NO338782B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare filmer som har forbedrede mekaniske egenskaper - Google Patents

Fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare filmer som har forbedrede mekaniske egenskaper Download PDF

Info

Publication number
NO338782B1
NO338782B1 NO20070126A NO20070126A NO338782B1 NO 338782 B1 NO338782 B1 NO 338782B1 NO 20070126 A NO20070126 A NO 20070126A NO 20070126 A NO20070126 A NO 20070126A NO 338782 B1 NO338782 B1 NO 338782B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
biodegradable
film
films
aliphatic
stretching
Prior art date
Application number
NO20070126A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20070126L (no
Inventor
Catia Bastioli
Gianfranco Del Tredici
Italo Guanella
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34956244&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO338782(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of NO20070126L publication Critical patent/NO20070126L/no
Publication of NO338782B1 publication Critical patent/NO338782B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • B29D22/003—Containers for packaging, storing or transporting, e.g. bottles, jars, cans, barrels, tanks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2003/00—Use of starch or derivatives as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0059—Degradable
    • B29K2995/006—Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for monoaksial eller biaksial kaldstrekking av en blåst film for å fremstille bionedbrytbare filmer som er kjennetegnet ved forbedrede mekaniske egenskaper.
Anvendelse av bionedbrytbare filmer for å fremstille produkter som poser for sortering av søppel, bæreposer, jordtildekkingsfilmer, bleier, sanitærartikler og lignende, har vokst hurtig i de siste år. Spesielt er produkter oppnådd ved bearbeiding av bionedbrytbare filmer som er fremstilt av stivelses- og polyesterbaserte materialer, i dag omfattende anvendt på markedet. Årsaken til denne økte utbredelse av stivelsesbaserte blandinger innen rammen for bionedbrytbare plastmaterialer, er spesielt knyttet til behovet for å anvende råmaterialer som kommer fra fornybare kilder.
Det er viktig å forsøke å redusere prisen på disse filmer for å oppnå at bionedbrytbare materialer får en hurtigere og mer omfattende inntrengning på markedet, også i lys av en øket sosial bevissthet angående problemer knyttet til bærekraftig og øko-kompatibel utvikling.
Et mål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare materialer, hvor fremgangsmåten gjør det mulig å oppnå produkter med passende egenskaper i forhold til bruken, samtidig som produk-sjonskostnadene for disse filmer begrenses. Den foreliggende oppfinnelse angår derfor en fremgangsmåte for monoaksial eller biaksial kaldstrekking ved produksjon av bionedbrytbare filmer. Dette gjør det mulig å fremstille bionedbrytbare filmer som er kjennetegnet ved redusert tykkelse og bedre mekaniske egenskaper.
Fremgangsmåter for å strekke plastfilmer (det vil si folier med en tykkelse som generelt er under 200 (im) er kjent: disse er fremgangsmåter for å orientere filmer i en lengderetning og/eller tverretning (orienterte og biorienterte filmer) som medfører jevn fordeling av polymermolekylene og påvirker filmens mekaniske egenskaper i de forskjellige retninger for å øke filmens stivhet. I kjent teknikk beskrives også strekke-prosesser anvendt for bionedbrytbare filmer som spesielt er fremstilt av stivelsesbaserte materialer.
I EP 0 537 657 beskrives en strekkeprosess for monolags- eller flerlagsfilmer med minst ett lag dannet av termoplastisk bearbeidbar stivelse, hvor filmen er mono-aksialt eller biaksialt strukket med et strekkforhold mellom 1:4 og 1:10, fortrinnsvis mellom 1:6 og 1:8,5, og enda mer foretrukket med et forhold mellom 1:7 og 1:7,5. Strekkeprosessen utføres på hovedsakelig vannfri film, idet startpolymerene blir tørket før smelting eller dehydrert under ekstrudering. Strekkingen utføres (se tabell 1 i EP 0 537 657) innen et temperaturområde på ca. 90-130 °C. Ved strekkforhold under 1:4 minsker filmens egenskaper vesentlig. Denne fremgangsmåten innebærer generisk muligheten for strekking ved romtemperatur, dog alltid og kun med en blanding basert på vannfri stivelse og med strekkforhold på minst 1:4. Fremgangsmåten beskrevet der er derfor kostbar med hensyn til energiforbruk. Selv om de strukkede filmene oppnådd ifølge prosessen viser en økning i bruddstyrkeverdier, så viser de dessuten en betydelig økning i verdiene for elastisitetsmodul, hvilket gjør disse filmene særlig stive, men også sprø og med lav rivestyrke.
IWO 97/22459 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av orientert poly-hydroksyalkanoat (PHA), som omfatter en første strekking ved en temperatur under 60 °C og en andre strekking ved en temperatur på 60-110 °C. Den første strekking utføres før polymeren har stivnet fullstendig. Omfanget av den første strekking er ufullstendig og tillater ytterligere strekking.
I WO 01/30893 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av polymer-produkter ved å strekke materialer som omfatter et bionedbrytbart polyhydroksy-alkanoat, ved en temperatur fra (Tg + 20 °C) til (Tm - 20 °C). Siden Tm for den relevante polymer generelt er over 100 °C, så følger at strekkeprosessen kan utføres også ved en temperatur over 80 °C.
Det vil forstås at strekkeprosessene beskrevet i disse to patentskrifter utføres ved en forholdsvis høy temperatur, slik det er kjent i faget. Dette innebærer et vesentlig energiforbruk.
Ulempene nevnt over er nå overraskende løst i henhold til den foreliggende oppfinnelse ved at en bionedbrytbar film etter at den er fremstilt ved blåsing, underkastes en kaldstrekkingsprosess med et strekkforhold som er større enn 1:1 og mindre enn 1:4, spesielt mellom 1:1,2 og 1:3, og enda mer foretrukket mellom 1:1.5 og 1:2,5. Prosessen gjør det mulig å øke verdiene for bruddstyrke ved strekking og flytstyrke og å holde elastisitetsmodulen og punkteringsstyrken på mer eller mindre konstante verdier.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en fremgangsmåte for fremstilling av forbedrede bionedbrytbare plastfilmer som angitt i krav 1.1 henhold til den foreliggende oppfinnelse er det også tilveiebrakt strukkede filmer som angitt i krav 17 og poser som angitt i krav 20.
Innen rammen for den foreliggende oppfinnelse er kaldstrekking ment å være strekking utført på det usmeltede, bionedbrytbare polymermaterialet. Med henvisning til filmer med tykkelse under 70 u.m, er kaldstrekking mer bestemt ment å være strekking utført ved en temperatur i området fra 10 til 50 °C, fortrinnsvis mellom 15 og 40 °C, og enda mer foretrukket mellom 20 og 30 °C. For filmer med tykkelse over 70 u.m kan nødvendige temperaturer for kaldstrekking være høyere enn områdene nevnt over. Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse utføres fortrinnsvis ved romtemperaturer, men med henvisning til tykkelsen på filmen som blir utsatt for strekking og sammensetningen av det bionedbrytbare polymermateriale, kan opp-varming faktisk være nødvendig for å påskynde strekkeprosessen og gjøre den homogen.
Kaldstrekkingsprosessen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan bli implementert med forskjellige typer film, for eksempel med enkeltfolie, enkeltfoldede filmer eller direkte på slangeformede filmer. Kaldstrekkingsprosessen ifølge den foreliggende oppfinnelse kan faktisk bli implementert både diskontinuerlig og i linjen med filmblåseprosessen. Dersom prosessen utføres i linjen med filmblåseprosessen, så finner den sted over kjølelinjen, det vil si over en høyde hvor filmboblen har stivnet. I dette tilfellet kan det også anvendes dobbelboble-blåseprosesser.
De bionedbrytbare filmer oppnådd med fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er særlig egnet for anvendelse på ulike bruksområder, som eksempelvis for bæreposer, filmer for sanitærprodukter og jordtildekkingsfilmer.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse er rettet på filmer fremstilt av bionedbrytbare polymermaterialer. De bionedbrytbare polymermaterialer som kan bli anvendt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, kan være av forskjellig natur, som for eksempel bionedbrytbare alifatiske polyestere, alifatisk-aromatiske polyestere, polyhydroksyalkanoater, polyhydroksysyrer, polyesteramider. Særlig foretrukket er bionedbrytbare polymerer som viser en elastisitetsmodulverdi (målt på blåste filmer med 30 u.m tykkelse) som ligger i området 40-300 MPa, fortrinnsvis 60-250 MPa, og mer foretrukket 100-200 MPa. I den foreliggende beskrivelse betyr bionedbrytbarhet en bionedbrytbarhet i henhold til standarden EN 13432.
Særlig egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er filmer fremstilt av materialer med minst ett polysakkaridderivat og minst én bionedbrytbar polymer, spesielt en bionedbrytbar alifatisk eller alifatisk-aromatisk polymer av dikarboksylsyrediol og/eller hydroksysyre. Betegnelsen polysakkarid omfatter spesielt stivelse, cellulose og derivater av denne (som for eksempel celluloseacetat, cellulosepropionat, celluloseacetatpropionat, cellulosebutyrat) og algenater. Polysakkarider kan også være kombinert med proteiner.
Særlig foretrukket er filmer fremstilt av et materiale som inneholder stivelse og minst én bionedbrytbar alifatisk eller alifatisk-aromatisk polymer av dikarboksylsyre/ diol og/eller hydroksysyre.
Eksempler på disyrer er ravsyre, oksalsyre, malonsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, undekansyre, dodekansyre, azelainsyre, sebacinsyre og brassylsyre. Særlig foretrukket er adipinsyre, azelainsyre, sebacinsyre og brassylsyre, eller blandinger av disse.
Spesifikke glykoler er etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, polyetylen-glykol, 1,2- og 1,3-propylenglykol, dipropylenglykol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 3-metyl-l,5-pentandiol, 1,6-heksandiol, 1,9-nonandiol, 1,10-dekandiol, 1,11-undekan-diol, 1,12-dodekandiol, 1,13-tridekandiol, neopentylglykol, polytetrametylenglykol, 1,4-sykloheksandimetanol og sykloheksandiol. Forbindelsene kan anvendes alene eller i blanding.
Typiske hydroksysyrer innbefatter glykolsyre, melkesyre, 3-hydroksysmørsyre, 4-hydroksysmørsyre, 3-hydroksyvalerinsyre, 4-hydroksyvalerinsyre, 6-hydroksykaproinsyre, og de innbefatter også sykliske estere av hydroksykarboksylsyrer, så som glykolid, dimerer av glykolsyre, s-kaprolakton og 6-hydroksykaproinsyre.
Med hensyn til den aromatiske del, så inneholder den bionedbrytbare polymer anvendt i filmene som underkastes fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, fortrinnsvis en polyfunksjonell aromatisk forbindelse, så som ftalsyre, spesielt tereftalsyre, bisfenol A, hydrokinon og lignende.
Den bionedbrytbare alifatiske eller alifatisk-aromatiske polymer kan med fordel være en termoplastisk kopolyester av mettet-umettet type fremstilt av dikarboksyl-syrer, dioler og umettede syrer av både naturlig og syntetisk opprinnelse.
Den bionedbrytbare alifatiske eller alifatisk-aromatiske polymer kan bli fremstilt med høy molekylvekt ved å tilsette forskjellige organiske peroksider i løpet av behandlingen av den med peroksid under ekstrudering.
Særlig foretrukket er polymerer hvor den aromatiske del utgjøres av tereftalsyre og den alifatiske del utgjøres av disyredioler og/eller hy droksy syrer, med forgrenet eller rett alifatisk C2-2o-kjede (om nødvendig kjedeforlenget med isocyanater, anhydrider eller epoksider), og spesielt polyestere basert på tereftalsyre, adipinsyre eller sebacinsyre, eller azelainsyre og butandiol.
Særlig foretrukne polymerer er polybutylenadipat-ko-tereftalat produset av BASF A.G. og markedsført under varemerket "Ecoflex", og polybutylenadipat-ko-tereftalat produsert av Eastman under varemerket "Eastarbio".
Med hensyn til stivelseskomponenten i filmene som skal bli underkastet fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, er betegnelsen stivelse ment å inn-befatte nativ stivelse, fortrinnsvis mais-, potet-, tapioka-, ris-, hvete- eller ertestivelse, og også stivelse med høyt amyloseinnhold og "voksaktige" stivelser. Mel, gryn, fysisk og kjemisk modifiserte stivelser som etoksylerte stivelser, oksypropylerte stivelser, acetatstivelser, butyratstivelser, propionatstivelser, kationiske stivelser, oksiderte stivelser, retikulerte stivelser, gelatinerte stivelser, destrukturerte stivelser og stivelser som danner komplekser med polymerstrukturer, kan også bli anvendt. Særlig foretrukket er filmer basert på destrukturert stivelse.
Med fordel vil blandingen for fremstilling av filmen, inneholde en eller flere mykgjørere. Egnede mykgjørere er for eksempel dem beskrevet i EP 0 575 349, hvor innholdet i dette patentskrift er ment å være innlemmet i den foreliggende oppfinnelse. Særlig egnet er glyserol, sorbitol, mannitol, erytritol, polyvinylalkohol med lav molekylvekt, samt oksyetylerte og oksypropylerte derivater av de nevnte forbindelser, sitrater og acetiner. Startmaterialene kan også inneholde egnede additiver, så som smøremidler eller dispergeringsmidler, fargestoffer, fyllstoffer etc.
Filmer som er egnet for å bli underkastet den foreliggende fremgangsmåte, kan være både monolagsfilmer og flerlagsfilmer. I tilfellet flerlagsfilmer, kan filmene bestå av minst ett lag med stivelsesbasert materiale og minst ett lag med bionedbrytbar polyester alene eller blandet med andre polyestere.
Kaldstrekkingsprosessen ifølge den foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å fremstille bionedbrytbare filmer med redusert tykkelse og med bemerkelsesverdige mekaniske egenskaper. Disse filmer er derfor anvendelige til fremstilling av produkter som poser av alle typer og utforminger, spesielt poser for sortering av søppel, bæreposer, jordtildekkingsfilmer, bleier, sanitærartikler. Spesielt er det mulig å fremstille strukkede filmer med tykkelse i området fra 5 til 60 u.m, fortrinnsvis fra 6 til 40 u.m, og enda mer foretrukket fra 8 til 30 u.m.
I lys av de høye verdiene for flytstyrke, er filmene fremstilt ifølge den foreliggende fremgangsmåte særlig fordelaktige for produksjon av bæreposer. Filmer fremstilt i følge den foreliggende fremgangsmåte kan også med fordel bli anvendt som baksidefolier med redusert tykkelse for bleier, som perforerte toppfolier i sanitærartikler og som filmer for primære og sekundære ytteremballasjematerialer.
Eksempel 1
En blanding bestående av:
ble med tilsetning av 2,2 % vann matet til en filmblåseenhet hvor det ble fremstilt en film med tykkelse på ca. 31 u.m. Filmen ble deretter underkastet en strekkeprosess ved romtemperatur (23 °C, 50 % relativ fuktighet) og med forskjellige strekkforhold, spesielt 1:2, 1:3 og 1:4. Figur 1 viser spenning-tøyning-kurver for de strukkede filmer og for selve filmen. Figur 2 viser forstørret den første del av kurven for filmen med strekkforhold 1:2, som viser en karakteristisk bimodal trend. Figurer 3, 4 og 5 er grafer som viser verdiene for bruddstyrke, flytstyrke og elastisitetsmodul bestemt for filmene.
Til slutt vises i tabell 1 verdiene fra mekaniske tester utført med filmene som sådan, med tykkelse 31 u.m og 19 u.m, sammenlignet med verdiene for den 31 um tykke filmen kaldstrukket ved forskjellige temperaturer og med et strekkforhold på 1:2 inntil det var nådd en tykkelse på 19 u.m.
Testene for å bestemme strekkstyrke, flytstyrke og elastisitetsmodul ble utført i henhold til standarden ASTM D 882. Bestemmelsen av punkteringsstyrke ble imidler-tid utført med en prøve med diameter 7,6 cm posisjonert på en ringformet bærer. Punkteringsstemplet var et halvkuleformet hode med 0 = 3 mm. Filmen ble testet ved 23 °C og 50 % relativ fuktighet, med en stempelhastighet på 1 m/s. Filmen var også blitt strukket ved 15 °C og 45 °C.
Dataene gitt nedenfor viser at strekkeprosessen ifølge den foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å oppnå en bemerkelsesverdig økning i mekaniske egenskaper sammenliget med den ustrukkede bionedbrytbare filmen.

Claims (22)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av forbedrede, bionedbrytbare plastfilmer, omfattende å fremstille en bionedbrytbar plastfilm med tykkelse under 70 u.m ved filmblåsing, og deretter underkastet filmen monoaksial eller biaksial strekking med et strekkforhold større enn 1:1 og mindre enn 1:4,karakterisert vedat strekkingen utføres ved en temperatur i området fra 10 til 50 °C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat strekkforholdet er fra 1:1,5 til 1:3.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat strekkforholdet er fra 1:1,5 til 1:2,5.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat strekkingen av den bionedbrytbare plastfilmen med tykkelse under 70 u.m utføres ved temperaturer mellom 15 og 40 °C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat strekkingen av den bionedbrytbare plastfilmen med tykkelse under 70 u.m utføres ved temperaturer mellom 20 og 30 °C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1 -5, hvor strekkingen utføres ved romtemperatur.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den bionedbrytbare filmen er fremstilt av ett eller flere bionedbrytbare polymermaterialer valgt blant bionedbrytbare alifatiske polyestere, bionedbrytbare alifatisk-aromatisk polyestere, bionedbrytbare polyhydroksyalkanoater, bionedbrytbare polyhydroksysyrer og bionedbrytbare polyesteramider.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert vedat den bionedbrytbare filmen fremstilles av materialer som omfatter minst ett polysakkaridderivat og minst én bionedbrytbar polymer.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert vedat den bionedbrytbare polymerer er en alifatisk eller alifatisk-aromatisk polyester dannet av dikarboksylsyre/diol og/eller hydroksysyre.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert vedat filmen fremstilles av et materiale som omfatter stivelse og minst én bionedbrytbar alifatisk eller alifatisk-aromatisk polyester av dikarboksylsyre/diol og/eller hydroksysyre.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert vedat den aromatiske del av den bionedbrytbare polyester omfatter tereftalsyre og at den alifatiske del omfatter en diol/disyre.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert vedat den alifatiske del omfatter adipinsyre, sebacinsyre eller azelainsyre og butandiol.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1-12, hvor filmen som underkastes strekking, er en enkeltfilm eller en enkeltfoldet film eller en film slange.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 10, hvor filmen er en flerlagsfilm som omfatter minst ett stivelsesbasert lag og minst ett lag med bionedbrytbar polyester alene eller i blanding med andre polyestere.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor prosessen med kaldstrekking av den bionedbrytbare film utføres diskontinuerlig eller i linjen med filmblåseprosessen for filmen.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 1-15, hvor strekkeprosessen som utføres i linjen med filmblåseprosessen, finner sted over kjølelinjen.
17. Strukkede filmer med tykkelse i området fra 5 til 60 u.m, fremstilt av et eller flere biologisk nedbrytbare polymermaterialer valgt fra biologisk nedbrytbare alifatiske polyestere, alifatiske-aromatiske polyestere, polyesteramider, som viser elastisitetsmodulverdiverdier mellom 40-300 MPa, hvor de strukkede filmer blir fremstilt i henhold til kaldstrekkingsprosessen beskrevet i hvilket som helst av de forutgående krav.
18. Strukket film ifølge krav 17, hvor tykkelsen er i området fra 6 til 40 um.
19. Strukket film ifølge krav 17, hvor tykkelsen er i området fra 8 til 30 u.m.
20. Poser, spesielt poser for sortering av søppel, bæreposer, jordtildekkingsfilmer, bleier, sanitærartikler, filmer for primære og sekundære ytteremballasjematerialer, fremstilt av kaldstrukkede bionedbrytbare filmer fra et eller flere biologisk nedbrytbare polymermaterialer valgt fra biologisk nedbrytbare alifatiske polyestere, alifatiske-aromatiske polyestere, polyesteramider, som viser elastisitetsmodulverdiverdier mellom 40-300 MPa, hvor de kaldstrukkede filmer blir fremstilt i henhold til fremgangsmåten beskrevet i hvilket som helst av de forutgående krav.
21. Strukket film ifølge krav 17, hvor det biologisk nedbrytbare polymermateriale er i blanding med minst et polysakkarid derivat.
22. Poser ifølge krav 20, hvor det biologisk nedbrytbare polymermaterialet er i blanding med minst ett polysakkaridderivat.
NO20070126A 2004-06-09 2007-01-08 Fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare filmer som har forbedrede mekaniske egenskaper NO338782B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001150A ITMI20041150A1 (it) 2004-06-09 2004-06-09 Processo perla produzione di film biodegradabili aventi migliorate proprieta' meccaniche
PCT/EP2005/006146 WO2005120808A1 (en) 2004-06-09 2005-06-08 Process for the production of biodegradable films having improved mechanical properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20070126L NO20070126L (no) 2007-01-08
NO338782B1 true NO338782B1 (no) 2016-10-17

Family

ID=34956244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20070126A NO338782B1 (no) 2004-06-09 2007-01-08 Fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare filmer som har forbedrede mekaniske egenskaper

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20070241483A1 (no)
EP (1) EP1755864B2 (no)
AT (1) ATE534505T1 (no)
AU (1) AU2005251905B9 (no)
CA (1) CA2567323A1 (no)
ES (1) ES2376107T5 (no)
IT (1) ITMI20041150A1 (no)
NO (1) NO338782B1 (no)
PL (1) PL1755864T5 (no)
WO (1) WO2005120808A1 (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007022080A2 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 Michigan State University Biodegradable polymeric nanocomposite compositions particularly for packaging
BRPI0600685A (pt) * 2006-02-24 2007-11-20 Phb Ind Sa blenda polimérica ambientalmente degradável e seu processo de obtenção
US8592641B2 (en) 2006-12-15 2013-11-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water-sensitive biodegradable film
ITGE20070044A1 (it) * 2007-05-23 2008-11-24 Awax Progettazione Pellicola biodegradabile estensibile con caratteristiche migliorate.
US8329977B2 (en) 2007-08-22 2012-12-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable water-sensitive films
JP4972012B2 (ja) * 2008-02-28 2012-07-11 株式会社クレハ 逐次二軸延伸ポリグリコール酸フィルム、その製造方法、及び多層フィルム
US8409677B2 (en) 2010-01-20 2013-04-02 E I Du Pont De Nemours And Company Biodegradable starch-containing blend
US8415021B2 (en) * 2010-01-20 2013-04-09 E I Du Pont De Nemours And Company Biodegradable starch-containing composition with improved tear strength
US8907155B2 (en) * 2010-11-19 2014-12-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable and flushable multi-layered film
US9334360B2 (en) 2011-07-15 2016-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
US8877862B2 (en) 2011-07-15 2014-11-04 Saudi Basic Industries Corporation Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
IT201900006282A1 (it) 2019-04-23 2020-10-23 Novamont Spa Film biodegradabili aventi migliorate proprietà meccaniche
DE102021101538A1 (de) 2021-01-25 2022-07-28 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg Erbsenstärkehaltige Polymerzusammensetzung

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997022459A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Monsanto Company Oriented polyester

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801404A (en) * 1970-10-28 1974-04-02 Celanese Corp Novel open-celled microporous film
US3839240A (en) * 1971-03-18 1974-10-01 Celanese Corp High melt index microporous films
US3880966A (en) * 1971-09-23 1975-04-29 Celanese Corp Corona treated microporous film
US4151245A (en) * 1972-12-06 1979-04-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method for stretching a thermo-softening high molecular film
US3843761A (en) * 1973-05-30 1974-10-22 Celanese Corp Process for preparing a thermoplastic microporous film involving a cold stretching step and multiple hot stretching steps
US4350655A (en) * 1977-05-05 1982-09-21 Biax Fiberfilm Process for producing highly porous thermoplastic films
GB2007685B (en) * 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
NL189499C (nl) * 1978-12-18 1993-05-03 Asahi Chemical Ind Werkwijze voor het vervaardigen van een vel of film, alsmede verpakking.
EP0078609B1 (en) * 1980-04-30 1987-05-06 Imperial Chemical Industries Plc 3-hydroxybutyric acid polymers
JPS6169431A (ja) * 1984-09-14 1986-04-10 Teijin Ltd ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法
US5216050A (en) * 1988-08-08 1993-06-01 Biopak Technology, Ltd. Blends of polyactic acid
US5176953A (en) * 1990-12-21 1993-01-05 Amoco Corporation Oriented polymeric microporous films
CA2071422C (en) † 1991-09-06 1996-06-25 Jack N. Shirrell Method for making prestretched film
US5594076A (en) * 1991-09-24 1997-01-14 The Pennsylvania Research Foundation Hydrodegradable polyesters
US5256711A (en) * 1991-10-04 1993-10-26 Director-General Of Agency Of Industrial Science Starch-containing biodegradable plastic and method of producing same
DE4134190A1 (de) † 1991-10-16 1993-04-22 Tomka Ivan Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien
ATE163883T1 (de) * 1992-06-26 1998-03-15 Procter & Gamble Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung
JPH083333A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Tokuyama Corp 生分解性脂肪族ポリエステルの溶融押出フィルムおよびそれからなる袋
JPH07205278A (ja) * 1994-01-11 1995-08-08 Mitsubishi Plastics Ind Ltd ポリ乳酸系重合体延伸フイルムの製造方法
JPH07290564A (ja) * 1994-04-28 1995-11-07 Showa Denko Kk 脂肪族ポリエステル延伸成形体とその製造方法
JP2882756B2 (ja) * 1994-10-12 1999-04-12 昭和高分子株式会社 脂肪族ポリエステル組成物からなる延伸中空成形体
EP0736563A1 (en) * 1995-04-07 1996-10-09 SAFTA S.p.A. Process for the manufacture of totally bio-decomposable films with high mechanical characteristics and relevant products and applications
US5731402A (en) * 1995-04-25 1998-03-24 Tokuyama Corporation Biodegradable aliphatic polyester, melt-extrusion film thereof, and process for the production thereof
US6124384A (en) * 1997-08-19 2000-09-26 Mitsui Chemicals, Inc. Composite resin composition
EP2050785A1 (en) * 1997-10-31 2009-04-22 Metabolix, Inc. Use of organic phosphonic or phosphinic acids, or of oxides, hydroxides or carboxylic acid salts of metals as thermal stabilizers for plasticized polyhydroxyalcanoates
JP2000141955A (ja) * 1998-06-03 2000-05-23 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 生分解性カード
DE19847909A1 (de) † 1998-10-19 2000-04-20 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung der Standzeit von Filamenten, Fasern oder Folien auf der Basis biologisch abbaubarer Polymerer
EP1237993A1 (en) * 1999-10-28 2002-09-11 The Procter & Gamble Company Methods for preparing soft and elastic biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer compositions and polymer products comprising such compositions
US6573340B1 (en) * 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
DE10054650A1 (de) † 2000-11-03 2002-05-08 Basf Ag Backsheet für Hygieneartikel
US6610025B2 (en) * 2001-08-06 2003-08-26 The Procter & Gamble Company Tampon applicator arrangement
WO2003070450A1 (fr) * 2002-02-21 2003-08-28 Riken Film d'acide polyhydroxyalcanoique haute resistance et procede de production associe
US7153569B2 (en) * 2004-03-19 2006-12-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable aliphatic-aromatic copolyester films

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997022459A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Monsanto Company Oriented polyester

Also Published As

Publication number Publication date
ATE534505T1 (de) 2011-12-15
ES2376107T3 (es) 2012-03-09
AU2005251905B2 (en) 2011-05-19
EP1755864B1 (en) 2011-11-23
CA2567323A1 (en) 2005-12-22
EP1755864A1 (en) 2007-02-28
ITMI20041150A1 (it) 2004-09-09
AU2005251905A1 (en) 2005-12-22
EP1755864B2 (en) 2014-08-13
WO2005120808A1 (en) 2005-12-22
PL1755864T3 (pl) 2012-04-30
US20070241483A1 (en) 2007-10-18
AU2005251905B9 (en) 2012-02-02
PL1755864T5 (pl) 2015-01-30
US20140106097A1 (en) 2014-04-17
NO20070126L (no) 2007-01-08
ES2376107T5 (es) 2014-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO338782B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av bionedbrytbare filmer som har forbedrede mekaniske egenskaper
Averous Biodegradable multiphase systems based on plasticized starch: a review
US9156980B2 (en) Biodegradable composition comprising polymers of natural origin and aliphatic-aromatic copolyesters
EP3085737B1 (en) Mixtures of biodegradable polyesters with at least one polymer of natural origin
US7993745B2 (en) Polylactic acid stretched film
TW201842033A (zh) 可生物降解的聚苯乙烯複合物及其用途
KR20190119032A (ko) 탄수화물 기반 중합체 물질
NO330519B1 (no) Blandinger av bionedbrytbare polyestere og film fremstilt av disse, samt anvendelse derav
JP2008088402A (ja) ポリ乳酸系延伸フィルム
CN102993655A (zh) 一种含淀粉的生物降解阻隔性薄膜及其制备方法和用途
US20180327589A1 (en) Composition comprising a mixture of polyesters and thermoplastic starch, having improved film-forming ability
EP3959258A1 (en) Biodegradable films with improved mechanical properties
CN110461941A (zh) 能够生物降解的薄膜
JPH10100353A (ja) 生分解性積層フィルム
JP3265184B2 (ja) 生分解性のフィルム又はシ−ト及びこれらフィルム又はシ−トの加工品
JP4146625B2 (ja) 生分解性軟質フィルム
JP5323241B2 (ja) ポリ乳酸系延伸フィルム
JPH093177A (ja) 乳酸系ポリマーから成るシュリンクフィルム
JP2006076576A (ja) ひねり包装用フィルム
WO2023224593A1 (ru) Способ получения сополимеров олигосахаридов
JP2006219684A (ja) 生分解性軟質フィルム
JP2002264206A (ja) 包装材用延伸成形体
JP2010094949A (ja) ポリ乳酸系アイロンプリント用フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees