NO325237B1 - Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon - Google Patents

Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon Download PDF

Info

Publication number
NO325237B1
NO325237B1 NO20016230A NO20016230A NO325237B1 NO 325237 B1 NO325237 B1 NO 325237B1 NO 20016230 A NO20016230 A NO 20016230A NO 20016230 A NO20016230 A NO 20016230A NO 325237 B1 NO325237 B1 NO 325237B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
alumina
minutes
fluorine
aluminum
Prior art date
Application number
NO20016230A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20016230L (no
NO20016230D0 (no
Inventor
Otto Morten Bade
Ivar M Dahl
Original Assignee
Alstom Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alstom Technology Ltd filed Critical Alstom Technology Ltd
Priority to NO20016230A priority Critical patent/NO325237B1/no
Publication of NO20016230D0 publication Critical patent/NO20016230D0/no
Priority to PCT/NO2002/000485 priority patent/WO2003051774A1/en
Priority to EP02783865A priority patent/EP1456126A1/en
Priority to AU2002347687A priority patent/AU2002347687A1/en
Priority to US10/499,034 priority patent/US20050163688A1/en
Priority to CA002470297A priority patent/CA2470297A1/en
Priority to BR0215195-2A priority patent/BR0215195A/pt
Priority to ARP020104941A priority patent/AR037895A1/es
Publication of NO20016230L publication Critical patent/NO20016230L/no
Publication of NO325237B1 publication Critical patent/NO325237B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/46Purification of aluminium oxide, aluminium hydroxide or aluminates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse omhandler en fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundær alumina finstøv eller andre natrium-alumina-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon.
Oppfinnelsens bakgrunn
I prosessen for elektrolytisk produksjon av aluminium, slik som Hall-Heroult prosessen hvor aluminium fremstilles ved å redusere alumina (aluminiumoksid, Al203) i en smeltet elektrolytt i form av et fluorholdig mineral som alumina tilfø-res til, inneholder prosessgassene fluorholdige substanser, slik som hydrogenfluorid og fluorholdig støv. Siden de er ekstremt skadelige for miljøet, må disse substansene separeres før prosessgassene kan slippes ut i den omgivende atmosfæren/Samtidig er den fluorholdige smeiten grunnleggende
for den elektrolytiske prosessen.
Tørr-rens anvendes ofte for å rense gass og støv emittert fra elektrolyseceller i fremstillingen av aluminium. Ved å benytte alumina for produksjon av aluminium i smelteverk (primær alumina) som adsorbent, blir fluorholdige gasser, så vel som fastformig smelterøyk og støv samlet i tørrensfiltret. Det oppsamlede materialet (sekundær alumina) blir deretter anvendt i fremstillingen av aluminium, følgelig blir det emitterte fluor og de partikulære fluorforbindelser resirkulert.
Gjenvinningen av fluorholdige forbindelser fra gasser dannet under aluminiumsproduksjon lider av ulempen at prosessgassen vanligvis også inneholder andre substanser som anses som uønskede forurensninger. Disse forurensningene har begrenset løselighet i aluminiummetallet og akkumuleres følgelig i celle- og tørrenssystemét under oppsamling og resirkulering. Forurensningene entrer tørrensen som kondenserte flyktige forbindelser fra ovnen og medrevne badpartikler, og blir en fraksjon av den sekundære aluminaen, som blir ført tilbake til den elektrolytiske prosessen. Forbindelser av overgangsmetaller, fosfor, karbon og noen andre elementer er blant substansene som anses som uønskede forurensninger på grunn av deres negative virkning på den elektrolytiske prosessen og på metallkvaliteten.
Akkumulering av natrium vil skifte sammensetningen av elektrolysebadét. For å regenerere den ønskede sammensetningen, må noe elektrolysebad fjernes og erstattes med badkomponenter med mindre natrium. Dette fjernede badet kalles "overskuddsbad", og representerer ét materiale som må kastes. Natrium kan derfor betraktes som uønsket, siden mer natrium medfører mer "overskuddsbad".
Forurensningene oppstår fra forbruket av anoder men også fra forurensninger funnet i råmaterialet, og burde fjernes fra sekundær aluminaen før denne resirkuleres til prosessen.
Det er mulig å redusere mengden forurensninger i denne resirkuleringssløyfen ved å fjerne fastformig smelterøyk og støv med støvutskillingsanordninger i ovnsgasskanalen oppstrøms for tørrensen som beskrevet av Boehm et al. "Removal of Impurities in Aluminium Smelter Dry Gas using the VAW7 Lurgi Process", Light Metals (1976) Vol. 2 pp 509-521 og L.C.B Martins "Use of Dry Scrubber Cyclone to Improve the Purity og Al" Light Metals (1987) pp 315-317.
En annen mulighet er å fjerne forurensninger fra sekundær alumina strømmen på dens vei til cellen. Sistnevnte kan gjøres ved oppfanging av den fine partikulære fraksjonen fra bulk aluminastrømmen, siden forurensningene er svært anriket i den fineste fraksjonen av sekundær alumina (sekundær alumina finstøv).
En fremgangsmåte for separasjon av den fineste fraksjonen fra bulk sekundær aluminastrømmen er fremlagt av Bøckman i US Patent 4.525.181. Dette patentet fremlegger en fremgangsmåte for separasjon av finstøv som inneholder forurensninger fra alumina, som består av: (a) et desintegrerende trinn, hvor sekundær aluminaen blåses mot en vesentlig tverrstilt innfallende overflate for å desintegrere finstøvet som inneholder forurensningene fra aluminakrystallene, (b) et separerende trinn, hvor støvet eller de finfordelte sublimate partiklene selektivt blir separert fra aluminakrystallene.
En alternativ prosess for separasjon av den fineste fraksjonen fra bulk sekundær aluminastrømmen er fremlagt av Schuh og Jansen i WO 96/20131 (DE 195 44 887 Ai). I denne prosessen, blir aluminapulveret slynget ved en forutbestemt hastighet og frekvens mot minst én overflate for å separere derfra forurensningspartikler som henger fast ved pulveroverflatené. Pulverne blir deretter sortert etter størrelse.
Oppsamlingen av dette fine partikulære materialet, enten fra ovnsgasstrømmen eller fra sekundær aluminastrømmen, gir et avfallsprodukt av sekundær alumina anriket med forurensninger og fluorforbindelser. I praktiske anvendelser kan tapet av alumina og fluorforbindelser være betraktelig. En finstøvfraksjon på 2 vekt% tilsvarer 40 kg per tonn aluminium produsert. Hvis den renses kunne alumina og/eller fluorforbindelser gjenvinnes økonomisk fra finstøvet, og dette ville gjøre den enkle finstøvseparasjonen (ifølge US. 4.525.181 og WO 96/20131) til mer attraktive forslag.
Med hensikten å gjenvinne verdifulle fraksjoner har termisk behandling, fysiske separasjonsteknikker og forskjellige våtkjemiske metoder blitt undersøkt og er rapportert i litteraturen.
Termisk behandling: GB 1479924 til Winkhaus et al, gjenvinner HF fra en separert finstøvfraksjon av brukt adsorbent, f.eks. fluor- og forurensningsanriket alumina, ved pyrohydrolyse ved T>500°C. Dette er en velkjent fremgangsmåte for HF dannelse. Den produserte HF kan føres tilbake til tørr-rensanlegget eller reageres til verdifulle fluorholdige produkter slik som AIF3.
Generelt er det velkjent at karbon i forurensede prøver kan oksideres i luft eller en oksygen rik atmosfære ved forhøyede temperaturer, typisk over 500°C. Siden forurensninger slik som fosfor og jernforbindelser har lav flyktighet, forblir disse forbindelsene i den faste fraksjonen og følgelig er gjenvinning av ren alumina heller vanskelig med den termiske metoden.
Fvsisk separasjon: Lossius og Øye presenterer i "Removing Impurities from Secondary Alumina Fines", Light Metals (1992) pp 249-258, at den omkring 2 vekt% fineste fraksjonen av sekundær alumina inneholder 10% av fluorforbindelsene og 50% av forurensningene. Fysiske separasjonsteknikker inkluderer ultrasonisk vibrasjon av vannslurrier, våt og tørr magnetisk separasjon, flotasjon og lagdeling ved sedimentasjon. Målet er å separere en verdifull fraksjon av det fluoranrikede alumina finstøvet. Lossius og Øye konklu-derte at våt magnetisk separasjon av disse delvis deagglomererte finstøvene er en effektiv måte for å separere forurensningene P, S, Ti, V, Fe og Ni fra
prosesstrømmen uten å ofre F-gjenvinning eller tap av AI2O3. Imidlertid har ikke denne prosessen vist seg å være verdifull på industriell skala.
Våtkiemiske metoder: Våtkjemiske metoder inkluderer oppløsning av fluorforbindelser i både basiske og sure løsninger. De oppløste fluorforbindelsene kan deretter gjenvinnes som AIF3eller kryolitt. Ifølge Lossius og Øye i "Removing Impurities from Secondary Alumina Fines", Light Metals
(1992) pp 249-258, er noen av forurensningene bare svakt løselige i vann, basiske eller sure løsninger. Følgelig, vil den gjenværende uoppløste residu (f.eks. aluminafraksjonen i tilfellet av alumina finstøvbehandling) fremdeles være forurenset.
US Patent 5.558.847 til Kaaber et al fremlegger en fremgangsmåte for å gjenvinne aluminium og fluor fra "Fluorholdige avfallsmaterialer" (FCWM). FCWM blir utlutet med fortynnet svovelsyre, ved pH 0-3, hvis nødvendig med aluminium i syreløselig form. pH blir justert til 3,7-4,1 med vandig NaOH for å felle ut silika ved T<60°C. Blandingen blir separert til en fast fase som inneholder utfelt silika og ikke-løselige residuer og en renset løsning. Bunnfallet av AIF2OH hydrat blir kalsinert ved 500-600°C for å gi AIF3 og Al203, som blir resirkulert tilbake til elektrolysecellene.
US Patent 6.187.275 til Barnett og Mezner, fremlegger en fremgangsmåte for å gjenvinne AIF3fra brukt pvnsforing (SPL) ved anvendelse av en syredigerering (acid digest) for å danne gassformig HF som blir omformet til fluorsyre og reagert med alumina trihydrat for å danne AIF3.1 prosessen blir brukt ovnsforingsmateriale introdusert inn i en "syre digester" som for eksempel inneholder svovelsyre. Som et resultat blir en gasskomponent produsert som inkluderer hydrogenfluorid og hydrogencyanid. En slurrykomponent blir også produsert som inkluderer karbon, silika, alumina, natriumforbindelser slik som natriumsulfat, aluminiumforbindelser slik som aluminiumsulfat, jernforbindelser slik som jernsulfat, magnesium og kalsiumforbindelser, slik som magnesium og kalsiumsulfat. Slurrykomponentene forblir i "digesteren" etter at gasskomponenten er fjernet. Gasskomponenten blir gjenvunnet og varmet i tilstrekkelig grad til å omforme eller dekomponere hydrogencyanjdet til en gjenværende gasskomponent som inkluderer CO2, H2O, nitrogenoksider så vel som HF. Den gjenværende gasskomponenten blir ledet gjennom en vannvasker i hvilken HF blir omformet til flytende fluorsyre, som blir ytterligere reagert til nyt-tige sluttprodukter. Slurryen blir renset og kan anvendes som brensel i sement og glassproduksjon, eller kan utsettes for forhøyet temperatur i en oksygenrik atmosfære, hvilket forårsaker at karbon oksiderer til karbondioksid, og etterlater et ildfast materiale slik som mullitt dannet fra silika og alumina som har kommersiell nytte i dannelsen av murstein.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for å behandle sekundært alumina finstøv fra gassrenseanlegg i aluminiumproduksjonsfabrikker, for å fjerne forurensninger fra aluminaen.
Det er et annet formål med foreliggende oppfinnelse å gjenvinne verdifulle forbindelser fra aluminaen, det vil si alumina og fluorider, mens forurensningene blir deponert.
Fremgangsmåten er beskrevet hovedsakelig med referanse til behandling av alumina finstøv, det antas imidlertid at fremgangsmåten kan anvendes på materiale samlet i ovnsgass- støvutskillingsanordninger, "overskuddsbad" og/eller ethvert annet fluor eller aluminaholdig materiale som forekommer innen aluminiumsproduksjon.
Kort beskrivelse av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse omhandler en kombinert kjemisk og termisk prosess for rensing av forurenset sekundær alumina finstøv eller ethvert annet natrium-alumina-fluor holdig materiale forbundet med aluminiumsproduksjon. Alumina og aluminiumfluorid blir i stor grad gjenvunnet, mens forurensninger slik som forbindelser av fosfor, jern, titan, vanadium, nikkel, karbon, svovel, natrium, etc. i stor grad blir fjernet.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumprpduksjon hvori fremgangsmåten omfatter: (a) surgjøring ved å tilsette en syre (2,12, 32) til materialet som skal renses (1,11, 31); (b) varmebehandling av den surgjorte blandingen (3,13, 35); (c) utluting av blandingen i en løsning av en syre (6,16, 39), hvor forurensninger som fosfor, natrium og overgangsmetaller blir utlutet, mens alumina og aluminiumfluorider hovedsakelig forblir som en fast fraksjon;
(d) separere faststoffet og væsken, og
(e) eventuelt vasking og tørking av materialet.
I en utførelse av oppfinnelsen samles gassen som utvikles i trinn (a) og (b), og føres til et tørrensanlegg for å gjenvinne fluorforbindelse.
Syren som tilsettes i trinn (a) kan være ren eller vandig.
Kort beskrivelse av figurene
Figur 1 viser et skjematisk flytskjema av den enkleste utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. En vandig syreløsning (2) blir tilsatt til materialet som skal renses (1) før dette entrer varmebehandlingen, derfra føres det til et syreutlutings- og separasjonstrinn (C1) for å oppnå renset materiale (8). Figur 2 viser et skjematisk flytskjema av én foretrukket utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Materialet som skal renses (11) blir blandet med en vandig syreløsning (12) før det føres inn i varmebehandlingen (B2), derfra blir det ført til et syreutlutingstrinn (C2) fulgt av separasjon av renset materiale (19) som blir vasket for å fjerne gjenværende syre, separert og tørket. Figur 3 viser et skjematisk flytskjema av en annen foretrukket utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Materialet som skal renses (31) blir blandet med en vandig syreløsning (32) før for-tørking og føring inn i varmebehandlingen (C3), etter at det forlater varmebehandlingen, blir det knust (D3) og ført til et syreutlutingstrinn (E3) fulgt av separasjon av renset materiale (42) som blir vasket for å fjerne gjenværende syre, separert og tørket.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
Fremgangsmåten er en kombinert kjemisk og termisk prosess for rensing av forurenset sekundær alumina eller andre natrium-aluminium-fluor holdige materialer. Alumina og aluminiumfluorid blir i stor grad gjenvunnet mens forurensninger slik som forbindelser av fosfor, jern, titan, vanadium, nikkel, karbon, svovel, natrium, etc. i stor grad blir fjernet.
Som nevnt over, varmebehandling av fluoranriket alumina finstøv i luft til over 500°C frigir karbon som C02. Avhengig av temperaturen og oppholdstiden, kan deler av fluorforbindelsene frigis som HF gass.
Det ble observert at tilsetning av en vandig syreløsning (2,12, 32) til det fluoranrikede alumina finstøvet før varmebehandling i luft forårsaket frigivelse av C og noe F (dvs. mer enn 25 vekt%) (4,14, 36) under varmebehandlingstrinnet (B1, B2, C3); dette er lignende oppvarming i bare luft. Volumet av vandig syre er ikke nødvendigvis stort, fukting av materialet som skal renses er tilstrekkelig.
Den syre- og varmebehandlede prøven (5,15, 38) blir deretter brakt til et syreutlutingstrinn (C1, C2, E3) som inneholder en løsning av en sterk syre (6, 16, 39), foretrukket en sterk uorganisk syre, fieks. saltsyre eller svovelsyre, foretrukket svovelsyre. Det ble overraskende observert at fosforet, natriumet og overgangsmetallene slik som Fe, Ni, Ti og V i stor grad ble utlutet til løsningen, mens kun en liten utluting av F blå detektert. Det faste materialet gjenvunnet fra syreutlutingstrinnet (19, 42) ble vasket med en vaskeløsning (20, 43) og tørket
(G2,13), Analyse viste at en vesentlig del av alle elementer andre enn Al, O, F og S ble fjernet, sammenlignet med de innledende konsentrasjonene. Når en anvender svovelsyre, er svovel i prøven hovedsakelig gjenværende svovelsyre, og dets konsentrasjoner avhengig av varigheten av vasketrinnet for å fjerne gjenværende syre. Siden natrium blir fjernet må det tidligere kryolitt og chiolitt ha reagert til syreuløselige aluminiumfluoridforbindelser.
Denne observasjonen er uventet, siden lignende utlutingsforsøk med ikke-syre-og varmebehandlede prøver gir en løsning med løste fluorider, hvor det faste alumina finstøvet fremdeles er forurenset med forurensninger, f.eks. P og overgangsmetaller.
Nyheten med fremgangsmåten er reaksjonen av uløselige forurensninger (Fe, P, V, Ni, Ti, etc.) til syreløselige spesier, mens F-forbindelsene som tidligere var syreløselige blir reagert til ikke-løselige aluminium-fluorid komplekser. Fremgangsmåten som består i surgjøring, varmebehandling og utluting med syreløsning, representerer en ny fremgangsmåte for behandling av forurenset fluoranriket alumina finstøv og andre aluminaholdige materialer. Resultatet av kombinasjonen av disse trinnene kunne ikke forventes på basis av kjent teknologi.
I sin mest grunnleggende form består fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen av de følgende hovedtrinn som vist i Figur 1. i. Surgjøring (A1): Materialet som skal renses (1) blir fuktet med en vandig løsning av en sterk syre (2), mest foretrukket svovelsyre. Materialet blir fuktet til en leireaktig pasta (3). Det molare forholdet mellom H+ fra syre som tilsettes i trinn (a) og F-innhold i materialet er, når svovelsyre benyttes, i området fra 0,1 til 5, mer foretrukket 0,2 til 2, mest foretrukket 0,3 til 1 . Hvis en monoprotisk syre benyttes, må alle tallene over dobles. Mengden vandig syreløsning er fra 10 til 1000 ml per 100 g materiale, foretrukket fra 20 til 200 ml per 100 g materiale, mest foretrukket fra 30 til 100 ml per 100 g materiale. Som et alternativ, kan det være mulig å anvende ren syre, som ikke er en vandig løsning, ii. Varmebehandling (B1): Det fuktede materialet (3) blir varmet til en høy temperatur i en ovn (B1), foretrukket i området 100-1000°C, mer foretrukket 300-800°C, mest foretrukket 400-700°C. Reaksjonstiden er typisk minst 2 minutter, mer foretrukket minst 5 minutter, mest foretrukket minst 10 minutter. Karbon blir foretrukket oksidert til CO2, og noe av fluoridene i prøven blir emittert som HF gass (4) som blir ført tilbake til tørrensen. Mengden HF frigitt i dette trinnet er ikke kritisk. iii. Syre utlutings- og separasjonstrinn (C1): Det varmebehandlede materialet (5) blir behandlet med en løsning av en sterk syre (6), foretrukket én sterk uorganisk syre, f .eks. saltsyre eller svovelsyre, mest foretrukket svovelsyre, i minst 5 minutter, mer foretrukket minst 15 minutter, mest foretrukket minst 30 minutter ved forhøyet temperatur i området 20 til 150°C. Forurensningene som består av elementer av f.eks. fosfor, natrium og overgangsmetaller, blir utlutet til løsningen, mens alumina og aluminiumfluorider hovedsakelig forblir som en fast fraksjon. Væske- (7) og faststoffasene (8) blir separert ved en konvensjonell separasjonsmetode f.eks. gravitasjon, sentrifugering eller filtrering.
Prosessen kan eventuelt omfatte de ytterligere trinn som sees i Figurene 2 og 3, tallene refererer til Figur 3: ia. Blanding (A3): Surgjøringen med syren som tilsettes i trinn (a) kan finne sted i en blander.
iia. For-tørking (B3): Det surgjorte materialet (33) kan for-tørkes ved oppvarming i en konvensjoneil varmeanordning (B3) før varmebehandlingen ii for å fjerne noe av vannet (34).
iiia. Knusing (D3): Den oppvarmede pasta (37) blir et hardt materiale som kan knuses i en konvensjonell knuseanordning (D3) før syreutlutingstrinnet. Knuseren kan være integrert i varmebehandlingen (C3) elier mellom for-tørking
og varmebehandling.
iv. Vasking (G3): Det faste materialet (42) kan vaskes i en polar væske (43), f.eks. vann, alkohol, f.eks. metanol, etanol eller en alkalisk løsning f.eks. en ammoniakkløsning for å fjerne gjenværende syre fra syreutlutingstrinnet. Oppholdstiden i vasketrinnet (G3) er minst 2 minutter, foretrukket minst 5 minutter, mest foretrukket mer enn 10 minutter. v. Separasjon (H3): Væske- (45) og faststoff (46) fasene blir separert i en konvensjonell separasjonsanordning (H3) f.eks. ved gravitasjon, séntrifugering eller filtrering. vi. Tørking av det rensede materialet (13): Det rensede materialet (46) blir tørket i en konvensjonell tørker (13) eller ved å benytte varme som er tilstede i tørrenssystemet, før materialet blir returnert til elektrolysecellen for aluminiumsproduksjon.
Temperaturen i syreutlutnings- og vasketrinnet for fjerning av réstsyre er i området 20-150°C, foretrukket 60-95°C.
Avfallsproduktet 7,18,41 er en uttapning som består av en forurensningsholdig syreløsning anvendt i utlutingstrinnet, som må nøytraliseres og kastes.
Fremgangsmåten kan utføres på en batchvis eller en kontinuerlig måte. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er hovedsakelig utviklet for å behandle forurenset sekundært aluminafinstøv eller fastformig smelterøyk og støv samlet fra ovnsgassen, men passer også for behandling av badmateriale som er skummet av under anodeskift, "overskuddsbad" og ethvert annet fluor og/eller aluminaholdig materiale som forekommer i aluminiumsproduksjon.
Eksempler
Oppfinnelsen vil bli ytterligere beskrevet via de følgende illustrerende eksempler:
Eksempel 1: Behandling av alumina finstøv
100 g sekundær alumina finstøv fra fremgangsmåten beskrevet i WO 96/20131 (DE 195 44 887 At) ble fuktet med en vandig løsning av 50 ml 40 vekt% H2S04. Den resulterende "pasta" ble varmet til 600°C i 15 minutter i luft i én ovn. Prøven ble deretter knust pg suspendert i en 30 vekt% svovelsyreløsning i én time ved 90°C. Etter dette utlutingstrinnet, ble faststoffet separert fra væsken ved anvendelse av en sentrifuge. Prøven ble deretter vasket i rent varmt vann (90°C) i ytterligere 15 minutter, og til slutt tørket.
De følgende tabeller 1 og 2 viser elementsammensetningen (i % og g) av alumina finstøvprøven som mottatt, prøven etter pre-surgjørings og varmebehandlingstrinnet og av det ferdige rensede materialet. Som det kan sees fra den 2. kolonnen i Tabell 1, utgjør den gjenvunnede faste fraksjonen 73% av den opprinnelige massen. Omtrent 45% av den innledende mengden fluorider blir frigitt under varmebehandlingen, mens ytterligere omkring 45% blir gjenvunnet med det rensede alumina f jnstøvet. Si-lisiuminnholdet i materialet under prosessering økes på grunn av overføring fra porselen smeltedigelen som anvendes i forsøket.
Lignende forsøk har blitt utført på fastformig ovnssmelterøyk fjernet fra Søderberg ovnsgass ved elektrofiltre. Resultater fra disse forsøkene viser mye av de samme tendensene som illustrert i eksemplet over, men frigivelsen av fluor i oppvarrhingstrinnet er høyere.
Eksempel 2: Behandling av fastformig smelterøyk fra Søderberg ovnsgass separert ved elektrofiltre.
100 g fastformig smelterøyk separert i elektrofiltre fra ovnsgass ved et typisk Søderberganlegg i Norge ble fuktet med en vandig løsning av 50 ml 15 vekt% H2S04. Den resulterende "pasta" ble varmet til 600°C i 15 minutter i luft i en ovn. Prøven ble deretter knust og suspendert i en 30 vekt% svovelsyreløsning i én time ved 90°C. Etter dette utlutingstrinnet, ble den faste prøven separert fra væsken ved anvendelse av en sentrifuge. Prøven ble deretter vasket i rent varmt vann (90°C) i ytterligere 15 minutter, og til slutt tørket.
Den følgende Tabell 3 viser elementsammensetningen av fastformig ovnssmelterøyk som mottatt, prøven etter surgjørings-og
varmebehandlingstrinnet, og av det ferdige rensede materialet.
Eksempel 3: Behandling av alumina finstøv; Sammenligning med behandling uten surgjøringstrinn
100 g sekundær alumina finstøv fra fremgangsmåten beskrevet i WO 96/20131 (DE 195 44 887 A1) ble varmet til 600°C i 30 minutter i luft i én ovn. Prøven ble deretter suspendert i en 30 vekt% svovelsyreløsning i én time ved 90°C. Etter dette utlutingstrinnet, ble den faste prøven separert fra væsken ved anvendelse av en sentrifuge. Prøven ble deretter vasket i rent varmt vann (90°C) i ytterligere 15 minutter, og til slutt tørket.
Den følgende Tabell 4 viser elementsammensetningen (i % og g) av alumina finstøvprøveh som mottatt, prøven etter varmebehandling, og av det ferdige produserte materialet.
Som det kan sees fra Tabell 4, ga denne fremgangsmåten, dvs. uten surgjøring av materialet før varmebehandling, kun begrenset reduksjon i forurensningsinnholdet i det ferdige produktet, mens fluorforbindelsene blir omtrent fullstendig oppløst under syreutlutningstrinnet.

Claims (17)

1. Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon hvori fremgangsmåten omfatter: (a) surgjøring ved å tilsette en syre (2,12, 32) til materialet som skal renses (1,11, 31); (b) varmebehandling av den surgjorte blandingen (3,13, 35); (c) utluting av blandingen i en løsning av en syre (6,16, 39), hvor forurensninger som fosfor, natrium og overgangsmetaller, blir utlutet, mens alumina og aluminiumfluorider hovedsakelig forblir som en fast fraksjon; (d) separere faststoffet og væsken, og (e) eventuelt vasking og tørking av materialet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvori gassen som utvikles i trinn (a) og (b) samles og føres til et tørrensanlegg, for å gjenvinne fluorforbindelsene.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, hvori syren som tilsettés i trinn (a) er ren eller vandig.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, 2 eller 3, hvori fremgangsmåten utføres på en batchvis eller kontinuerlig måte.
5. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 til 4 hvori det surgjorte materialet (33) blir for-tørket før varmebehandlingen (b).
6. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori materialet separert i trinn (d) blir tørket i en konvensjonell tørker (G2,13).
7. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori syren i trinn (a) er en sterk syre, foretrukket svovelsyre.
8. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori det molare forholdet mellom H+ fra syren som tilsettes i trinn (a) og F-innholdet i materialet er fra 0,2 til 10, mer foretrukket 0,4 til 4, mest foretrukket 0,6 til 2.
9. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori materialet blir knust i en knuser (D3) før syreutlutningstrinnet (38).
10. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori faststoffet, før tørketrinnet (23, 46), blir vasket for å fjerne restsyre.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, hvori vaskevæsken (20, 43) er vann, lavere alkohol f.eks. metanol, etanol eller en alkaliløsning, f.eks. ammoniakk.
12. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori volumet av syre eller vandig syre (2,12, 32) i trinn (a) totalt er fra 10 til 1000 ml per 100 g alumina, foretrukket fra 20 til 200 ml per 100 g alumina, mest foretrukket fra 30 til 100 ml per 100 g alumina.
13. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav hvori oppholdstiden i varmebehandlingen (B1, B2, C3) er minst 2 minutter, foretrukket minst 5 minutter, mest foretrukket minst 10 minutter.
14. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori temperaturen i varmebehandlingen (B1, B2, C3) er f ra 100 til 1000°C, foretrukket fra 300 til 800°C, mést foretrukket 400 til 700°C.
15. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav hvori oppholdstiden i syreutlutingstrinnet (C1, C2, E3) er minst 5 minutter, foretrukket minst 15 minutter, mest foretrukket minst 30 minutter.
16. Fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 10-15 hvori oppholdstiden i vasketrinnet (E2, G3) for fjerning av restsyre er minst 2 minutter, foretrukket minst 5 minutter, mest foretrukket minst 10 minutter.
17. Fremgangsmåte ifølge ethvert av de foregående krav, hvori temperaturen i syreutlutings- (C1, C2, E3) og vasketrinnet (E2, G3) for fjerning av restsyre er i området 20-150°C, foretrukket 60-95°C.
NO20016230A 2001-12-19 2001-12-19 Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon NO325237B1 (no)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20016230A NO325237B1 (no) 2001-12-19 2001-12-19 Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon
PCT/NO2002/000485 WO2003051774A1 (en) 2001-12-19 2002-12-17 A process for removal of impurities from secondary alumina fines and alumina and/or fluorine containing material
EP02783865A EP1456126A1 (en) 2001-12-19 2002-12-17 A PROCESS FOR REMOVAL OF IMPURITIES FROM SECONDARY ALUMINA FINES AND ALUMINA AND&sol;OR FLUORINE CONTAINING MATERIAL
AU2002347687A AU2002347687A1 (en) 2001-12-19 2002-12-17 A process for removal of impurities from secondary alumina fines and alumina and/or fluorine containing material
US10/499,034 US20050163688A1 (en) 2001-12-19 2002-12-17 Process for removal of impurities from secondary alumina fines and alumina and/or fluorine containing material
CA002470297A CA2470297A1 (en) 2001-12-19 2002-12-17 A process for removal of impurities from secondary alumina fines and alumina and/or fluorine containing material
BR0215195-2A BR0215195A (pt) 2001-12-19 2002-12-17 Processo para remoção de impurezas finas em pó de aluminas secundárias e material contendo alumina e/ou flúor
ARP020104941A AR037895A1 (es) 2001-12-19 2002-12-18 Proceso para la remocion de impurezas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20016230A NO325237B1 (no) 2001-12-19 2001-12-19 Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20016230D0 NO20016230D0 (no) 2001-12-19
NO20016230L NO20016230L (no) 2003-06-20
NO325237B1 true NO325237B1 (no) 2008-03-03

Family

ID=19913169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20016230A NO325237B1 (no) 2001-12-19 2001-12-19 Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20050163688A1 (no)
EP (1) EP1456126A1 (no)
AR (1) AR037895A1 (no)
AU (1) AU2002347687A1 (no)
BR (1) BR0215195A (no)
CA (1) CA2470297A1 (no)
NO (1) NO325237B1 (no)
WO (1) WO2003051774A1 (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8206572B2 (en) * 2009-04-29 2012-06-26 Alcoa Inc. Systems, method and apparatus for reducing impurities in electrolysis cells
US8388925B2 (en) * 2009-12-30 2013-03-05 Memc Electronic Materials, Inc. Methods for producing aluminum trifluoride
CN108522381A (zh) * 2018-04-19 2018-09-14 广州普麟生物制品有限公司 一种封闭式零排放工厂化南美白对虾养殖方法
CN113292088B (zh) * 2021-05-19 2023-04-14 神华准能资源综合开发有限公司 一种从结晶氯化铝生产低镁和低钙氧化铝的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187275B1 (en) * 1995-12-08 2001-02-13 Goldendale Aluminum Company Recovery of AlF3 from spent potliner

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO147791C (no) * 1981-02-05 1983-06-15 Norsk Viftefabrikk As Fremgangsmaate for fraskilling av fint stoev som inneholder forurensninger fra aluminiumoksyd som har vaert anvendt som adsorbent i et toert rensesystem
DD248349A1 (de) * 1986-04-17 1987-08-05 Coswig Chemiewerk Veb Verfahren zur herstellung von alf tief 3 hoch .3h tief 2hoch o aus fluoraluminiumsaeuren
CA2097809A1 (en) * 1991-01-11 1992-07-12 David Hughes Jenkins Recovery of aluminium and fluoride values from spent pot lining
US5558847A (en) * 1991-02-05 1996-09-24 Kaaber; Henning Process for recovering aluminium and fluorine from fluorine containing waste materials
US5476990A (en) * 1993-06-29 1995-12-19 Aluminum Company Of America Waste management facility
CA2327878C (en) * 1999-12-17 2005-02-15 Alcan International Limited Recycling of spent pot linings

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187275B1 (en) * 1995-12-08 2001-02-13 Goldendale Aluminum Company Recovery of AlF3 from spent potliner

Also Published As

Publication number Publication date
NO20016230L (no) 2003-06-20
CA2470297A1 (en) 2003-06-26
BR0215195A (pt) 2004-11-16
EP1456126A1 (en) 2004-09-15
US20050163688A1 (en) 2005-07-28
AR037895A1 (es) 2004-12-09
WO2003051774A1 (en) 2003-06-26
NO20016230D0 (no) 2001-12-19
AU2002347687A1 (en) 2003-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109179464B (zh) 一种二次铝灰高效清洁资源化利用的方法
RU2633579C2 (ru) Способы обработки летучей золы
US4444740A (en) Method for the recovery of fluorides from spent aluminum potlining and the production of an environmentally safe waste residue
US4889695A (en) Reclaiming spent potlining
CA1308232C (en) Method for the continuous chemical reduction and removal of mineral matter contained in carbon structures
EP0006070B1 (fr) Procédé d&#39;obtention d&#39;alumine pure par attaque chlorhydrique de minerais alumineux et extraction des impuretés par un traitement sulfurique
BRPI0616740B1 (pt) Beneficiamento de minério titanífero
CN107344725B (zh) 硫酸直浸法提取锂矿石中锂元素的制备工艺
US6296817B1 (en) Process for recycling waste aluminum dross
CN113088714A (zh) 一种二次铝灰火法脱氟脱氮的方法
GB2056425A (en) Treatment of wastes containing water-leachable fluorides
CA1160059A (en) Method and installation for scrubbing the flues for recovering the salts in a process for the production of secondary aluminum
JPS638210A (ja) バイヤ−法赤デイから合成かすみ石を含む有用材料を製造する方法
JPH0344131B2 (no)
NO325237B1 (no) Fremgangsmåte for fjerning av forurensninger fra fluorholdig sekundært alumina finstøv eller andre natrium-aluminium-fluorholdige materialer forbundet med aluminiumproduksjon
RU2630117C1 (ru) Способ переработки отработанной углеродной футеровки алюминиевого электролизера
JP3796929B2 (ja) アルミドロス残灰の処理方法
JP5084272B2 (ja) 亜鉛を含む重金属類及び塩素を含有する物質の処理方法
AU756320B2 (en) Method of treating spent potliner material from aluminum reduction cells
NO164665B (no) Fremgangsmaate for gjenvinning av aluminium fra avfallsmateriale.
US20070231237A1 (en) Process for the preparation of silicon carbide from spent pot liners generated from aluminum smelter plants
US20090252662A1 (en) Process for purifying inorganic materials
JP2002371376A (ja) スラッジのリサイクル方法及びアルミニウム合金溶湯の除滓剤
CS209923B2 (en) Method of making the magnesium oxide of higher purity than 98%
RU2140396C1 (ru) Способ получения криолита

Legal Events

Date Code Title Description
CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: GENERAL ELECTRIC TECHNOLOGY GMBH, CH

CHAD Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften)

Owner name: REEL ALESA AG, CH

CREP Change of representative

Representative=s name: PROTECTOR IP AS, PILESTREDET 33, 0166 OSLO, NORGE

MK1K Patent expired