NO764366L - Fremgangsm}te til fremstilling av en stabil depolarisatorblanding inneholdende divalent s¦lvoksyd - Google Patents
Fremgangsm}te til fremstilling av en stabil depolarisatorblanding inneholdende divalent s¦lvoksydInfo
- Publication number
- NO764366L NO764366L NO764366A NO764366A NO764366L NO 764366 L NO764366 L NO 764366L NO 764366 A NO764366 A NO 764366A NO 764366 A NO764366 A NO 764366A NO 764366 L NO764366 L NO 764366L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- depolarizer
- depolarizer mixture
- mixture
- tablet
- solution
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 121
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 166
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 117
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 94
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 83
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 71
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 27
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 22
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 13
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 claims description 10
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 38
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 208000033978 Device electrical impedance issue Diseases 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000002999 depolarising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M potassium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].OC CASUWPDYGGAUQV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
- H01M6/12—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with flat electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/06—Electrodes for primary cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av en
stabil divalent sølvoksyd depolarisatorblanding.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til
fremstilling av en divalent sølvoksyd depolarisatorblanding.
Innen batteriindustrien legges det stadig økt vekt på ut-vikling av elektriske elementer med lite volum og høy kapasitet. Oppstillingen nedenfor viser en sammenlikning av kapasiteten
og spenningen for noen aktive materialer som stadig anvendes i kommersielt tilgjengelige elementer.
Divalent sølvoksyd (AgO) er et utmerket aktivt materiale med høy kapasitet til batterier, men det har to egenskaper som har begrenset dets bruk som aktivt batterimateriale. Under utladningen av et batteri hvor det anvendes et divalent sølvoksyd som positivt aktivt materiale, ligger begynnelsesspenningen på et høyere divalent spenningsnivå (1,82 V over for Zn i alkalisk elektrolytt) inntil stort sett alt AgO er omdannet til AgjO, og deretter fortsetter utladningen på det lavere monovalente spenningsnivå (1,60 V overfor Zn i alkalisk elektrolytt). Dette
to-platås spenningsnivå under utladning kan ikke godtas i mange typer batteridrevet utstyr.
Et annet problem man støter på når det anvendes divalent sølvoksyd som depolarisator (positivt aktivt materiale) er dets manglende stabilitet når det er i berøring med vandige alkaliske oppløsninger. Det er kjent at divalent sølvoksyd utvikler oksygen når det er i berøring med.vandige alkaliske oppløsninger, og dette gassutviklingsfenomen bevirker selvutladning av det dival ente sølvoksyd, hvorved det omdannes til monovalent sølvoksyd eller metallisk sølv. Divalent sølvoksyd kan ikke anvendes som det positive aktive materiale i hermetisk lukkete elementer på grunn av denne manglende stabilitet i alkaliske oppløsninger og den derav følgende risiko for trykkoppbygning og muligens brudd på elementet.
Problemet med to-platås-spenningsnivået under den elektriske utladning av divalent sølvoksyd er tidligere blitt overvunnet ved hjelp av oppfinnelsene ifølge US-patentskrifter 3.615.858 og 3.655.450. Fra disse patentskrifter er det kjent et batteri som har en positiv elektrode som omfatter et aktivt hovedmateriale (f.eks. divalent sølvoksyd) og et sekundært aktivt materiale (f.eks. monovalent sølvoksyd), hvis utladningsprodukt lett oksyderes av det aktive hovedmateriale i nærvær av alkalisk elektrolytt og hvori den eneste elektroniske bane for utladning av det aktive hovedmateriale er gjennom det sekundære aktive materiale. Dette batteri har under hele utladningen potensialet
til det sekundære aktive materiale (Ag20) overfor den negative elektrode i den alkaliske elektrolytt. Dette batteri har for-delen med et enkelt spenningsnivå under elektrisk utladning,
og også den økte kapasitet som frembringes av det positive aktive materiale av divalent sølvoksyd.
Problemet med den manglende stabilitet av det divalente sølvoksyd er blitt overvunnet ved hjelp av oppfinnelsen ifølge US-patentskrifter 3.476.610 og 3.484.295. Fra disse patentskrifter er det kjent et batteri som har en positiv elektrode, som omfatter et aktivt hovedmateriale (f.eks. divalent sølvoksyd) og et sekundært aktivt materiale (f.eks. monovalent sølvoksyd), som anvendes som et stort sett elektrolytt-upermeabelt lag som er anbrakt mellom det aktive hovedmateriale og batterikompon-entene som inneholder elektrolytten. Denne konstruksjon isolerer det aktive hovedmateriale fra berøring med elektrolytten inntil det sekundære aktive materiale er utladet og gir derved forbedret levetid eller holdbarhet.
I de to patentskrifter beskrives fremgangsmåter til behandling av divalent sølvoksyd for frembringelse av alkaliske batterier med et enkelt spenningsplatå under utladning. I US-patent-skrif t 3.055.964 beskrives det en fremgangsmåte til behandling av en oksydert sølvelektrode som inneholder argenti (divalent) og argento (monovalent) sølvoksyd, hvor elektroden oppvarmes til minst 50°C, fortrinnsvis 50-300°C, i fra 0,003 til 1000 timer. Behandling ved 100°C krever en varighet på 1 time, og lavere temperaturer krever vesentlig lengre tid. Denne langvarige høy-temperaturbehandling gir en sølvoksydelektrode som inneholder divalent sølvoksyd og har et monovalent sølvoksyd potensiale under utladning.
Fra tysk patentskrift 1.496.361 er det også kjent en fremgangsmåte til behandling av sølvoksydelektroder som inneholder divalent sølvoksyd, med det formål å frembringe alkaliske batterier med et enkelt spenningsnivå under utladning. Den i det tyske patentskrift beskrevne fremgangsmåte omfatter behandling av sølvoksydelektroden med en vandig sølvnitratoppløsning for avleiring av en tynn film av sølvnitrat på overflaten. Ved etterfølgende berøring med alkalisk elektrolytt dannes det et lag av monovalent sølvoksyd på overflaten av elektroden. Behandlingen med sølvnitratoppløsningen krever en varighet på opptil 1 time, med fra 5 til 10 minutter som et tilstrekkelig tidsrom dersom oppløsningen oppvarmes.
Det generelle formål med den foreliggende oppfinnelse er å frembringe en fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølvoksyd depolarisatorblanding, som er stabil i alkalisk elektrolytt og som kan utlades ved et enkelt spenningsplatå. Et annet formål ifølge oppfinnelsen er å frembringe en fremgangsmåte til behandling av en divalent sølvoksyd depolarisatorblanding med en mild, reduserende oppløsning, hvorved en vesentlig større mengde av depolarisatorblandingen er divalent sølvoksyd som kan utlades ved spenningen for monovalent sølvoksyd. Et ytterligere formål er å frembringe en divalent sølvoksyd depolarisatorblanding med meget god stabilitet mot gassutvikling i alkalisk elektrolytt og meget god spenningsstabilitet under utladning ved spenningen for monovalent sølvoksyd.
Det har vist seg at en stabil depolarisatorblanding kan fremstilles ved behandling av blandingen med en mild, reduserende oppløsning, etterfulgt av behandling med en sterk, reduserende
oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på overflaten av depolarisatorblandingen. Depolarisatorblandingen anvendes i alkaliske primærelementer som omfatter en negativ sinkelektrode med sølvlaget i nærheten av skilleplaten,•og disse elementer kan utlades ved et enkelt spenningsplatå med en maksimal klemmespenning på ca 1,75
volt. Det har vist seg at vesentlig større mengder divalent sølvoksyd kan, inkorporeres i depolarisatorblandingen, mengder som varierer fra ca 50 til ca 100 vektsprosent AgO,' beregnet av det totale sølvoksydinnhold, mens det fortsatt oppnås en enkelt spenningsplatåutladning, dersom blandingen behandles med en mild, reduserende oppløsning før dannelse av sølvlaget.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter (1) dannelse av en depolarisatorblanding som inneholder divalent sølvoksyd og som kan omfatte monovalent sølvoksyd og tilsetningsmidler for spesielle formål, (2) komprimering av blandingen i en presse til dannelse av en tablett, (3) behandling av tabletten med en mild, reduserende oppløsning, såsom en alkalisk oppløsning av metanol, og oppbevaring av tabletten i den reduserende oppløs-ning i flere minutter, (4) konsolidering av tabletten i en katodebeholder ved kompresjon, samt (5) behandling av systemet konsolidert tablett/katodebeholder med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et lag av sølv på overflaten av depolarisatorblandingen. Dersom det erønskelig kan behandlingen av tabletten med den milde, reduserende oppløsning utføres etter at tabletten
er konsolidert i katodebeholderen, men det må gjøres før behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning. Tabletten kan også
behandles med både den milde, reduserende oppløsning og den sterke, reduserende oppløsning før konsolidering i katodebeholderen. Det foretrekkes å anbringe en metallkrage om den øvre kant av depolarisatorblandingstabletten, og dette kan gjøres før konsolidering av tabletten i katodebeholderen. Det foretrekkes også å tørke
tabletten etter behandlingen med den milde, reduserende oppløs-ning og før konsolidering i katodebeholderen. Depolarisatorblandingen kan være dannet ved fysisk sammenblanding av divalent sølvoksyd med andre bestanddeler, inklusive monovalent sølvoksyd, ved oksydasjon av sølvpulver til dannelse av divalent sølvoksyd eller en blanding av dette med monovalent sølvoksyd, eller ved delvis reduksjon av et divalent sølvoksydmateriale, inklusive
reduksjon in situ med et reduserende metall, f.eks. kadmium eller
sink.
Oppfinnelsen vil bli nærmere forklart i det etterfølgende under henvisning til den medfølgende tegning som viser et tverr-snitt av et alkalisk primærelement i fullstendig montert tilstand, hvor elementet inneholder•en depolarisatorblanding som er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av en stabil, divalent sølvoksyd (AgO) depolarisatorblanding, hvor blandingen behandles med en mild, reduserende oppløsning etterfulgt av behandling med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på overflaten av depolarisatorblandingen. Den reduserende oppløsning som anvendes i begynnelsen, er tilstrekkelig mild til at ingen vesentlig del av det divalente sølvoksyd reduseres til sølv under behandlingsbetingelsene, hvorved depolarisatorblandingens elektrokjemiske kapasitet ikke minskes vesentlig. Det foretrekkes å utføre behandlingen med den milde, reduserende oppløsning med en alkalisk oppløsning av metanol, men andre milde, reduserende midler, såsom lavere alifatiske alkoholer med opptil 8 karbonatomer (f.eks. etanol og propanol) kan imidlertid anvendes. Alternativt kan det være mulig å anvende en meget fortynnet opp-løsning av et relativt sterkt reduserende middel. Denne behandling kan utføres ved romtemperatur eller ved høyere temperatur opptil oppløsningens kokepunkt. Behandlingen med den milde, reduserende oppløsning krever vanligvis utbløtning av depolarisatorblandingen i den reduserende oppløsning i opptil ca 10 minutter. Oppvarming av den reduserende oppløsning akselererer reaksjonen, og kortere tidsrom kan benyttes til behandlingen. Vanligvis utføres behandlingen ved nedsenking av depolarisatorblandingen i den milde, reduserende oppløsning, men en mild, reduserende damp kan anvendes til behandling av depolarisatortabletten. Den milde, reduserende oppløsning kan holdes i beveg-else under behandlingen, noe som har en tendens til å akselerere reaksjonen. Behandlingen med den milde, reduserende oppløsning er av så kort varighet at den ikke danner det nødvendige sølvlag på depolarisatorblandingen. Behandlingen har primært til hensikt å stabilisere den divalente sølvoksydkomponent uten vesentlig å senke depolarisatorblandingens kapasitet.
Et kritisk trekk ifølge oppfinnelsen er dannelsen av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på
overflaten av depolarisatorblandingen ved behandling med en sterk, reduserende oppløsning. Den sterke, reduserende oppløsning må være tilstrekkelig sterk til å redusere divalent sølvoksyd til metallisk sølv under behandlingsbetingelsene, og som eksempler på sterke reduserende midler som kan anvendes kan nevnes hydrazin, formaldehyd,tinnklorid, jernsulfat, svovelsyre, pyrogallol, oksal-
syre, maursyre, askorbinsyre, vinsyre og hydroksylamin. En met-anoloppløsning av hydrazin foretrekkes. Behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning kan kreve et tidsrom på opptil ca 10 minutter, med fra ca 2 til ca 6 minutter som foretrukket. Imidlertid kan for vidtgående behandling med den sterke, reduserende oppløsning minske depolarisatorblandingens kapasitet vesentlig. Behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning utføres vanligvis ved romtemperatur, men høyere temperaturer kan anvendes, særlig dersom det er ønskelig å akselerere reduksjonen. Et høyt forhold av AgO kan nødvendiggjøre en mer langvarig behandling eller behandling ved høyere temperatur.
Det har vist seg at depolarisatorblandinger som inneholder mindre enn ca 50 vektsprosent divalent sølvoksyd muligens ikke behøver behandlingen med den milde, reduserende oppløsning ror å ha passende stabilitet og en enkelt spenningsplatåutladning. Depolarisatorblandinger som inneholder fra ca 50 til ca 100
vektsprosent divalent sølvoksyd krever begge behandlinger for
oppnåelse av bedre stabilitet, og depolarisatorblandinger som inneholder mer enn ca 70 vektsprosent AgO krever begge behandlinger med henblikk på å frembringe en enkelt spenningsplatåutladning med en maksimal klemmespenning på ca 1,7 5 volt. Det foretrekkes at depolarisatorblandingen inneholder minst ca 50 vektsprosent AgO.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter dannelse av en divalent sølvoksydblanding ved (1) fysisk blanding, (2) oksydasjon av sølv eller Ag20-pulver eller (3) delvis reduksjon av et divalent sølvoksydmateriale. Blandingen kan også inneholde tilsetningsmidler for spesielle formål, såsom polytetrafluoretylen som skal virke som et smøremiddel og et bindemiddel, sølvpulver som et stabiliseringsmiddel og gullhydroksyd som et middel til undertrykkelse av gassutvikling. Bestanddelene kan blandes i et blandeaggregat til dannelse av en homogen depolarisatorblanding som deretter komprimeres i en presse til dannelse av en tablett under utøvelse av et trykk på fra ca 2814 til ca 4222 kg/cm 2. Det foretrekkes å behandle tabletten med en mild, reduserende opp-løsning ved nedsenking av tabletten i oppløsningen.av et reduserende middel (f.eks. metanol) i flere minutter. Tabletten tørkes og konsolideres i en katodebeholder ved kompresjon under utøvelse av et konsolideringstrykk'på fra ca 3518 til ca 4925 kp/cm 2. Behandlingen med den milde, reduserende oppløsning kan forskyves til etter at tabletten er konsolidert i beholderen, men dette er ikke så effektivt idet adgangen til det divalente sølvoksyd begrenses. Idet det stort sett kontinuerlige og elektrolyttperme-able sølvlag som dannes ved behandling med en sterk, reduserende oppløsning bare er nødvendig på overflaten av depolarisator-blandingen i nærheten av skilleplaten, foretrekkes det å utføre den sterke, reduserende behandling etter at tabletten er konsolidert i katodebeholderen. Idet adgangen til det divalente sølv-oksyd begrenses av beholderen, medvirker dette dessuten til å forebygge vesentlig minskning av depolarisatorblandingens kapasitet. Dersom det er ønskelig kan behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning utføres før konsolidering av tabletten i beholderen, men den sterke, reduserende behandling etterfølger imidlertid alltid den milde, reduserende behandling. Det foretrekkes å anbringe en metallkrage om den øvre kant av depolarisatorblandingen for å beskytte den under konsolideringen av tabletten i katodebeholderen og under den endelige forseglings-operasjon når anode- og katodebeholderne sammenføyes.
Et av formålene med oppfinnelsen er å øke energitettheten pr. vektenhet eller volumenhet av depolarisatorblandingen under fortsatt oppnåelse av en enkelt spenningsplatåutladning og hen-siktsmessig stabilitet i alkalisk elektrolytt. Maksimal energi-tetthet oppnås ved anvendelse av utelukkende divalent sølvoksyd depolarisatormateriale. Det har vist seg at depolarisatorblandingen kan inneholde så mye som ca 100 vektsprosent divalent sølv-oksyd, beregnet på det totale sølvoksydinnhold, når den fremstilles ifølge den foreliggende oppfinnelse, og stadig frembringe at et alkalisk element med akseptabel stabilitet og et enkelt spenningsplatå under utladning.
Det henvises til tegningen som viser en "knapp"-element-konstruksjon 10, idet depolarisatorblandingene fremstilt ifølge den foreliggende oppfinnelse er særlig tilpasset til bruk i denne konstruksjon, og knappelementer anvendes til vurdering av divalent sølvoksyd depolarisatorblandingene. Disse knappelementer er av den type som for tiden anvendes som energikilde for elektriske ur, et anvendelsesområde hvortil de alkaliske primærelementer som har en divalent sølvoksyd depolarisatorblanding som er belagt med et sølvlag er særlig effektive.
En beholder 11 for den negative elektrode (anode) har noe som vanligvis betegnes som en "dobbelt topp". To kapper er anbrakt med innbyrdes fysisk, elektrisk kontakt, idet en indre kappe 12 er innleiret i en ytre kappe 13 til dannelse av en tett friksjons-passform. Det foretrekkes vanligvis å punktsveise kappene sammen som vist ved 14 slik at det opprettholdes permanent elektrisk kontakt. Kappene kan være fremstilt av nikkelbelagt stål som har god korrosjonsbestandighet, men andre materialer kan anvendes, og kappenes overflate kan være utstyrt med spesielle belegg. "Dobbelt topp"-anodebeholderen foretrekkes på grunn av dens bedre lekkasjeforebyggende egenskaper, men en enkelt-topp-beholder kan anvendes. En krage eller krans 15 av nylon eller polyetylen er utformet på kanten av anodebeholderen 11 for å isolere denne elektrisk fra en depolarisator-(katode)-beholder 16. En negativ elektrode eller anode 17 er et sinkaktivt materiale i form av en gel eller semigel som inneholder findelte sinkpartikler, en
mengde
liten gelatineringsmiddel, såsom guargummi eller karboksymetyl-cellulose (f.eks. 0,2 vektsprosent) og en del av den vandige, alkaliske elektrolyttoppløsning.
Skilleplaten omfatter en absorberende komponent 18 og et barrieremateriale 19. Det foretrekkes å anvende sammenfiltrede bomullsfibrer, kommersielt tilgjengelige under varemerket "Webril", som den absorberende komponent som også inneholder en del av den alkaliske elektrolytt. Det semi-permeable barrieremateriale omfatter et lag 20 av polyetylen podet med metakrylsyre, kommersielt tilgjengelig under varemerket "Permion", anbrakt mellom lag 21 av cellofan. Den absorberende komponent 18 er anbrakt i kontakt med det aktive sinkmateriale, og barriere-materialet er i kontakt med et sølvlag 22 på overflaten av en depolarisatorblanding 23 som er fullstendig belagt med et redus-ert lag 24 som er dannet ved behandling av blandingen 23 med en mild, reduserende oppløsning.
Depolarisatorblandingen eller katoden 23 omfatter en blanding som inneholder divalent sølvoksyd (AgO). Depolarisatorblandingen kan Også inneholde monovalent sølvoksyd og inneholder vanligvis polytetrafluoretylen, som er kommersielt tilgjengelig under varemerket "Teflon", som et bindemiddel og smøremiddel, og sølv-pulver med henblikk på spenningsstabilitet. Blandingen kan også inneholde en mindre mengde av et gassutviklingsundertrykkende middel, såsom gullhydroksyd, til sikring av det divalente sølv-oksyds stabilitet.
Sølvlaget 22 er dannet in situ på depolarisatorblandingen etter at denne er behandlet med en mild, reduserende oppløsning (alkalisk oppløsning av 10% metanol) til dannelse av laget 24 og etter at den er konsolidert i katodebeholderen 16 ved nedsenking av den i en sterk, reduserende oppløsning, såsom en 3 vektspro-sentig hydrazinoppløsning i metanol, i ca 5 minutter. En metallkrage 25 er anbrakt om depolarisatorblandingens øvre kant, men dette er ikke en vesentlig komponent i knappelementkonstruk-sjonen. Depolarisatorblandingen 23 kan inneholde divalent sølv-oksyd (AgO), som har en grå farge, og monovalent sølvoksyd (Ag20), som har en dyp purpur til sort farge. Det reduserte lag 24 varierer i farge fra mørk brun til sort, og sølvlaget 22 har metallisk farge.
Eksempel 1
Primærelementer med divalent sølvoksyd (AgO) depolarisatorblandinger med AgO-innhold i området fra 50 til 90 vektsprosent ble undersøkt for elektriske egenskaper og stabilitet. Depolarisatorblandinger, behandlet med både mild, reduserende oppløsning og en sterk, reduserende oppløsning i overensstemmelse med oppfinnelsen, ble sammenliknet med blandinger som bare var behandlet med den sterke, reduserende oppløsning. Behandlingen med den milde, reduserende oppløsning omfattet utbløtning av depolari-satorblandingstablettene (før konsolidering) i 1 minutt ved romtemperatur i en 90/10 oppløsning av 30% vandig KOH-metanol, etterfulgt av skylling i destillert vann, etterfulgt av lednings-vann og tørking i varm luft (ca 50°C). Behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning ble utført etter konsolidering av tablettene i katodebeholderen og omfattet utbløtning av de konsoliderte emner i en oppløsning av 1 vektsprosent hydrazin i metanol under omrøring i 3 minutter ved romtemperatur.
I alle elementer, "RW 44"-størrelse med en katodebeholder-diameter på 1,143 cm og en høyde som varierte fra 0,381 til 0,411 cm, ble det benyttet en elektrolyttoppløsning av 40% KOH + 1% ZnO, og de hadde en konstruksjon som vist på tegningen med en sinkgelanode og en skilleplate som omfattet et absorberende materiale ("Webril") og et barrieremateriale av polyetylen podet med metakrylsyre mellom cellofanlag. Depolarisatorblandingen inneholdt AgO i de angitte prosentvise mengder, 1,5 vektsprosent polytetrafluoretylen ("Teflon"), som smøremiddel og bindemiddel, og resten var Ag20. Elementenes stabilitet ble undersøkt ved måling av forandringen i avstand mellom anoden (toppen) og katoden (bunnen) med et mikrometer etter lagring ved 71°C i 7 dager. Flash-strømmen ble målt ved å forbinde elementet elektrisk med
et standardamperemeter, med en indre motstand på ca 0,015 ohm,
og bestemmelse av strømmen ved 0,5 sek. De nedenfor angitte resultater ble registrert, idet alle elektriske, verdier er gjennomsnittet for 35-40 elementer, og de angitte data vedrør-ende elementutvidelse er gjennomsnittet for 4 elementer.
Flash- Element-CCV Impedans strøm utvidelse % AgO Behandling OCV ( 167 ohm) ( ohm) ( amp) ( mm)
50 Metanol/Hydrazin 1,61 1,56 2,7 0,66 0,18 50 Hydrazin 1,61 1,54 13,8 0,63 0,18 60 Metanol/Hydrazin 1,61 1,54 8,4 0,61 0,18 60 Hydrazin 1,62 1,47 74,0 0,59 0,15 70 Metanol/Hydrazin 1,61 1,53 40,1 0,64 0,15 70 Hydrazin 1,84 1,46 100+ 0,68 0,36 80 Metanol/Hydrazin 1,71 1,50 99,9 0,62 0,43 80 Hydrazin 1,85 1,50 — 0,63 0,41
90 Metan-l/Hydrazin 1,85 1,50 — 0,61 0,41
90 Hydrazin 1,86 1,48 48,7 0,56 0,51
Alle elementer opptil og inklusive 80% AgO, som var blitt behandlet med både metanol og hydrazin, hadde monovalent sølvoksyd klemmespenninger, ca 1,7 5 V, og derunder. Depolarisatorer som inneholdt minst 7 0% AgO, som bare var blitt behandlet med hydrazin, hadde divalent sølvoksyd klemmespenning. Depolarisatorblandinger som inneholdt 90% AgO og som hadde fått begge behandlinger ved romtemperatur, hadde også en divalent sølvoksyd klemmespenning .
Eksempel 2 .
Alkaliske primærelementer som var identiske i størrelse og konstruksjon med elementene i eksempel 1, ble underkastet behandling med både metanol (mild, reduserende oppløsning) og hydrazin (sterk, reduserende oppløsning) og sammenliknet med elementer som bare var behandlet med hydrazin. Metanolbehandlingen ble utført i en 90/10 30 prosentig vandig KOH/metanol-oppløsning i 1 minutt, idet noen elementer ble behandlet ved romtemperatur og andre ved 80°C. Alle depolarisatorblandinger inneholdt 90 vekts prosent AgO, 8,5% Ag20 og 1,5% polytetrafluoretylen. Det ble registrert følgende resultater, idet hver elektrisk måling er gjennomsnittet for 35-40 elementer og elementutvidelsesdata er gjennomsnittet for 4 elementer.
Bare depolarisatorblandingen som var behandlet med metanol ved 80°C hadde monovalent sølvoksyd klemmespenning, og den hadde også bedre impedans, flash-strøm og stabilitet.
Eksempel 3
Alkaliske primærelementer (størrelse "RW44") med den på tegningen viste konstruksjon og med depolarisatorblandinger som varierte fra 50 til 95% AgO ble undersøkt for å bestemme virkningen av en variasjon i varigheten av metanol- og hydrazinbehandlingen. Metanolbehandlingen omfattet utbløtning av depolarisatortablettene (forut for konsolidering i katodebeholderen) i det angitte tidsrom i en 90/10-oppløsning av 30 prosentig vandig KOH/metanol etterfulgt av skylling i destillert vann, springvann og tørking i varm luft ved ca 50°C. Hydrazinbehandlingen besto i utbløtning av depolarisatortablettene konsolidert i katodebeholderen i en oppløsning av 1 vektsprosent hydrazin i metanol under omrøring i det angitte tidsrom. Alle behandlinger med reduserende oppløsning foregikk ved romtemperatur. Anoden var en sinkgel, og elektrolytten var en vandig oppløsning av 40% KOH + 1% ZnO.
"AgO-blandingen" besto av 95,2% AgO, 3,0% sølvpulver,
1,5% polytetrafluoretylen og 0,3% gullhydroksyd Au(OH)2. Følg-ende depolarisatorblandinger ble undersøkt:
Blandingskragen var av gullbelagt stål. Det ble registrert følgende resultater, idet hver enkelt elektrisk verdi er gjennomsnittet for 30-35 elementer, og de angitte elementutvidelsesdata er gjennomsnittet for 4 elementer.
Alle elementer var akseptable bortsett fra elementene med 95% AgO, ogøkning av varigheten av metanol- og hydrazinbehandlingen til '10 minutter senket OCV-verdien til 1,65 for 95% AgO-blandingen.
Eksempel 4
Behandling av depolarisatortabletten med både mild og sterk reduserende oppløsning etter at den var konsolidert i katodebeholderen ble undersøkt for to depolarisatorblandinger. Hydrazinbehandlingen foregikk i en oppløsning av 1% hydrazin i metanol i 3 minutter ved romtemperatur. Metanolbehandlingen omfattet nedsenkning av de konsoliderte emner i en 90/10-oppløsning av 3 0% vandig KOH/metanol ved romtemperatur i det angitte tidsrom. "AgO-blandingens" sammensetning var som i eksempel 3, metall-kragen var i alle elementer sølvbelagt, og følgende depolarisatorer ble undersøkt:
Det ble registrert følgende resultater, idet hver elektrisk verdi er gjennomsnittet for 4 0 elementer, og elementutvidelsesdata er gjennomsnittet for 4 elementer:
Metanol- og hydrazinbehandlingen av blandingen etter konsolidering i beholderen var effektiv for depolarisatorer med unntagelse av 95% AgO.
Eksempel 5
Virkningen av metanolbehandling og hydrazinbehandling på elementkapasiteten (størrelse "RW 44") ble bestemt for forskjel- lige depolarisatorblandinger og behandlingsvarigheter. I alle tilfeller var hydrazin- og metanolbehandlingene de samme som ble anvendt i eksempel 1, idet alle behandlinger med reduserende middel ble utført ved romtemperatur. AgO-blandingen var den samme som i eksempel 3. Følgende depolarisatorer ble undersøkt:
Følgende resultater ble registrert, idet hver verdi repre-senterer gjennomsnittet for 3 depolarisatortabletter:
Alle disse elementer hadde akseptabel stabilitet under lagring ved høyere temperatur.
Eksempel 6
Virkningen av behandling av depolarisatorblandinger med
en mild, reduserende oppløsning, som omfattet en alkalisk etanol-oppløsning og en alkalisk n-propanoloppløsning, ble bestemt for blandinger som inneholdt 60 vektsprosent AgO og.36,85 vektsprosent Ag20. Alle behandlinger med den milde, reduserende opp-løsning ble gjennomført ved nedsenkning av den komprimerte
tablett, som ikke var konsolidert i beholderen, i den milde, reduserende oppløsning i 5 minutter. Noen av tablettbehandlingene foregikk ved romtemperatur og 60°C. Etter behandlingen ble tablettene skylt i destillert vann, utbløtet i 30% KOH-oppløsning i 24 timer ved romtemperatur, skylt i springvann og destillert vann og tørket i varm luft ved ca 50°C i ca 10 minutter. Ubehandlete tabletter og tabletter som var utbløtet i 30% KOH ble anvendt som standarder. Noen av tablettene ble anvendt til fremstilling av 15 "RW 44"-elementer under anvendelse av en 40% KOH-elektrolytt som inneholdt 1% ZnO. Før montering av elementene ble tablettene konsolidert i katodebeholderen og behandlet i 3 minutter med en sterk, reduserende oppløsning som besto av
1 vektsprosent hydrazin i metanol. Det ble registrert følgende resultater:
Etanol- og n-propanolbehandlingene senket OCV-verdien til 1,62, og impedans, flash-strøm og CCV-verdi ble også bedret.
Eksempel 7
Virkningen av behandling av depolarisatorblandinger med en mild, reduserende oppløsning som inneholdt vinsyre, ble bestemt med både vandige oppløsninger og 30% KOH-oppløsninger som inneholdt 20 vektsprosent vinsyre. Behandlingsvarighet og -temperatur varierte. Alle depolarisatorblandinger inneholdt 60 vektsprosent AgO og 36,85 vektsprosent Ag20. Alle behandlinger med den milde, reduserende oppløsning ble utført ved nedsenkning av den komprimerte tablett, som ikke var konsolidert i beholderen, i den milde, reduserende oppløsning. Etter behandlingen ble tablettene skylt i vann, utbløtet i 30% KOH-oppløsning i 24 timer ved romtemperatur, deretter skylt i vann og tørket i varm luft ved ca 50°C i ca 10 minutter. Noen av tablettene ble anvendt til fremstilling av 4-10 "RW 44"-elementer under anvendelse av en 40% KOH-elektrolytt som inneholdt 1% ZnO. Før montering av elementene ble tablettene konsolidert i katodebeholderen og behandlet i 3 minutter med en sterk, reduserende oppløsning som besto av 1 vektsprosent hydrazin i metanol. Ubehandlete tabletter og tabletter som var utbløtet i 30% KOH ble anvendt som standarder. Det ble registrert følgende resultater:
Behandlingen med vinsyreoppløsningen senket OCV-verdien til 1,62 V, og behandlingen med vandig oppløsning bedret også impedansen. Imidlertid var den alkaliske oppløsning ved 80°C i 5 min. for sterk, idet kapasiteten ble vesentlig nedsatt, impedansen økte, og flash-strømmen var vesentlig lavere.
Betegnelsene "mild, reduserende oppløsning" og "sterk, reduserende oppløsning" innbefatter slik de benyttes her behandling med både damper av reduserende middel og de flytende opp-løsninger .
Claims (13)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølv-oksyd depolarisatorblanding, karakterisert ved at man (1) danner en depolarisatorblanding som inneholder divalent sølvoksyd, (2) komprimerer depolarisatorblandingen i en presse til dannelse av en depolarisatorblandingstablett, (3) behandler depolarisatorblandingstabletten med en mild, reduserende opp-løsning som er tilstrekkelig mild til at ingen vesentlig del av det divalente sølvoksyd reduseres til sølv under behandlingsbetingelsene, (4) konsoliderer den behandlete depolarisator-behandlingstablett i en katodebeholder ved å komprimere den i beholderen, samt (5) behandler systemet konsolidert depolarisatorblanding/katodebeholder med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på den eksponerte overflate av depolarisatorblandingen .
2. Fremgangsmåte i samsva: med krav 1, karakterisert ved at behandlingen med den milde, reduserende oppløsning utføres i opptil 10 minutter, og at behandlingen med den sterke, reduserende oppløsning utføres i opptil ca 10 min.
3. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at man blander et polytetrafluoretylenbinde-middel og -smøremiddel og monovalent sølvoksyd med det divalente sølvoksyd i trinn (1), og at innholdet av divalent sølvoksyd i depolarisatorblandingen er minst ca 50 vektsprosent.
4. Fremgangsmåte i samsvar med krav 1, karakterisert ved at depolarisatorblandingstabletten tørkes etter behandlingen med den milde, reduserende oppløsning og før konsolidering av tabletten i trinn (4).
5. Fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølv-oksyd depolarisatorblanding, karakterisert ved at man (1) danner en depolarisatorblanding som inneholder divalent sølvoksyd, (2) komprimerer depolarisatorblandingen i en presse til dannelse av en- depolarisatorblandingstablett, (3) behandler depolarisatorblandingstabletten med en mild, reduserende oppløsning som stort sett består av en alkalisk oppløsning av en lavere alifatisk alkohol med opptil 8 karbonatomer, (4) konsoliderer den behandlete depolarisatorblandingstablett i en katodebeholder ved å komprimere den i beholderen, samt (5) behandler systemet konsolidert depolarisatorblanding/katodebeholder med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på den eksponerte overflate av depolarisatorblandingen.
6. Fremgangsmåte i samsvar med krav 5, karakterisert ved at den milde, reduserende opplø sning stort sett består av en alkalisk oppløsning av metanol, og at behandlingen med den milde, reduserende opplø sning utføres i opptil 10 minutter.
7. Fremgangsmåte i samsvar med krav 6, karakterisert ved at det sterke, reduserende middel er en oppløsning av hydrazin i metanol, og at behandlingen trinn (5) omfatter nedsenkning av systemet konsolidert depolarisatorblanding/katodebeholder i en metanolopplø sning av hydrazin i opptil ca 10 minutter.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølvoksyd depolarisatorblanding, karakterisert ved at man (1) blander divalent sølvoksyd og monovalent sø lvoksyd til dannelse av en homogen depolarisatorblanding som inneholder minst ca 50 vektsprosent divalent sølvoksyd, (2) komprimerer depolarisatorblandingen til dannelse av en depolarisatorblandingstablett, (3) behandler depolarisatorblandingstabletten med en alkalisk oppløsning av metanol, (4) tørker tabletten, (5) konsoliderer den behandlete depolarisatorblandingstablett i en katodebeholder ved å komprimere den i beholderen, samt (6) behandler systemet konsolidert depolarisatorblanding/katodebeholder med en opplø sning av hydrazin i metanol til dannelse av et. stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på den eksponerte overflate av depolarisatorblandingen.
9. Fremgangsmåte i samsvar med krav 8, karakterisert ved at depolarisatorblandingstabletten nedsenkes i den alkaliske oppløsning av metanol i opptil ca 10 minutter i trinn (3), og at systemet konsolidert depolarisatorblanding/ katodebeholder nedsenkes i oppløsningen av hydrazin i opptil ca 10 minutter.
10. Fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølv-oksyd depolarisatorblanding, karakterisert ved at man (1) danner en depolarisatorblanding som inneholder divalent sø lvoksyd, (2) komprimerer depolarisatorblandingen i en presse til dannelse av en depolarisatorblandingstablett, (3) konsoliderer depolarisatorblandingstabletten i en katodebeholder ved å komprimere den i beholderen, (4) behandler systemet konsolidert depolarisatorblanding/katodebeholder med en mild, reduserende oppløsning som er tilstrekkelig til at ingen vesentlig del av det divalente sø lvoksyd reduseres til sølv under behandlingsbetingelsene, samt (5) behandler det behandlete system depolarisatorblanding/katodebeholder med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på den eksponerte overflate av depolarisatorblandingen.
11. Fremgangsmåte i samsvar med krav 10, karakterisert ved at den milde, reduserende oppløsning er en alkalisk opplø sning av metanol, og at den sterke, reduserende oppløsning er en oppløsning av hydrazin i metanol.
12. Fremgangsmåte til fremstilling av en stabil divalent sølv-oksyd depolarisatorblanding, karakterisert ved at man (1) danner en depolarisatorblanding som inneholder divalent sølvoksyd, (2) komprimerer depolarisatorblandingen til dannelse av en depolarisatorblandingstablett, (3) behandler depolarisatorblandingstabletten med en mild, reduserende opplø sning som er tilstrekkelig mild til at ingen vesentlig del av det divalente sølvoksyd reduseres til sølv under behandlingsbetingelsene, (4) behandler den behandlete depolarisatorblandingstablett med en sterk, reduserende oppløsning til dannelse av et stort sett kontinuerlig og elektrolyttpermeabelt lag av sølv på overflaten av tabletten, samt (5) konsoliderer depolarisatorblandingstabletten med sølvlaget på overflaten i en katodebeholder ved å komprimere den i beholderen.
13. Fremgangsmåte i samsvar med krav 12, karakter isert ved at depolarisatorblandingstabletten nedsenkes i en alkalisk oppløsning av metanol i opptil ca 10 minutter i trinn (3), og at den behandlete depolarisatorblanding nedsenkes i en oppløsning av hydrazin og metanol i opptil ca 10 minutter i trinn (4).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/666,656 US4015056A (en) | 1976-03-15 | 1976-03-15 | Method of manufacturing a stable divalent silver oxide depolarizer mix |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO764366L true NO764366L (no) | 1977-09-16 |
Family
ID=24674908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO764366A NO764366L (no) | 1976-03-15 | 1976-12-28 | Fremgangsm}te til fremstilling av en stabil depolarisatorblanding inneholdende divalent s¦lvoksyd |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4015056A (no) |
| JP (1) | JPS52111629A (no) |
| AT (1) | AT356193B (no) |
| AU (1) | AU498055B2 (no) |
| BE (1) | BE849061A (no) |
| BR (1) | BR7608717A (no) |
| CA (1) | CA1072178A (no) |
| CH (1) | CH628183A5 (no) |
| DE (1) | DE2652551A1 (no) |
| DK (1) | DK587376A (no) |
| ES (1) | ES454755A1 (no) |
| FR (1) | FR2344968A1 (no) |
| GB (1) | GB1505979A (no) |
| IN (1) | IN145523B (no) |
| IT (1) | IT1069554B (no) |
| MX (1) | MX4230E (no) |
| NL (1) | NL7614620A (no) |
| NO (1) | NO764366L (no) |
| SE (1) | SE425131B (no) |
| ZA (1) | ZA766558B (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS536835A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Flat battery |
| FR2376526A1 (fr) * | 1976-12-30 | 1978-07-28 | Accumulateurs Fixes | Matiere active positive pour piles electriques |
| US4187328A (en) * | 1976-12-30 | 1980-02-05 | Saft-Societe Des Accumulateurs Fixes Et De Traction | Method of preparing positive active material for electric primary cells |
| DE2757583C2 (de) * | 1977-12-23 | 1984-10-25 | Varta Batterie Ag, 3000 Hannover | Galvanische Zelle mit alkalischem Elektrolyten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4292383A (en) * | 1978-10-30 | 1981-09-29 | Duracell International Inc. | Bilevel rechargeable cell |
| US4250234A (en) * | 1979-09-28 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Divalent silver oxide cell |
| US4397925A (en) * | 1981-10-15 | 1983-08-09 | Ray-O-Vac Corporation | Alkaline battery with reducing agents in the electrolyte |
| FR2522881A1 (fr) * | 1982-03-05 | 1983-09-09 | Seiko Instr & Electronics | Pile a l'oxyde d'argent divalent |
| US5389469A (en) * | 1993-06-14 | 1995-02-14 | Rayovac Corporation | AgO battery, and material |
| US6080283A (en) * | 1997-11-25 | 2000-06-27 | Eveready Battery Company, Inc. | Plasma treatment for metal oxide electrodes |
| US6818348B1 (en) * | 2000-02-10 | 2004-11-16 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel hydroxide paste with molasses binder |
| US7648799B2 (en) | 2007-03-30 | 2010-01-19 | Eveready Battery Co., Inc. | Multi-layer positive electrode structures having a silver-containing layer for miniature cells |
| EP2411563B1 (en) | 2009-03-27 | 2018-02-07 | ZPower, LLC | Improved cathode |
| TWI509867B (zh) | 2009-11-03 | 2015-11-21 | Zpower Llc | 新穎電極及可充電之電池 |
| WO2012040298A1 (en) | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Zpower, Llc | Cathode |
| CA2886154A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Zpower, Llc | Cathode |
| CN106169563A (zh) * | 2016-09-12 | 2016-11-30 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种具备稳定电极电压的锌银单体电池 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3655450A (en) * | 1970-09-02 | 1972-04-11 | Esb Inc | Battery electrode and method of making the same |
| US3907598A (en) * | 1973-04-26 | 1975-09-23 | Esb Inc | Sealed low drain rate dry cell having in situ stable divalent silver oxide depolarizer |
| JPS5737990B2 (no) * | 1974-06-11 | 1982-08-12 | ||
| ZA766559B (en) * | 1976-03-15 | 1977-12-28 | Esb Inc | An improved alkaline primary cell |
| US4009056A (en) * | 1976-03-15 | 1977-02-22 | Esb Incorporated | Primary alkaline cell having a stable divalent silver oxide depolarizer mix |
-
1976
- 1976-03-15 US US05/666,656 patent/US4015056A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-02 ZA ZA766558A patent/ZA766558B/xx unknown
- 1976-11-15 IN IN2046/CAL/76A patent/IN145523B/en unknown
- 1976-11-15 GB GB47509/76A patent/GB1505979A/en not_active Expired
- 1976-11-18 AU AU19775/76A patent/AU498055B2/en not_active Expired
- 1976-11-18 JP JP13901876A patent/JPS52111629A/ja active Pending
- 1976-11-18 DE DE19762652551 patent/DE2652551A1/de not_active Withdrawn
- 1976-12-03 BE BE172968A patent/BE849061A/xx unknown
- 1976-12-06 CA CA267,211A patent/CA1072178A/en not_active Expired
- 1976-12-27 IT IT52800/76A patent/IT1069554B/it active
- 1976-12-28 NO NO764366A patent/NO764366L/no unknown
- 1976-12-28 BR BR7608717A patent/BR7608717A/pt unknown
- 1976-12-28 SE SE7614604A patent/SE425131B/xx unknown
- 1976-12-28 AT AT971176A patent/AT356193B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-29 DK DK587376A patent/DK587376A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-12-30 CH CH1648276A patent/CH628183A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-12-31 NL NL7614620A patent/NL7614620A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-31 FR FR7639764A patent/FR2344968A1/fr active Granted
- 1976-12-31 ES ES454755A patent/ES454755A1/es not_active Expired
-
1977
- 1977-01-04 MX MX775293U patent/MX4230E/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1977576A (en) | 1978-05-25 |
| ZA766558B (en) | 1977-12-28 |
| AU498055B2 (en) | 1979-02-01 |
| CH628183A5 (fr) | 1982-02-15 |
| AT356193B (de) | 1980-04-10 |
| FR2344968A1 (fr) | 1977-10-14 |
| BE849061A (fr) | 1977-04-01 |
| ES454755A1 (es) | 1978-01-01 |
| FR2344968B1 (no) | 1981-06-26 |
| NL7614620A (nl) | 1977-09-19 |
| DE2652551A1 (de) | 1977-09-22 |
| US4015056A (en) | 1977-03-29 |
| BR7608717A (pt) | 1977-10-25 |
| SE425131B (sv) | 1982-08-30 |
| IT1069554B (it) | 1985-03-25 |
| DK587376A (da) | 1977-09-16 |
| IN145523B (no) | 1978-11-04 |
| SE7614604L (sv) | 1977-09-16 |
| CA1072178A (en) | 1980-02-19 |
| ATA971176A (de) | 1979-09-15 |
| JPS52111629A (en) | 1977-09-19 |
| MX4230E (es) | 1982-02-19 |
| GB1505979A (en) | 1978-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO148393B (no) | Alkalisk primaerelement med stabil toverdig soelvoksyd depolarisatorblanding. | |
| NO764366L (no) | Fremgangsm}te til fremstilling av en stabil depolarisatorblanding inneholdende divalent s¦lvoksyd | |
| US5626988A (en) | Sealed rechargeable cells containing mercury-free zinc anodes, and a method of manufacture | |
| US4048405A (en) | High drain rate, primary alkaline cell having a divalent silver oxide/monovalent silver oxide depolarizer blend coated with a layer of silver | |
| US3880672A (en) | Battery barrier and battery | |
| US4209574A (en) | Long-life alkaline primary cell having low water content | |
| US6447947B1 (en) | Zinc/air cell | |
| US3911094A (en) | Method of preparing stable NiOOH | |
| US3427204A (en) | Leached amalgamated zinc anode | |
| JP3215447B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS58131660A (ja) | アルカリ電池電解液における還元剤 | |
| US4404117A (en) | Corrosion protection for non-amalgamated zinc | |
| US20200388838A1 (en) | Alkaline battery | |
| US2692215A (en) | Alkaline dry cell | |
| US3565695A (en) | Method of forming an amalgamated zinc electrode | |
| NO763885L (no) | Alkalisk prim{relement. | |
| KR800001077B1 (ko) | 안정한 산화은(ii) 감극제 배합물의 제조방법 | |
| JPH0317181B2 (no) | ||
| KR810000419Y1 (ko) | 산화은(ⅱ) 감극제 배합물을 함유한 알칼리 1차 전지 | |
| JPS6158163A (ja) | アルカリ・亜鉛電池 | |
| US20230170465A1 (en) | Alkaline battery and method of manufacturing alkaline battery | |
| JPH0317182B2 (no) | ||
| JPH06196162A (ja) | 非焼結式ニッケル正極及びその製造方法 | |
| JPS5999664A (ja) | 酸化第二銀電池の製造法 | |
| JPS6247961A (ja) | アルカリ電池 |