NO744298L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO744298L NO744298L NO744298A NO744298A NO744298L NO 744298 L NO744298 L NO 744298L NO 744298 A NO744298 A NO 744298A NO 744298 A NO744298 A NO 744298A NO 744298 L NO744298 L NO 744298L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- painting
- containing compound
- titanium
- hours
- mill
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 13
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 1-dibutylphosphorylbutane Chemical compound CCCCP(=O)(CCCC)CCCC MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100218471 Clostridium scindens (strain JCM 10418 / VPI 12708) baiE gene Proteins 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av en titanholdig katalysatorkomponent.
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte
til fremstilling av en titanholdig modifisert katalysatorkomponent til bruk ved polymerisering av C^- til C^-a-monoolefiner etter Ziegler-Natta-metoden, hvor
(a) en titanholdig forbindelse med den generelle formel TiCl3• nAlCl3
hvor n er et tall innen området 0 - 0,7, og
(b) en fosforholdig forbindelse med den generelle formel
0 PX_
m 3 '
hvor m er 0 eller 1, X er R, OR eller NR,,, og R er en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkyl-rest med ikke mer enn 24 karbonatomer,
i molforholdet (a) : (b) fra 1 : 0,01 til 1 : 1 tørrmales i en vibrerende kulemølle med en maleakselerasjon på 30 - 80m • sek- 2
Fremgangsmåter av denne typen er kjent i en rekke varianter; de tar først og fremst sikte på oppnåelse av slike modifiserte titankomponenter som - etter aktivering med aluminium-organiske forbindelser eller lignende - gir katalysatorer som ved polymerisering av a-olefiner fører til høyt spesifikt utbytte av poly-a-olefiner og/eller til poly-a-olefiner med en relativt stor andel av stereo-regulært polymerisat. Jevnfør eksempelvis det tyske utlegningsskrift 1 595 303 og de østeriske patenter nr.
279 157, 285 932 og 285 933.
De kjente fremgangsmåter har ført til ganske gode resultater; en viss ulempe er det imidlertid at resultatene ved polymerisering av a-olefiner, spesielt med hensyn til det spesifikke utbytte av poly-a-olefiner, ikke er tilfredsstillende reproduserbare: De spesifikke utbytter ved forsøk utført under like forhold har en viss, relativt stor variasjonsbredde; dette er lite tilfreds-
stillende når man arbeider i stor målestokk.
Til grunnen for den foreliggende oppfinnelse lå den oppgave å tilveiebringe en fremgangsmåte av den ovenfor definerte type, hvorved det vil være mulig å oppnå slike modifiserte titankomponenter som ved anvendelse i katalysatorer av Ziegler-Natta-typen fører til godt reproduserbare resultater ved polymerisering av a-olefiner, spesielt også med hensyn til det spesifikke utbytte av poly-a-olefiner.
Det ble funnet at denne oppgave kan løses når man arbeider med møller som har et relativt stort nyttevolum, idet ut-gangsmaterialene for fremstillingen av den modifiserte titankomponent anbringes og males i en slik mølle under spesielle betingelser.
Oppfinnelsesgjenstanden er således en fremgangsmåte til fremstilling av en modifisert titanholdig katalysatorkomponent til bruk ved polymerisering av C3- til Cg-a-monoolefiner etter Ziegler-Natta-metoden, hvor
(a) en titanholdig forbindelse med den generelle formel
TiCl3nAlCl3
hvor n er et tall innen området 0 - 0,7, og
(b) en fosforholdig forbindelse med den generelle formel
m 3'
hvor m er 0 eller 1,
X er R, OR eller NR2og
R er en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkyl-rest med ikke mer enn 24 karbonatomer,
i et målforhold (a) : (b) på 1 : 0,01 til 1 : 1, tørrmales i en vibrerende kulemølle ved en maleakselerasjon på 30 - 80 m * sek Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen erkarakterisert vedat man (1) arbeider med en mølle hvis nyttevolum er 2 - 200, fortrinnsvis.
10 - 50 liter,
(2) tilfører møllen 0,1 - 120, fortrinnsvis 6 - 30 kg av den titanholdige forbindelse (a), deretter (3) under maling ved en temperatur i malematerialet på -50 til -5°C, fortrinnsvis -30 til -15°C tilsetter den mengde av den fosforholdige forbindelse (b) som tilsvarer det ønskede målforhold,
i løpet av 2 - 100, fortrinnsvis 5-15 timer, idet tilsetningen skjer kontinuerlig eller i små porsjoner, deretter
(4) under malingen bringer materialblandingen på en temperatur på
5 - 60°C, fortrinnsvis 10 - 30°C, i løpet av 0,1 - 5, fortrinnsvis 1-2 timer, og holder materialblandingen innenfor de nevnte temperaturgrenser i 1 - 100, fortrinnsvis 5-15 timer, og
til slutt eventuelt
(5) holder materialet, mens det males i møllen, ved en temperatur på
-50 til -5°C, fortrinnsvis -30 til -15°C, i 1 - 30 minutter.
Når det gjelder de materialer som anvendes ifølge oppfinnelsen, bemerkes følgende: Titanholdige forbindelser (a) med den angitte generelle formel er de som vanligvis anvendes på området, spesielt TiCl, og TiCl31<2>A1C13; de er å få i handelen, slik at ytterligere opplys-ninger skulle være overflødige.
Også som fosforholdige forbindelser (b) med den angitte generelle formel kan man bruke de som er vanlige på området når de faller under den nevnte formel, spesielt hvor
X er R eller NR2og
R er en C^- til Cg-alkylrest, fortrinnsvis en C^- til C^-alkylrest eller en fenylrest.
Egnede forbindelser av denne typen er eksempelvis be-skreve® i US-patent nr. 3 186 977.
Eksempler på godt egnede fosforholdige forbindelser er trifenylfosf.in, trifenylfosfinoksyd, tri-n-butylfosfin, tri-n-butyl-fosfinoksyd og heksametylfosforsyretriamid. Spesielt godt egnet er trifenylfosfinoksyd, tri-n-butylfosfin og heksametylfosforsyretriamid.
De modifiserte titankomponenter for katalysatorer av Ziegler-Natta-typen som fremstilles ifølge oppfinnelsen, kan anvendes ved polymerisering av a-olefiner på i og for seg kjent måte, det vil si at disse titankomponenter i regelen anvendes sammen med en metallorganisk aktivator, spesielt sammen med aluminiumalkyl-for-4' bindelser med formelen Al(alkyl)3henholdsvis C1A1(alkyl)^ > inne-holdende 1-8 karbonatomer pr. alkylrest, og særlig trietylaluminium henholdsvis trietylaluminiumklorid.
Spesielt gode resultater oppnås ved tørrpolymerisering av a-olfeiner, det vil si polymerisering i fravær av væskeformige hjelpemedia; men også polymerisering i nærvær av væskeformige hjelpemedia er mulig med godt resultat. Molekylvekten kan reguleres ved hjelpQav de vanlige midler, spesielt hydrogen. Egnede a-olefiner er eksempelvis slike som har 3-8 karbonatomer, særlig propylen, buten-1
og 4-metylpenten-l.
Eksempel, 1
Fremstilling av den modifiserte titankomponent.
Man går ut fra
a) en titanforbindelse med formelen TiCl^^AlCl^°§
b) tri-n-butylfosfin
i et målforhold (a) : (b) på 1 : 1/6.
Malingen skjer i en vibrerende kulemølle hvis maleaksel[é-rasjon er.50 m • sek og hvis nyttevolum er 50 liter.
I møllen anbringes 30 kg av den titanholdige forbindelse (a) , hvoretter man i løpet av 10 timer kontinuerlig eller porsj.ons-
vis tilsetter den fosforholdige forbindelse (b) i en mengde til-svarende det angitte målforhold, mens malingen pågår og materialet i møllen har en temperatur på -20°C. Man tar sikte på å oppnå en homogen fordeling av den fosforholdige forbindelse i materialet. Innen to timer bringes materialet i møllen på en temperatur på 20°C, mens malingen pågår, og holdes .ved denne temperatur i 5 timer.
Man får en modifisert titankomponent, som kan anvendes ved polymerisering som beskrevet nedenfor.
Polymerisering ved hjelp av den modifiserte titankomponent
Reaksjonen utføres i en rørreaktor på 0,8m under et propylentrykk på 25 ato, som opprettholdes ved regulering, idet det tilføres en hydrogenmengde på 150 Nl/t.ime, ved en reaksjonstemperatur på 70°C, som holdes konstant ved regulering, og i fravær av løsnings-eller fortynningsmidler i et sjikt av 300 kg findelt propylen-polymerisat. Reaktoren drives kontinuerlig, idet man tilsetter de følgende materialer adskilt fra hverandre: 12 g/time av den modifiserte titankomponent og 36 g/time (i£^H^) 2-A-1C1. Det materiale som uttas fra reaktoren er et findelt polypropylen (midlere partikkelstørrelse 0,2 mm); det inneholder 75 ppm titan på vektbasis, 5.vekti av materialet er oppløselig i kokende n-heptan, og materialet har en grenseviskositet på 2,5[—].
Arbeider man i henhold til eksemplet over et tidsrom pa 1000 timer, så får man alltid polypropylenet i et utbytte pr. time som avviker bare - Sl fra middelverdien.
Eksempel 2
Fremstilling av den modifiserte titankomponent.
Man går ut fra:
a) en titanforbindelse med formelen TiCl^j AlCl^ og
b) • tri-n-butylfosfin
i et målforhold (a) : (b) på 1 : 1/6.
Malingen utføres i en vibrerende kulemølle, hvis maleakselerasjon
_2
er 50 m ' sek og hvis nyttevolum er 50 liter.
Det tilsettes nå til møllen 30 kg av den titanholdige forbindelse (a), hvoretter man, mens malingen pågår og materialet i møllen har en temperatur på -20°C, tilsetter den til det angitte målforhold svarende mengde av den fosforholdige forbindelse (b)
i løpet av 10 timer, idet tilsetningen skjer kontinuerlig eller i små porsjoner, hvoretter materialet i møllen under malingen innen to timer briiges på en temperatur på 20°C og deretter holdes ved denne temperatur i 5 timer; deretter holdes materialet i møllen under malingen ved en temperatur på -20°C i 10 minutter.
Man får en modifisert titankomponent som kan anvendes ved polymerisering som beskrevet nedenfor.
Polymerisering ved hjelp av den modifiserte titankomponent
Reaksjonen utføres i en rørreaktor på 0,8 m 3 under et propylentrykk på 25 ato, som opprettholdes ved regulering, idet det tilsettes en hydrogenmengde på 100 Nl/time ved en reaksjonstemperatur på 70°C, som holdes konstant ved regulering, og i fravær av løsnings-éller fortynningsmidler i et sjikt av 300 kg findelt propylenpolymeri-sat. Reaktoren drives kontinuerlig, idet de følgende materialer tilsettes adskilt fra hverandre: 12 g/time av den modifiserte titankomponent og 36 g/time (^Hj-^AICI.
Reaktorproduktet er et findelt polypropylen (midlere partikkelstørrelse 0,2 mm); det inneholder på vektbasis 75 ppm titan, oppviser én i kokende n-heptan oppløselig andel på 5 vekti og har en grenseviskositet på 2,8r—-,.
Arbeider man i henhold til eksemplet over et tidsrom
på 1000 timer, så får man alltid polypropylenet i et utbytte pr. time som baiE avviker - Sl fra middelverdien.
Claims (1)
- FremgangsmåtertTT; fremstilling av en modifisert titanholdig katalysatorkomponent til bruk ved polymerisering av C^ - til Cg-a-monoolefiner etter Ziegler-Natta, hvor(a) en titanholdig forbindelse med den generelle formelTiCl3 * nAlCl3hvor n er et tall innen området 0 til 0,7,(b) en fosforholdig forbindelse med den generelle formel<0><PX> ,,m 3hvor m er 0 eller 1,X er R, OR eller NR2 ogR er en alkyl-, aryl-, alkaryl- eller aralkylrest med mer enn 24 karbonatomer,i et målforhold (a) : (b) på 1 : 0,01 til 1 : 1 tørrmales i en vibrerende kulemølle under en maleakselerasjon på 30 80 m • sek -2, karakterisert ved at man(1) arbeider med en mølle som har et nyttevolum på 2 - 200 liter,(2) tilfører møllen 0,1 - 120 kg av den titanholdige forbindelse (a), og(3) under malingen og ved en materialtemperatur på -50 til -5°C tilsetter den til det ønskede målforhold svarende mengde av den fosforholdige forbindelse (b) i løpet av 2-100 timer, idet tilsetningen skjer kontinuerlig eller i små porsjoner,(4) under malingen bringer malematerialet på en temperatur på 5 - 60°C innen 0,1-5 timer og holder det innenfor dette temperaturområde i 1-100 timer, og deretter(5) - eventuelt - under malingen holder malematerialet ved-50 til -5°C i 1-30 minutter.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2400190A DE2400190C2 (de) | 1974-01-03 | 1974-01-03 | Verfahren zum Herstellen einer modifizierten Titan-Komponente für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO744298L true NO744298L (no) | 1975-07-28 |
Family
ID=5904086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO744298A NO744298L (no) | 1974-01-03 | 1974-11-28 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3977997A (no) |
| JP (1) | JPS5098488A (no) |
| AT (1) | AT328729B (no) |
| BE (1) | BE823878A (no) |
| CA (1) | CA1036583A (no) |
| DE (1) | DE2400190C2 (no) |
| ES (1) | ES433489A1 (no) |
| FR (1) | FR2256928B1 (no) |
| GB (1) | GB1485181A (no) |
| IT (1) | IT1025946B (no) |
| NL (1) | NL7500078A (no) |
| NO (1) | NO744298L (no) |
| SE (1) | SE7500033L (no) |
| ZA (1) | ZA758B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2441541C2 (de) * | 1974-08-30 | 1982-07-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Herstellen einer modifizierten Titan-Komponente für Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs |
| US4354010A (en) * | 1975-01-09 | 1982-10-12 | Imperial Chemical Industries Limited | Transition metal compound |
| DE2658937A1 (de) * | 1976-12-24 | 1978-07-06 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen einer titan enthaltenden komponente fuer katalysatoren des ziegler-natta-typs |
| US4237029A (en) * | 1979-01-29 | 1980-12-02 | Phillips Petroleum Company | Catalyst comprising intensely mixed triaryl phosphite, aluminum trihalide, titanium trihalide component |
| DE3020827A1 (de) * | 1980-06-02 | 1981-12-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten von (alpha) -monoolefinen mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| EP0072128B1 (en) | 1981-08-07 | 1986-03-19 | Imperial Chemical Industries Plc | Spraying solid |
| US4386011A (en) * | 1981-09-28 | 1983-05-31 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization with catalysts containing food grade additives |
| DE3144312A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von propylen-ethylen-polymerisaten vom typ der sogenannten block-copolymerisate |
| DE3425456A1 (de) * | 1984-07-11 | 1986-01-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von propylen-homopolymerisaten |
| WO1993023162A1 (en) * | 1992-05-11 | 1993-11-25 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization catalyst system |
| CN113671919B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-02-24 | 西藏众陶联供应链服务有限公司 | 一种建筑陶瓷间歇式球磨机泥浆制备控制方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE580006A (no) * | 1958-06-27 | |||
| US3216987A (en) * | 1962-03-01 | 1965-11-09 | Avisun Corp | Propylene polymerization in the presence of an aluminum alkyl dihalide, titanium trichloride and an alkyl phosphonate |
| US3389129A (en) * | 1962-08-03 | 1968-06-18 | Teijin Ltd | Process for the polymerization of olefinic hydrocarbons in the presence of aluminium alkyl dihalide or sesquihalide, titanium halide and a phosphorus oxyhalide |
| DE2226167C3 (de) * | 1972-05-30 | 1979-04-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Polymerisation von a-OIefinen |
-
1974
- 1974-01-03 DE DE2400190A patent/DE2400190C2/de not_active Expired
- 1974-11-22 IT IT29751/74A patent/IT1025946B/it active
- 1974-11-28 NO NO744298A patent/NO744298L/no unknown
- 1974-12-16 US US05/533,144 patent/US3977997A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-19 CA CA216,493A patent/CA1036583A/en not_active Expired
- 1974-12-27 BE BE151943A patent/BE823878A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-27 JP JP49149061A patent/JPS5098488A/ja active Pending
-
1975
- 1975-01-02 SE SE7500033A patent/SE7500033L/xx unknown
- 1975-01-02 AT AT475*BA patent/AT328729B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-02 ES ES433489A patent/ES433489A1/es not_active Expired
- 1975-01-02 ZA ZA00750008A patent/ZA758B/xx unknown
- 1975-01-03 NL NL7500078A patent/NL7500078A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-03 GB GB201/75A patent/GB1485181A/en not_active Expired
- 1975-01-03 FR FR7500169A patent/FR2256928B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1036583A (en) | 1978-08-15 |
| GB1485181A (en) | 1977-09-08 |
| ES433489A1 (es) | 1977-01-01 |
| IT1025946B (it) | 1978-08-30 |
| JPS5098488A (no) | 1975-08-05 |
| DE2400190A1 (de) | 1975-07-17 |
| NL7500078A (nl) | 1975-07-07 |
| ZA758B (en) | 1976-01-28 |
| AU7645674A (en) | 1976-06-17 |
| AT328729B (de) | 1976-04-12 |
| FR2256928B1 (no) | 1978-07-13 |
| BE823878A (fr) | 1975-06-27 |
| DE2400190C2 (de) | 1982-05-06 |
| FR2256928A1 (no) | 1975-08-01 |
| ATA475A (de) | 1975-06-15 |
| SE7500033L (no) | 1975-07-04 |
| US3977997A (en) | 1976-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3026310A (en) | Three-component catalyst containing polymeric methyl halide-metal reaction product and titanium compound for olefin polymerization | |
| US4829038A (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component | |
| US4581342A (en) | Supported olefin polymerization catalyst | |
| US2862917A (en) | Polymerization of ethylene | |
| EP0250229B1 (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component | |
| NO134802B (no) | ||
| JPS61293207A (ja) | 徹底予備重合させた担持アルフア−オレフイン重合触媒 | |
| NO744298L (no) | ||
| EP0419249B1 (en) | Silane-modified supported polyolefin catalyst to produce a broadened molecular weight distribution product | |
| EP0222504B1 (en) | Solution process for the preparation of polymers of alpha-olefins | |
| JPS5815488B2 (ja) | ジユウゴウヨウシヨクバイソセイブツ | |
| EP0155716B1 (en) | Olefin polymerization process | |
| US4351930A (en) | Propylene copolymerization process and product | |
| US3280090A (en) | Removal of catalyst residues from olefin polymers | |
| GB2085016A (en) | Catalytic composition and its use for producing highly stereoregular a-olefin polymers | |
| NZ208775A (en) | Solution process for preparation of ethylene polymers using coordination catalyst containing siloxalane | |
| US3230208A (en) | Three-component alkyl aluminum halide catalysts for olefin polym-erization | |
| US4224183A (en) | Preparation of a titanium component for polymerization catalysts of the Ziegler-Natta type | |
| KR101102652B1 (ko) | 선형 알파-올레핀의 제조를 위한 개선된 공촉매 | |
| US3058969A (en) | Three-component metal hydride-transi- | |
| US3055878A (en) | Polymerization of olefins | |
| US3362943A (en) | Separation of polymers of 1-olefins in monomer solution | |
| US3622552A (en) | Process for producing crystalline olefin polymers and catalyst compositions therefor | |
| US2927103A (en) | Process for polymerizing olefins | |
| US4154700A (en) | Manufacture of a titanium-containing component for catalysts of the Ziegler-Natta type |