NO323014B1 - Biocidsammensetninger og fremgangsmater for a behandle vandige systemer. - Google Patents

Biocidsammensetninger og fremgangsmater for a behandle vandige systemer. Download PDF

Info

Publication number
NO323014B1
NO323014B1 NO20003267A NO20003267A NO323014B1 NO 323014 B1 NO323014 B1 NO 323014B1 NO 20003267 A NO20003267 A NO 20003267A NO 20003267 A NO20003267 A NO 20003267A NO 323014 B1 NO323014 B1 NO 323014B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
thp
surfactant
biopenetrant
water
composition according
Prior art date
Application number
NO20003267A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20003267L (no
NO20003267D0 (no
Inventor
Robert Eric Talbot
Christopher Raymond Jones
Original Assignee
Albright & Wilson Uk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9727006.0A external-priority patent/GB9727006D0/en
Priority claimed from GBGB9805407.5A external-priority patent/GB9805407D0/en
Priority claimed from GBGB9805746.6A external-priority patent/GB9805746D0/en
Priority claimed from GBGB9811778.1A external-priority patent/GB9811778D0/en
Priority claimed from GBGB9820255.9A external-priority patent/GB9820255D0/en
Application filed by Albright & Wilson Uk Ltd filed Critical Albright & Wilson Uk Ltd
Publication of NO20003267D0 publication Critical patent/NO20003267D0/no
Publication of NO20003267L publication Critical patent/NO20003267L/no
Publication of NO323014B1 publication Critical patent/NO323014B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023Water in cooling circuits

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører synergistiske biosidblandinger av hydroksymetyl-fosfoniumbiosider med bestemte ikke skummende biopenetranter.
US-A-3,644,083 beskriver et vandig flammehemmende middel som omfatter THP og en organisk nitrogenholdig forbindelse.
GB 2 145 708 beskriver biosidanvendelser av tetrakis (hydroksymetyl) fosfoniumsalter, som sammen med deres moderbase, tris(hydroksymetyl)fosfin, her samlet refereres til som "THP". US 4 778 813 beskriver bruk av kvarternære amoniumpolymerer som biosider. GB 2 178 960 beskriver synergieffekter mellom THP og overfiateaktivt stoff. GB 2 228 680 beskriver synergieffekter mellom THP og bestemte aldehyder. EP-A1-385676 beskriver en biocidisk synergistisk blanding som omfatter THP og en tiocyanoforbindelse.
THP formuleringer blir i økene grad omfattende benyttet som biosider for vannbehandling ved behandling av kjølevann, prosessvann f.eks. ved tremasse og papirfremstilling, borevæsker og andre aerobiske vannsystemer, så vel som de anaerobiske systemer slik som oljefeltdannelsesvann, injeksjonsvann, produsert vann og vann benyttet ved hydrostatisk testing. Fordeler inkluderer hurtig og effektiv bakteriedrepende aktivitet og miljøaksepterbarhet. Spesielt i systemer der slimdannende bakterier prolifererer (f.eks. i aerobiske systemer slik som kjølevann) er det funnet ønskelig å anvende THP formuleringer som inneholder synergistiske mengder av et overfiateaktivt stoff ifølge GB 2 178 960, for å forbedre kostnadseffektiv biosidvirkning. Det antas at det overflateaktive midlet hjelper penetreringen av biomassen ved THP et. Imidlertid forårsaker slike formuleringer skumproblemer. Forsøk på å forene THP med andre biosider (f.eks. aldehyder), som ikke forårsaker skumming, har ikke vært i stand til å frembringe slik effektiv biosidvirkning mot slimdannende bakterier, og/eller har ledet bort fra den fordelaktige miljøprofilen til
THP.
Vi har nå funnet at kombinasjoner av THP med bestemte ikke-overflateaktive biopenetranter tilveiebringer sterkt synergistiske biosidformuleringer som gir fortreffelig penetrering av bakterieslim og forbedrer aktiviteten mot planktoniske bakterier uten å forårsake overflødig skum. Vi har videre funnet at blandinger av THP med et overflateaktig stoff, og med en ikke-overflateaktig biopenetrant gir en tydlig trefoldig synergi, som tillater forbedret biosideffektivitet med redusert skumming.
Vår oppfinnelse tilveiebringer en biosidisk synergistisk blanding omfattende THP, minst en THP-forenelig ikke-overflateaktiv biopenetrant og, eventuelt et overfiateaktivt stoff, kjennetegnet ved at biopenetranten er en polymer eller kopolymer, med et flertall av kvarternære ammoniumgrupper, og/eller et alkylbenzen eller alkylnaftalensulfonat med mindre enn 5 alifatiske karbonatomer, og/eller en fosfonopolykarboksylsyre.
Ifølge en annen utførelsesform tilveiebringer oppfinnelsen en fremgangsmåte for å behandle vandige systemer for å forebygge, hemme eller fjerne mikrobiell forurensning, som omfatter å tilsette til dette, sammen eller hver for seg, komponentene av en biosidisk synergistisk blanding som omfatter THP, minst THP-forenelig ikke-overflateaktiv biopenetrant, og eventuelt et overfiateaktivt stoff, kjennetegnet ved at biopenetranten omfatter en polymer eller kopolymer, med et flertall av kvarternære grupper, et alkylbenzen eller alkylnaftalensulfonat med mindre enn 5 alifatiske karbonatomer og/eller syntan.
Det vandige systemet kan f.eks. være forurenset med bakterieslim og/eller planktoniske bakterier. Oppfinnelsen anvendes for å behandle aerobiske systemer slik som kjøletårn og også til anaerobiske systemer slik som oljebrønner, f.eks. under sekundær utvinning.
THPet er beleilig tilstede i formuleringen som et salt, men blir foretrukket benyttet ved en H tilstrekkelig til å danne basen. Saltet er foretrukket sulfatet, kloridet eller fosfatet. Imidlertid kan et hvert vannløselig salt benyttes inkludert fosfittet, bromidet, fluoridet, karbonatet, acetatet, formeatet, sitratet, boratet eller silikatet. Faktiske kan et hver motsatt ion som er kjemisk forenlig med TPH benyttes, og hovedkriteriet for valget er økonomisk. Oksidering av THP til tris(hydroksymetyl)fosfinoksid (THPO) bør unngås og oksideringsmidler for THP er foretrukket i det alt vesentlige fraværende. Sammensetninger kan inneholde oksygenoppsamlere for å minimalisere oksidering av atmosfærisk oksygen. pH av sammensetningen kan være under 3,5 for å unngå THPO dannelse under lagring men pH ved tilsetning til vandige systemer er foretrukket mellom 3,5 og 9 og mer foretrukket mindre enn 8, f.eks. 4 til 7,5. Høy alkalinitet, f.eks. over 10, unngås fortrinnsvis. pH av det vandige systemet kan eventuelt reguleres ved tilsetning av alkali eller syre alt etter hva som er passende.
En essensiell komponent ifølge oppfinnelsen er en ikke-overlfateaktiv biopenetrant. Overflateaktive stoffer er amfifiliske forbindelser som, selv når de er tilstede i lave konsentrasjoner i vann (f.eks. 0,1 vektprosent), betraktelig reduserer den grenseflate-fri energien av en vann/hydrofob grenseflate. Overflateaktive stoffer kan identifiseres ved deres effekt på overflatespenning hos vann. Ikke-overflateaktive stoffer reduserer ikke overflatespenningen betydelig ved lave konsentrasjoner. Typisk utgjør reduksjonen av overflatespenning av et ikke-overflateaktivt stoff ved konsentrasjoner i størrelsesorden på 0,1% ikke mer enn omtrent 5% av verdien for rent destillert vann. Ved de samme konsentrasjonene ville typiske overflateaktive stoffer redusere overflatespenningen med 50% eller mer. Med hensyn til dette betraktes en forbindelse som ikke-overflateaktiv dersom den ligger under overflatespenningen av vann med mindre enn 20% ved en konsentrasjon på 0,6 vektprosent. Foretrukket er reduksjonen mindre enn 15%, f.eks. mindre enn 10%, spesielt mindre enn 5%.
Den ikke-overflateaktive biopenetranten kan f.eks. være en kvarternær ammonium-polymer eller kopolymer. Den kvarternære ammoniumpolymeren kan f.eks. være en hvilken som helst av de beskrevet i US 4 778 813. Spesielt foretrukket er poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen (dimetyliminio)etylendiklorid]. Dette er et kopolymer av hnWN-tetrametyl-l^-diaminoetan med bis(2-kloretyl) eter, som her refereres til som "WSCP". Det siste er det kommersielle navnet på produktet benyttet i eksempel 1, som forhandles av Buckman Laboratories. Imidlertid kan en hvilken som helst annen vannløselig polymer som inneholder et flertall av kvarternære ammoniumgrupper benyttes. Slike forbindelser omfatter typisk et polymerisk kation med formelen:
der: hvert R er en divalent organisk gruppe som sammen med ammoniumgruppen utgjør en monomerisk rest eller separat valgt fra to eller flere komonomere rester; hvert R' er en alkyl eller hydroksyalkylgruppe, typisk med fra 1 til 4 karbonatomer og foretrukket metyl eller etyl; X er hydrogen eller en monovalent uorganisk eller organisk endegruppe; og n er fra 2 til 3000, f.eks. 5 til 2000, spesielt 8 til 1000, f.eks. 10 til 500, mest foretrukket 20 til 100. Det motsatte ionet kan være et hvert beleilig THP-forenelig anion, f.eks. klorid, sulfat, fosfat, bromid, fluorid, karbonat, formeat, acetat, citrat, laktat, tartrat, metosulfat, borat eller silikat. R kan f.eks. være en Ci-6 alkylen, oksalkylen, polyoksyalkylen, haloalkylen, halooksyaklylen, halopolyoksyalkylen eller en gruppe der R<2> kan være en Ci-6 alkylen, oksyalkylen, polyoksyalkylen, haloalkylen, halooksyalkylen eller halopolyoksyalkylengruppe og R<3> står for en kovalent binding eller en R gruppe. Polymeren kan f.eks. være et metylert polyetylenpolyamin med formelen
der ner 2 til 10.
Noen andre typiske eksempler inkluderer: Poly[hydroksyetylen(dimetyliniinio)et<y>len(dimet<y>liminio)met<y>lendiklorid
Poly[hydroksyetylen(dimetyliminio)-2-hydroksypropylen(dimetyliminio)-metylendiklorid]
iV-[3-(dimetylammonio)propyl]-A/[3-(etylenoksyetylendUmetylammonio)propyl] ureadiklorid
-4-[ 1 -tris(2-hydroksyetyl)ammoniumklorid-2-butylen]poly[ 1 -dimetyl-ammoniumklorid-2-butenyl]tirs(2-hydroksyetyl)ammoniumklorid
Den ikke-overflateaktive biopenetranten kan alternativt være en hydrotrop. Hydrotroper blir noen ganger sammenblandet med overflateaktive stoffer fordi de er så amfifiliske. Imidlertid påvirker ikke hydrotroper overflatespenningen betraktelig ved lave konsentrasjoner. Hydrotroper virker som opp løsningsmidler. Når de er tilstede i relativt høye konsentrasjoner (f.eks. større enn omtrent 1%) øker de vannløseligheten av sparsomt eller moderat løselige oppløsninger.
En viktig klasse av hydrotroper for anvendelse ifølge vår oppfinnelse omfatter de lavere alkylarylsulfonatene. Vannløselige salter, f.eks. natrium, kalium, ammonium eller salter av benzensulfon, toluensulfon, xylensulfon, etylenbenzensulfon eller kumensulfonsyre er svært effektive. Generelt viser alkylbenzensulfonsyrer med opptil fire eller til og med fem alifatiske karbonatomer, hydrotropisitet men ikke betydelige overflateaktivitet. Når det er over seks alifatiske karboner, f.eks. natriumoksylbenzensulfonat, dominerer overflateaktivitet over hydropropisitet. Naftalensulfonater er også nyttige som ikke-overflateaktive biopenetranter, f.eks. alkalimetall Cm alkylnaftalensulfonater. Urea er også en effektiv hydrotrop.
En ytterligere kategori av ikke-overlfateaktive biopenetranter omfatter syntaner. Disse inkluderer et mangfold av harpikser og prepolymerer som benyttes i garveindustrien som et alternativ til garvesyre eller krom.
Dyrehud omfatter et lag av kollagen, og garvestoffer reagerer for å kryssbinde reaktive områder innenfor kollagenet. En effekt av denne reaksjonen er å øke minimumstemperaturen der læret er tilbøyelig til å krympe i varmt vann.
Med hensyn til denne spesifikasjonen benyttes "syntan" til å referere til syntetiske organiske forbindelser som er i stand til å reagere med kollagen for å danne kryssbindinger for å øke krympetemperaturen av lær. F.eks. inkluderer betegnelsen en hver vannløselig polymer fremstilt ved å kopolymerisere formaldehyd, som er i stand til å øke krympemotstanden av kollagen og som omfatter minst to enheter av formelen
der M er en arylgruppe slik som en fenyl, naftyl eller anilingruppe substituert med en eller flere hydroksyl og/eller sulfat, sulfon eller sulfonimidgrupper eller en nitrogenholdig komonomer slik som en dicyandiamid, urea eller melaminrest. Slik den her er benyttet inkluderer betegnelsen "syntan" også harpikssyntanter som er homopolymerer og kopolymerer av innettede karboksylsyrer og deres salter, estere, amider eller nitriler,
f.eks. akrylsyre, metakrylsyre, akrylamid, akrylonitril, maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, aconitinsyre, krotonsyre, isokrotonsyre, citrakonsyre, masakonsyre, angelikasyre, tilinsyre og kanelsyre. Kopolymerene kan også omfatte andre vinylkopolymerer slik som styren. Acetonkondensater med f.eks. sulfoner og sulfonamider, og dicyandiamidbaserte harpikser er også inkludert. Spesielt foretrukket er: sulfonerte arylformaldehydkopolymerer; kondensater av THP med nitrogenforbindelser; fosfonpolyakrylater eller maleattelomerer slik som de beskrevet i EP 0 491 391; eller fosfonetylfosifnotelomerer som beskrevet i EP 0 861 846.
Den sulfonerte arylformaldehydkopolymeren kan f.eks. være natriumnaftalensulfonat-formaldehydkondensat, natriumfenolformaldehydkonsentrat, eller natriumresorkinol-formaldehydkondensat, eller et kondensat av formaldehyd med en natriumalkylbenzen eller naftalensulfonat med mindre enn S karbonatomer.
THP kondensater kan inneholde 2 eller flere fosforatomer, så lenge fosforforbindelsen er vannløselig ved en konsentrasjon på minst 0,5 g/l ved 25°C. Slike fosforforbindelser inneholder en total på minst 2 hydroksymetylgrupper, vanligvis minst en per fosforatom, og foretrukket minst 2 hydroksymetylgrupper per fosforatom. Gruppen eller gruppene som binder fosforatomene sammen kan være av formelen -R-, -R-O-, -R-O-R-, -R-NH-R eller -R-R"-R- der R er en alkylengruppe med 1 til 4 karbonatomer og R" er resten dannet ved å fjerne to hydrogenatomer, bundet til nitrogen, fra et di-eller polyamid eller et amin eller di- eller polyamin, slik som urea, en Ci-20 alkylamin, dicyandiamid, tiourea eller guanidin. Slike forbindelser med 2 eller flere, f,eks., 3, hydroksyalkylgrupper per fosforatom kan være selvkondenserende med THP salter med en forbindelse med generell formel R"H2 slik som urea, eller en Ci.20 alkylamin, f.eks. ved oppvarming ved 40 til 120°C.
THP kondensatet kan fremstilles in situ ved å tilsette THP og en liten del av (f.eks.) en kondenserbar komonomer slik som urea, melamin, etamin eller dicyanodiamid, samtidig eller etter hverandre til systemet som skal behandles. Således kan f.eks. urea eller arylsulfonathydrotrop virke som hydrotroper eller komonomerer ved in situ dannelsen av syntaner eller som begge deler, ifølge vår oppfinnelse.
Fosfontelomeren kan være en forbindelse med formelen
der minst en R gruppe i hver enhet er en COOM, CH2OH, sulfono eller fosfonogruppe og den andre R gruppen som kan være den samme som, eller forskjellig fra, den første R gruppen, er hydrogen eller en COOM, hydroksyl, fosfono, sulfono, sulfat og/eller hydroksysubstituert C1.7 alkyl eller C1-7 alkenylgruppe, og hver M er et kation slik at den fosfonerte oligomeren er vannløselig og n er større enn 1, f.eks. opptil 10.
Det er mulig å benytte kotelomere, f.eks. med formlen over, men der [CHRCHR]n kjeden inneholder minst to [CHRCHR] grupper avledet fra forskjellige monomerer og der n har en total verdi på minst 3. F.eks. inkluderer vi en fosfonert trimer eller høyere kooligomer av maleat og akrylat inneholdende minst en [CH2 CHCOOM] og minst en [CHCOOM CHCOOM] gruppe.
Spesielt foretrukne fosfonerte oligomerer av maleinsyre, med formelen H(CHC02M.CHC02M)„P03M2 der n er større enn 1 og M er en kationisk gruppe slik at forbindelsen blir vannløselig, og spesielt blandinger av slike forbindelser med fosfonoravsyre eller dets vannløselige salter.
Spesielt foretrukket er blandinger av fosfonosuksinatsalter og en oligomer med formelen over når n = 2, slik som kan fremstilles ved å reagere natriumfosfitt med et lite molart overskudd av natriummaleat i en konsentrert alkalisk vandig løsning ved forhøyede temperaturer i nærvær av en fri radikalkilde slik som hydrogenperoksid.
Andre fosfonotelomerer som er anvendbare ifølge oppfinnelsen inkluderer fosfonoakrylattelomerer, f.eks. med formelen:
der n kan være 2 til 60, foretrukket 3 til 30, f.eks. 4 til 20.
l-fosfono-2-fosfinoetan kan reageres med salter av telomeriserbare umettede syrer slik som malein og akryl for å fremstille syntaner som er anvendbare i foreliggende,: oppfinnelse. Andre fosfonokarboksylater til anvendelse inkluderer fosfonosuksinater og salter av 2-fosfono-1,2,4-trikarboksybutan.
Biopenetrantsynergismidlet er ikke vanligvis tilstede i en større vektkonsentrasjon enn THPet, selv om høyere konsentrasjoner basert på vekt av THP, f.eks. opptil 10:1 eller til og med 100:1 er teknisk mulig men kommersielt uønsket. Forholdet er foretrukket mindre enn 50 vektprosent basert på vekten av THP, mer vanlig mindre enn 20%, typisk mindre enn 10%, spesielt mindre enn 5%. Selv om svært små mengder kan være effektive foretrekker vi å benytte forhold av biopenetrant som er større enn 0,1% basert på vekten av THP, vanligvis større enn 0,5%, spesielt større enn 1%.
Biosidet er typisk tilført som en 10 til 75 vektprosent, f.eks. 20 til 60 vektprosent, spesielt 30 til 50 vektprosent vandig løsning av THP inneholdende fra 0,1 til 10%, f.eks. 0,2 til 5%, spesielt 0,5 til 2% av synergimidlet, basert på den totale vekten av løsningen.
Alternativt kan sammensetningen tilføres som et fast stoff dannet ved å belegge THP på, eller å absorbere det inn i, et pulverisert kornet eller porøst syresubstrat slik som adipinsyre.
Blandingen benyttes typisk ved en dose på 1 til 1500 ppm basert på vekt THP basert på vekt av vann som skal behandles, vanligvis 2 til 500, spesielt 5 til 250, f.eks. 10 til 150.
Følgelig ved en spesiell utførelsesform er det funnet at blandinger av de tidligere nevnte biopenetrantsynergimidlene med overflateaktive midler og THP salter tilveiebringer en forbedret synergi. Slike blandinger kan fremskaffe enda mer effektiv biosidaktivitet, ved vesentlig lavere nivåer av både biosid og overfiateaktivt stoff enn hva som er nødvendig for konvensjonelle blandinger av THP salter og overfiateaktivt stoff.
Vår oppfinnelse tilveiebringer følgelig ytterligere en biosidsynergistisk blanding omfattende: (A) THP; (B) minst en ikke-overflateaktiv biopenetrant som nevnt over; og (C) et overfiateaktivt stoff.
Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte for å behandle vann med en biosidaktiv mengde av nevnte synergistiske blanding.
Overflateaktive stoffer for anvendelse i vår oppfinnelse inneholder typisk hydrofobe grupper slik som ålkenyl, cykloalkenyl, alkyl, cykloalkyl, ary, alkyl/aryl eller mer kompleks aryl (som i petroleumsulfonater) enheter med fra 8 til 22, foretrukket 10 til 20, typisk 12 til 18 karbonatomer og en hydrofil enhet. Andre hydrofobe grupper inkludert i oppfinnelsen er polysiloksangrupper.
Det overflateaktive stoffet kan f.eks. bestå hovedsakelig av et minst forsiktig vannoppløselig salt av sulfon eller monoforestret svovelsyre, f.eks. en alkylbenzensulfonat, alkylsulfat, alkyletersulfat, olefinsulfonat, alkansulfonat, alkylfenolsulfat, alkylfenoletersulfat, alkyletanolamidsulfat, alkyletanolamidetersulfat, eller alfasulfofettsyre eller dets ester som hver har minst en alkyl eller alkenylgruppe med fra 8 til 22, mer vanlig 10 til 20, alifatiske karbonatomer.
Uttrykket "eter" over står for forbindelser som inneholder en eller flere glycerylgrupper og/eller en oksyalkylen eller polyoksyalkylengruppe spesielt en gruppe inneholdende fra 1 til 20 oksyetylen og/eller oksypropylengrupper. En eller flere oksybutylengruppen kan i tillegg eller alternativt være tilstede. F.eks. kan det sulfonerte eller sulfatiserte overflateaktive stoffet være natriumdodecylbenzensulfonat, kaliumheksadekylbenzen-sulfonat, natriumdodecyldimetylbenzensulfonat, natriumlaurylsulfat, natriumtalgsulfat, kaliumoleylsulfat, ammoniumlaurylmonoetoksysulfat, eller monoetanolamincetyl 10 mol etoksylert sulfat.
Andre anioniske overflateaktive stoffer som er anvendbare ifølge foreliggende oppfinnelse inkluderer alkylsulfonsuksinater, slik som natrium di-2-etylkeksylsulfonsuksinat og natriumdiheksylsulfonsuksinat, alkyletersulfosuksinater, alkylsulfosuksinamater, alkyletersulfosuksinomater, acylsrkostnater, acyltaurider, isetionater, såper slik som stearater, palmitater, resinater, oleater, linolater, og alkyleter-karboksylater. Anioniske fosfatestere og alkylfosfonater, alkylamino og iminometylen-fosfonater kan også anvendes. I hvert tilfelle inneholder det anioniske overflateaktive stoffet typisk minst en alifatisk hydrokarbonkjede med fra 8 til 22, foretrukket 10 til 20 karbonatomer, og i tilfellet med etere, en eller flere glyceryl og/eller fra 1 til 20 oksyetylen og/eller oksypropylen og/eller oksybutylengrupper.
Foretrukne anioniske overflateaktive stoffer er natriumsalter. Andre salter av kommersiell interesse inkluderer dialkalium, litium, kalsium, magnesium, ammonium, monoetanolamin, dietanolamin, trietanolamin, alkylaminer inneholdende opptil>sju alifatiske karbonatomer, og alkyl og/eller hydroksyalkylfosfonium.
Det overflateaktive stoffet kan eventuelt inneholde eller bestå av ikke ioniske overflateaktive stoffer. Det ikke ioniske overflateaktive stoffet kan være f.eks. et C10-22 alkanolamid av et mono- eller di-lavere alkanolamin slik som et kokosnøttmonoetanolarnid. Andre ikke ioniske overflateaktive stoffer som eventuelt kan være tilstede inkluderer tertiære acetyleniske glykoler, polyetoksylerte alkoholer, polyetokyslerte merkaptaner, polyetoksylerte karboksylsyrer, polyetoksylerte aminer, polyetoksylerte alkyloamider, polyetoksylerte alkylfenoler, polyetoksylerte glycerylestere, polyetoksylerte sorbitanestere, polyetoksylerte fosfatestere, og de propoksylerte eller etoksylerte og propoksylerte analogene av alle de forannevnte etoksylerte ikke ioniske midlene, alle med en Cg-22 alkyl eller alkenylgruppe og opptil 20 etylenoksy og/eller propylenoksygrupper. Polyoksypropylen/polyetylenoksid-kopolymerer, polyoksybutylen/polyoksyetylenkopolymerer og polyoksybutylen/poly-oksypropylenkopolymerer er også inludert. Polyetoksy, polyoksypropylen og polyoksybutylenforbindelsene kan være avsluttet med f.eks. benzylgrupper for å redusere skummingstendensen.
Sammensetninger ifølge vår oppfinnelse kan inneholde amfotert overfiateaktivt stoff.
Det amfotære overflateaktive stoffet kan f.eks. være et betain, f.eks. et betain med formelen: -R3N<+>CH2COO", der hver R er en alkyl, cykloalkyl, alkenyl eller alkarylgruppe og foretrukket minst en, og mest foretrukket ikke mer enn en R, har et gjennomsnitt på fra 9 til 20, f.eks. 10 til 18 alifatiske karbonatomer og hver annen R har et gjennomsnitt på fra 1 til 4 karbonatomer. Spesielt foretrukket er de kvarternære imidazolinbetainene med formlen:
der R og R' er alkyl, alkenyl, cykloalkyl, alkaryl eller alkanolgrupper med et gjennomsnitt på fra 1 til 20 alifatiske karbonatomer og R har foretrukket et gjennomsnitt på fra 8 til 20, f.eks. 10 til 18 alifatiske karbonatomer og R<1> har foretrukket 1 til/4 karbonatomer. Andre amfotære overflateaktive stoffer for anvendelse ifølge vår oppfinnelse inkluderer alkylaminetersulfater, sulfobetainer og andre kvarternære aminer eller kvarterniserte imidazolinsulfonsyrer og deres salter, og Zwitterioniske overflateaktive stoffer, f.eks. N-alkyltauriner, karboksylerte amidoaminer slik som
RCONHCCHikN* (CH2CH2CH3)2CH2CO"2, og aminosyrer med, i hver tilfelle, hydrokarbongrupper som er i stand til å overdra overflateaktive egenskaper (f.eks. alkyl, cykloalkylelkenyl eller alkarylgrupper med fra 8 til 20 alifatiske karbonatomer). Typiske eksempler inkluderer 2-talgalkyl, 1-talgamidoalkyl, 1-karboksymetylimidazoling og 2-kokosnøtt alkyl N-karboksymetyl 2 (hydroksyalkyl) imidazolin. Generelt kan en hver vannløselig amfotær eller Zwitterionisk overflateaktiv forbindelse som omfatter en hydrofobisk del inkludert Cs-20 alkyl eller alkenylgruppe og en hydrofilisk del inneholdende et amin eller kvarternær ammoniumgruppe og et karboksylat, sulfat eller sulfonsyregruppe benyttet i vår oppfinnelse.
Sammensetninger ifølge vår oppfinnelse kan også inkludere kationiske overflateaktive stoffer.
Det kationiske overflateaktive stoffet kan f.eks. være et alkylammoniumsalt med en total på minst 8, vanligvis 10 til 30, f.eks. 12 til 24 alifatiske karbonatomer, spesielt et tri eller tetraalkylammoniumsalt. Typiske alkylammoniumoverflateaktive stoffer for anvendelse ifølge vår oppfinnelse har en eller toppen to relativt lange alifatiske kjeder per molekyl (f.eks. kjeder med et gjennomsnitt på 8 til 20 karbonatomer hver, vanligvis 12 til 18 karbonatomer) og to eller tre relativt kortkjedede alkylgrupper med 1 til 4 karbonatomer hver, f.eks. metyl eller etylgrupper, foretrukket metylgrupper. Typiske eksempler inkluderer dodecyltrimetylammoniumsalter. Benzalkoniumsalter med en 8 til 20 C alkylgruppe, to 1 til 4 karbonalkylgrupper og en benzylgruppe er også anvendbare.
En annen klasse av kationisk overfiateaktivt stoff anvendbar ifølge vår oppfinnelse omfatter N-alkylpyridiniumsalter der alkylgruppen har et gjennomsnitt på fra 8 til 22, foretrukket 10 til 20 karbonatomer. Andre lignende alkylerte heterocykliske salter, slik som N-alkylisokinoliniumsalter kan også anvendes.
Alkylaryldialkylammoniumsalter med et gjennomsnitt på fra 10 til 30 alifatiske karbonatomer er anvendbare, f.eks. de der alkylarylgruppen er en alkylbenzengruppe med et gjennomsnitt på fra 8 til 22, foretrukket 10 til 20 karbonatomer og de andre to alkylgruppene har vanligvis fra 1 til 4 karbonatomer, f.eks. metylgrupper.
Andre klasser av kationiske overflatekative stoffer som er anvendbare i vår oppfinnelse inkluderer alkylimidazolin eller kvarternæriserte imidazolinsalter med minst en alkylgruppe i molekylet med et gjennomsnitt på fra 8 til 22, foretrukket 10 til 20 karbonatomer. Typiske eksempler inkluderer alkylmetylhydroksyetylimidazolinium-salter, alkylbenzymydroksyetylainudazoliniumsalter og 2-alkyl-l-alkylamidoetyl-imidazolinsalter.
En annen klasse av kationiske overflateaktive stoffer for anvendelse ifølge vår oppfinnelse omfatter amidoaminene slik som de som dannes ved å reagere en fettsyre med 2 til 22 karbonatomer eller en ester, glycerid eller lignende amiddannende derivater derav, med et di- eller polyamin, slik som fleks, etylendiamin eller dietylentriamin, i et slikt forhold at minst en fri aminogruppe forlates. Kvartemiserte amidoaminer kan benyttes på lignende måte.
Alkylfosfonium og hydroksyalkyfosfoniumsalter som har en Cg^o alkylgruppe og tre Cm alkyl eller hydroksyalkylgrupper kan også anvendes som kationiske overflateaktive stoffer i vår oppfinnelse.
Typisk kan det kationiske overflateaktive stoffet være en hver vannløselig forbindelse som har en positivt ionisert gruppe, vanligvis omfattende et nitrogenatom, og enten en eller to alkylgrupper som hver har et gjennomsnitt på fra 8 til 22 karbonatomer.
Den anioniske delen av det kationiske overflateaktive stoffet kan være et hvert anion som overdrar vannløselighet, slik som formeat, acetat, laktat, tartrat, sitrat, klorid, nitrat, sulfat eller et alkylsulfation med opptil 4 karbonatomer slik som metosulfat. Et overfiateaktivt anion slik som et høyere alkylsulfat eller organisk sulfonat er ikke foretrukket.
Polyfiuorinerte anioniske, ikke ioniske eller kationiske overflateaktive stoffer kan også anvendes i sammensetningene ifølge vår oppfinnelse. Eksempler på slike overflateaktive stoffer er polyfiuorinerte alkylsulfater og polyfiuorinerte kvarternære ammoniumforbindelser.
Sammensetninger ifølge vår oppfinnelse kan inneholde et semipolart overfiateaktivt stoff slik som et aminoksid, f.eks. et aminoksid inneholdende en eller to (foretrukket en) Cg.22 alkylgruppe, der den gjenværende substituenten eller substituentene foretrukket er lavere alkylgrupper, f.eks. Cm alkylgrupper eller benzylgrupper. Spesielt foretrukket for anvendelse ifølge vår oppfinnelse er overflateaktive stoffer som er effektive som fuktemidler, og typiske er slike overflateaktive stoffer effektive ved å senke overflatespenningen mellom vann og en hydrofobisk fast overflate. Vi foretrekker overflateaktive stoffer som ikke stabiliserer skum i et vesentlig overskudd.
Blandinger av to eller flere av de forannevnte overflateaktive stoffene kan benyttes. Spesielt kan blandinger av ikke-ioniske overflateaktive stoffer med kationiske og eller amfotære og/eller semipolare overflateaktive stoffer eller med anioniske overflateaktive stoffer benyttes. Typisk unngår vi blandinger med anioniske og kationiske overflateaktive stoffer, som ofte er mindre gjensidig forenlige.
Foretrukket er THPet og det overflateaktive stoffet tilstede i relative vektkonsentrasjoner av fra 1:1000 til 1000:1, mer vanlig 1:50 til 200:1, typisk 1:20 til 100:1, mest foretrukket 1:10 til 50:1, f.eks. 1:1 til 20:1, spesielt 2:1 til 15:1.
Effektive doser av blandingen er typisk fra 0,5 ppm til 2000 ppm, mer vanlig 2 ppm til 1000 ppm, f.eks. 5 ppm til 500 ppm, spesielt 10 til 250 ppm.
Sammensetningen kan i tillegg inneholde biosider, vanndispergeringsmidler, antiskummingsmidler, løsningsmidler, avleirningshemmere, korrosjonshemmere, oksygenoppsamlere og/eller flokkulanter.
Vår oppfinnelse inkluderer vandige løsninger som inneholder en biosidisk aktiv konsentrasjon av en sammensetning ifølge oppfinnelsen. Slike løsninger kan være vannsystemer eller vannbaserte produkter inneholdende funksjonelle ingredienser som beskrevet i GB 2 145 708. Vår oppfinnelse inkluderer også vannfrie, og konsentrerte vandige formuleringer tilpasset til å gi de forannevnte produktene ved oppløsning med vann.
Avleirings eller korrosjonshemmere som kan tilsettes til vannet som skal behandles i samsvar med foreliggende oppfinnelse inkluderer fosfonater, polymaleater, polyakrylater, polymetakrylater, polyfosfater, fosfatestere, løselige sinksalter, nitritt, sulfitt, benzoat, garvesyre, ligningsulfonater, benzotriazoler og merkaptobenzotiazoler som alle tilsettes i konvensjonelle mengder. Avleiring og/eller korrosjonshemmerene kan tilsettes til vannet separat fra eller sammen med fosfoniumforbindelsen og det overflateaktive stoffet. Oksygenoppsamlere, flokkulanter slik som polyakrylamid-dispergeringsmidler, antiskumningsmidler slik som silikoner eller polyetylenoksylerte antiskumningsmidler eller andre biosider slik som tinnforbindelser eller isotiazoloner kan tilsettes til vannet som skal behandles.
Blandingen ifølge vår oppfinnelse kan fremstilles in situ ved å tilsette THPet, biopenetrantsynergistmidlet, og eventuelt det overflateaktive midlet hver for seg til vannsystemet som skal behandles. Alternativt og foretrukket kan komponentene forblandes, enten alene, forutsatt at de er blandbare i de ønskede forholdene eller med vann eller løsningsmidler som inkluderer Cm monohydratiske og polyhydratiske alkoholer, ketoner, eller dispergeringsmidler slik som polyelektrolytter. Typisk er THP blandbart med kationiske overflateaktive stoffer av den kvarternære ammonium og fosfoniumtypen, men blandinger med ikke ioniske overflateaktive stoffer kan kreve fortynning med vann eller løsningsmidler.
Mikroorganismene som skal behandles er vanligvis bakterier, sopp, gjærsopp, og alger som gror i akvatiske miljøer. Inkludert i denne klassifiseringen er sulfatreduserende bakterier, f.eks. Desulfovibrio, som kan forekomme i oljeinstallasjoner, jernbakterier, f.eks. Gallionelle og slimdannende bakterier, f.eks. Pseudomonas, som er spesielt problematiske i ventilerte vandige systemer.
Vannet som skal behandles kan være industrielt kjølevann, f.eks. i kraftstasjoner eller i kjemiske anlegg eller i stål eller papir eller brygging og kan benyttes i lukkede kretsløp eller i åpne kretsløp som involverer fordampning i kjøletårn. Alternativt kan vannet være prosessvann, spesielt prosessvann som inneholder betydelige kilder av næringsstoffer til mikroorganismer slik som prosessvann i papirfabrikker og bryggerier. Injeksjonsvann eller borevæsker i oljefelt eller vann produsert fra oljefelt eller vann benyttet i omvendt osmosefabrikker, f.eks. for å fremskaffe industrielle prosesser eller kjelmatervann, kan behandles.
Andre akvatiske miljøer som kan behandles med de synergistiske biosidblandingen ifølge fremgangsmåten i oppfinnelsen er kjøle eller prosessvann i kartongfabrikker, gjødselfremstilling, oljeraffinerier, primær metallfremstilling, f.eks. stål eller kobber, petrokjemikalier, gummifremstilling, tekstil og tøyindustrier, industrigassfremstilling; mineralgjenvinning, glass og keramikkfremstilling, matvareindustri, lærfremstilling, tung og lett engineering, inkludert metallfremstilling og bilindustri, møbelfremstilling, elektronikkindustri og overflatebelegging og heftemiddelfremstilling og andre fabrikkindustrier.
Fremgangsmåten er også anvendbar ved behandlingen av geotermisk vann, husholdningsvann, industri og institusjonssentral oppvarming og air kondisjonsystemer og vann benyttet i hydrostatisk testing av rørledninger og beholdere, svømmebasseng og kjølevann i skip og marinemaskiner.
Oppfinnelsen er også anvendbar ved kontroll av mikrobiell forurensing i et stort mangfold av vannbaserte produkter. F.eks. kan sammensetninger ifølge opprinnelsen tilsettes til et mangfold av løsninger og emulsjonssammensetninger, slik som maling, skjæreoljer, asfalt og tjæreemulsjoner, heftemidler, ugressdrepere og insektmidler, så vel som til en fast eller konsentrert sammensetning for tilsetning til vann ved fremstillingen til slike produkter. Oppfinnelsen tilveiebringer derfor videre vannbaserte produkter som står i fare for mikrobiell ødeleggelse som har blitt tilsatt en bakteriostatisk eller bakteriedrepende mengde av et THP salt, et biopenetrant-synergistisk middel som tidligere nevnt og, eventuelt et overfiateaktivt middel. Typisk består slike sammensetninger av vandige løsninger, suspensjoner eller emulsjoner med minst en funksjonell ingrediens, sammen med et mindre forhold av en satnmensetning ifølge oppfinnelsen, som er tilstrekkelig til å hemme veksten av mikroorganismer deri.
Systemene som oppfinnelsen er spesielt anvendbar for er de som involverer sirkulering eller lagring av betydelige mengder av vann, under betingelser som favoriserer multiplikasjon av bakterier, spesielt hardføre bakterier slik som P Aeruginose, f.eks. betingelser som involverer og opprettholde eller periodisk heve vannet til over romtemperaturer hvilket favoriserer bakterieproliferering, eller å opprettholde næringsstoffinnholde for bakteriene i vannsystemene.
Oppfinnelsen vil bli illustrert ved de følgende eksemplene:
Eksempel 1
THPS/WSCP blanding ble sammenlignet med to kommersielle THP/anioniske overflateaktive produkter for å kontrollere legionella pneumophilia.
METODELÆRE
Eksemplet av oppfinnelsen viser også utmerket ytelse av konvensjonelle THP overflateaktive formuleringer, av WSCP alene og av THP alene i reduserende planktoniske bakterier.
Eksemplet gav mindre enn halvparten av skummingen som observeres ved anvendelse av formuleringer inneholdende overfiateaktivt stoff.
Eksempel 2
En vandig løsning omfattende 50% THPS og 2% WSCP ble tilsatt til alginatkuler infisert med sulfatreduserende bakterier. Når dosert ved 250 ppm, gav løsningen en 100 dobbelt reduksjon av kimtall, sammenlignet med en kontroll etter to ukers inkubering.
Ved 500 ppm gav løsningen en total død.
Eksempel 3
Alginatkuletesten ifølge eksempel 2 ble gjentatt ved å benytte natriumnaftalen-sulfat/formaldehydkondensat som det synergistiske midlet. Ved 250 ppm gav løsningen en 100 doblet reduksjon av kimtall etter to ukers inkubasjon. Ved 500 ppm gav løsningen en total død. Volumet av skum som ble utviklet når luft ble boblet gjennom systemet som inneholdt 750 ppm av den aktive biosidblandingen var halvparten av det ved å benytte THP alene.
Eksempel 4
Alginatkuletesten ifølge eksempel 1 ble gjentatt ved å benytte generelle heterotrofe bakterier og en oppholdstid på to timer. For sammenligning benyttet vi det mest vanlige kommersielt anvendte THP biosidproduktet som er en vandig løsning omfattende 50% THPS og 2% av et anionisk overfiateaktivt stoff tilgjengelig kommersielt under det registrerte varemerke "DOWFAX" 2A1.
Forskjellige blandinger som hver omfattet 50% THPS og 2% biopenetrant ble sammenlignet ved 250 ppm og ved 125 ppm dose. Loggreduksjonen av kimtall er gitt i
tabellen.
I hvert tilfellet viste biopenetranten ifølge oppfinnelsen forbedret biosidaktivitet sammenlignet med det overflateaktive stoffet i sammenligningseksemplet, og gav betydelig mindre skumming.

Claims (12)

1. En biosidisk synergistisk blanding omfattende THP, minst en THP-forenelig ikke-overflateaktiv biopenetrant og, eventuelt et overfiateaktivt stoff, karakterisert ved at biopenetranten er en polymer eller kopolymer, med et flertall av kvarternære ammoniumgrupper, og/eller et alkylbenzen eller alkylnaftalensulfonat med mindre enn 5 alifatiske karbonatomer, og/eller en fosfonopolykarboksylsyre.
2. En sammensetning ifølge krav 1 omfattende som biopenetrant en forbindelse med et polymerisk kation med formelen der hver R er en divalent organisk gruppe bestående av, sammen med ammoniumgruppen, en monomer rest, eller er hver for seg valgt fra to eller flere komonomere rester og hver R er en alkyl eller hydroksyalkylgruppe, X er hydrogen eller en monovalent uorganisk eller organisk endeenhet og n er fra 3 til 3000.
3. En sammensetning ifølge krav 1 der den ikke-overflateaktive biopenetranten er et metylert polyetylenpolyamin omfattende et polymerisk kation med formelen: der ner fra 2 til 10.
4. En sammensetning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav der den ikke-overflateaktive biopenetranten omfatter poly[oksyetylen(dimetyliminio)etylen (dimetylimimo)etylendiklorid].
5. En sammensetning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav bestående av en vandig løsning der konsentrasjonen av THP er fra 10 til 75 vektprosent av løsningen, og konsentrasjonen av ikke-overflateaktivt biopenetrant synergistisk middel er fra 0,1 til 10 vektprosent av løsningen.
6. En sammensetning ifølge et hvilket som helst av de foregående krav som ytterligere omfatter et overfiateaktivt stoff.
7. En sammensetning ifølge krav 6 der det overflateaktive stoffet er tilstede i et vektforhold i fra 50:1 til 1:200 basert på vekten av THP.
8. En fremgangsmåte for å behandle vandige systemer for å forebygge, hemme eller fjerne mikrobiell forurensning, som omfatter å tilsette til dette, sammen eller hver for seg, komponentene av en biosidisk synergistisk blanding som omfatter THP, minst THP-forenelig ikke-overflateaktiv biopenetrant, og eventuelt et overfiateaktivt stoff, karakterisert ved at biopenetranten omfatter en polymer eller kopolymer, med et flertall av kvarternære grupper, et alkylbenzen eller alkylnaftalensulfonat med mindre enn 5 alifatiske karbonatomer og/eller syntan.
9. En fremgangsmåte ifølge krav 8 der den ikke-overflateaktive biopenetranten omfatter et kondensat av formaldehyd, aceton og/eller THP med en fenol, arylsulfonat, sulfon eller sulfonamid, eller urea, melamin, Ci.14 alkylamin eller dicyandiamid.
10. En fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9, der nevnte biopenetrant omfatter urea og/eller et urea THP kondensat.
11. En fremgangsmåte for å behandle vandige systemer for å forebygge, hemme eller fjerne mikrobiell forurensning, som omfatter å tilsette til dette, sammen eller hver for seg, komponentene av en sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7.
12. En fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 8 til 11 der det totale vektforholdet av THP og biopenetranter dosert til systemet er fra 2 til 1000 ppm.
NO20003267A 1997-12-23 2000-06-22 Biocidsammensetninger og fremgangsmater for a behandle vandige systemer. NO323014B1 (no)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9727006.0A GB9727006D0 (en) 1997-12-23 1997-12-23 Biocidal compositions and treatments
GBGB9805407.5A GB9805407D0 (en) 1998-03-14 1998-03-14 Biocidal compositions and treatments
GBGB9805746.6A GB9805746D0 (en) 1998-03-19 1998-03-19 Biocidal compositions and treatments
GBGB9811778.1A GB9811778D0 (en) 1998-06-03 1998-06-03 Biocidal compositions and treatments
GBGB9820255.9A GB9820255D0 (en) 1998-09-18 1998-09-18 Biocidal compositions and treatments
PCT/EP1998/008394 WO1999033345A1 (en) 1997-12-23 1998-12-21 Biocidal compositions and treatments

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20003267D0 NO20003267D0 (no) 2000-06-22
NO20003267L NO20003267L (no) 2000-08-02
NO323014B1 true NO323014B1 (no) 2006-12-27

Family

ID=27517441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20003267A NO323014B1 (no) 1997-12-23 2000-06-22 Biocidsammensetninger og fremgangsmater for a behandle vandige systemer.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6784168B1 (no)
EP (1) EP1041885B1 (no)
JP (1) JP4814425B2 (no)
KR (1) KR100542669B1 (no)
AT (1) ATE226393T1 (no)
AU (1) AU736266B2 (no)
CA (1) CA2316363C (no)
DE (1) DE69808968T2 (no)
DK (1) DK1041885T3 (no)
NO (1) NO323014B1 (no)
NZ (1) NZ505301A (no)
PT (1) PT1041885E (no)
TW (1) TW492840B (no)
WO (1) WO1999033345A1 (no)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0001417D0 (en) * 2000-01-22 2000-03-08 Albright & Wilson Uk Ltd Bleaching pulp
GB0017675D0 (en) * 2000-07-20 2000-09-06 Rhodia Cons Spec Ltd Treatment of iron sulphide deposits
GB0301975D0 (en) * 2003-01-29 2003-02-26 Rhodia Cons Spec Ltd Treating slurries
GB0306531D0 (en) * 2003-03-21 2003-04-23 Rhodia Cons Spec Ltd Formulation for corrosion and scale inhibition
US7867479B2 (en) * 2003-11-14 2011-01-11 Bug Buster, Ltd. Compounds to affect insect behavior and/or bird behavior
EP1638895A2 (en) 2003-06-20 2006-03-29 Rhodia UK Limited Uncoupling agents
GB0402395D0 (en) * 2004-02-03 2004-03-10 Rhodia Cons Spec Ltd Synergistic biocidal compositions
GB0427692D0 (en) * 2004-12-17 2005-01-19 Rhodia Cons Spec Ltd Improvement of sludge quality
WO2005123607A1 (en) * 2004-06-21 2005-12-29 Rhodia Uk Limited Improvement of sludge quality
JP4628037B2 (ja) * 2004-08-06 2011-02-09 ケイ・アイ化成株式会社 水処理用の環境応力亀裂の防止方法
WO2007060247A2 (en) * 2005-11-28 2007-05-31 Dsm Ip Assets B.V. Enzyme preparations yielding a clean taste
US20080142453A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 Michael Joseph Unhoch Biocidal composition and method for treating recirculating water systems
JP2010522199A (ja) * 2007-03-21 2010-07-01 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ヘアケア組成物
AU2008279285C1 (en) * 2007-07-24 2014-03-20 Dow Global Technologies Llc Methods of and formulations for reducing and inhibiting the growth of the concentration of microbes in water-based fluids and systems used with them
DK2173176T3 (en) * 2007-07-24 2017-12-04 Dow Global Technologies Llc Methods and formulations for reducing and inhibiting growth of microbial concentration in water-based fluids
KR100947905B1 (ko) * 2007-08-08 2010-03-17 윤대식 레지오넬라속균 방제용 조성물
US8778370B2 (en) * 2009-01-16 2014-07-15 Sterilex Corporation Method and composition for inhibiting growth of microorganisms in industrial process waters in the presence of anionic anti-fouling additives
UA106606C2 (uk) * 2009-03-16 2014-09-25 Родія Оперейшнс Стабілізована біоцидна композиція
WO2011049761A2 (en) 2009-10-20 2011-04-28 Dow Global Technologies, Inc. Synergistic antimicrobial composition
US10174239B2 (en) 2010-02-09 2019-01-08 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Process for preventing or mitigating biofouling
US20110195938A1 (en) * 2010-02-09 2011-08-11 Baker Hughes Incorporated Process for preventing or mitigating biofouling
GB2488768A (en) 2011-03-07 2012-09-12 Rhodia Operations Treatment of hydrocarbon-containing systems
US9210936B2 (en) 2011-09-15 2015-12-15 Dow Global Technologies Llc Biocidal compositions and methods of use
CA2849344C (en) 2011-09-23 2020-03-24 Lonza, Inc. Process and composition for the removal of hydrogen sulfide from industrial process fluids
US9474278B2 (en) 2011-10-13 2016-10-25 Dow Global Technologies Llc Biocidal compositions and methods of use
EP2817353B1 (en) * 2012-02-20 2021-01-13 Basf Se Enhancing the antimicrobial activity of biocides with polymers
WO2014031537A2 (en) 2012-08-21 2014-02-27 Lonza, Inc. Method of scavenging hydrogen sulfide and/or sulfhydryl compounds
WO2016134873A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Clariant International Ltd Liquid dissolver composition, a method for its preparation and its application in metal sulfide removal
US10633573B2 (en) * 2015-04-02 2020-04-28 Clariant International Ltd. Composition and method for inhibition of sulfide scales
BR112017020781A2 (pt) * 2015-04-02 2018-06-26 Clariant Int Ltd composição e método para inibição de escalas de sulfeto
US10161824B2 (en) * 2015-05-11 2018-12-25 HilFlo, LLC Hydrostatic pressure test method and apparatus
US10214684B2 (en) 2015-09-30 2019-02-26 Bwa Water Additives Uk Limited Friction reducers and well treatment fluids
CN105211065A (zh) * 2015-11-03 2016-01-06 天津亿利科能源科技发展股份有限公司 高温srb杀菌剂及其制备方法
WO2018111911A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Ecolab USA, Inc. Quaternary cationic polymers
US11427964B2 (en) 2018-06-12 2022-08-30 Ecolab Usa Inc. Quaternary cationic surfactants and polymers for use as release and coating modifying agents in creping and tissue papers
WO2020064399A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Rhodia Operations Treatment of iron sulphide deposits
EP3711486A1 (en) 2019-03-19 2020-09-23 Rhodia Operations Biocidal compositions including a phosphonium quaternary cationic surfactant and methods for using same
EP3711485A1 (en) 2019-03-19 2020-09-23 Rhodia Operations Synergistic biocidal compositions and methods for using same

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644083A (en) * 1970-04-09 1972-02-22 American Cyanamid Co Durable flame retardant finish for cellulosic textile materials
US4602011A (en) * 1975-10-24 1986-07-22 Chapman Chemical Company Antimicrobial compositions and methods of using same
US4599372A (en) * 1983-07-25 1986-07-08 Diamond Shamrock Chemicals Company Self-inverting water-in-oil polymer emulsions having low pour point temperatures
EP0139404B1 (en) * 1983-08-26 1988-02-03 Albright &amp; Wilson Limited Biocidal water treatment
GB8323025D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Albright & Wilson Biocidal water treatment
IN166861B (no) * 1985-08-06 1990-07-28 Albright & Wilson
GB8904274D0 (en) * 1989-02-24 1989-04-12 Albright & Wilson Biocidal compositions and treatments
JP2847164B2 (ja) * 1989-05-19 1999-01-13 ダウコーニングアジア株式会社 繊維体用抗菌剤
BE1003510A5 (fr) * 1989-10-09 1992-04-07 Fabricom Air Conditioning Sa Composition desinfectante et procede de desinfection.
US5145643A (en) * 1990-01-05 1992-09-08 Allergan, Inc. Nonoxidative ophthalmic compositions and methods for preserving and using same
CA2057822C (en) * 1990-12-18 1998-04-21 Keith Philip Davis Water treatment agent
GB2257043A (en) * 1991-04-10 1993-01-06 Albright & Wilson Fungicidal wood treatment using hydroxyalkyl phosphines
CA2189018C (en) * 1994-06-20 2001-01-02 Alexander Allan Improvements relating to antimicrobial cleaning compositions
BR9509598A (pt) * 1994-11-04 1998-01-06 Betzdearborn Inc Composição microbiocida processo para inibir ou controlar o crescimento e e a deposição de organismos formadores de lodo em sistemas aquosos e combinação microbiocida de materiais

Also Published As

Publication number Publication date
CA2316363A1 (en) 1999-07-08
WO1999033345A1 (en) 1999-07-08
DK1041885T3 (da) 2003-02-17
EP1041885A1 (en) 2000-10-11
AU2275399A (en) 1999-07-19
NZ505301A (en) 2002-05-31
DE69808968D1 (de) 2002-11-28
ATE226393T1 (de) 2002-11-15
KR100542669B1 (ko) 2006-01-12
NO20003267L (no) 2000-08-02
CA2316363C (en) 2004-12-21
JP4814425B2 (ja) 2011-11-16
NO20003267D0 (no) 2000-06-22
US6784168B1 (en) 2004-08-31
PT1041885E (pt) 2003-03-31
KR20010040308A (ko) 2001-05-15
EP1041885B1 (en) 2002-10-23
JP2001527028A (ja) 2001-12-25
AU736266B2 (en) 2001-07-26
DE69808968T2 (de) 2003-09-11
TW492840B (en) 2002-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO323014B1 (no) Biocidsammensetninger og fremgangsmater for a behandle vandige systemer.
US5741757A (en) Biocidal mixture of tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium salt and a surfactant
US10178867B2 (en) Treating microbe contamination in water with THP salts and polymeric biopenetrants
DK176837B1 (da) Fremgangsmåde til behandling af et vandsystem
NO159163B (no) Fremgangsmaate for behandling av vannsystemer som er mottagelige for infeksjon av vann-mikroorganismer.
AU2001238249B2 (en) Method for removing microbial biofilms from surfaces
AU2001238249A1 (en) Method for removing microbial biofilms from surfaces
WO2016134873A1 (en) Liquid dissolver composition, a method for its preparation and its application in metal sulfide removal
MXPA00006320A (en) Biocidal compositions and treatments
JPS6072807A (ja) 水性微生物の成長抑制処理剤及びその抑制方法及び水性微生物の成長抑制用濃縮混合液または固体混合物
CS249854B1 (cs) Prostriedok s biocidným a dispergacnýra účinkom
CS219685B1 (en) Biodispergator for the circulation cooling circuits

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired