NO324894B1 - Fremgangsmate for fremstilling av eddiksyre i en reaktorkaskade - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av eddiksyre i en reaktorkaskade Download PDFInfo
- Publication number
- NO324894B1 NO324894B1 NO19995086A NO995086A NO324894B1 NO 324894 B1 NO324894 B1 NO 324894B1 NO 19995086 A NO19995086 A NO 19995086A NO 995086 A NO995086 A NO 995086A NO 324894 B1 NO324894 B1 NO 324894B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxygen
- gas
- reactor
- acetic acid
- ethane
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 111
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 60
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 37
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyre ved oksydasjon av etan ved utførelse av reaksjonen i en reaktorkaskade.
Katalytisk gassfaseoksydasjon av etan til etylen og eddiksyre er kjent. 1 1978 publiserte Union Carbide Corporation en rapport i Journal of Catalysis, 52,116-132, hvori katalysatorer for den oksydative dehydrogeneringen av etan til etylen er beskrevet. Flere US patenter (4 250 346,4 524 236,4 568 790,4 899 003 og 4 598 787) er meddelt for prosesser som vedrører den oksydative dehydrogeneringen av etan til etylen ved lave temperaturer. Mulige kommersialliserbare prosesser for oksydativ dehydrogenering av etan til etylen er beskrevet i The Arabian Journal for Science and Engineering, 1985,10, 353-360, US-4 899 003 og EP-A-0 261 264. Eddiksyre dannes bare som biprodukt i disse prosessene.
En fremgangsmåte for omdanning av etan til eddiksyre bestemmes i det vesentlige ved reaksjonsbetingelsene som er nødvendige for et maksimalt utbytte av eddiksyre basert på utgangsmaterialet etan. Som beskrevet i EP-A-0 407 091 utføres omdanningen i gassfasen ved temperaturer mellom 200 og 500°C og under et forhøyet trykk på opptil 30 bar. For å unngå eksplosive gassblandinger tilføres etan i reaktoren i overskudd relativt til mengden av oksygen. Dette betyr at etanomdanningen og mengden av eddiksyre som kan oppnås for hver passasje gjennom reaktoren er begrenset av oksygenkonsentrasjonen i gassen som trer inn i reaktoren. I tillegg tilføres damp i gassen som trer inn i reaktoren, hvilket har den fordelen at dannelsen av eddiksyre fremmes på bekostning av etylendannelse. Ulempen er at dette resulterer i en fortynnet, vandig eddiksyre, med den følge at kostnadene for opparbeidelse til konsentrert eddiksyre er betydelige.
En fremgangsmåte for oksydasjon av etan til eddiksyre er beskrevet i US-5 300 684. Denne fremgangsmåten omfatter mating av etan og en resirkulert gass til en reaksjons-sone med fluidisert sjikt inneholdende fluidiserte partikler av fast oksydasjonskatalysator, og innmating av en gass inneholdende molekylært oksygen separert fra etaninnføringen. Gassformige biprodukter dannet i prosessen er etylen, karbondioksyd og karbonmonoksyd. Fremgangsmåten omfatter derfor også trinnene med
1) Avkjøling av det gassformige produktet som er trukket ut fra reaksjonssonen,
2) fjernelse av det meste av eddiksyren i flytende form fra de utstrømmende gassene, og
3) tømming av en delstrøm fra den resirkulerte gassen.
Fordelene som er nevnt for reaktoren med fluidisert sjikt er:
1. På grunn av hydrodynamikken for reaktoren med fluidisert sjikt, fremmes tilbake-blanding av gassen i reaktoren og følgelig fremmes selektiviteten for eddiksyre på bekostning av etylendannelse. 2. Blandingen av de reaktive gassene etan og oksygen med det inerte reaksjons-produktet karbondioksyd gjør det mulig å anvende høyere konsentrasjoner av oksygen i den inngående gassen i en reaktor med fluidisert sjikt enn i en reaktor med fiksert sjikt. Derved oppnås en høyere etanomdanning for hver passasje gjennom reaktoren.
Imidlertid har reaktoren med fluidisert sjikt følgende ulemper, i henhold til Fluidization Engineering, Butterwoth Heinemann, Boston, 1991, s. 10: 1. Tilbakeblandingen av reaksjonsgassen i reaktoren med fluidisert sjikt fører til en reduksjon i utbyttet på grunn av ytterligere oksydasjon av de ønskede produktene (i dette tilfelle eddiksyre) til karbondioksyd og karbonmonoksyd. 2. Katalysatorkostnadene er høye på grunn av den omfattende mekaniske abrasjonen av katalysatoren.
Uttømmingen av delstrømmen fra den resirkulerte gassen beskrevet i US-5 300 684 er ment å forhindre anrikning av karbondioksyd i reaktorgassen. Fordelen som er nevnt for tømmingen er at man herved unngår den kryogene fjernelsen av karbonmonoksyd og etylen, som er kostbar med tanke på energi. Imidlertid har den ulempen at det foregår tømming av ikke bare karbondioksyd, karbonmonoksyd og etylen, men også av en del av det uomsatte etan. Tapet av det verdifulle råmaterialet etan resulterer i betydelig høyere materialkostnader relativt til den dannede mengden eddiksyre.
En annen ulempe ved fremgangsmåte er at den vandige eddiksyren dannes i sterkt fortynnet form. Det er åpenbart fra eksemplet beskrevet i US-5 300 684 at eddiksyre-konsentrasjonen bare er 26 vekt-%, slik at kostnadene for opparbeidelse til konsentrert eddiksyre er betydelige.
Formålet var derfor å tilveiebringe en fremgangsmåte som gjør det mulig å oppnå eddiksyre økonomisk ved katalytisk oksydasjon av etan.
Det er overraskende funnet at ulempene ved de tidligere kjente prosessene unngås dersom oksydasjonen av etan til eddiksyre utføres i en reaktorkaskade.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyre fra etan og oksygen eller oksygenhoIdige gasser på en fastsjiktkatalysator, som er kjennetegnet ved at den omfatter
a) tilførsel av etan, oksygen eller en oksygenholdig gass og en resirkulert gass i en reaktor som inneholder en fastsjiktkatalysator, b) blanding av reaktorutløpsgassen oppnådd i trinn a) med oksygen eller en oksygenholdig gass uten fjernelse av vann eller eddiksyre på forhånd, c) tilførsel av gassblandingen oppnådd i trinn b) i en annen reaktor som inneholder en fastsj iktkatalysator,
d) avkjøling av reaktorutløpsgassen oppnådd i trinn c),
e) fullstendig eller delvis fjernelse av karbondioksyd til stede i gasstrømmen oppnådd i trinn d), og f) anvendelse av gasstrømmen oppnådd i trinn e) som resirkulert gass for trinn a).
Som en illustrasjon er et prosessflytdiagram som viser en to-trinnsreaksjon som
eksempel vist i figur 1. De individuelle prosesstrinnene i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er beskrevet i detalj i det følgende.
Gassen som trer inn i reaktoren oppnås ved blanding av en resirkulert gass som består overveiende av uomsatt etan og karbondioksyd med ny etan og oksygen eller en gass inneholdende molekylært oksygen, og mating av blandingen til en reaktor med fiksert sjikt. Den oksygenholdige gassen kan være luft eller en gass som har et høyere eller lavere oksygeninnhold enn luft. Det er fordelaktig å anvende rent oksygen fordi i dette tilfellet den kryogeniske fjernelsen av nitrogen fra reaksjonsgassen er unødvendig. Den inntredende gassen kan i tillegg innbefatte damp ved konsentrasjoner på fra 1 til 50 volum-%. En dampkonsentrasjon på fra 5 til 30 volum-% er foretrukket. Tilsetningen av damp muliggjør en høyere selektivitet i dannelsen av eddiksyre. Det molare forholdet mellom samlet etan til oksygen tilført i reaksjonssonen er fortrinnsvis i området mellom 2:1 og 10:1, spesielt mellom 3:1 og 8:1.
Den inntredende gassen føres gjennom en reaktor hvori katalysatoren er anordnet som et fastsjikt. Etan oksyderes til eddiksyre ved katalytisk oksydasjon, hvorved ved egnet valg av katalysatoren og reaksjonsbetingelsene overveiende bare karbondioksyd dannes som biprodukt og dannelsen av andre gassformige produkter som etylen og karbonmonoksyd uteblir. Reaksjonen utføres ved temperaturer mellom 150 og 500°C, fortrinnsvis 200 til 400°C. Trykket kan være atmosfæretrykk eller over atmosfæretrykk og fortrinnsvis i området mellom 1 og 50 bar, spesielt 2 til 30 bar. Oppholdstiden i reaktoren innstilles slik at vesentlig oksygenomdanning oppnås. Det er foretrukket som katalysatorer å anvende katalysatorene beskrevet i tyske patentsøknader 196 30 832.1 eller 196 20 542.5.
DE-196 20 542.5 beskriver en katalysator som innbefatter elementene Mo, Pd, Re, X og Y i gram-atom-forholdene a:b:c:d:e i kombinasjon med oksygen
og symbolene X og Y har følgende betydninger:
X = Cr, Mn, Nb, B, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Bi, Ce, Co, Te, Fe, Li, K, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl og/eller U.
Indeksene a, b, c, d og e er gram-atom-forholdene for de aktuelle elementene, hvor a = 1,b>0, c> 0, d = 0,05 til 2 oge = 0 til3.
DE-196 30 832.1 beskriver en katalysator som omfatter elementene Mo, Pd, X og Y i gram-atom-forholdene a:b:c:d i kombinasjon med oksygen
og symbolene X og Y har følgende betydninger:
X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Cu, Rh, Ir, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl og/eller U.
Indeksene a, b, c og d er gram-atom-forhold for de aktuelle elementene, hvor
a = 1, b > 0, c> 0 og d = 0 til 2.
Det er også mulig for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen å anvende en wolframholdig katalysator som omfatter element W, X, Y og Z i gram-atom-forhold a:b:c:d i kombinasjon med oksygen
hvori
X er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av Pd, Pt, Ag og/eller Au,
Y er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av V, Nb, Cr, Mn, Fe, Sn, Sb, Cu, Zn,
U, Ni og/eller Bi,
Z er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr,
Ba, Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, Ru, Os, Co, Rh, Ir, B, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Pb, P, As
og/eller Te,
a er 1,
b er et tall større enn 0,
c er et tall større enn 0, og
d er et tall fra 0 til 2.
Selektiviteten av oksydasjonen av etan til eddiksyre ligger ved utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved > 60 mol-%, fortrinnsvis > 75 mol-%, spesielt > 80 mol-%, med en etanomdanning pr. reaktortrinn > 4%, fortrinnsvis > 5%, spesielt > 6%. En annen fordel ved fremgangsmåten er at det er i det vesentlige utelukkende dannelse av karbondioksyd som biprodukt, mens dannelsen av etylen og karbonmonoksyd er neglisjerbar. Summen av selektivitetene for fremstillingen av etylen og karbonmonoksyd er < 5 mol-%, fortrinnsvis < 4 mol-%, spesielt < 3 mol-%.
Reaktorutløpsgassen som forlater det første reaktortrinnet blandes med oksygen eller en oksygenholdig gass som føres, uten forutgående utkondensering av vann og eddiksyre, inn i en annen reaktor. Anvendelsen av flere reaktortrinn anordnet i rekkefølge, hvor oksygenholdig gass tilføres mellom reaktortrinnene uten fjernelse av eddiksyren, muliggjør en høy etanomdanning og reduserer mengden av resirkulert gass. Den vandige eddiksyren oppnådd etter det siste reaktortrinnet har en høyere konsentrasjon enn i en en-trinnsreaktor. Dette forenkler i betydelig grad opparbeidelsen til konsentrert eddiksyre. Antallet reaktortrinn avhenger av etan- og oksygenomdanningene oppnådd i de individuelle trinnene. Det er fortrinnsvis flere enn eller lik 2 trinn. Økning av antallet reaktortrinn medfører en forøkning i etanomdanningene og en reduksjon i mengden av resirkulert gass. I tillegg øker konsentrasjonen av vandig eddiksyre etter det siste reaktortrinnet. På den annen side øker imidlertid kostnadene for reaktorene. Dette betyr at det fra et økonomisk synspunkt er nødvendig å optimalisere antallet reaktortrinn som en funksjon av etan- og oksygenomdanningene som oppnås i reaktortrinnet.
Ved anvendelse av de ovenfor nevnte katalysatorene, blir eddiksyren dannet i det første reaktortrinnet ikke oksydert ytterligere i de etterfølgende reaktortrinnene. Det er derfor unødvendig å fjerne eddiksyren ved kondensasjon fra gasstrømmen etter de individuelle trinnene.
Etter det siste reaktortrinnet avkjøles reaktorutløpsgassen, hvorved vann og den dannede eddiksyren utkondenseres. Gasstrømmen som oppnås etter kondensasjonen består hovedsakelig av etan og karbondioksyd pluss meget små mengder etylen og karbonmonoksyd.
Karbondioksydet dannet under reaksjonen fjernes fra gasstrømmen ved hjelp av vaske-innretninger eller membraner for å unngå akkumulering av dette i kretsløpsgassen. Karbondioksyd fjernes fortrinnsvis ved utvasking. Bare etan og den gjenværende mengden karbondioksyd pluss meget små mengder etylen og karbonmonoksyd forblir deretter i kretsløpsgassen.
Den neglisjerbare dannelsen av etylen og karbonmonoksyd når fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres, betyr at den kryogeniske fjernelsen, som er kostbar med tanke på energi, av disse gassene fra uomsatt etan er unødvendig. Tilsvarende er tømmingen av en delstrøm fra den resirkulerte gassen, beskrevet i US-5 300 684, unødvendig. Derved unngås et tap av verdifullt etan.
Etter fjernelse av karbondioksydet dannet i reaksjonen, resirkuleres kretsløpsgassen til det første reaktorinnløpet, blandes med ny etan, oksygen og damp, og tilføres igjen i det første reaktortrinnet.
EKSEMPEL
Et spesifikt eksempel er sammenstilt i tabell 1, hvor identifikasjonen av mengdestrøm-mene er de samme som i figur 1.1 dette eksempler er temperaturen i reaktortrinnene ca. 280°C og trykket er ca. 15 bar. Den anvendte katalysatoren inneholder elementene Mo, Pd, V, Nb, Sb og Ca (MoaPdbVcNbdSbeCaf) i gram-atom-forhold a:b:c:d:e:f =
1 : 0,0005 : 0,36 : 0,03 : 0,01 : 0,01 i kombinasjon med oksygen. Det skal bemerkes at utbyttet av eddiksyre, basert på frisk tilført etan er meget høyt, fordi ingen tømming av etanholdig gass fra den resirkulerte strømmen utføres. I tillegg er konsentrasjonen av den vandige eddiksyren som er fremstilt meget høy ved 45 vekt-%.
Claims (9)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av eddiksyre fra etan og oksygen eller oksygenholdige gasser på en fastsjiktkatalysator, karakterisert ved at den innbefatter a) tilføring av etan, oksygen eller en oksygenholdig gass og en resirkulert gass i en reaktor som inneholder en fastsjiktkatalysator, b) blanding av reaktorutløpsgassen oppnådd i trinn a) med oksygen eller en oksygenholdig gass uten forutgående fjernelse av vann eller eddiksyre, c) tilføring av gassblandingen oppnådd i trinn b) i en annen reaktor som inneholder en fastsj iktkatalysator, d) avkjøling av reaktorutløpsgassen oppnådd i trinn c), e) fjernelse av alt eller deler av karbondioksydet til stede i gasstrømmen oppnådd i trinn d), og f) anvendelse av gasstrømmen oppnådd i trinn e) som resirkulert gass for trinn a).
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaktorutløpsgassen oppnådd i trinn c), før avkjøling i trinn d), tilføres i en eller flere andre reaktorer og, før hver innføring, blandes reaktorutløpsgassen med oksygen eller oksygenholdige gasser.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og/eller 2, karakterisert v e d at gassen som trer inn i reaktoren innbefatter 1 til 50 volum-%, spesielt 5 til 30 volum-% damp.
4.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det molare forholdet mellom etan og oksygen i gassen som trer inn i reaktoren er mellom 2:1 og 10:1, spesielt mellom 3:1 og 8:1.
5.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved temperaturer mellom 150 og 500°C, spesielt mellom 200 og 400°C.
6.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at reaksjonen utføres under trykk mellom 1 og 50 bar, spesielt mellom 2 og 30 bar.
7.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det anvendes en katalysator som innbefatter elementene Mo, Pd, Re, X og Y i gram-atom-forhold a:b:c:d:e i kombinasjon med oksygen
hvor symbolene X og Y betyr
X = Cr, Mn, Nb, B, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = Bi, Ce, Co, Te, Fe, Li, K, Na, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl og/eller U, og
indeksene a, b, c, d og e er gram-atom-forhold for de aktuelle elementene, hvor a = 1,b> 0, c> 0, d = 0,05 til2 oge = 0 til 3.
8.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det anvendes en katalysator som innbefatter elementene Mo, Pd, X og Y i gram-atom-forhold a:b:c:d i kombinasjon med oksygen
hvor symbolene X og Y betyr X = Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V og/eller W,
Y = B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Cu, Rh, Ir, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Tl og/eller U, og
indeksene a, b, c og d er gram-atom-forhold for de aktuelle elementene, hvor a = 1,b> 0, c> 0 ogd = 0 til 2.
9.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at det anvendes en wolframholdig katalysator som omfatter elementene W, X, Y og Z i gram-atom-forhold a:b:c:d i kombinasjon med oksygen
hvori
X er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av Pd, Pt, Ag og/eller Au,
Y er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av V, Nb, Cr, Mn, Fe, Sn, Sb, Cu, Zn,
U, Ni og/eller Bi,
Z er ett eller flere elementer valgt fra gruppen av Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr,
Ba, Sc, Y, La, Ti, Zr, Hf, Ru, Os, Co, Rh, Ir, B, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Pb, P, As og/eller Te,
a er 1,
b er et tall større enn 0,
c er et tall større enn 0, og
d er et tall fra 0 til 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19717075A DE19717075A1 (de) | 1997-04-23 | 1997-04-23 | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure in einer Reaktorkaskade |
| PCT/EP1998/002126 WO1998047851A1 (de) | 1997-04-23 | 1998-04-11 | Verfahren zur herstellung von essigsäure in einer reaktorkaskade |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO995086D0 NO995086D0 (no) | 1999-10-18 |
| NO995086L NO995086L (no) | 1999-10-18 |
| NO324894B1 true NO324894B1 (no) | 2007-12-27 |
Family
ID=7827455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19995086A NO324894B1 (no) | 1997-04-23 | 1999-10-18 | Fremgangsmate for fremstilling av eddiksyre i en reaktorkaskade |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6670504B1 (no) |
| EP (1) | EP0979223B1 (no) |
| JP (2) | JP4040694B2 (no) |
| CN (1) | CN1090604C (no) |
| CA (1) | CA2288293C (no) |
| DE (2) | DE19717075A1 (no) |
| ES (1) | ES2177011T3 (no) |
| MY (1) | MY116735A (no) |
| NO (1) | NO324894B1 (no) |
| SA (1) | SA98190415B1 (no) |
| WO (1) | WO1998047851A1 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9907704D0 (en) | 1999-04-01 | 1999-05-26 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
| US6143921A (en) | 1999-05-14 | 2000-11-07 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation |
| GB0020523D0 (en) | 2000-08-18 | 2000-10-11 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0312965D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5300684A (en) * | 1991-12-09 | 1994-04-05 | The Standard Oil Company | Process for the fluidized bed oxidation of ethane to acetic acid |
-
1997
- 1997-04-23 DE DE19717075A patent/DE19717075A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-04-11 CN CN98804454A patent/CN1090604C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 WO PCT/EP1998/002126 patent/WO1998047851A1/de active IP Right Grant
- 1998-04-11 CA CA002288293A patent/CA2288293C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 EP EP98922690A patent/EP0979223B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 ES ES98922690T patent/ES2177011T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 DE DE59804250T patent/DE59804250D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 US US09/403,517 patent/US6670504B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-11 JP JP54494498A patent/JP4040694B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-21 MY MYPI98001775A patent/MY116735A/en unknown
- 1998-08-19 SA SA98190415A patent/SA98190415B1/ar unknown
-
1999
- 1999-10-18 NO NO19995086A patent/NO324894B1/no not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-08-24 JP JP2007217814A patent/JP4836895B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6670504B1 (en) | 2003-12-30 |
| CN1090604C (zh) | 2002-09-11 |
| NO995086D0 (no) | 1999-10-18 |
| NO995086L (no) | 1999-10-18 |
| WO1998047851A1 (de) | 1998-10-29 |
| CN1253541A (zh) | 2000-05-17 |
| ES2177011T3 (es) | 2002-12-01 |
| CA2288293A1 (en) | 1998-10-29 |
| CA2288293C (en) | 2007-04-03 |
| EP0979223A1 (de) | 2000-02-16 |
| EP0979223B1 (de) | 2002-05-29 |
| JP4836895B2 (ja) | 2011-12-14 |
| MY116735A (en) | 2004-03-31 |
| JP4040694B2 (ja) | 2008-01-30 |
| JP2001523237A (ja) | 2001-11-20 |
| DE19717075A1 (de) | 1998-10-29 |
| SA98190415B1 (ar) | 2006-05-13 |
| DE59804250D1 (de) | 2002-07-04 |
| JP2007308512A (ja) | 2007-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6143928A (en) | Catalysts for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same | |
| EP1180092B1 (en) | Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation | |
| JPS6217578B2 (no) | ||
| CZ316898A3 (cs) | Způsob oxidace alkanů a výroby kyseliny akrylové a nenasycených karboxylových kyselin | |
| CN101432254B (zh) | 一种制备醋酸和醋酸乙烯酯的综合方法 | |
| WO2003050065A1 (en) | Process for production of styrene | |
| KR100539573B1 (ko) | 저 불포화 탄화수소의 산화에 의한 불포화 카르복실산의두단계 제조방법 | |
| US4124634A (en) | Process for producing methacrylic acid from isobutylene by two step oxidation | |
| EP0891316B1 (en) | Processes for the manufacture of methylmercaptopropanal | |
| RU2275351C2 (ru) | Способ окисления с получением алкенов и карбоновых кислот | |
| JP4836895B2 (ja) | 反応器カスケードにおいて酢酸を製造する方法 | |
| WO1997036848A9 (en) | Processes for the manufacture of methylmercaptopropanal | |
| EP0242203B1 (en) | Beneficial use of water in catalytic conversion of formamides to isocyanates | |
| US4564703A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
| US4835308A (en) | Process for producing trimellitic acid | |
| KR100740307B1 (ko) | 저분자량 알칸 및 알켄을 선택적으로산화(가암모니아산화)시키는 개선된 방법 | |
| WO1999055655A1 (en) | Formaldehyde production | |
| EP1307428B1 (en) | Amelioration of ammonia breakthrough in an alkane ammoxidation process | |
| US5171881A (en) | Process for producing trimellitic acid | |
| CN117820097A (zh) | 一种烯烃氢甲酰化制备醛的合成工艺 | |
| JPH06345755A (ja) | ε−カプロラクトン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |