NO742794L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO742794L NO742794L NO742794A NO742794A NO742794L NO 742794 L NO742794 L NO 742794L NO 742794 A NO742794 A NO 742794A NO 742794 A NO742794 A NO 742794A NO 742794 L NO742794 L NO 742794L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- halogen
- mol
- substituted
- cyano
- alkyl radical
- Prior art date
Links
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- -1 hydroxy- Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 4
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 16
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 13
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 7
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 4
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N benzoylacetonitrile Chemical compound N#CCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005068 cooling lubricant Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- MHXYWUNYSPAWFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-cyano-3-oxo-3-phenylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1 MHXYWUNYSPAWFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJEUAEFRQVZQJY-UHFFFAOYSA-N methyl 2-cyano-3-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)C(C#N)C(C)=O RJEUAEFRQVZQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- KETIGQNBJUHYCA-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C(=O)CC#N KETIGQNBJUHYCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTFBLKQQKNWLIQ-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-3-phenylpropanenitrile;sodium Chemical compound [Na].N#CCC(=O)C1=CC=CC=C1 FTFBLKQQKNWLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001123663 Penicillium expansum Species 0.000 description 1
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 1
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GUTQMBQKTSGBPQ-UHFFFAOYSA-N dithiophen-2-ylmethanone Chemical compound C=1C=CSC=1C(=O)C1=CC=CS1 GUTQMBQKTSGBPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VPGVLVYCTKEJSX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromo-2-cyano-3-oxobutanoate Chemical compound COC(=O)C(Br)(C#N)C(C)=O VPGVLVYCTKEJSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARPGZMIRSBUKBU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromo-2-cyanoacetate Chemical compound COC(=O)C(Br)C#N ARPGZMIRSBUKBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
- C07C331/02—Thiocyanates
- C07C331/04—Thiocyanates having sulfur atoms of thiocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
a-halogenketoner.
Oppfinnelsen vedrører nye a-halogenketoner, en fremgangsmåte til deres fremstilling samt deres anvendelse som biozid middel.
Det er funnet at man får nye a-halogenketoner, når forbindelser med den generelle formel
hvori
R betyr en C-^-C^-alkylrest, som helt eller delvis kan
være substituert med halogen og en arylrest, idet sistnevnte kan være substituert en eller flere ganger med halogenatomer, hydroksy-, C-^-C^-alkyl-, C-^-C^-alkoksy- eller en med halogenatomer helt eller delvis substituert C-^-C^-alkylrest samt med en nitrogruppe,
X og Y betyr hydrogen, idet en av restene X eller Y
kan bety et halogenatom, en cyan-, tiocyan-, en C-L-C^-karbalkoksy-rest og
Z betyr en cyan- eller tiocyangruppe,
omsettes i temp,eraturområdet fra 0 til 100°C i nærvær av en syreak-septor eller også a-halogenketoner i form av deres alkali- eller jordalkalisalter med minst den støkiometrisk nødvendige mengde av et halogen.
Det arbeides fortrinnsvis i temperaturområdet på 5 til 80°C, spesielt 10 til 60°C.
Som halogen skal det nevnes fluor, klor, brom, jod, fortrinnsvis imidlertid klor og brom.
Halogenmengden tilsvarer minst den støkiometrisk nød-vendige, eventuelt kan det også arbeides med et overskudd av halogen, inntil ca. 50%.
Som halogenatomer ved arylresten resp. i halogenalkyl-resten (sistnevnte fortrinnsvis 1 eller 2 C-atomer) skal det fortrinnsvis nevnes fluor og klor.
Som syreakseptorer som vanligvis finner anvendelse kommer det i betraktning f.eks. alkaliacetater (fortrinnsvis natriumacetat), ammoniumacetat, alkalialkoholater eller tertiære aminer som trietylamin, dimetylbenzylamin.
Syreakseptoren anvendes i mengder på minst 1 mol pr. mol dannet halogenhydrogen.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres i nærvær eller i fravær av oppløsningsmidler. Ved arbeider i oppløs-ningsmidler anvendes de overfor halogeneringsmidlene inerte oppløs-ningsmidler, som f.eks. etere, alkoholer, lavere alifatiske karbok-sylsyrer og vann.
Ved gjennomføringen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen går man vanligvis frem således at man oppløser de ovenfor an-gitte utgangsforbindelser i det egnede oppløsningsmiddel, tilsetter syreakseptoren og deretter langsomt tilsetter halogeneringsmidlet. Reaksjonens avslutning viser seg ved anvendelse av støkiometriske mengder ved forsvinning av farven av halogeneringsmidlet^Dannede salter fjernes ved filtrering eller faseskilling, sluttproduktene utvinnes ved fordampning av oppløsningsmidlet.
Blandingens opparbeidelse foregår på vanlig måte, eksempelvis ved filtrering.
De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppnåelige nye forbindelser tilsvarende den generelle formel
hvori X betyr et halogenatom, de øvrige substituenter har imidlertid ovenfor nevnte betydning.
Foretrukkede nye forbindelser er slike, hvori
R betyr metyl, fenyl, 4-nitrofeny1, 4-hydroksyfenyl, 4-metoksyfenyl, 4-metyl, 4-etyl, 4-isopropyl, 4-klor, 3,4-diklor-fenyl, 2,4,6-triklor-3-metylfenyl, naftyl, tienyl,
X betyr klor, brom,
Y betyr klor, brom, karbometoksy,
Z betyr en cyan- eller tiocyangruppe.
Spesielt foretrukkede nye forbindelser er a,a-dihalogen-fenacylrodanider.
Utgangsforbindelsene som finner anvendelse for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er kjent resp. oppnåelig etter kjente fremgangsmåter (Beilstein 8, 94; Chem. Ber. 10, 120; Annalen 2_4_9, 10).
Som utgangsforbindelser som finner anvendelse for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal det eksempelvis nevnes: Fenacylrodanid, 4-nitro-fenacylrodanid, 4-hydroksy-fenacylrodanid, 4-metoksy-fenacylrodanid, 4-isopropylfenacylrodanid, 4-metyl-fenacylrodanid, 4-etyl-fenacylrodanid,'4-klorfenacylrodanid, 3,4-diklor-f enacylrodanid, 2 ,4,6-triklor-3-metyM'enacylrodanid, tiocyan-metylnaftylketon, tiocyanmetyltienyl-keton, fenacylcyanid, benzoylcyaneddiksyremetylester. Som alkalisalter skal det nevnes Na og K, som jordalkalisalter fortrinnsvis Ca og Mg.
De nye forbindelser har fremragende virkning overfor mikroorganismer som f.eks. muggsopp, gjær, bakterier, slim, alger.
Biozide midler med et innhold av de nye forbindelser er anvendbare på mange måter, nemlig på alle områder, hvor det er å regne med uønsket mikrobeangrep, eksempelvis industrielle vaske- og kjølevann, kjølesmøremidler, stofføringskanaler av papirfabrikker,
i spinnebad ved kunstfiberproduksjon, i elektroforesebad ved dyppe-badlakkering, i.polymerdispersjoner, papirstrykemasser, lim, voks-
emulsjonerfarvestoffsuspensjoner, plantegarvevæsker, farve-formuleringer på olje- eller limbasis, på overflater av hud og lær.
Ved forforsøk lar det seg bestemme de anvendbare mengder av forbindelsene ifølge oppfinnelsen til bekjempelse av mikroorganismer. De ligger vanligvis mellom 0,00001 og 0,5 vekt%, fortrinnsvis mellom 0,01 til 0,3 vekt$ ved anvendelse som konserveringsmiddel, ved 0,002 til 0,2 vekt% ved anvendelse til konservering av kjøle-smøremidler, spinnepreparater, voksemulsjoner, fyllstoffsuspensjoner eller påstrykningsmasser, ved 0,00001 til 0,01 vekt$ ved anvendelse som alge- og slimbekjempelsesmiddel.
De biozide midler ifølge oppfinnelsen kan også til-ta landes andre kjente mikrobizider.
Eksempel 1.
I' en 3 liters kolbe med rører og indre termometer suspenderes 200 g (1,13 mol) fenacylrodanid og 3.08 g (2,26 mol) natriumacetat i 2 liter jseddik. Under avkjøling innføres ved 15°C 158 g (4,52 mol) klor, deretter omrøres ennu så lenge ved 30 til 40°C inntil klorfarven er forsvunnet. Det frafiltreres fra utfelt koke-salt og den gjenblivende oppløsning inndampes i vannstrålevakuum.
Det gjenblivende residuet utrøres med 500 ml kaldt vann og den hvite krystallmasse frasuges og tørkes. Man får således 260 g (94$ av det teoretiske) av a,a-diklorfenacylrodanid med formel
Etter omkrystallisering fra ligroin smelter denne for-bindelse ved 55°C. Den viser i NMR-spektrum ingen alifatiske pro-toner .
Eksempel 2.
20,3 g (0,1 mol) benzoylcyaneddiksyremetylester suspenderes i 150 ml metanol og blandes langsomt med en oppløsning av 2,3 g natrium i 50 ml metanol. Til den gulfarvede oppløsning drypper man ved 5°C 16 g brom, som med en gang absorberes. Det etteromrøres 30 minutter ved samme .temperatur, deretter fjernes opp-løsningsmidlet i vannstrålevakuum og det gjenblivende oljeaktige residuet blandes med vann og utrystes med eter. Den organiske fase adskilles og tørkes over natriumsulfat. Etter fjerning av oppløs-ningsmidlet blir det tilbake 24,1 g (85$ av det teoretiske) benzoyl-
brom-cyaneddiksyremetylester med formel
Eksempel 3.
100 g (0,56 mol) fenacylrodanid og 154 g (1,12. mol) natriumacetat oppløses i 1 liter iseddik. Under omrøring tildryppes ved 20°C 179 g (1,12 mol) brom. Etter fullstendig tilsetning opp-varmes ennu så lenge ved 40 til 60°C, inntil farven er slått om fra rød til lysegul. Deretter frafiltreres natriumbromid, oppløsningen inndampes, utrøres med vann og krystallmassen frasuges og tørkes. Man får 182 g (96$ av det teoretiske) a,a-dibromfenacylrodanid; smeltepunkt 98°C.
Eksempel 4.
19 g (0,08 mol) 4-nitro-fenacylrodanid og 22 g (0,l6 mol) natriumacetat i 200 ml iseddik omsettes ved 10°C med 27 g (0,16 mol) brom. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 26,6 g (94$ av det teoretiske) 4-nitro-a,ct-dibrom-fenacylrodanid; smeltepunkt 105°C
Eksempel 5.
19,3 g (0,1 mol) 4-hydroksy-fenacylrodanid og 27 g (0,2 mol) natriumacetat i 200 ml iseddik omsettes ved l8°C med 32 g (0,2 mol) brom. Etter fjerning av natriumbromid og oppløsnings-middel utrøres med vann, idet det oppstår en brun utfelling, som etter frasugning omkrystalliseres fra etanol. Utbytte 12,4 g (32$ av det teoretiske) 4-hydroksy-a,a-dibrom-fenacylrodanid; smeltepunkt 132°C.
Eksempel 6.
20,7 g (0,1 mol) 4-metoksy-fenacylrodanid og 27 g
(0,2 mol) natriumacetat suspenderes i 200 ml iseddik og blandes på •en gang med 32 g (0,2 mol) brom. Etter 24 timers omrøring ved 20°C frasuges natriumbromid, det farveløse filtrat opparbeides som i eksempel 3. Utbytte 33,2 g ( 91% av det teoretiske) 4-metoksy-a,a-dibrom-fenacylrodanid; smeltepunkt 40°C.
Eksempel f .
22,3 g (0,1 mol) 4-isopropyl-fenacylrodanid og 27 g (0,2 mol) natriumacetat blandes i 200 ml iseddik med 32 g (0,2 mol)
brom og hensettes 24 timer ved 20°C, idet det inntrer avfarvning. Det opparbeides som angitt i eksempel 3. Utbytte 26,5 g (70$ av det
teoretiske) 4-isopropyl-a,ct-dibrom-fenacylrodanid, smeltepunkt 100°C. Eksempel 8. 15 g (0,06 mol) 3,4-diklor-fenacylrodanid.og 16,7 g (0,12 mol) natriumacetat omsettes i 250 ml iseddik ved 12°C med 19,6 g (0,12 mol) brom. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 23,3 g (94$ av det teoretiske) 3,4-diklor-a,a-dibrom-fenacylrodanid, smeltepunkt 95°C.
Eksempel 9.
12,3 g (0,05 mol) 3,4-diklor-fenacylrodanid og 7,7 g (0,1 mol) ammoniumacetat omsettes i 250 ml iseddik med 7,0 g.(0,1 mol) klor. Etter avfarvning inndampes direkte og utrøres med vann. Krystallene omkrystalliseres fra ligroin. Utbytte 13 g (84$ av det teoretiske) 3,4-diklor-a,a-diklor-fenacylrodanid, smeltepunkt 50°C. Eksempel 10. 17 g (0,12 mol) acetyl-cyaneddiksyremetylester oppløses i metanol og blandes med en oppløsning av 2,8 g (0,12 mol) natrium i metanol. Ved etertilsetning utfelles natriumsaltet av acetyl-cyaneddiksyremetylesteren og suges fra. Det suspenderes i eter og omsettes ved 5 til 10°C langsomt med 19,2 g (0,12.mol) brom. Deretter utrystes med fortynnet saltsyre, eterfasen tørkes, inndampes og det oljeaktige residuet destilleres i vakuum. Man får acetyl-brom-cyaneddiksyremetylester som gulaktig olje i et utbytte på 22 g (83$ av det teoretiske), kokepunkt 60°C/1,0 torr.
Eksempel 11.
16,7 g (0,1 mol) fenacylcyanid-natriumsalt ble dannet av 0,1 mol fenacylcyanid og 0,1 mol natriumetylat, omsettes i 50 ml metanol med 16 g (0,1 mol) brom ved 0°C. Etter fullstendige brom-opptak inndampes, utrystes med eter og vann, den organiske fase tørkes over natriumsulfat og inndampes. Det blir tilbake 17 g (75$ av det teoretiske) o-brom-fenacylcyanid som honningfarvet olje;
n^<5>1,51.
Eksempel 12.
27,5 g (0,14 mol) 4-nitro-fenacylrodanid og 23 g (0,28 mol) vannfritt natriumacetat omsettes i 170 ml iseddik ved 25 - 30°C med 19,6 g. (0,28 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 31,5 g (77$ av det teoretiske) p-nitro-a,a-diklor-fenacylrødanid; smeltepunkt 83 - 84°C.
Eksempel 13.
20,7 g (0,1 mol) 4-metoksy-fenacylrodanid og 27 g
(0,2 mol) natriumacetat omsettes i 200 ml iseddik ved 30 - 40°C med 14 g (0,2 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 20,6 g (75$ av det teoretiske) 4-metoksy-a,a-diklor-fenacylrodanid; smeltepunkt 76 - 80°C.
Eksempel 14.
19 g (0,1 mol) 4-metyl-fenacylrodanid og 42 g (0,3 mol) natriumacetat omsettes i 200 ml iseddik med 16,8 g (0,12 mol) klor ved 40-50°C. Etter 5 timer opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 23 g (89$ av det teoretiske) 4-metyl-a,a-diklor-fenacylrodanid, smeltepunkt 57°C.
Eksempel 15.
20,5 g (0,1 mol) 4-etyl-fenacylrodanid og 16,4 g (0,2 mol) vannfritt natriumacetat omsettes i 90 ml iseddik ved 50°C med 14 g (0,2 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 24,5 g (90$ av det teoretiske) 4-etyl-a,a-diklor-fenacylrodanid; flytende, tetthet: 1,29 (25°C).
Eksempel 16.
4l g (1,9 mol) 4-isopropyl-fenacylrodanid og 31,3 g (2,8 mol) vannfritt natriumacetat omsettes i 150 ml iseddik ved 15°C med 26,6 g (0,4 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 44,8 g (82$ av det teoretiske) 4-isopropyl-a,a-diklor-fenacylrodanid; smeltepunkt 71 - 73°C.
Eksempel 17.
25 g (0,12 mol) 4-klor-fenacylrodanid og 33 g (0,24 mol) natriumacetat omsettes i 350 ml iseddik ved 20-30°C med 16,8 g (0,24 mol) klor. Etter avfarviing opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 29,5 g (90$ av det teoretiske) 4-klor-a,a-diklor-fenacylrodanid, smeltepunkt 108°C.
Eksempel 18.
21 g (0,07 mol) 2,4,6-triklor-3-metyl-fenacylrodanid
og 11,7 g vannfritt natriumacetat (0,14 mol) omsettes ved 20°C med 10,0 g-(0,14 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 25 g (98$ av det teoretiske) 2,4,6-triklor-3-metyl-a,a-diklor-fenacylrodanid; smeltepunkt 70-72°C.
Eftsempel 19.
30 g (0,13 mol) tiocyanmetyl-naftyl-keton og 35,8 g (0,26 mol) natriumacetat omsettes ved 20 - 30°C i 300 ml iseddik med 18,4 g klor (0,26 mol). Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 30,2 g (79$ av det teoretiske) tiocyan-diklor-metyl-naftyl-keton; flytende, tetthet: 1,35 (25°C).
Eksempel 20.
30 g (0,17 mol) tiocyanmetyl-tienyl-keton og 46 g
(0,34 mol) natriumacetat omsettes ved 15 - 20°C i 150 ml iseddik med 24 g (0,34 mol) klor. Etter avfarvning opparbeides analogt eksempel 3. Utbytte 30 g (71$ av det teoretiske) tiocyan-diklor-metyl-tienyl-keton; smeltepunkt 75 - 78°C
Virkningen og anvendelsesmuligheten av de nye forbindelser fremgår av følgende anvendelseseksempler A-F.
A. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen innbringes oppløst
i litt aceton i konsentrasjoner på 0,1 til 100 mg/liter i Allens næringsoppløsning, som inneholder 1$ kaprolaktam som karbon- og ekstra nitrogenkilde. Kort før ble næringsoppløsningen infisert med slimorganismer (ca. 106 kimer/ml), som ble isolert fra spinne-vannkretsløp, anvendt ved polyamidfremstillingen. Næringsoppløsninger, som har den mikrobistatiske minimale konsentrasjon (MMK) eller større virksomme stoffkonsentrasjoner er også etter tre ukers kultur ved værelsestemperatur ennu klar, dvs. de i virksom stoffri nærings-oppløsning etter 3 til 4 dager bemerkbare sterke formering av mikrober og slimdannelse uteblir. Av de i tabellen oppførte MMK-ver-dier fremgår den fremragende antimikrobielle virkning, spesielt virkningen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen overfor slimorganismer.
B. I en agar, som fremstilles av ølvørter og pepton inn-arbeider man konsentrasjoner på 2 mg/liier til 5000 mg/liter av forbindelsene ifølge oppfinnelsen. Etter agarens stivning foregår kontaminasjoner med renkulturer av Penicillium glaucum, Chaetomicum globosum og Aspergillus niger. Etter 2 ukers lagring ved 28°C og 60 til 70$ relativ luftfuktighet bedømmes det. MMK er den laveste konsentrasjon av virksomt stoff ifølge oppfinnelsen, hvor det ikke foregår noen vekst ved den anvendte mikrobetype.
C. En buljong-agar utstyres på samme måte som i B med stoffene ifølge oppfinnelsen, kontamineres med Bacterium coli og Bacterium pyocyaneum, dyrkes og vurderes etter to uker.
D. En Blandingskultur av grønn-, blå-, brun- og kisel-alger haes i laboratorium under gjennombobling av luft i Allens næringsoppløsning (M.B. Allen, Arch. Mikrobiol*. 17, 34 til 53, 1952). Etter 2 uker er næringsoppløsningen farvet mørk grønnblå på grunn
av intens algevekst. Allerede mindre tilsetninger av stoffene ifølge oppfinnelsen bevirker at algene dør og næringsoppløsningen igjen
avfarves.
gI en wirevannprøve fra en papirfabrikk, som inneholder 1,5 • 10 kimer- (overveiende slimdannere) pr. ml, bevirker tilsetninger av bare 20 ppm a,a-diklor-fenacylrodanid eller a,a-dibrom-fenacylrodanid totalt kimeutrydning i løpet av 2 til 5 timer.
F. En.spinnepreparering, som består av en emulsjon av forskjellige mineralske og planteoljer, emulgatorer og vann og tjener til preparering av polyamidfibre, sirkuleres i et åpent kretsløp. Etter infeksjon med en råtten preparering inneholder systemet 4 . 10 kime pr. ml. Ved tilsetning av bare 0,005$ a,a-diklor-fenacylrodanid inntrer total kimeutrydning. Etter 11 dager ble det uttatt en prøve og den var ennu kimefri.
Claims (5)
1. Nye a-halogenketoner med formel
hvori
R betyr en C^ -C^ -alkylrest, som kan være helt eller delvis substituert med halogen og en arylrest, idet sistnevnte kan være substituert en eller flere ganger med halogenatomer, hydroksy-, C-L-Cjj -alkyl-, C-^-C^-alkoksy- eller en med halogenatomer helt eller delvis substituert Cj -C^ -alkylrest samt med en nitrogruppe,
X betyr et halogenatom,
Y betyr hydrogen, et halogenatom, en cyan-, tiocyan-eller en C-^ -C^ -karbalkoksyrest og
Z betyr en cyan- eller tiocyangruppe.
2. a-halogenketoner ifølge krav 1, hvori
R betyr metyl, fenyl, 4-nitrofenyl, 4-hydroksyfenyl, 4-metoksyfenyl, 4-metyl, 4-etyl, 4-isopropyl, 4-klor, 3,4-diklor-fenyl, 2,4,6-triklor-3_metyl-fenyl, naftyl, tienyl,
X betyr klor, brom,
Y betyr klor, brom, karbometoksy,
Z betyr en cyan- eller tiocyangruppe.
3. ' a-halogenketoner ifølge krav 1 og 2,
karakterisert ved at det er a,a-dihalogenfenacyl-rodanider.
4. Fremgangsmåte til fremstilling av a-halogenketoner, karakterisert ved at forbindelser med den generelle formel
hvori
R betyr en C-^ -C^ -alkylrest, som kan være substituert helt eller delvis med halogen og en arylrest, idet sistnevnte kan være substituert en eller flere ganger med halogenatomer, hydroksy-, C-^ -C^ -alkyl-, C-^ -C^ -alkoksy- eller en med halogenatomer helt eller delvis substituert C-L-C^-alkylrest samt en nitrogruppe,
X og Y betyr hydrogen, idet en av restene X eller Y kan bety et halogenatom, en cyan-, tiocyan-, en C^ -Cj| -karbalkoksy-rest og
Z betyr.en cyan- eller tiocyangruppe,
omsettes i temperaturområdet fra 0 til 100°C i nærvær av en syreak-septor eller også a-halogenketoner i form av deres alkali- eller jordalkalisalter med minst den støkiometrisk nødvendige mengde av et halogen.
5. Anvendelse av a-halogenketoner ifølge krav 1 som biozid middel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO751248A NO751248L (no) | 1973-08-02 | 1975-04-09 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732339109 DE2339109A1 (de) | 1973-08-02 | 1973-08-02 | Alpha-halogenketone |
| DE2423981A DE2423981A1 (de) | 1974-05-17 | 1974-05-17 | Alpha - halogenketone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO742794L true NO742794L (no) | 1975-03-03 |
Family
ID=25765593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO742794A NO742794L (no) | 1973-08-02 | 1974-08-01 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| DK (1) | DK410774A (no) |
| FI (1) | FI228574A (no) |
| FR (1) | FR2239456B1 (no) |
| GB (1) | GB1450300A (no) |
| IE (1) | IE39729B1 (no) |
| IT (1) | IT1021594B (no) |
| LU (1) | LU70637A1 (no) |
| NL (1) | NL164851C (no) |
| NO (1) | NO742794L (no) |
| SE (1) | SE7409929L (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2823658A1 (de) * | 1978-05-30 | 1979-12-06 | Bayer Ag | Mittel zur bekaempfung von pflanzenbakteriosen |
| DE3514688A1 (de) * | 1985-04-24 | 1986-11-06 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Antimikrobiell wirksame nitrile und ihre herstellung |
| DE3514689A1 (de) * | 1985-04-24 | 1986-11-06 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von nitrilen als antimikrobielle wirkstoffe |
-
1974
- 1974-07-30 NL NL7410248.A patent/NL164851C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-30 FI FI2285/74A patent/FI228574A/fi unknown
- 1974-07-31 IT IT52364/74A patent/IT1021594B/it active
- 1974-07-31 LU LU70637A patent/LU70637A1/xx unknown
- 1974-08-01 IE IE1633/74A patent/IE39729B1/xx unknown
- 1974-08-01 GB GB3392474A patent/GB1450300A/en not_active Expired
- 1974-08-01 SE SE7409929A patent/SE7409929L/xx unknown
- 1974-08-01 DK DK410774A patent/DK410774A/da unknown
- 1974-08-01 NO NO742794A patent/NO742794L/no unknown
- 1974-08-02 FR FR7426979A patent/FR2239456B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1021594B (it) | 1978-02-20 |
| DK410774A (no) | 1975-04-07 |
| FR2239456B1 (no) | 1980-02-08 |
| GB1450300A (en) | 1976-09-22 |
| FR2239456A1 (no) | 1975-02-28 |
| NL164851B (nl) | 1980-09-15 |
| IE39729B1 (en) | 1978-12-20 |
| IE39729L (en) | 1975-02-02 |
| NL7410248A (nl) | 1975-02-04 |
| NL164851C (nl) | 1981-02-16 |
| SE7409929L (no) | 1975-02-03 |
| FI228574A (no) | 1975-02-03 |
| LU70637A1 (no) | 1975-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61227577A (ja) | ヨードプロパルギルエーテル類、それらの製造法およびそれらの使用 | |
| US4079148A (en) | Antimicrobial sulfonyl-acrylonitriles and amides thereof | |
| US4049807A (en) | 2-Amino-1,3-thiazines their use and preparation | |
| US3484473A (en) | Methylene bisesters of thiolsulfonic acids | |
| NO742794L (no) | ||
| US2937202A (en) | Substituted benzenesulfonanilides | |
| US3950349A (en) | N-(N1 -11 -Benzisothiazolin-31 -31 -onylcarbonylthio)-1,2-benzisothiazolin-3-one | |
| JPH01221371A (ja) | 環状オキシアミン誘導体の製造方法 | |
| JPS59116203A (ja) | ピロ−ル誘導体を含有する殺菌剤 | |
| US2818425A (en) | 4-(chlorophenoxy) valeric acids | |
| US3519624A (en) | Antimicrobial preparations containing n-acyl-3,4-dihydro-oxazines-(1,3) | |
| US4210645A (en) | (1,4)Dithiino(2,3-b)(1,2,5)-thiadiazole(3,4-e)pyrazine-6,7-dicarbonitrile | |
| US5596102A (en) | Biocides | |
| US5633219A (en) | 5H-pyrrolo(3',4':5,6)(1,4)dithiino(2,3-C)(1,2,5)thiadiazole-5,7(6H)-dione, compositions containing them and their use as antimicrobial and marine antifouling agents | |
| US4199581A (en) | 1,4-Dithiino pyrazine tetracarbonitriles | |
| US4183957A (en) | N'-(substituted phenyl)-N-(2-(halophenoxy)ethyl)alkylanimidamides | |
| US5187172A (en) | Biocides | |
| US3142616A (en) | Controlling microorganisms employing sulfonylacetonitriles | |
| EP0052341B1 (en) | Orotic acid derivatives and their use as agricultural chemicals | |
| DE2423981A1 (de) | Alpha - halogenketone | |
| US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
| JPS6214549B2 (no) | ||
| US4647687A (en) | Halogenated sulphides, process for their preparation and their use in microbicidal agents | |
| DE2339109A1 (de) | Alpha-halogenketone | |
| DE2536252A1 (de) | Mikrobizide arylketone |