NO771383L - Produkt p} basis av en uhydrogenert eller delvis eller fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer. - Google Patents
Produkt p} basis av en uhydrogenert eller delvis eller fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer.Info
- Publication number
- NO771383L NO771383L NO771383A NO771383A NO771383L NO 771383 L NO771383 L NO 771383L NO 771383 A NO771383 A NO 771383A NO 771383 A NO771383 A NO 771383A NO 771383 L NO771383 L NO 771383L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- product
- block copolymer
- stated
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 34
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 22
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 22
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000406668 Loxodonta cyclotis Species 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- -1 methyl-substituted styrene Chemical class 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- RGLYKWWBQGJZGM-ISLYRVAYSA-N diethylstilbestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(/CC)=C(\CC)C1=CC=C(O)C=C1 RGLYKWWBQGJZGM-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører et produkt på basis av en uhydro-. genert eller delvis eller fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer som har minst to endestående polymerblokker A av et monbalkenyl-eller monoalkenyliden-aromatisk hydrokarbon og minst én intermediær polymerblokk B av et alifatisk konjugert dien, idet hver
blokk A har en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom,5 000 og 125 000, hver blokk B har en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 15 000 og 250 000 og blokkene A utgjør 8-65 vekt% av blokk-kopolymeren.
U.S.-patentskrift Re. 28 236 omtaler produkter som omfatter blokk-kopolymerer av den ovenfor nevnte type, polystyren, drøyende olje og et fyllstoff. Disse kjente produkter er egnet for anvendelse ved fremstilling av skotøy.Skotøykomponenter som er dannet ved anvendelse av produktene, fremviser det fenomen som er kjent som "elefanthud". Dette uttrykk refererer til et problem som først og fremst viser seg på relativt tykke gjenstander når disse gjenstander blir bøyd. Under bøyningen fremviser den sammen-pressede overflate et rynket utseende. Dessuten er det ofte vanske-lig å fjerne de kjente produkter fra former.
Hensikten med oppfinnelsen er å fjerne disse ulemper.
I overensstemmelse med oppfinnelsen omfatter produktet:
a) 100 vektdeler av blokk-kopolymeren; b) . 5-125 vektdeler av en slagfast polystyrenharpiks som inneholder
1-3 5 vekt% av en elastomer komponent og har en vektmidlere
molekylvekt på mer enn 70 000;
c) 5-175 vektdeler av en gummi-drøyende hydrokarbonolje; og
d) 0-250 vektdeler av et findelt fyllstoff.
Blokk-kopolymerené i produktet i henhold til oppfinnelsen
kan ha en lineær, forgrenet eller stjerneformet struktur. De kan dannes ved løsningspolymerisering i nærvær av en .organolitium-
initiator. De kan fremstilles enten ved innføring av de ønskede monomerer etter hverandre eller ved en kombinasjon av polymerisering og koblings-teknikker som er velkjent i industrien. Blokk-kopolymerer av den mest enkle konfigurasjon har strukturene polystyren-polyisopren-polystyren og polystyren-polybutadien-polystyren. En radial blokk-kopolymer omfatter én i hvilken dien-blokken har tre eller fire forgreninger hvor ytterenden av hver forgrening er forbundet med en polystyren-blokk. Andre nyttige aromatiske hydro-karboner hvorfra de termoplastiske (ikke-elastomere) blokker A
kan dannes, inkluderer a-metylstyren, tert.-butylstyren og andre ring-alkylerte styrener og også blandinger av disse. Den konjugerte dien-monomer har fortrinnsvis 4 til 5 karbonatomer, så som butadien og isopren.
De ikke-elastomere polymerblokker A av det aromatiske hydrokarbon har fortrinnsvis gjennomsnittlige molekylvekter mellom 15 000 og 100 000. De elastomere polymerblokker B av det alifatiske konjugerte dien har fortrinnsvis gjennomsnittlige molekylvekter mellom 25 000 og .150 000. De gjennomsnittlige molekylvekter av de endestående polymerblokker A blir bestemt ved gelgjennomtrengnings-kromatografi, mens innholdet av de endestående polymerblokker A blir målt ved infrarød spektrosk<p>pi av den ferdige blokkpolymer.Vektprosenten av de endestående polymerblokker A i den ferdige blbkk-polymer bør være mellom 8 og 65%, fortrinnsvis mellom 30og 50 vekt%.
Blokk-kopolymerene som er nyttige i produktene i henhold til denne oppfinnelse, kan også være hydrogenert enten delvis (selektivt eller tilfeldig) eller fullstendig. Forholdene kan f. eks. velges slik at de elastomere intermediære polymerblokker B blir hydrogenert mens de endestående polymerblokker A ikke blir sådan modifisert. To eksempler på hydrogenerte polymerer er pbly-vinylcykloheksan-hydrogenert polyisoprenpolyvinylcykloheksan og polystyren-hydrogenert polybutadien-polystyren. De endestående polymerblokker A er fortrinnsviskarakterisert vedat ikke mer enn 25%-av de opprinnelige aromatiske dobbeltbindinger er redusert ved hydrbgenering, mens de intermediære polymerblokker B er fortrinnsviskarakterisert vedat minst 75% av de alifati§ke dobbeltbindinger er redusert ved hydrogenering.
Det polystyren som vanligvis blir anvendt i sammensetninger for skotøy i henhold til tidligere teknikk, blir karakteristisk benevnt "polystyren av krystali-kvalitet". Ved foreliggende oppfinnelse anvendes en slagfast polystyrenharpiks i motsetning til polystyren av krystall-kvalitet. Uttrykket "slagfast polystyren" omfatter i vid betydning, en hoveddel av en styrenpolymer, som definert her, og som seiggjøringsmiddel en elastomer polymer, og den elastomere polymer er tilstede som atskilte partikler som er dispergert i en grunnmasse av styrenpolymeren. innlemmingen av elastomerene i styrenpolymeren øker slagfastheten til sistnevnte.
Med "styrenpolymer" menes hvilken som helst fast homo-polymer eller kopolymer av styren eller et i kjernen metyl-substi-tuert styren som har et mykningspunkt som ikke er lavere enn 70°C. En foretrukket styrenpolymer er polystyren. Egnede kopolymerer kan fås ved kopolymerisering av styren med andre vinylaromatiske forbindelser, så som orto-, raeta- eller parametylstyren og 2,4-diklor-styren, eller med andre komonomerer som ikke er vinylaromatiske forbindelser, f.eks. akrylnitril, metylmetakrylat, dimetylitakonat og a-metylstyren. Verdifulle produkter kan også utledes fra kopolymerer av orto-, meta- eller para-metylstyren med kopolymeriserbare monomerer som ikke er vinylaromatiske forbindelser, f.eks. akrylnitril, metylmetakrylat og dimetylitakonat. Vanligvis anvendes komonomeren i en konsentrasjon på opptil 40 vekt% av den samlede monomermengde.Kopolymerer som omfatter tilnærmet 70 deler styren og 30 deler akrylnitril, tilnærmet 35 deler styren og 65 deler metylmetakrylat og tilnærmet 60deler styren og 40deler dimetylitakonat er velkjente, kommersielt tilgjengelige produkter som kan anvendes for å danne polystyrenene med høy slagfasthet som anvendes ved foreliggende oppfinnelse.
Innlemming av elastomeren i styrenpolymeren kan generelt sagt utføres ved pode-kopolymerisering eller ved mekanisk masti-sering av en blanding av elastomer og styrenpolymer. Pode-polymerisering er imidlertid blitt den dominerende fremgangsmåte for å fremstille det slagfaste materiale, på grunn av at det behøves mye mindre elastomer for å oppnå en ønsket forsterkningsgrad.
Pode-polymerisering medfører vanligvis at elastomeren oppløses i styrenmonomeren, fulgt av polymerisering av styrenet ved termisk eller katalytisk initiering. Elastomeren er således en prepolymer hvorpå det blir påpodet polystyren-kjeder. Imidlertid bør det foreliggende slagfaste polystyren fremstilt ved pode-kopolymerisering skjelnes fra den velkjente pode-polymeriserte styren-butadien-kopolymer, siden•styren-butadien-kopolymeren i sistnevnte tilfelle i alt vesentlig består av molekyler av i alt ^vesentlig identisk kjemisk sammensetning.i motsetning til dette er de slagfaste polystyrenpolymerer som anvendes her, to-fase-systemer som bli-dannet ved å polymerisere en løsning av elastomerer i styren under velkjente forhold.
De forskjellige elastomerer som kan anvendes innbefatter polybutadien (fortrinnsvis med et cis-1,4-innhold på over ca. 30%), uregelmessig styren-butadien-kopolymer, polyisopren, naturgummi, styrén-butadien-blokk-kopolymerer (spesielt slike som er beskrevet ovenfor), silikongummi og blandinger av disse. De fleste kommersielle kvaliteter av slagfast polystyren har polybutadien som seig-<g>jøringsmiddel.
Vektprosenten av elastomer i den slagfaste styrenpolymer varierer fra 1 til 35%, fortrinnsvis 2 til 25% og mer foretrukket 2 til 10%.
Den vektmidlere molekylvekt til det slagfaste eller seig-gjorte polystyren som anvendes her, er karakteristisk over 70000, fortrinnsvis fra 130 000 til 300 000.
Den mengde av slagfast polystyren som anvendes i produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse, varierer fra ca. 5 til 125 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer, fortrinnsvis fra 20 til 90 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer.
Den gummi-drøyende hydrokarbonolje, vanligvis referert til som paraffinisk/naftenisk-oljer, er vanligvis fraksjoner av raffinerte petroleumprodukter som har mindre enn 30vekt% aromater (ved leiregel-analyse) og som vanligvis har viskositeter på mellom 100 og 500 SSU ved 38°C. Kommersielle drøyende oljer innbefatter "SHELLFLEX"-oljer, nr. 310, 3 71' og 311 (som er en blanding av 310 og 371). Den mengde av drøyende olje som anvendes varierer fra 5 til 175 vektdeler pr. 100vektdeler blokk-kopolymer, fortrinnsvis fra 80 til 100 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer.
Det kan også anvendes ytterligere harpikser i de foreliggende produkter. De. ytterligere harpikser som anvendes her kan være strømningspåskyndende harpikser som er forlikelige med de endestående blokker Ai blokk-kopolymeren, og innbefatter polymerer av a-metylstyren, kopolymerer av a-metylstyren ocf- vinyl to luen, kumaron-inden-harpikser, polyinden-harpikser, poly(metylinden)harpikser og polystyrenharpikser med lav molekylvekt for å påskynde strømningen. Den mengde av ytterligere harpiks som anvendes varierer fra0til 150vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer, for trinnsvis fra 5 til 50vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymér.
De fyllstoffer som kan være tilstede i produktene i henhold til oppfinnelsen er. velkjente i industrien og innbefatter leire, silisiumdioksyd, titandioksyd, kjønrøk, kalsiumkarbonat og. ;andre pigmenter og også fibrøse fyllstoffer, f.eks. cellulosefibre, sagflis, malt kork, etc. Foretrukne fyllstoffer innbefatter leire og kalsiumkarbonat. Den mengde av fyllstoffer som anvendes varierer fra o til 250 vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer, fortrinnsvis fra 5 til 60vektdeler pr. 100 vektdeler blokk-kopolymer. Det kan også i tillegg være tilsatt små mengder av anti-oksydanter, ultrafiolett-stabilisatorer og lignende.
Komponentene ved denne oppfinnelse kan forenes ved frem-gangsmåter som er kjent i industrien, innbefattet blanding f. eks. ved ekstrudering,Banbury-blanding eller tørr-blanding. I det sistnevnte tilfelle foretrekkes det at blokk-kopdlymeren er formet eller malt til partikler som har en gjennomsnittlig størrelse på diameteren på mindre enn 4 mm, og på disse absorberes den drøyende olje. Deretter kan de gjenværende pulverformede komponenter til-settés og det hele tørrblandes kraftig, så som i velkjent tørr-blandingsutstyr som lenge har vært anvendt i industrien ved PVC-tørrblanding.
Selv om foreliggende beskrivelse baserer seg på anvendelse av disse produkter til skotøykomponenter, så er det også tatt i betraktning andre slutt-anvendelser. Disse innbefatter f.eks. belegg på tråder og kabler. Når nærværende produkter benyttes til dette, resulterer det i tråd- og kabel-produkter som kan bindes
stramt og spoles uten bulking av belegget.Rørformede produkter, så som slanger, kan også oppnås ved. anvendelse av produktene i henhold til oppfinnelsen.
Anvendelsen av nærværende produkter i skotøy innbefatter spesielt deres anvendelse til såler fremstilt ved sprøytestøping og til platesåler, så som fremstilt ved oppskjæring av skosåle-former fra ekstruderte plateblokker.Fordelene ved foreliggende produkter er mest iøynefallende ved sprøytestøping av enhetssåler (hvilket uttrykk i handelen refererer til et udelt stykke som innbefatter en såle med en hæl-del) hvilke senere blrir festet ved klebning eller sying til overlæret. I denne situasjon er det blitt funnet at enhetssålene lett kan fjernes fra støpeformen og at de har en redusert dannelse av sveiselinjer på overflaten. Videre er en således fremstilt såle motstandsdyktig mot delaminering, den har en relativt lav avslitning, den får virkelig ikke utseende av elefanthud og den blir fremstilt ved relativt kort prosesstid i formen. Disse enhetssåler er nyttige både som lær-erstatnirig og som forbedring av tidligere kjente vinylsåler. Produktene kan også anvendes ved fremstilling av sprøytestøpte tøysko-sålér, hvorved sålen blir spr^ytestøpt på tøy-overdelen.
Oppfinnelsen blir belyst ytterligere ved hjelp av det følgende eksempel.
Eksempel
Det ble fremstilt forskjellige produkter ved anvendelse av både polystyren av krystall-kvalitet og slagfast polystyren.
I alle produktene var blokk-kopolymeren en styren-butadien-radial-blokk-kopolymer CKRATON" 4140termoplastisk gummi). Denne blokk-kopolymer hadde en total gjennomsnittlig molekylvekt på 300 000,
i hvilken hver endestående polymerblokk av styren hadde en gjennomsnittlig molekylvekt på 25 600, hver intermediær polymerblokk av butadien hadde en gjennomsnittlig molekylvekt på 34 000 og styren-innholdet var 44 vekt%. Dessuten var, i hvert produkt, den drøyende olje en paraffinisk olje ("SHELLFLEX" 311), og additivpakningen
innbefattet 0,6 del "KEMAMIDE" E (et erukamid) som form-frigjørende middel, 0,5 del DLTDP(dilauryl-tiodipropionat) som anti-oksydant, 0,5 del "IRGANOX" lOlO pentaerytrityl-tetra [3-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat]) som anti-oksydant og 1,5 deler "EPON" 1004 harpiks (en fast epo^syharpiks av en epiklorhydrin/bisferiol A-type) som del av antioksydant-pakningen. Andre komponenter innbefattet to krystall-kvaliteter av polystyren, en a-metylstyren-harpiks ("Amoco 18-290") og en ende-blokkharpiks ("<p>iccotex 120"), et kalsiumkarbonat-fyllstoff ("Vicron 25-11") og et leire-fyllstoff ("<p>olyfilXB"). Det slagfaste polystyren hadde en vektmidlere molekylvekt på 200000 og en antallsmidlere molekylvekt på 65 000. Det hadde følgende egenskaper:
EGENSKAPER
De enkelte komponenter ble blandet på enBanbury-blander ved 141°C i 3-5 minutter. Prøver av de forskjellige produkter ble testet ved de følgende tester:
Dessuten ble de forskjellige produkter anvendt ved sprøytestøpning av enhetssåler i en enhetssåle-form festet til etDesma roterende bord og ble sprøytestøpt med en Monopak støpe-maskin. De trekk-krefter som var nødvendig for å fjerne enhetssålene fra formen og den nødvendige prosesstid ble notert for forskjellige produkter.
De forskjellige sammensetninger og test-resultater er angitt i tabell 1 nedenfor.
Som det kan ses ovenfor, har produkter hvor det anvendes slagfast polystyren istedenfor polystyren av krystall-kvalitet omlag lik hårdhet, men samtidig lavere stivhet. Dette er en av-gjort fordel for skosåler. Videre er trekk-kraften og prosess-tiden redusert med produktene sammensatt i henhold til foreliggende oppfinnelse, og fremviser med dette forbedret kommersiell verdi. Det mest betegnende er at produktene i henhold til foreliggende oppfinnelse ikke fremviser den alvorlige elefanthud-egenskap som man finner i tidligere kjente produkter.
Claims (7)
1. Produkt på basis av en uhydrogénert eller delvis eller 'fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer som har minst to ende- . 'stående polymerblokker. A av et monoalkenyl- eller monoalkenyliden-aromatisk hydrokarbon og minst én intermediær polymerblokk B av et alifatisk konjugert dien,idet hver blokk A.har en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 5 000 og 125 000, hver blokk B har en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 15 000 og 250 000 og blokkene A utgjør 8-65 vekt-% av blokk-kopolymeren,
k a råk t e ris e r t ved at produktet . omfatter: a) 100 .vektdeler av blokk-kopolymeren; b) 5-125 vektdeler av en.slagfast polystyrenharpiks som inne
holder 1-35 vekt-%. av en elastomer komponent og har en vekt- . midlere molekylvekt på mer enn 70 0 00; c) ' 5-175 vektdeler av en gummi-drøyendé hydrokarbonolje; og d) 0-250 vektdeler av.et findelt fyllstoff.
2. ' Produkt som angitt i krav 1,karakterisertved at hver polymerblokk A har en gjénnomsnittlig molekylvekt på mellom 15 OO.O og 100 000, hver polymerblokk B hår en gjennomsnittlig molekylvekt' på mellom 25 000 og 150 000 og polymer-blokkene A utgjør 30-5.0 vekt-%. ■
3. Produkt som .angitt i krav 1 eller 2,
kår akte r.i sert ved at blokk-kopolymeren er en delvis hydrogenert blokk-kopolymer i hvilken ikke mer enn 25% av de opprinnelige aromatiske dbbbeltbindinger og minst 75% av de alifatiske dobbeltbindinger er redusert ved hydrogenéring.
4. Produkt som.angitt i hvilket som helst av kravene 1-3,karakterisert vedat den slagfaste polystyren-
harpiks inneholder 2-1.0 vekt-% av én elastomer komponent.
5... Produkt som angitt i hvilket som helst av kravene 1-4, k-a r a k t é r is ert ved at den. slagfaste polystyrenharpiks har en vektmidlere molekylvekt i området fra 130 000 til 300 000..
6. Produkt som angitt i hvilket som helst av kravene 1-5, k å ,r.. a k t e r i s e' r t ved. at den slagfaste polystyrenharpiks er til stede i en mengde- av fra 20-90 vektdeler pr. 100 vektdeler
av blokk-kopolynieren. '
7. Produkt som. angitt i hvilket som helst av kravene 1-6,karakterisert vedat den gummi-drøyende hydrokarbon-ol je. er en fraksjon av et raffinert petroleumprodukt som har
mindre enn 30 vekt-% aromater (ve'd leiregel-analyse) og en visko-sitet' pa mel lom 10.0 og 500 SSUved 38°C. 8. ■,.... Produkt som angitt i hvilket som helst av kravene 1-7, 'k ar åk t e ri se r t ved at den gummi-drøyende olje er .' til stede i en mengde av. fra 80 til 100 vektdeler pr. 100 vektdeler av blokk-kopolymeren. 9. - Produkt som angitt i hvilket som helst av kravene 1-8, k å r akte f i 's e r t ved at produktet i tillegg inneholder
■ en strømriingspåskyndende harpiks som er forlikelig med de ende-, stående polymerblokker Å i blokk-kopolymeren, i en mengde av fra .0-150 vektdeler-pr.100 vektdeler av blokk-kopolymeren. 10'. Produkt som- angitt i krav 9,karakterisertved at den strømningspåskyndende harpiks er til stede i.en mengde av fra 5-50 vektdeler pr. 10.0 . vektdeler av blokk-kopolymeren. 11.. Produkt som. angitt i hvilket som helst av kravene 1-10, karakteris é r t ved at det inneholder et findelt fyllstoff; i. en mengde av fra 5-60 vektdeler pr. 100 vektdeler av blokk-kopolymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/679,591 US4049595A (en) | 1976-04-23 | 1976-04-23 | Block copolymer compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO771383L true NO771383L (no) | 1977-10-25 |
Family
ID=24727519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO771383A NO771383L (no) | 1976-04-23 | 1977-04-21 | Produkt p} basis av en uhydrogenert eller delvis eller fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4049595A (no) |
| JP (1) | JPS52130853A (no) |
| AR (1) | AR219922A1 (no) |
| AT (1) | AT349756B (no) |
| AU (1) | AU507505B2 (no) |
| BE (1) | BE853690A (no) |
| BR (1) | BR7702490A (no) |
| CA (1) | CA1099838A (no) |
| DE (1) | DE2717777A1 (no) |
| DK (1) | DK175677A (no) |
| ES (1) | ES458062A1 (no) |
| FR (1) | FR2348948A1 (no) |
| GB (1) | GB1553452A (no) |
| HK (1) | HK7680A (no) |
| IT (1) | IT1075488B (no) |
| MX (1) | MX144016A (no) |
| NL (1) | NL7704351A (no) |
| NO (1) | NO771383L (no) |
| NZ (1) | NZ183918A (no) |
| SE (1) | SE415772B (no) |
| ZA (1) | ZA772421B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4267086A (en) * | 1976-01-07 | 1981-05-12 | Ford Motor Company | Sacraficial binders for molding particulate solids |
| US4107124A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Block copolymer compositions |
| US4133795A (en) * | 1978-03-27 | 1979-01-09 | Shell Oil Company | Crepe soles |
| US4238383A (en) * | 1978-10-05 | 1980-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Vulcanizable shoe soling composition |
| US4347673A (en) * | 1979-01-04 | 1982-09-07 | Phillips Petroleum Company | Display soles for articles of footwear |
| JPS55118944A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-12 | Aron Kasei Co Ltd | Synthetic resin composition for footwear sole |
| LU82375A1 (fr) * | 1980-04-18 | 1981-12-02 | Montefina Sa | Compositions de resine styrenique resistant aux intemperies et procede pour les preparer |
| US4386179A (en) * | 1980-05-07 | 1983-05-31 | Medical Research Associates, Ltd. | Hydrocarbon block copolymer with dispersed polysiloxane |
| JPS57195139A (en) * | 1981-05-26 | 1982-11-30 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Resin composition |
| JPS58132032A (ja) * | 1982-01-30 | 1983-08-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 架橋性組成物の製造法およびその架橋体の製造法 |
| JPS58132033A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性弾性体組成物 |
| US4698059A (en) * | 1983-12-09 | 1987-10-06 | Concept Polymer Technologies, Inc. | Enteral feeding tubes |
| US4578413A (en) * | 1983-12-21 | 1986-03-25 | Medical Research Associates, Ltd. #2 | Polymeric tubings comprising polysiloxane-modified elastomer compositions |
| DE3628092A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| CA2022130C (en) * | 1990-07-27 | 1997-02-25 | Albertus A. W. Aleven | Puncture resistant insole for safety footwear |
| US5554694A (en) * | 1990-12-21 | 1996-09-10 | Crow; William R. | Performance enhancing athletic shoe components and methods |
| IT1255489B (it) * | 1992-08-05 | 1995-11-06 | Enichem Polimeri | Materiale antiurto termoplastico da stampaggio |
| US5695850A (en) * | 1993-01-29 | 1997-12-09 | Crow; William R. | Performance enhancing athletic shoe components and methods |
| US6589630B1 (en) | 1995-03-23 | 2003-07-08 | William R. Crow | Performance enhancing shoe components and methods |
| US6120880A (en) * | 1995-03-23 | 2000-09-19 | Crow; William R. | Performance enhancing athletic shoe components and methods |
| US7396919B1 (en) * | 1998-07-17 | 2008-07-08 | Mirus Bio Corporation | Charge reversal of polyion complexes |
| DE10014610A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Thermoplastische Polyvinylcyclohexan-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften |
| JP4532496B2 (ja) * | 2003-05-14 | 2010-08-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ブロックコポリマー組成物およびそれより製造される透明なエラストマー物品 |
| CN100393800C (zh) * | 2003-07-28 | 2008-06-11 | 电气化学工业株式会社 | 嵌段共聚体组合物 |
| US20060160928A1 (en) * | 2005-01-18 | 2006-07-20 | Cleveland Christopher S | Thermoformed polystyrene products |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2972593A (en) * | 1955-11-10 | 1961-02-21 | Us Rubber Co | Vulcanized shoe sole containing butadiene styrene copolymers and graft copolymer |
| USRE28236E (en) | 1965-01-06 | 1974-11-12 | Footwear assembly | |
| US3594452A (en) * | 1968-02-06 | 1971-07-20 | Shell Oil Co | Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters |
-
1976
- 1976-04-23 US US05/679,591 patent/US4049595A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-03-21 AR AR267300A patent/AR219922A1/es active
- 1977-03-23 CA CA274,631A patent/CA1099838A/en not_active Expired
- 1977-04-18 BE BE1008083A patent/BE853690A/xx unknown
- 1977-04-20 BR BR7702490A patent/BR7702490A/pt unknown
- 1977-04-21 ES ES458062A patent/ES458062A1/es not_active Expired
- 1977-04-21 DK DK175677A patent/DK175677A/da unknown
- 1977-04-21 AU AU24488/77A patent/AU507505B2/en not_active Expired
- 1977-04-21 MX MX168848A patent/MX144016A/es unknown
- 1977-04-21 NZ NZ183918A patent/NZ183918A/xx unknown
- 1977-04-21 SE SE7704622A patent/SE415772B/xx unknown
- 1977-04-21 AT AT278377A patent/AT349756B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-21 GB GB16631/77A patent/GB1553452A/en not_active Expired
- 1977-04-21 DE DE19772717777 patent/DE2717777A1/de not_active Withdrawn
- 1977-04-21 ZA ZA00772421A patent/ZA772421B/xx unknown
- 1977-04-21 NL NL7704351A patent/NL7704351A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-21 JP JP4522977A patent/JPS52130853A/ja active Pending
- 1977-04-21 NO NO771383A patent/NO771383L/no unknown
- 1977-04-21 IT IT22719/77A patent/IT1075488B/it active
- 1977-04-21 FR FR7712034A patent/FR2348948A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-06 HK HK76/80A patent/HK7680A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2348948B1 (no) | 1981-08-14 |
| BE853690A (fr) | 1977-10-18 |
| BR7702490A (pt) | 1977-11-08 |
| JPS52130853A (en) | 1977-11-02 |
| ES458062A1 (es) | 1978-11-01 |
| IT1075488B (it) | 1985-04-22 |
| AR219922A1 (es) | 1980-09-30 |
| GB1553452A (en) | 1979-09-26 |
| US4049595A (en) | 1977-09-20 |
| SE7704622L (sv) | 1977-10-24 |
| MX144016A (es) | 1981-08-18 |
| DK175677A (da) | 1977-10-24 |
| CA1099838A (en) | 1981-04-21 |
| ATA278377A (de) | 1978-09-15 |
| AU2448877A (en) | 1978-10-26 |
| ZA772421B (en) | 1978-03-29 |
| NL7704351A (nl) | 1977-10-25 |
| AU507505B2 (en) | 1980-02-14 |
| FR2348948A1 (fr) | 1977-11-18 |
| AT349756B (de) | 1979-04-25 |
| HK7680A (en) | 1980-03-14 |
| SE415772B (sv) | 1980-10-27 |
| NZ183918A (en) | 1978-06-20 |
| DE2717777A1 (de) | 1977-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO771383L (no) | Produkt p} basis av en uhydrogenert eller delvis eller fullstendig hydrogenert blokk-kopolymer. | |
| EP0067468B1 (en) | Multifunctional coupling agent | |
| US7166672B2 (en) | Gels from silane-coupled block copolymers | |
| US6833411B2 (en) | Block copolymer compositions | |
| JPS5931541B2 (ja) | 一部水素添加されたブロック共重合体を含む組成物 | |
| US4107124A (en) | Block copolymer compositions | |
| US5278232A (en) | Molding compositions of a styrene polymer, a polyolefin and a triblock styrenic copolymer | |
| KR100620633B1 (ko) | 신규의 테트라블록 공중합체 및 이것을 함유한 조성물 | |
| US3562204A (en) | Thermoplastic elastomeric composition comprising block copolymers and random copolymers | |
| WO2002002663A2 (en) | Block copolymers containing both polystyrene and low vinyl content polydiene hard blocks | |
| JP3691149B2 (ja) | ゴム強化ビニル芳香族共重合体の製造方法 | |
| WO2009152870A1 (en) | Thermoplastic elastomers with high environmental compatibility and biodegradability properties | |
| US4377658A (en) | Solvent resistant polymeric composition | |
| US4361675A (en) | Compatible polystyrene blends | |
| EP0324992A1 (en) | Block copolymer composition and process for the preparation thereof | |
| US4208315A (en) | Footwear composition of a blend of ethylene-vinyl acetate copolymer, poly(vinyl chloride) and a block copolymer | |
| EP0832931B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition with good overmoulding adhesion | |
| JP3375697B2 (ja) | 耐油性樹脂組成物 | |
| US4133795A (en) | Crepe soles | |
| JP2002317096A (ja) | 長靴用熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた長靴 | |
| CA1131839A (en) | Mixtures of rubber with graft copolymers | |
| US3794697A (en) | Modified styrene polymers providing impact-resistant molded articles | |
| GB2147906A (en) | Block copolymer compositions | |
| JPH10158338A (ja) | 共役ジエン系重合体及びその製造方法 | |
| US4235760A (en) | Antiplasticizer for high impact polystyrene |