NO339153B1 - Vannløselig anionisk eller ikke-ionisk dispersjonspolymer - Google Patents

Vannløselig anionisk eller ikke-ionisk dispersjonspolymer Download PDF

Info

Publication number
NO339153B1
NO339153B1 NO20021131A NO20021131A NO339153B1 NO 339153 B1 NO339153 B1 NO 339153B1 NO 20021131 A NO20021131 A NO 20021131A NO 20021131 A NO20021131 A NO 20021131A NO 339153 B1 NO339153 B1 NO 339153B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
solution
added
hours
dispersion
water
Prior art date
Application number
NO20021131A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20021131L (no
NO20021131D0 (no
Inventor
John R Hurlock
Original Assignee
Nalco Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nalco Chemical Co filed Critical Nalco Chemical Co
Publication of NO20021131D0 publication Critical patent/NO20021131D0/no
Publication of NO20021131L publication Critical patent/NO20021131L/no
Publication of NO339153B1 publication Critical patent/NO339153B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

Teknisk område
Denne oppfinnelsen vedrører høy molekylvekt anioniske og ikke-ioniske dispersjonspolymerer og en fremgangsmåte for deres fremstilling.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Ett av problemene industrien har blitt stilt ovenfor i anvendelsen av vannløselige polymerflokkulanter er hvordan polymeren skal løses i vann slik at den kan benyttes for dens påtenkte formål. Tidlige vannløselige polymerer ble tilveiebrakt som fortynnede vandige løsninger. Ettersom teknologien forbedret seg, og molekylvektene av polymerene ble forbedret, har det blitt økende vanskelig for tilvirkere å frakte disse polymerer i løsningsform på grunn av den høye viskositet av selv en og half til en prosent løsninger av polymerene. Tilvirkere har henholdsvis startet å frakte polymerene i form av kommuterte faststoff som kunne løses i vann anvendende forskjellige mekaniske anordninger. Mens frakteproblemene blir løst, ødela noen mekaniske anordninger polymerene gjennom skjær, og ufullstendig oppløsning av vannløselige polymerer, og dannelsen av svelgede gjennomskinnelige partikler var vanlig. Dette førte til et avfall av polymer, og i noen tilfeller ned-brytende resultater slik som i tilfellet av såkalte "fiskeøye"-partikler som forårsaket defekter i tilvirkning av papir. I de tidlige 1970-årene ble vann-i-olje emulsjoner av vannløselige polymerer introdusert. Anvendende vann-i-olje teknologien, kunne høy molekylvekt polymerer som oppløses raskt produseres, og denne teknologi oppnådde stor anerkjennelse i den vannløselige polymerindustri. En ulempe med vann-i-olje emulsjons polymerteknologi derimot er at emulsjonene inneholder betydelige mengder av hydrokarbonvæske. Introduksjonen av hydrokarbonvæsker i systemene der disse vannløselige polymerer anvendes er ikke alltid fordelaktig.
US 4,929,655 og US 5,006,590 utstedt til Kyoritsu Yuki Co. Ltd. beskriver og krever en fremgangsmåte for produksjonen av dispersjoner av vannløselige kationiske polymerer. Disse polymerer ble tilvirket i et vandig salt eller saltoppløsning i hvilket polymeren var uløselig. Beskrivelsen av disse to patenter er heretter innbefattet ved referanse i denne beskrivelsen. Prosessen ga dispersjoner med høy molekylvekt polymerer som når tilsatt til vann ville fullstendig oppløses over en relativ kort-tidsperiode. Selv om en fremskritt i teknikken, var oppfinnelsen praktisk kun for dispersjoner av kationisk ladede vannløselige polymerer inneholdende minst en del av en hydrofob modifisert kationisk monomer. Anioniske ladede vannløselige polymerer, de typisk anvendbare som flokkulanter og som drenerings- og retensjonshjelpemidler i tilvirkning av papir, selv om beskrevet, kunne ikke med fremgang lages anvendende Kyoritsu Yuki-metoden som var avhengig av inkluderingen av en kationisk monomer med hydrofobe kvaternære ammonium-grupper. Anioniske polymerer kan selvfølgelig ikke fremstilles som inkluderer slike funksjonaliteter uten å redusere ytelse av den resulterende polymer som er basert på den anioniske karakter av polymeren.
US patent nr. 5,605,970 beskriver en fremgangsmåte for tilvirkningen av en spesiell anionisk vannløselig polymer i dispersjonsform. Beskrivelsen lærer at visse anioniske polymerer, innlemmende hydrofobe modifiserte monomerer, kan fremstilles anvendende dispersjonspolymermetoder. Søknaden beskriver spesielt tilvirkning av akrylsyre-etylheksylakrylatpolymerer. Etylheksylakrylatmonomeren tilføyer en hydrofob karakter til polymeren, som forårsaker polymeren i å bli uløselig i visse saltoppløsninger. Mens disse polymerer, og fremgangsmåter for deres tilvirkning er nyttig, er innlemmingen av en hydrofob monomer i en vann-løselig polymer, der vannløselighet er ønskelig, ikke alltid fordelaktig i slutt-anvendelsen av polymeren. Videre, er den nyttige stabilisatoren beskrevet deri beskrevet som å ha lave nivåer av noen hydrofobe monomerer sammen med NaAMPS og eller NaAc.
En prosess for produksjonen av en vannløselig polymerdispersjon i tilstedeværelsen av et dispergeringsmiddel, hvori dispergeringsmidlet kan være en poly(2-akryl-amido-2-metylpropan-sulfonsyre (AMPS) eller en kopolymer med 30 eller flere molprosent av AMPS er beskrevet i EP 0 183 466.
US patent nr. 5,837,776 beskriver en sammensetning og en fremgangsmåte for å lage en dispersjon i tilstedeværelsen av en stabilisatorkopolymer, hvori stabilisator-kopolymeren inneholder minst 20 molprosent akrylamidometylpropansulfonsyre. Dispersjonspolymeren fremstilt som beskrevet i dette patent er fremstilt ved en pH på fra 2 til 5.
Derimot er det fortsatt et behov for stabile, høy molekylvekt dispersjonspolymerer som ikke innlemmer hydrofobe monomerer og som kan fremstilles over et vidt pH-område.
Oppsummering av oppfinnelsen
Polymeren ifølge denne oppfinnelse er en høy molekylvekt, ikke-ionisk eller anionisk vannløselig vinyladdisjonspolymer i vandig dispersjonsform. Polymeren fremstilles over et vidt pH-område og uten innlemming av noen monomerer med hydrofob karakter. Polymerene er nyttige som flokkulanter og spesielt som retensjon og dreneringshjelpemidler i tilvirkningen av papir.
Følgelig er denne oppfinnelsen i dens første hovedaspekt rettet mot en vannløselig dispersjonspolymer med en bulk Brookfield-viskositet på fra 10 til 25.000 eps ved 25°C og med en molekylvekt i området fra 50.000 til 50 millioner, som er kjennetegnet ved at den omfatter fra 5 til 50 vekt% av en vannløselig polymer fremstilt ved polymerisering under fri radikale dannelsesbetingelser i en vandig løsning av et vannløselig salt i tilstedeværelsen av en stabilisator ved en pH på ca. 7:
i. 0 eller 7 mol% av en anionisk monomer bestående av akrylsyre, og
ii. 100 eller 93 mol% av en ikke-ionisk monomer bestående av akrylamid;
hvor stabilisatoren er en anionisk vannløselig polymer med en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10 og omfatter fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen, og det vannløselige salt er valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater og omfatter fra 5 til 40 vekt% basert på vekten av dispersjonen.
I et annet aspekt er denne oppfinnelse rettet mot en fremgangsmåte for å fremstille en vannløselig dispersjonspolymer med en bulk Brookfield-viskositet på fra 10 til 25.000 eps ved 25°C og med en molekylvekt i området fra 50.000 til 50 millioner, som er kjennetegnet ved at den omfatter:
a) å tilsette en fri radikal initiatortil en vandig blanding omfattende:
i. fra 5 til 50 vekt% av en blanding omfattende 7 mol% av en anionisk monomer bestående av akrylsyre og 93 mol% av en ikke-ionisk vinylmonomer bestående av akrylamid; ii. fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen av en stabilisator, hvor stabilisatoren er en anionisk vannløselig polymer med en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10; og iii. fra 5 til 40 vekt% basert på vekten av dispersjonen av et vannløselig salt valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater; og
b) å polymerisere monomerene.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
"Monomer" betyr en polymeriserbar allylisk, vinylisk eller akrylisk forbindelse.
"Anionisk dispersjonspolymer" betyr en dispersjonspolymer som definert heri som innehar en netto negativ ladning.
"Ikke-ionisk monomer" betyr en monomer som definert heri som er elektrisk nøytral.
"Ikke-ionisk dispersjonspolymer" betyr en dispersjonspolymer som definert heri som er elektrisk nøytral.
"Dispersjonspolymer" betyr en vannløselig polymer dispergert i en vandig kon-tinuerlig fase inneholdende ett eller flere uorganiske salter. I prosessen av dispersjonspolymerisering er monomeren og initiatoren begge løselige i polymeriseringsmediet, men mediet er et dårlig løsemiddel for den resulterende polymer. Følgelig er reaksjonsblandingen homogen i starten, og polymerisering initieres i en homogen løsning. Avhengig av løseligheten av mediet for de resulterende oligomerer eller makroradikaler og makromolekyler, skjer faseseparasjon på et tidlig stadium. Dette fører til kjernedannelse og dannelsen av primærpartikler kalt "forløpere", og forløperne er kolloidalt stabilisert ved adsorpsjon av stabilisatorer. Partiklene antas å bli svellet av polymeriseringsmediet og/eller monomeren, som fører til dannelsen av sfæriske partikler med en størrelse i området~0,1-10,0 mikron.
I enhver dispersjonspolymerisering er variablene som vanligvis kontrolleres konsentrasjonene av stabilisatoren, monomeren og initiatoren, løseligheten av dispersjonsmediet og reaksjonstemperaturen. Det har blitt funnet at disse variablene kan ha betydelig effekt på partikkelstørrelsen, molekylvekten av slutt-polymerpartiklene og kinetikken av polymeriseringsprosessen.
Partikler produsert ved dispersjonspolymerisering i fravær av enhver stabilisator er ikke tilstrekkelige stabile og kan koagulere etter deres dannelse. Tilsetning av en liten prosentdel av en egnet stabilisator til polymeriseringsblandingen produserer stabile dispersjonspartikler. Partikkelstabilisering i dispersjonspolymerisering er vanligvis referert til som "sterisk stabilisering". Gode stabilisatorer for dispersjonspolymerisering er polymer- eller oligomerforbindelser med lav løselighet i polymeriseringsmediet og moderat affinitet for polymerpartiklene.
Ettersom stabilisatorkonsentrasjonen økes synker partikkelstørrelsen, som antyder at antallet av kjerner dannet øker med økende stabilisatorkonsentrasjon. Teorien for koagulasjons-kjernedannelse forklarer meget godt årsaken til den observerte avhengighet av partikkelstørrelse på stabilisatorkonsentrasjonen, fordi desto større konsentrasjon av stabilisator adsorbert, desto saktere vil koagulasjonstrinnet være. Dette resulterer i at flere forløpere blir modne partikler, som derved reduserer størrelsen av partikler produsert.
Ettersom løseligheten av dispersjonsmediet øker vil (a) oligomerene vokse til en større MV før de blir en forløperkjerne, (b) forankringen av stabilisatorandelen vil antagelig bli redusert og (c) partikkelstørrelsen øker. Ettersom initiatorkonsen-trasjonen økes, har det blitt observert at sluttpartikkelstørrelsen øker. Angående kinetikken er det rapportert at når dispersjonsmediet er et ikke-løsemiddel for polymeren som dannes, så er stedet for polymerisering stort sett innen de voksende partikler og systemet følger bulkpolymeriseringskinetikk, n (den kinetiske kjedelengde) = Rp/Rt, hvor Rp er propageringshastigheten og Rt er terminerings-hastigheten. Ettersom løseligheten av dispersjonsmediet for den voksende polymerpartikkel øker, fremskrider polymervekst i løsningen. Polymerradikalene som dannes i løsning, fanges deretter av voksende partikler. Følgelig forandres stedet for partikkelpolymeriseringsprosessen og det er en medfølgende forandring i kinetikken av polymeriseringen.
Dispersjonspolymerene ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen av en stabilisator.
Stabilisatorer som anvendt heri inkluderer anionisk ladede vannløselige polymerer med en molekylvekt på fra 100.000 til 5.000.000 og fortrinnsvis fra 1.000.000 til 3.000.000. Stabiliseringspolymeren må være løselig eller lett løselig i saltløsning, og må være løselig i vann. Stabilisatorpolymerene har vanligvis en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10 dl/g, fortrinnsvis fra 0,5-7,0 dl/g og mer foretrukket fra 2,0-6,0 dl/g ved 30°C.
Foretrukne stabilisatorer er polyakrylsyre, poly(met)akrylsyre, poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre) og kopolymerer av 2-akrylamido-2-metyl-l-propan-sulfonsyre og en anionisk komonomer valgt fra akrylsyre og metakrylsyre.
Stabilisatorpolymerene er fremstilt anvendende konvensjonelle løsnings-polymeriseringsteknikker, og er fremstilt i vann-i-olje-emulsjonsform eller er fremstilt ifølge dispersjonspolymeriseringsteknikkene beskrevet heri. Valget av en spesiell stabilisatorpolymer vil være basert på partikkelpolymeren som produseres, de spesielle salter som finnes i saltløsningen, og de andre reaksjonsbetingelser som dispersjonen utsettes for under dannelsen av polymeren.
Fortrinnsvis anvendes fra 0,1 til 5 vekt%, mer fordelaktig fra 0,25 til 1,5% og enda mer foretrukket fra 0,4 til 1,25 vekt% av stabilisator, basert på vekten av den totale dispersjonen eller det ferdige produkt.
Polymerdispersjoner fremstilt i fraværet av stabilisatorkomponenten resulterer i pastalignende slurryer som indikerer at en stabil dispersjon ikke ble dannet. De pastalignende produktene tykner vanligvis innen en relativ kort tidsperiode til en masse som ikke kan pumpes eller håndteres innen de vanlige anvendelser hvor polymerer av denne type benyttes.
Det som er igjen av dispersjonen består av en vandig løsning omfattende fra 2 til 40 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen av et vannløselig salt valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater.
Saltet er viktig for at polymeren produsert i et slikt vandig medium vil bli gjort uløselig ved dannelse, og polymerisering vil følgelig produsere partikler med vannløselig polymer hvor egnet omrøring er tilveiebrakt. Valget av det spesielle salt som skal benyttes er avhengig av den spesielle polymer som skal produseres, og stabilisatoren som skal benyttes. Valget av salt og mengden av salt til stede bør gjøres slik at polymeren som produseres vil være uløselig i saltløsningen. Spesielt nyttige salter inkluderer en blanding av ammoniumsulfat og natriumsulfat i en slik mengde at den vandige løsningen mettes. Mens natriumsulfat kan anvendes alene, er det funnet at det forandrer utfellingsprosessen under polymerisering. Salter inneholdende di- eller trivalente anioner er foretrukket på grunn av deres reduserte løselighet i vann sammenlignet med for eksempel alkali-, jordalkali- eller ammon-iumhalogenidsalter, selv om monovalente anionsalter kan benyttes i visse tilfeller. Anvendelsen av salter inneholdende di- eller trivalente anioner resulterer vanligvis i polymerdispersjoner med lavere prosentdeler av saltmaterialer sammenlignet med salter inneholdende monovalente anioner.
Det spesielle salt som skal anvendes bestemmes ved å fremstille en mettet løsning av saltet eller saltene, og å bestemme løseligheten av den ønskede stabilisator og den ønskede polymer. Fortrinnsvis anvendes fra 5 til 30, mer foretrukket fra 5 til 25 og enda mer foretrukket fra 8 til 20 vekt% basert på vekten av dispersjonen av saltet. Ved anvendelse av høyere mengder av monomer vil mindre salt være nødvendig.
I tillegg til det ovennevnte kan andre ingredienser benyttes i å lage polymerdispersjoner ifølge den foreliggende oppfinnelse. Disse tilleggsingredienser kan inkludere chelaterende midler designet for å fjerne metalliske urenheter fra å forstyrre aktiviteten av den frie radikale katalysator benyttet, kjedeoverførings-midlerforå regulere molekylvekten, kjernedannende midler og kodispergerende materialer. Når kjernedannende midler anvendes, omfatter de vanligvis en liten mengde av den samme polymer som skal produseres. Således, dersom en polymer inneholdende 70 mol% akrylsyre (eller dets vannløselige salter) og 30% akrylamid skulle produseres, kan et kjernedannende middel eller "frø" av den samme eller lignende polymersammensetning benyttes. Vanligvis anvendes opp til 10 vekt%, foretrukket 0,1 til 5, mer foretrukket fra 0,5 til 4, og enda mer foretrukket fra 0,75 til 2 vekt% av et kjernedannende middel basert på polymerinnholdet i dispersjonen som anvendes.
Kodispergerende materialer som kan benyttes inkluderer dispergeringsmidler fra klassene bestående av vann løselige sukkere, polyetylenglykoler med en molekylvekt på fra 2.000 til 50.000, og andre flerverdige alkoholtypematerialer. Aminer og polyaminer med fra 2-12 karbonatomer er ofte også nyttige som kodispergerende materialer, men må anvendes med forsiktighet fordi de også kan virke som kjedeoverførende midler under polymerisering. Funksjonen av et kodispergerende middel er å virke som en kolloidalstabilisator under de tidlige trinn av polymerisering. Anvendelsen av kodispergerende materialer er valgfritt, og ikke nødvendig for å oppnå polymerdispersjonene av oppfinnelsen. Når anvendt, er det kodisper gerende middel til stede ved et nivå på opp til 10, fortrinnsvis fra 0,1-4 og mer foretrukket fra 0,2-2 vekt% basert på dispersjonen.
Den totale mengde av vannoppløselig polymer fremstilt fra de anioniske og ikke-ioniske vannløselige monomerer i dispersjonen kan variere fra 5 til 50 vekt% av den totale vekt av dispersjonen, og fortrinnsvis fra 10 til 40 vekt% av dispersjonen. Mest foretrukket inneholder dispersjonen fra 15 til 30 vekt% av polymeren fremstilt fra de ikke-ioniske og anioniske vannløselige monomerene.
Polymeriseringsreaksjoner beskrevet heri er initiert på enhver måte som resulterer i generering av en egnet fri-radikal. Termisk avledede radikaler, i hvilke de radikale arter resulterer fra termisk, homolytisk dissosiering av en azo-, peroksid-, hydro-peroksid- og peresterforbindelse er foretrukket. Spesielt foretrukne initiatorer er azoforbindelser inkludert 2,2'-azobis(2-amidinopropan)dihydroklorid, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propan]dihydroklorid, 2,2'-azobis(isobutyronitril) (AIBN), 2,2'-azobis(2,4-dimetylvaleronitril) (AIVN), og lignende.
Monomerene kan være blandet sammen med vannet, salt og stabilisator før polymerisering, eller alternativt, kan en eller begge monomerer tilsettes trinnvis under polymerisering for å oppnå ordentlig innlemming av monomerene i den resulterende dispersjonspolymer. Polymeriseringer ifølge denne oppfinnelse kan løpe ved temperaturer varierende fra -10°C til så høyt som kokepunktet for monomerene benyttet. Fortrinnsvis, utføres dispersjonspolymerisering ved fra -10°C til 80°C. Mer foretrukket, utføres polymerisering ved fra 30°C til 45°C.
Dispersjonspolymerene ifølge denne oppfinnelse er fremstilt ved en pH på ca. 7. Etter polymerisering kan pH'en av dispersjonen justeres til enhver ønsket verdi så lenge polymeren forblir uløselig for å beholde den dispergerte natur. Fortrinnsvis utføres polymeriseringen under inert atmosfære med tilstrekkelig omrøring for å beholde dispersjonen.
Dispersjonspolymerene ifølge foreliggende oppfinnelse har typisk bulkløsnings-viskositeter på mindre enn 25.000 eps ved 25°C (Brookfield), mer fortrinnsvis mindre enn 5.000 eps og enda mer foretrukket mindre enn 2.000 eps. Ved disse viskositeter kan polymerdispersjoner lett håndteres i konvensjonelt polymeriseringsutstyr.
Dispersjonspolymerene ifølge denne oppfinnelse har typisk molekylvekter varierende fra 50.000 opp til den vandige løselighetsgrense av polymeren. Fortrinnsvis har dispersjonene en molekylvekt på fra 1.000.000 til 50 millioner.
Denne oppfinnelsen er rettet mot dispersjonspolymerer hvori den anioniske monomer er akrylsyre, og den ikke-ioniske monomer er akrylamid.
I en foretrukket utførelse har stabilisatoren en konsentrasjon på fra 0,25 til 2 vektprosent basert på den totale vekt av dispersjonen og en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,75 til 7,0 dl/g.
I en annen mer foretrukket utførelse er stabilisatoren poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/akrylsyre) omfattende fra 1,25 til 19 molprosent 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 98,75 til 21 molprosent akrylsyre.
I en annen mer foretrukket utførelse er stabilisatoren poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/metakrylsyre) omfattende fra 5 til 20 molprosent 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 95 til 80 molprosent metakrylsyre.
I en enda mer foretrukket utførelse er den vannløselige polymer poly(akrylsyre/- akrylamid) med et molforhold på 7:93 for akrylsyre til akrylamid.
I en annen enda mer foretrukket utførelse er den vannløselige polymer poly(akrylsyre/akrylamid) med et molforhold på 7:93 for akrylsyre til akrylamid og stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/akrylsyre) med et molforhold på 7:93 for 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre til akrylsyre.
I en annen enda mer foretrukket utførelse er den vannløselige polymer poly(akrylsyre/akrylamid) med et molforhold på 7:93 for akrylsyre til akrylamid og stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/metakrylsyre) omfattende fra 5 til 20 molprosent 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 95 til 80 molprosent metakrylsyre.
I et annet enda mer foretrukket aspekt er den vannløselige polymer polyakrylamid.
I et annet aspekt er denne oppfinnelsen rettet mot en fremgangsmåte for å fremstille en vannløselig dispersjonspolymer med en bulk Brookfield-viskositet på fra 10 til 25.000 eps ved 25°C og med en molekylvekt i området fra 50.000 til 50 millioner, som er kjennetegnet ved at den omfatter:
a) å tilsette en fri radikal initiatortil en vandig blanding omfattende:
iv. fra 5 til 50 vekt% av en blanding omfattende 7 mol% av en anionisk monomer bestående av akrylsyre og 93 mol% av en ikke-ionisk vinylmonomer bestående av akrylamid; v. fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen av en stabilisator, hvor stabilisatoren er en anionisk vannløselig polymer med en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10; og vi. fra 5 til 40 vekt% basert på vekten av dispersjonen av et vannløselig salt valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater; og
b) å polymerisere monomerene.
Det foregående kan bedre forstås ved referanse til de følgende eksempler, som er
presentert for formål ved illustrasjon og ikke ment å begrense omfanget av oppfinnelsen.
Fremstillingen av akrvlsvre, 2- akrvlamid- 2metvl- l- propansulfonsvre oa akrvlsvre/ 2- akrvlamid- 2- metvl- l- propansulfonsvre kopolvmerstabilisatorer Eksempel 1
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt kjøler tilsettes 906,79 g avionisert vann, 200 g akrylsyre, 220,34 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min. nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 12% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av 2,2'azobis(N,N' 2-amidinopropan) dihydroklorid (V-50,tilgjengelig fra Wako Chemicals USA, Inc., Richmond, VA, USA) tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 20 minutter ble løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen steg til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymer har en Brookfield viskositet på 60.000 eps ved 25°C og inneholder 15% av en homopolymer av akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 2,08 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 2
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 910,75 g avionisert vann, 49,45 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 171,32 g akrylsyre, 187,17 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 25% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 15.100 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 87/13 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 1,95
dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 3
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 909,02 g avionisert vann, 12,76 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 193,25 g akrylsyre, 212,10 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 25% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer, under hvilken tid temperaturen beholdes ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 56.000 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,19 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 4
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 911,1 g avionisert vann, 26,17 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 186,27 g akrylsyre, 203,58 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 25% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 69.500 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,44 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 5
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 916,1 g avionisert vann, 86,89 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 154,47 g akrylsyre, 169,6 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 25% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 61.000 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 77/23 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,49 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 6
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 923,5 g avionisert vann, 152,58 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 120 g akrylsyre, 131,05 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 10% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 12.500 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 93/7 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,35 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 7
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1690,19 g avionisert vann, 229,01 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 80 g akrylsyre og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 72°C og 0,10 g av natriumbisulfitt og 0,5 g av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter og etter 10 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1.000 eps ved 25°C og inneholder 10 av en 60/40 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,79 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 8
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 654,9 g avionisert vann, 344,8 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 80 g akrylsyre og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 55°C og 0,10 g av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og løsningen blir viskøs. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 53-57°C. Etter 16 timer oppvarmes reaksjonsblandingen til en temperatur på 80°C og beholdes ved en temperatur på 78-82°C i 24 timer i tillegg. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 38.000 eps ved 25°C og inneholder 12% av 100% homopolymer av natriumsaltet av AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,99 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 9
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 627,86 g avionisert vann, 350,93 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 16,01 g akrylsyre, (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 46°C og 5,00 av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 10 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 56°C. Reaksjonen fortsettes i 7 timer ved 53-57°C. Etter 7 timer tilsettes 666,67 g vann og reaksjonsblandingen oppvarmes til en temperatur på 80°C og beholdes ved en temperatur på 78-82°C i 16 timer i tillegg. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 94.250 eps ved 25°C og inneholder 12% av 92/08 vekt/vekt kopolymer (80/20 M/M) av AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 5,17 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 10
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1690,01 g avionisert vann, 229,01 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 80,00 g akrylsyre, (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 72°C og 0,10 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 10 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i 24 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på l.OOOcps ved 25°C og inneholder 10% av en 60/40 vekt/vekt kopolymer (34/66 M/M) av AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 2,79 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 11
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1393,29 g avionisert vann, 152,58 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 120,00 g akrylsyre, (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 73°C og 0,50 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 79°C. Reaksjonen fortsettes i 45 timer ved 77-83°C. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 487,5 eps ved 25°C og inneholder 12% av en 40/60 vekt/vekt kopolymer (19/81 M/M) av AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 2,02 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 12
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1758,19 g avionisert vann, 86,89 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 154,47 g akrylsyre, (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 79°C og 0,25 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 84°C. Reaksjonen fortsettes i 16 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1465 eps ved 25°C og inneholder 10% av en 77/23 vekt/vekt kopolymer (90,7/9,3 M/M) av AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 3,36 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 13
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1798,8 g avionisert vann, 200,00 g akrylsyre (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 72°C og 0,50 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 80°C. Reaksjonen fortsettes i 40 timer ved 77-83°C. Den resulterende polymer-løsning har en Brookfield viskositet på 2200 eps ved 25°C og inneholder 10% av en 100% homopolymer av akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 3,72 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 14
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1444,85 g avionisert vann, 40,40 g av en 48,9% løsning av akrylamid, 180,25 g akrylsyre (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 75°C og 0,50 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 5 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 85°C. Reaksjonen fortsettes i 25 timer ved 79-88°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 7040 eps ved 25°C og inneholder 12% av en 90/10 vekt/vekt kopolymer (90/10 M/M) av akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 3,59 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 15
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 862,36 g avionisert vann, 76,29 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 60,00 g akrylsyre (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 60°C og 1,25 g av en løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 65°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 6 timer ved 63-67°C. Etter 6 timer oppvarmes reaksjonsblandingen til en temperatur på 80°C og beholdes ved en temperatur på 78-82°C i 12 timer i tillegg. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 63300 eps ved 25°C og inneholder 10% av en 40/60 vekt/vekt kopolymer (19/81 M/M) av AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 8,02 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 16
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 1464,47 g avionisert vann, 200,00 g akrylsyre (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 75°C og 1,50 g natriumbisulfitt og 0,50 av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter, løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 87°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 26 timer ved 78-84°C. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 440 eps ved 25°C og inneholder 12% av en 100% homopolymer av akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 1,87 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Eksempel 17
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 923,03 g avionisert vann, 152,58 g av en 58% løsning av natriumsaltet 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 120,00 g akrylsyre, 131,50 g av en 50% løsning av natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 1,00 g av en 7,5% løsning av natriumbisulfitt og 5,00 g av en 10% løsning av V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 10 minutter og etter 15 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 78°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 25 timer ved 78-82°C. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 19.250 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 40/60 vekt/vekt kopolymer (19/81 M/M) AMPS/akrylsyre med en intrinsisk viskositet på 1,94 dl/g i 1,0 molar NaN03ved en pH på 7,0.
Egenskapene av de anioniske stabilisatorene fremstilt i Eksempler 1-17 er oppsummert i Tabell 1.
Eksempel 18
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 361,8 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en homopolymer av akrylsyre (Eksempel 1), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 14,85 g av 50% natriumhydroksid, og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen-isobutyramidin) dihydroklorid (VA-044, Wako Pure Chemical Industries Ltd., Osaka, Japan) tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3 timer er blandingen en melkeaktig pasta og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,3 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning av VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning av VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,9 g av en 2% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1.035 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 17,4 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 19
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 360,6 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 87/13 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(Amps) (Eksempel 2), 376,15 g av en 49,4% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,70 g av 50% natriumhydroksid, og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 210 minutter er blandingen en melkeaktig pasta og 0,60 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 6,5 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 1,2 av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 8 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 790 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 17,1 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 20
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 442,44 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 87/13 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(Amps) (Eksempel 2), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,65 g av 50% natriumhydroksid, 0,40 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,3 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,20 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,90 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 2.950 eps. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 1.200 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 23,1 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 21
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 442,1 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(Amps) (Eksempel 3), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 12,00 g av 50% natriumhydroksid, 0,40 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,3 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,20 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,90 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 5.500 eps. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 1.335 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 22,2 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 22
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 361,8 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 3), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,85 g av 50% natriumhydroksid og 0,30 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA- 044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3 timer er blandingen en melkeaktig pasta og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer er blandingen en melkeaktig pasta og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 5,5 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 1,2 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 1% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1.275 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 18,8 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 23
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 442,4 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 4), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,70 g av 50% natriumhydroksid, 0,40 g natriumsulfat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 6 timer tilsettes 1,20 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,90 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 2.500 eps. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 710 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 23,2 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 24
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 362,0 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 97/3 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 4), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,65 g av 50% natriumhydroksid og 0,30 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,60 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning av VA-044. Etter 5,5 timer tilsettes 2,90 g av en 1% løsning av VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 2.200 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 18,8 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 25
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 442,3 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 77/23 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 5), 282,12 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,67 g av 50% natriumhydroksid, 0,40 g natriumsulfat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,20 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer, under hvilken tid temperaturen beholdes ved 34-36°C. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 3.650 eps. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 825 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 21,1 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 26
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 360,7 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammonium sulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 77/23 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 5), 376,15 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,65 g av 50% natriumhydroksid og 0,30 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,9 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 3.000 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 17,6 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 27
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 441,6 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 60/40 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 6), 282,12 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 12,50 g av 50% natriumhydroksid, 0,40 g natriumsulfat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 4 timer tilsettes 1,20 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 2,90 g av en 4% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 5.000 eps. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning har en Brookfield viskositet på 1.062,5 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 20,5 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 28
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 360,9 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 60/40 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 6), 376,15 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,45 g av 50% natriumhydroksid og 0,30 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,60 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning av VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 2,9 g av en 2% løsning av VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1.250 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 18,3 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03.
Eksempel 29
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med rører, temperaturkontroll og vannavkjølt avkjøler tilsettes 430,39 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 0,80 g natriumformat, 60 g av en 10% løsning av en 40/60 vekt/vekt kopolymer av akrylsyre(AMPS) (Eksempel 7), 282,12 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,2 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter starter polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3,25 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 4% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4,25 timer tilsettes 0,30 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 5,25 timer tilsettes 1,2 g av en 4% løsning av VA-044. Etter 6,75 timer tilsettes 2,9 g av en 4% løsning av 2,2'-azobis(N,N'-dimetylen isobutyramindin)dihydroklorid. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerløsning haren Brookfield viskositet på 1.250 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 16,0 dl/g ved 0,045% i 1,0 N NaN03. Dispersjonen forblir stabil i 4 dager etter hvilken tid den blir en gelert masse.
Egenskapene av dispersjonspolymerene fremstilt i Eksempler 18-29 er oppsummert i Tabell 2.
Matakrvlsvre/ 2- akvlamid- 2- metvl- l- propansulfonsvre kopolymer stabilisatorer Eksempel 30
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 945,59 g avionisert vann, 141,96 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 126,18 g av
99% metakrylsyre, 114,9 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 72 timer ved 48-52°C. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 61.300 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 62,5/37,5 vekt/vekt (80/20 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 4,26 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 31
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 960,91 g avionisert vann, 66,30 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 159,42 g av
99% metakrylsyre, 146,0 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 30 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 24 timer ved 48-52°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 24.375 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 79/21 vekt/vekt (90/10 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,07 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 32
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 954,31 g avionisert vann, 41,72 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 176,12 g av 99% metakrylsyre, 160,48 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH = 7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 46 timer ved 48-52°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymerløsningen har en Brookfield viskositet på 37.000 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 89/11 vekt/vekt (95/05 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,55 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 33
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 939,21 g avionisert vann, 191,92 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 99,5 g av 99% metakrylsyre, 92,0 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 18 timer ved 48-52°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 43.200 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 49/51 vekt/vekt (70/30 M/M) kopolymer av meta kry Isy re/AM PS med en intrinsisk viskositet på 4,28 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 34
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 950,75 g avionisert vann, 232,87 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 77,61 g av 99% metakrylsyre, 71,4 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 19 timer ved 48-52°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 32.500 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 38,4/61,6 vekt/vekt (60/40 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,59 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 35
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 951,99 g avionisert vann, 267,07 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 59,34 g av 99% metakrylsyre, 54,23 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 55°C. Reaksjonen fortsettes i 8 timer ved 48-52°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 31.750 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 29,4/70,6 vekt/vekt (50/50 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,63 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 36
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 951,77 g avionisert vann, 267,07 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 59,34 g av 99% metakrylsyre, 54,45 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 26 timer ved 53-57°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 15.100 eps ved 25°C og inneholder 15% av en 29,4/70,6 vekt/vekt (50/50 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 3,10 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 37
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 952,82 g avionisert vann, 296,06 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 43,85 g av 99% metakrylsyre, 39,90 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 26 timer ved 53-57°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 24 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 9.420 ved 25°C og inneholder 15% av en 21,7/78,3 vekt/vekt (40/60 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,88 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 38
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 953,05 g avionisert vann, 320,94 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 30,56 g av 99% metakrylsyre, 28,18 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 26 timer, under hvilken tid temperaturen beholdes ved 53-57°C. Den resulterende polymerløsningen haren Brookfield viskositet på 6.470 ved 25°C og inneholder 15% av en 15,3/84,7 vekt/vekt (30/70 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,54 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 39
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 953,67 g avionisert vann, 342,53 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 19,03 g av 99% metakrylsyre, 17,40 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 45 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 50°C. Reaksjonen fortsettes i 6 timer ved 53-57°C. Reaksjonsblandingen oppvarmes deretter til 80°C og beholdes ved 78-82°C i 20 timer. Den resulterende polymer-løsningen har en Brookfield viskositet på 8.150 ved 25°C og inneholder 15% av en 9,4/90,6 vekt/vekt (20/80 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,53 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 40
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 954,06 g avionisert vann, 361,44 g av en 58% løsning av natriumsaltet av 2-akrylamid-2-metyl-l-propansulfonsyre (AMPS), 8,92 g av 99% metakrylsyre, 8,20 g av en 50% løsning natriumhydroksid (pH=7,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 45°C og 0,50 g V-50 tilsettes. Polymerisering begynner innen 15 minutter og etter 60 minutter blir løsningen viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 55°C. Reaksjonen fortsettes i 37 timer ved 51-57°C. Den resulterende polymerløsningen har en Brookfield viskositet på 41.000 ved 25°C og inneholder 15% av en 4,5/95,5 vekt/vekt (10/90 M/M) kopolymer av metakrylsyre/AMPS med en intrinsisk viskositet på 2,38 dl/g i 1,0 M NaN03.
Eksempel 41
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med omrører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 1799,3 g avionisert vann, 200,00 g metakrylsyre, (pH=3,0) og 0,20 g EDTA. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen, oppvarmes til 70°C og 0,50 g azobis(N,N' 2-amidinopropan) dihydroklorid tilsettes. Polymerisering begynner innen 10 minutter og løsningen blir viskøs og temperaturen av reaksjonen stiger til 79°C. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 79-84°C. Den resulterende polymerløsningen (4418-017) har en Brookfield viskositet større enn 2 millioner eps ved 25°C og inneholder 10% av en 100% homopolymer av metakrylsyre med en intrinsisk viskositet på 2,45 dl/g i 1,0 M NaN03ved en pH på 7,0.
Egenskapene av MAA/AMPS stabilisatorene fremstilt i Eksempler 30-41 er oppsummert i Tabell 3.
Dispersionspolvmerer med MAA/ AMPS stabilisatorer
Eksempel 42
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,42 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 62,5/37,5 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 30), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,8 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 30 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 6 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 825 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 22,9 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 43
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 362,0 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,63 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 62,5/37,5 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 20), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 13,66 g av 50% natriumhydroksid og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 4,5 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 5,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8,0 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 2130 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/- akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 22,8 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 44
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,67 g avionisert vann, 126g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 79/21 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 23), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36g), 10,64 g akrylsyre, 11,55 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer, under hvilken tid temperaturen beholdes ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon haren Brookfield viskositet på 680 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 24,2 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 45
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 362,21 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 79/21 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 23), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,45 g av 50% natriumhydroksid og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2,5 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer, under hvilken tid temperaturen beholdes ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 2.200 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 18,5 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 46
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,78 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 89/11 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 26), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36g), 10,64 g akrylsyre, 11,45 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 810 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 23,4 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 47
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,81 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 89/11 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 28), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36g), 10,64 g akrylsyre, 11,53 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 745 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 23,4 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 48
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 362,21 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 49/51 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 28), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,45 g av 50% natriumhydroksid og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon haren Brookfield viskositet på 2260 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/- akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 21,9 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 49
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 362,21 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 38,4/61,6 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 31), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,40 g av 50% natriumhydroksid og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 3 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon haren Brookfield viskositet på 1630 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/- akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 22,3 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 50
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,69 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 38,4/61,6 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 31), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,53 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 6,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8 timer tilsettes 5,0 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 900 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 22,3 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 51
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 362,46 g avionisert vann, 114 g natriumsulfat, 76 g ammoniumsulfat, 0,53 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 29,4/71,6 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 34), 374,8 g av en 49,6% løsning av akrylamid (185,82 g), 14,18 g akrylsyre, 15,20 g av 50% natriumhydroksid og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter
2,5 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5,5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 8 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 12 g natriumsulfat og 8 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon haren Brookfield viskositet på 650 eps, en pH på 7,0, og inneholder 20% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 17,5 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 52
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 443,69 g avionisert vann, 126 g natriumsulfat, 84 g ammoniumsulfat, 0,40 g natriumformat, 40 g av en 15% løsning av en 29,4/71,6 vekt/vekt kopolymer av metakrylsyre/AMPS (Eksempel 34), 280,99 g av en 49,6% løsning av akrylamid (139,36 g), 10,64 g akrylsyre, 11,53 g av 50% natriumhydroksid og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2,25 timer er blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 1% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 4 timer tilsettes 0,30 g av en 1% løsning VA-044. Etter 5 timer tilsettes 1,2 g av en 1% løsning VA-044. Etter 7,5 timer tilsettes 2,9 g av en 1% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 16 timer ved 34-36°C. Til den resulterende dispersjonspolymer tilsettes 6 g natriumsulfat og 4 g ammoniumsulfat. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 980 eps, en pH på 7,0, og inneholder 15% av en 93/7 kopolymer av akrylamid/akrylsyre med en redusert spesifikk viskositet på 18,3 dl/g ved 0,045% i 1,0 molar NaN03.
Egenskapene av polymerdispersjonene fremstilt i Eksempler 42-52 er oppsummert i Tabell 4.
Ikke- ioniske dispersionspolvmerer med AA/ AMPS stabilisatorer
Eksempel 53
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 439,52 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 0,33 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 50 g av en 15% løsning av en 80/20 mol/mol Amps/akrylsyre kopolymer (IV=5,17 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 1,5 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon. Etter 2 timer tilsettes en andre 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 3 timer tilsettes en tredje 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 287,5 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 12,9 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 54
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 427,85 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g
ammoniumsulfat, 2,05 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 60 g av en 10% løsning av en 34/66 mol/mol Amps/akrylsyre kopolymer (IV=2,79 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon og en andre 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 3 timer tilsettes en tredje 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 160 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 14,2 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 55
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 436,65 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g
ammoniumsulfat, 3,25 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 50 g av en 15% løsning av en 20/80 mol/mol Amps/akrylsyre kopolymer (IV=2,02 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon og en andre 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 3 timer tilsettes en tredje 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 140 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,5 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 56
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 425,57 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 4,33 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 60 g av en 10% løsning av en 9,3/90,7 mol/mol Amps/akrylsyre kopolymer (IV=3,36 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon og 0,30 g av en 2% løsning VA-044 tilsettes. Etter 3 timer tilsettes 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 270 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,8 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 57
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 424,35 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 5,25 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 60 g av en 10% løsning (Eksempel 17) av en akrylsyre homopolymer (IV=3,72 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen isobutyramidin)dihydroklorid tilsettes. Etter 3 timer tilsettes 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon haren Brookfield viskositet på 562,5 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 15,5 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 58
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 425,25 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 6,66 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 60 g av en 10% løsning (Eksempel 18) av en akrylsyre homopolymer (IV=2,45 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Etter 3 timer tilsettes en tredje 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 820 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,4 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 59
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 435,15 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 4,75 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 50 g av en 12% løsning (Eksempel 19) av en 90/10 mol/mol Amps/akrylamid kopolymer (IV=3,59 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen isobutyramidin)dihydroklorid tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes en tredje 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 555 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,6 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 60
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 426,57 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 3,33 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 60 g av en 10% løsning (Eksempel 20) av en 19/81 mol/mol Amps/akrylamid kopolymer (IV=8,02 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen isobutyramidin)dihydroklorid tilsettes. Etter 3 timer tilsettes 0,60 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,60 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 1645 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,4 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 61
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 434,35 g avionisert vann, 120 g natriumsulfat, 80 g ammoniumsulfat, 5,25 g av en 50% løsning av natriumhydroksid, 50 g av en 12% løsning (Eksempel 21) av en akrylsyre homopolymer (IV=1,87 dl/g), 306,75 g av en 48,9% løsning av akrylamid (150 g), 0,60 g natriumformat og 0,25 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen isobutyramidin)dihydroklorid tilsettes. Etter 3,5 timer tilsettes 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,5 timer tilsettes 1,2 g av en 2% løsning VA-044. Etter 7 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Den resulterende polymerdispersjon har en Brookfield viskositet på 130 eps, en pH på 6,0, og inneholder 15% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 13,8 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Eksempel 62
Til en 1,5 liter harpiksreaktor utstyrt med en rører, temperaturkontroll og vann-avkjølt avkjøler tilsettes 403,75 g avionisert vann, 131,25 g natriumsulfat, 87,5 g ammoniumsulfat, 64 g av en 15% løsning (Eksempel 22) av en 80/20 mol/mol akrylsyre/AMPS kopolymer (IV=1,94dl/g), 481,72 g av en 48,6% løsning av akrylamid (234,1 g), 0,60 g natriumformat og 0,33 g EDTA. Blandingen oppvarmes til 35°C og 0,30 g av en 2% løsning av VA-044 tilsettes. Den resulterende løsning luftes med 1.000 cc/min nitrogen. Etter 60 minutter begynner polymerisering og løsningen blir viskøs. Etter 2,75 timer blir blandingen en melkeaktig deig til hvilken 0,30 g av en 2% løsning av 2,2'azobis(N,N'-dimetylen isobutyramidin)dihydroklorid tilsettes. Etter 3,75 timer tilsettes 0,30 g av en 2% løsning VA-044. Etter 4,75 timer blir blandingen en melkeaktig dispersjon og 1,2 g av en 2% løsning VA-044 tilsettes. Etter 6,5 timer tilsettes 2,90 g av en 2% løsning VA-044. Reaksjonen fortsettes i totalt 24 timer ved 34-36°C. Ved slutten av reaksjonen har dispersjonen en Brookfield viskositet på 2770 eps. Til denne dispersjonen tilsettes 15 g natriumsulfat og 10 g ammoniumsulfat. Den resulterende dispersjon har en Brookfield viskositet på 487,5 eps, og inneholder 20% av en homopolymer av akrylamid med en intrinsisk viskositet på 15,26 dl/g i 1,0 molar NaN03.
Egenskapene av ikke-ioniske polymerdispersjoner fremstilt i Eksempler 53-61 er oppsummert i Tabell 5.
Forandringer kan gjøres i sammensetning, operasjon og arrangement av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse beskrevet heri, uten å gå i fra konseptet og omfanget av oppfinnelsen som definert i de følgende krav.

Claims (9)

1. Vannløselig dispersjonspolymer med en bulk Brookfield-viskositet på fra 10 til 25.000 eps ved 25°C og med en molekylvekt i området fra 50.000 til 50 millioner, karakterisert vedat den omfatter fra 5 til 50 vekt% av en vannløselig polymer fremstilt ved polymerisering under fri radikale dannelsesbetingelser i en vandig løsning av et vannløselig salt i tilstedeværelsen av en stabilisator ved en pH på ca. 7: i. 0 eller 7 mol% av en anionisk monomer bestående av akrylsyre, og ii. 100 eller 93 mol% av en ikke-ionisk monomer bestående av akrylamid; hvor stabilisatoren er en anionisk vannløselig polymer med en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10 og omfatter fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen, og det vannløselige salt er valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater og omfatter fra 5 til 40 vekt% basert på vekten av dispersjonen.
2. Dispersjonspolymer ifølge krav 1, karakterisert vedat stabilisatoren har en konsentrasjon på fra 0,25 til 2 vekt% basert på den totale vekten av dispersjonen og en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,75 til 7,0 dl/g.
3. Dispersjonspolymer ifølge krav 2, karakterisert vedat stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/akrylsyre) omfattende fra 1,25 til 19 mol% 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 98,75 til 21 mol% akrylsyre.
4. Dispersjonspolymer ifølge krav 2, karakterisert vedat stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/metakrylsyre) omfattende fra 5 til 20 mol% 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 95 til 80 mol% metakrylsyre.
5. Dispersjonspolymer ifølge krav 2, karakterisert vedat den vannløselige polymer er poly(akrylsyre/akrylamid) med et molforhold på 7:93 for akrylsyre til akrylamid.
6. Dispersjonspolymer ifølge krav 5, karakterisert vedat stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/akrylsyre) med et molforhold på 7:93 for 2-akrylamido-2-metyl-1-propansulfonsyre til akrylsyre.
7. Dispersjonspolymer ifølge krav 5, karakterisert vedat stabilisatoren er poly(2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre/metakrylsyre) omfattende fra 5 til 20 mol% 2-akrylamido-2-metyl-l-propansulfonsyre og fra 95 til 80 mol% metakrylsyre.
8. Dispersjonspolymer ifølge krav 2, karakterisert vedat den vannløselige polymer er polyakrylamid.
9. Fremgangsmåte for å fremstille en vannløselig dispersjonspolymer med en bulk Brookfield-viskositet på fra 10 til 25.000 eps ved 25°C og med en molekylvekt i området fra 50.000 til 50 millioner, som er kjennetegnet ved at den omfatter: a) å tilsette en fri radikal initiatortil en vandig blanding omfattende: i. fra 5 til 50 vekt% av en blanding omfattende 7 mol% av en anionisk monomer bestående av akrylsyre og 93 mol% av en ikke-ionisk vinylmonomer bestående av akrylamid; ii. fra 0,1 til 5 vekt% basert på den totale vekt av dispersjonen av en stabilisator, hvor stabilisatoren er en anionisk vannløselig polymer med en intrinsisk viskositet i 1 M NaN03på fra 0,1-10; og iii. fra 5 til 40 vekt% basert på vekten av dispersjonen av et vannløselig salt valgt fra gruppen bestående av ammonium-, alkalimetall- og jordalkalimetallhalogenider, sulfater og fosfater; og b) å polymerisere monomerene.
NO20021131A 1999-09-08 2002-03-07 Vannløselig anionisk eller ikke-ionisk dispersjonspolymer NO339153B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/392,673 US6265477B1 (en) 1999-09-08 1999-09-08 Aqueous dispersion of a particulate high molecular weight anionic or nonionic polymer
PCT/US2000/040721 WO2001018064A1 (en) 1999-09-08 2000-08-22 Water soluble anionic or nonionic dispersion polymer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20021131D0 NO20021131D0 (no) 2002-03-07
NO20021131L NO20021131L (no) 2002-05-08
NO339153B1 true NO339153B1 (no) 2016-11-14

Family

ID=23551546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20021131A NO339153B1 (no) 1999-09-08 2002-03-07 Vannløselig anionisk eller ikke-ionisk dispersjonspolymer

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6265477B1 (no)
EP (1) EP1218415B1 (no)
JP (1) JP4689122B2 (no)
KR (1) KR100658101B1 (no)
AR (1) AR025588A1 (no)
AU (1) AU782319B2 (no)
BR (1) BR0013855A (no)
CA (1) CA2378850C (no)
DK (1) DK1218415T3 (no)
ES (1) ES2447415T3 (no)
MX (1) MXPA02001707A (no)
NO (1) NO339153B1 (no)
NZ (1) NZ517020A (no)
TW (1) TW593353B (no)
WO (1) WO2001018064A1 (no)
ZA (1) ZA200200433B (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6331229B1 (en) 1999-09-08 2001-12-18 Nalco Chemical Company Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers
US7060273B2 (en) * 2001-04-06 2006-06-13 Progenics Pharmaceuticals, Inc. Methods for inhibiting HIV-1 infection
US6696067B2 (en) * 2001-04-12 2004-02-24 Ondeo Nalco Company Cosmetic compositions containing dispersion polymers
DE10208361A1 (de) * 2002-02-27 2003-09-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer wässrigen thermisch härtbaren Polymerdispersion
US6787506B2 (en) 2002-04-03 2004-09-07 Nalco Energy Services, L.P. Use of dispersion polymers as friction reducers in aqueous fracturing fluids
US7566469B2 (en) * 2003-10-13 2009-07-28 Nalco Company Method of dewatering grain stillage solids
DE10351004A1 (de) 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Nanopartikuläre Wirkstoffformulierungen
DE102004013750A1 (de) * 2004-03-18 2005-11-03 Stockhausen Gmbh Anionische Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US8039550B2 (en) 2005-05-20 2011-10-18 Akzo Nobel N.V. Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion
WO2006123993A2 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Akzo Nobel N.V. Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion
US8900641B2 (en) * 2006-12-28 2014-12-02 Nalco Company Antimicrobial composition
US20090220446A1 (en) * 2008-03-03 2009-09-03 Hessefort Yin Z Method for treating hair
RU2495053C2 (ru) * 2008-08-22 2013-10-10 Акцо Нобель Н.В. Полимерная дисперсия
US8865632B1 (en) 2008-11-10 2014-10-21 Cesi Chemical, Inc. Drag-reducing copolymer compositions
US20100187181A1 (en) * 2009-01-29 2010-07-29 Sortwell Edwin T Method for Dispersing and Aggregating Components of Mineral Slurries
CN101875706B (zh) * 2009-04-30 2012-05-30 中国海洋石油总公司 一种聚丙烯酸水乳液的制备方法
WO2011023358A1 (en) * 2009-08-24 2011-03-03 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc. Anionic cross-linked polymers in water-in-water polymer dispersions
US9150442B2 (en) 2010-07-26 2015-10-06 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent polymers for clay aggregation
FI125418B (fi) 2010-10-15 2015-10-15 Kemira Oyj Anioninen dispersiopolymerointimenetelmä
US9776105B2 (en) 2010-11-19 2017-10-03 Nalco Company Method for conditioning and processing whole or thin stillage to aid in the separation and recovery of protein and oil fractions
CN102336995B (zh) * 2011-07-08 2013-07-10 西安交通大学 一种新型发光高分子水凝胶的制备方法
US8721896B2 (en) 2012-01-25 2014-05-13 Sortwell & Co. Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation
WO2014047172A2 (en) * 2012-09-19 2014-03-27 Hercules Incorporated Process for improving the rheological properties of an aqueous dispersion
US9329159B2 (en) 2013-03-08 2016-05-03 Ecolab Usa Inc. Methods and systems for analyzing a liquid medium
CA2992720A1 (en) 2015-07-18 2017-01-26 Ecolab Usa Inc. Chemical additives to improve oil separation in stillage process operations
AR106581A1 (es) 2015-11-04 2018-01-31 Ecolab Usa Inc Composiciones reductoras de fricción formuladas con salmuera de alta concentración
US10442732B2 (en) 2016-05-20 2019-10-15 United States Gypsum Company Gypsum slurries with linear polycarboxylate dispersants
ES2977122T3 (es) * 2017-09-08 2024-08-19 Solenis Technologies Cayman Lp Composición que comprende micropartículas poliméricas orgánicas aniónicas reticuladas, su preparación y uso en procesos de fabricación de papel y cartón
US20220356079A1 (en) 2021-05-06 2022-11-10 Ecolab Usa Inc. Systems and processes for injecting gas-infused additives

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0183466A2 (en) * 1984-11-19 1986-06-04 Hymo Corporation Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
US5837776A (en) * 1996-03-20 1998-11-17 Nalco Chemical Company Process for producing water soluble anionic dispersion polymers
WO1999029745A1 (en) * 1997-12-10 1999-06-17 Cytec Technology Corp. Anionic polymer products and processes

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3898037A (en) * 1972-06-01 1975-08-05 Betz Laboratories Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use
JPH0672170B2 (ja) * 1985-07-18 1994-09-14 ハイモ株式会社 水溶性重合体分散液の製造方法
US5605970A (en) 1996-03-20 1997-02-25 Nalco Chemical Company Synthesis of high molecular weight anionic dispersion polymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0183466A2 (en) * 1984-11-19 1986-06-04 Hymo Corporation Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
US5837776A (en) * 1996-03-20 1998-11-17 Nalco Chemical Company Process for producing water soluble anionic dispersion polymers
WO1999029745A1 (en) * 1997-12-10 1999-06-17 Cytec Technology Corp. Anionic polymer products and processes

Also Published As

Publication number Publication date
NZ517020A (en) 2004-12-24
JP4689122B2 (ja) 2011-05-25
JP2003508598A (ja) 2003-03-04
KR20020053803A (ko) 2002-07-05
US6265477B1 (en) 2001-07-24
ZA200200433B (en) 2003-05-28
CA2378850A1 (en) 2001-03-15
EP1218415B1 (en) 2013-11-20
NO20021131L (no) 2002-05-08
NO20021131D0 (no) 2002-03-07
TW593353B (en) 2004-06-21
AR025588A1 (es) 2002-12-04
EP1218415A4 (en) 2004-03-31
BR0013855A (pt) 2002-07-16
WO2001018064A1 (en) 2001-03-15
MXPA02001707A (es) 2002-08-06
ES2447415T3 (es) 2014-03-12
CA2378850C (en) 2009-11-10
EP1218415A1 (en) 2002-07-03
KR100658101B1 (ko) 2006-12-15
DK1218415T3 (da) 2014-01-20
AU782319B2 (en) 2005-07-21
AU7885600A (en) 2001-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO339153B1 (no) Vannløselig anionisk eller ikke-ionisk dispersjonspolymer
KR100475829B1 (ko) 수용성분산중합체및이의제조방법
EP0984990B1 (en) Preparation of water soluble polymer dispersions from vinylamide monomers
US3975341A (en) Water in oil emulsion process for preparing gel-free polyelectrolyte particles
US5185395A (en) AMPS copolymer emulsions with improved stability
NO331431B1 (no) Fremgangsmate for a oke retensjon og drenering i en papirfremstillingsmasse anvendende vannloselige anioniske eller ikke ioniske dispersjonspolymerer med hoy molekylvekt
NO338684B1 (no) Kationiske polymerdispersjoner, fremgangsmåte for fremstilling av nevnte dispersjoner og anvendelse derav
US4565836A (en) Multi-modal emulsions of water-soluble polymers
US4619967A (en) Multi-modal emulsions of water-soluble polymers
US6235828B1 (en) Aqueous polymerization of acrylamide in the presence of polyvinylpyrrolidone
KR20130011713A (ko) 수용성 음이온성 고분자 분산액 및 그 제조 방법
US8877864B2 (en) Anionic dispersion polymerization process
JP6388329B2 (ja) 無機塩低含有水溶性重合体分散液及びその製造方法
CN118271494A (zh) 一种聚电解质的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired