reaktoren. Blandingen av disse katalysatorer bør inneholde 1-99 vekt% av hver katalysator. Når to katalysatorer anvendes, er det foretrukne område 60-95 vekt% for den første katalysator og 5-40 vekt% for den annen katalysator.
Reaktoren må være av en type som er egnet for anvendelse av et fluidisert skikt av katalysatorer. Hvirvelskiktreaktoren kan omfatte en åpen søyle eller den kan inneholde en rekke perforerte brett som er stablet horisontalt oppover langs hele lengden av søylen, eller den være av den type hvori pakkede hvirvelskikt anvendes . Hvirvelskiktreaktorer består vanligvis, av en reaksjonssone.og en frigjøringssone. I selve frigjøringssonen eller,ved anvendelse av sykloner gjenvinnes katalysatoren fra fluidiserings-gassen og tilbakeføres til reaktorsonen. Når to. eller flere katalysatorer anvendes, kan dette syklontilbakeløp innføres på et hvilket som helst sted i reaktoren.
Arbeidsbetingelsene for hvirvelskiktreaktoren ligner på
de arbeidsbetingelser som anvendes i systemene med.adskilte reaktorer. Reaktortrykket kan være 0-3,5 kg/cm 2 , fortrinnsvis 0-1,4 kg/cm<2>, overtrykk, og reaktortemperaturen kan være 200-600°C, fortrinnsvis 240-400°C.
Kontakttiden kan være 2-20 s, fortrinnsvis 3-10 s.
Eksempel~ 1
Forestring av isobutylen til methylmethacrylat.
En hvirvelskiktreaktor av rustfritt stål med en diameter av
3,8. cm. og med en reaksjonssone på 61 cm ble fylt med en blanding av en kjent katalysator som besto av 80 vekt% av en første katalysator mef.formelen 50% [Ni2 5 Co4"5Fe3Bi PQ ' KQ 1 Mo120x] 50% Sip2og 20 vekt% av en annen katalysator med formelen 62% [V- W; -Mo._ 0 ] . 38% Si0o. 3 1,2 12 x 2 .
En tilførselsgass ble fremstilt som inneholdt luft/isobutylen/methanol i. et molpr.osentf orhold av 10:1:2. Reaktoren ble drevet ved en temperatur av 355°C og ved atmosfæretrykk. Den tilsynelatende kontakttid var 5 s. Resultatet av denne omsetning er gjengitt i tabell I. Resultatene er basert på omvandlingen av isobutylen pr. enkelt gjennomgang.
Eksempel 2
Forestring av propylen til methylacrylat.
En hvirvelskiktreaktor av rustfritt stål med en diameter av 3,8 cm og en reaksjonssone på 61 cm ble fylt med katalysatorer med den samme sammensetning som i eksempel 1, men vektprosenten av den første katalysator var 75% og av den annen katalysator 25%. En tilførselsgass ble fremstilt som inneholdt luft/propylen/methanol/ vann i et molprosentforhold av 10:1:2:6. Reaktortemperaturen var 260°C og reaktortrykket 0,84 kg/cm<2>overtrykk. Den tilsynelatende kontakttid var 3,6 s. Resultatene av denne omsetning er gjengitt i tabell II. Resultatene er basert på omvandlingen av propylen pr. enkelt gjennomgang.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte ved oxyderende forestring av umettede olefiner bestående av propylen eller isobutylen for fremstilling av hhv. acrylater og methacrylater, karakterisert ved at a) en gasstrøm som omfatter olefinet, molekylært oxygen og ethylen eller en alkohol, innføres i en enkelt hvirvelskiktreaktor hvori én eller flere oxydasjonskatalysatorer holdes <p> g som drives ved en temperatur av 200-' 6.00°C, og
b) acrylatene eller methacrylatene oppsamles i reaktoravløpet.
2. ' Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som alkohol anvendes methanol, ethanol, propanol eller fenol.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at alkoholen tilsettes til reaktoren på et sted over stedet hvor gasstrømmen av olefin og molekylært oxVgen kommer inn i reaktoren.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det anvendes to oxydasjonskatalysatorer, idet den første katalysator er en katalysator som er spesielt effektiv for oxydasjon av hydrocarbonet til et aldehyd, mens den annen katalysator er en katalysator som er spesielt effektiv for oxydasjonen av aldehydet til dets syre, i en mengde ay 1-99 vekt% av hver katalysator.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det anvendes en oxydasjonskatalysator som består av en blanding av 60-65 vekt% av den første katalysator og 5^ -40 vekt% av den annen katalysator.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4 eller 5, karakterisert ved at det anvendes en første katalysator med den empiriske formel:
A B, C D ,E Mo, o0
abcdel2x
hvori A betyr et alkalimetall, et jordalkalimetall,. et sjeldent jordartsmetall, Tl, Sm, Cu eller en blanding derav, B betyr Co, Ni, Mn, Zn, Cd, Mg eller en blanding derav, C betyr Ge, W, P, Sn, Sb, B, V eller en blanding derav, D betyr Fe, Cr og/eller Ce,. E betyr Bi og/eller Te, a betyr ét tall fra 0 til 3, b, c og d betyr et tall fra 0 til 12, e betyr et tall fra 0,01 til. 12, og x betyr et tall som er bestemt av valensbehovet for de andre tilstedeværende ele menter.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4-6, karakterisert v e d at det som den annen oxydasjonskatalysator anvendes en katalysator med den empiriske formel:
A B.V Mo,„0
a b c 12 x
hvori A betyr et alkalimetall, et jordalkalimetall, Bi eller en blanding derav, B betyr P, B, Fe, Mn, U, Ce, Ge, Nb, Co, Ni, Sn, Sb, As, Cr, W eller en blanding derav, a betyr et tall fra 0 til 2, b og c betyr et tall fra 0 til 12, og x betyr et tall som er bestemt av valensbehovet for de andre tilstedeværende elementer.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 4-7, karakterisert ved at det som olefin tilføres isobutylen.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at det som alkohol tilføres methanol for dannelse av esteren methylmethacryiat.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 4-7, karakterisert ved at det som olefin tilføres propylen.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det som alkohol tilfø res methanol for dannelse av esteren methylacrylat..
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/691,052 US4060545A (en) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | Preparation of unsaturated carboxylic esters from propylene or isobutylene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO771875L true NO771875L (no) | 1977-11-29 |
Family
ID=24774973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771875A NO771875L (no) | 1976-05-28 | 1977-05-27 | Fremgangsm}te ved forestring av umettede olefiner |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4060545A (no) |
| JP (1) | JPS52144615A (no) |
| AT (1) | AT358001B (no) |
| BE (1) | BE855157A (no) |
| BR (1) | BR7703184A (no) |
| CA (1) | CA1114833A (no) |
| CH (1) | CH631695A5 (no) |
| CS (1) | CS199677B2 (no) |
| DD (1) | DD132338A5 (no) |
| DE (1) | DE2720861A1 (no) |
| ES (1) | ES459224A1 (no) |
| FR (1) | FR2352784A1 (no) |
| GB (1) | GB1580743A (no) |
| IT (1) | IT1074536B (no) |
| MX (1) | MX144568A (no) |
| NL (1) | NL7705770A (no) |
| NO (1) | NO771875L (no) |
| PT (1) | PT66580B (no) |
| RO (1) | RO75590A (no) |
| YU (1) | YU129877A (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2070601B (en) * | 1980-03-05 | 1984-05-23 | Asahi Chemical Ind | Producing unsaturated carboxylic esters |
| CA1308737C (en) * | 1987-04-16 | 1992-10-13 | Syoichi Matsumoto | Process for producing methacrylic ester |
| EP0639553B1 (en) * | 1993-08-20 | 1998-01-14 | Nkk Corporation | Catalyst and method for producing phenols |
| EP1411043A1 (en) * | 2002-10-18 | 2004-04-21 | Rohm And Haas Company | Preparation of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid esters from alkanes and/or alkenes |
| US7851397B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-12-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649112B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7732367B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649111B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same |
| EP1994978A1 (en) * | 2007-05-25 | 2008-11-26 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation |
| US8921257B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion |
| US8722940B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3293290A (en) * | 1963-03-04 | 1966-12-20 | Union Oil Co | Process for the production of unsaturated aldehydes and acids |
| BE776751A (fr) * | 1970-12-17 | 1972-06-15 | Nat Distillers Chem Corp | Procede de preparation des acrylates et des |
-
1976
- 1976-05-28 US US05/691,052 patent/US4060545A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-05-09 GB GB19289/77A patent/GB1580743A/en not_active Expired
- 1977-05-10 CA CA278,088A patent/CA1114833A/en not_active Expired
- 1977-05-10 DE DE19772720861 patent/DE2720861A1/de not_active Ceased
- 1977-05-13 MX MX169125A patent/MX144568A/es unknown
- 1977-05-17 CH CH615377A patent/CH631695A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-17 BR BR3184/77A patent/BR7703184A/pt unknown
- 1977-05-20 AT AT364277A patent/AT358001B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-20 JP JP5859377A patent/JPS52144615A/ja active Pending
- 1977-05-20 IT IT23837/77A patent/IT1074536B/it active
- 1977-05-20 PT PT66580A patent/PT66580B/pt unknown
- 1977-05-24 YU YU01298/77A patent/YU129877A/xx unknown
- 1977-05-25 NL NL7705770A patent/NL7705770A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-26 DD DD7700199162A patent/DD132338A5/xx unknown
- 1977-05-26 FR FR7716185A patent/FR2352784A1/fr active Granted
- 1977-05-26 RO RO7790481A patent/RO75590A/ro unknown
- 1977-05-27 CS CS773511A patent/CS199677B2/cs unknown
- 1977-05-27 BE BE178010A patent/BE855157A/xx unknown
- 1977-05-27 NO NO771875A patent/NO771875L/no unknown
- 1977-05-27 ES ES459224A patent/ES459224A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7703184A (pt) | 1978-01-31 |
| YU129877A (en) | 1982-08-31 |
| IT1074536B (it) | 1985-04-20 |
| AT358001B (de) | 1980-08-11 |
| DD132338A5 (de) | 1978-09-20 |
| FR2352784A1 (fr) | 1977-12-23 |
| PT66580B (en) | 1978-10-20 |
| CS199677B2 (en) | 1980-07-31 |
| FR2352784B1 (no) | 1983-10-07 |
| GB1580743A (en) | 1980-12-03 |
| ATA364277A (de) | 1980-01-15 |
| NL7705770A (nl) | 1977-11-30 |
| JPS52144615A (en) | 1977-12-02 |
| CH631695A5 (de) | 1982-08-31 |
| RO75590A (ro) | 1981-01-30 |
| BE855157A (fr) | 1977-09-16 |
| DE2720861A1 (de) | 1977-12-15 |
| ES459224A1 (es) | 1978-06-16 |
| US4060545A (en) | 1977-11-29 |
| PT66580A (en) | 1977-06-01 |
| CA1114833A (en) | 1981-12-22 |
| MX144568A (es) | 1981-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5925236B2 (ja) | グリセロールからのアクリル酸の製造方法 | |
| JP2574406B2 (ja) | メタクリル酸の製法 | |
| NO771875L (no) | Fremgangsm}te ved forestring av umettede olefiner | |
| CN100382889C (zh) | 复合氧化物催化剂以及使用该催化剂的丙烯酸制备方法 | |
| JPWO2003053570A1 (ja) | 酸化物触媒組成物 | |
| JP2001520976A5 (no) | ||
| EP1937406B1 (en) | An integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon | |
| JPH07116070B2 (ja) | メチルタ−シャリ−ブチルエ−テルからメタクロレインおよびメタクリル酸の製法 | |
| CN104718182A (zh) | 具有用于预脱水塔的侧线式反应器的乙酸乙烯酯制造方法 | |
| US20040249000A1 (en) | Gas-phase catalytic oxidation process and process for producing (meth) acrolein or (meth) acrylic acid | |
| EP4003951B1 (en) | A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene | |
| JP2509049B2 (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| US20120190890A1 (en) | Method for producing bioresourced acrylic acid from glycerol | |
| US6274764B1 (en) | Process for one step gas phase production of acetic acid from ethylene | |
| WO2007060036A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrolein, oder acrylsäure, oder deren gemisch aus propan | |
| NO147068B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av akrylsyre og metakrylsyre ved omsetning av propylen eller isobutylen med molekylaer oksygen | |
| US4564703A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
| EP1276559B1 (en) | Catalysts for the oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids, methods of making and using the same | |
| JPH1036311A (ja) | α，β−不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JPH05125010A (ja) | 不飽和アルデヒドまたは不飽和酸の製造用反応器 | |
| US4803302A (en) | Process for the production of methacrylic acid | |
| JP6762370B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| JP3523455B2 (ja) | 固定床反応器および不飽和カルボン酸の製造方法 | |
| KR810001558B1 (ko) | 프로필렌 또는 이소부틸렌으로부터 불포화카복실에스 테르의 제조방법 | |
| US4358622A (en) | Preparation of methacrolein and methacrylonitrile from tert-butyl alkanoates |