NO319942B1 - Anioniske celluloseetere med temperaturavhengige assosieringsegenskaper, samt anvendelse derav. - Google Patents
Anioniske celluloseetere med temperaturavhengige assosieringsegenskaper, samt anvendelse derav. Download PDFInfo
- Publication number
- NO319942B1 NO319942B1 NO20012843A NO20012843A NO319942B1 NO 319942 B1 NO319942 B1 NO 319942B1 NO 20012843 A NO20012843 A NO 20012843A NO 20012843 A NO20012843 A NO 20012843A NO 319942 B1 NO319942 B1 NO 319942B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- cellulose
- ether
- reagent
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 229920006321 anionic cellulose Polymers 0.000 title claims description 15
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title description 11
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 title description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 26
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- -1 alkali metal halide acetates Chemical class 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical group CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 23
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 11
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 11
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 10
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 10
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Chemical class 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Chemical class 0.000 description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Chemical group 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical class C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN=C=O QWDQYHPOSSHSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFMNHBIWNXFWJI-UHFFFAOYSA-N 2-(16-methylheptadecoxymethyl)oxirane Chemical group CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 BFMNHBIWNXFWJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACBFXJILDVSGGU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCCOCC1CO1 ACBFXJILDVSGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADTJCNMCEVKJQM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxymethyl)oxirane Chemical compound CCOCCOCC1CO1 ADTJCNMCEVKJQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQXZMAACKJIRJE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxymethyl)oxirane Chemical compound COCCOCC1CO1 KQXZMAACKJIRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 2-(octadecoxymethyl)oxirane Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1=CC=CC=C1 QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBTNUSHFBRTASB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[3-(3-chloropyrido[3,2-b][1,4]benzothiazin-10-yl)propyl]piperazin-1-yl]ethanol Chemical compound C1CN(CCO)CCN1CCCN1C2=NC=C(Cl)C=C2SC2=CC=CC=C21 VBTNUSHFBRTASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000157282 Aesculus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003250 coal slurry Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000010181 horse chestnut Nutrition 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
- C09K8/035—Organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/06—Clay-free compositions
- C09K8/08—Clay-free compositions containing natural organic compounds, e.g. polysaccharides, or derivatives thereof
- C09K8/10—Cellulose or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår anioniske celluloseetere og anvendelse av disse
eterne som assosierings-fortykningsmidler, reologimodifiseringsmidler eller sta-bilisatorer.
Assosierings-fotrykningsmidler, reologimodifiseringsmidler, og stabilise-ringsmidler for emulsjoner og suspensjoner anvendes for mange formål, inkludert vannbaserte malinger, (olje)-boring, papirfremstilling, vaskemidler, og produkter for personlig pleie eller kosmetikk; De fleste forbindelsene som typisk anvendes for disse formålene har imidlertid den ulempen at viskositeten for blandingen avtar med økende temperatur. Med andre ord er ytelsen for disse forbindelsene dårli-
gere ved høyere temperaturer, typisk i området 20 til 60°C.
EP-A1-0 853 159 angår en prosess og et beleggfargestoff for belegging av
en cellulosebane. Det beskrives at beleggingsfargestoffet inneholder en vandig polymer hvis viskositet i en vandig løsning øker når temperaturen stiger. For-
trinnsvis anvendes metylcellulose. På fig. 3 er det vist at karboksymetylcellulose ikke er tilbøyelig til å få øket viskositet med økende temperatur.
Selv om dette dokumentet ikke angår anioniske celluloseetere av den ty-
pen som er beskrevet i det følgende, beskriver det virkningen som også er ønsket i foreliggende søknad. En ulempe ved anvendelse av celluloseetrene beskrevet i EP-A1 -0 853 159 er at med økende temperatur tapes polymerens løselighet full-stendig. I virkeligheten er den forbigående økningen i viskositet forårsaket av ta-
pet av polymerens løselighet med økende temperatur. Formålet med foreliggende søknad er således å tilveiebringe alternativer til disse polymerene og som ikke har denne ufordelaktige egenskapen.
Anioniske celluloseetere er kjent på fagområdet. Det finnes flere dokumen-
ter som viser at hydrofobt modifiserte celluloseetere har assosieringsegenskaper og forårsaker fortykning av blandinger som inneholder dem.
EP-A1 -0 566 911 angår hydrofobt modifiserte polysakkaridetere med en molekylvekt på 10 000 til 300 000 og som er substituert med hydrofobe alkyl- eller alkarylgrupper med 8 til 24 karbonatomer og som kan anvendes som assosierings-fortykningsmidler i vandige, beskyttende belegg, tabell 4 viser karboksymetyl-hydroksypropylstivelse substituert med Cia hydrofobe grupper og karboksymetyl-hydroksyetylcellulose substituert med Ci6 hydrofobe grupper. Disse forbindelsene ble fremstilt - i henhold til fotnoten i tabell 4 - ved å reagere karboksymetyl-hydroksypropytstivelse og karboksymetyl-hydroksyetylcellulose med stearylisocyanat under anvendelse av dimetylsulfoksyd som løsemiddel.
JP-A-09110901 angår karboksymetyl-polysakkaridetere substituert med en Ce-C4o eventuelt forgrenet alkyl- eller alkenylglycidyleter og deres anvendelse som et fortykningsmiddel for kosmetikk og toalettartikler. I eksempler 1-14 er karboksymetyl-hydroksyetylcellulose, karboksymetyl-metylcellulose og karboksymetyl-hydroksypropylstivelse substituert med stearyl-, palmityl-, behenyl- eller isostea-ryl-glycidyletergrupper beskrevet. Disse forbindelsene fremstilles ved å reagere polysakkaridet, f.eks. hydroksyetylcellulose, med glycidyleteren, fulgt av karbok-symetylering.
Lignende typer av forbindelser, f.eks. karboksymetyl-hydroksypropyl-metylcellulose substituert med stearylglycidyletergrupper, og preparative prosesser er beskrevet i JP-A-05331201. Det angis at nevnte forbindelser anvendes som for-skningsmidler i grøtomslag og kosmetiske blandinger.
WO 97/31950 angår karboksymetylcelluloseetere substituert med lang-kjedegrupper og deres anvendelse som fortykningsadditiver for vandig blandinger, så som malinger, mørtel og kosmetikk. På side 7 i dette dokumentet angis det at nevnte celluloseetere har høye assosieringsegenskaper. I eksempel 1 reageres karboksymetylcellulose med 1-epoksyoktadekan, og i eksempel 19 reageres karboksymetylcellulose med dodecylglycidyleter.
DE-A1 -3927567 angår anvendelse av hydrofobt modifiserte celluloseetere for stabilisering av vandige kulloppslemminger. Disse celluloseetrene er substituert med hydrofobe grupper med minst seks karbonatomer i form av blant annet. 3-alkoksy-2-hydroksypropyl- og 2-alkyl-2-hydroksyalkylgrupper. I spalte 4, linjer 15-16, eksemplifiseres n-butylglycidyl-hydroksyetylcellulosé.
EP-A2-0 295 628 angår vannløselige 3-alkoksy-2-hydroksypropylderivater av hydroksyetyl-, hydroksypropyl- og metylcelluloseetere og deres anvendelse i blandinger for bygningsformål. Alkylgruppe er en rettkjedet eller forgrenet alkylgruppe med 2 til 8 karbonatomer. Som vist t eksempel 1, fremstiltes disse forbindelsene i en oppslemmingsprosess ved reaksjon av hydroksyetylcellulose med n-butylglycidyleter.
Ingen av disse dokumentene i henhold til tidligere teknikk beskriver imidlertid den ønskede sammenhengen viskositet/temperatur som er forklart ovenfor. Det forventes videre at celluloseetrene som er beskrevet i disse dokumentene vil ha avtagende viskositet med økende temperatur.
EP-A1-0 541 939 beskriver en rekke 3-atlyloksy-2-hydroksypropyletere av celluloser substituert med andre etergrupper, inkludert metyl-3-allyloksy-2-hydrok-sypropylcellulose, hydroksyetyl-3-allyloksy-2-hydroksypropylcellulose og karboksymetyl-3-allyloksy-2-hydroksypropylcellulose. Disse vannløselige celluloseetrene er polymeriserbare, noe som kan være fordelaktig for enkelte formål. Celluloseetere som inneholder allylgrupper er imidlertid ustabile forbindelser og vil gradvis dekomponeres ved lagring. Dette er naturligvis en ulempe og slike forbindelser er derfor ikke ønsket for anvendelse for formål i samsvar med foreliggende oppfinnelse.
Overraskende har vi funnet anioniske celluloseetere som viser en mindre minskning eller til og med en økning i viskositet med en økning i temperatur, og det antas at denne effekten skyldes en reversibel temperaturavhengig assosiering. Videre beholder forbindelsene i henhold til oppfinnelsen, til forskjell fra noen av (assosierings)-fortykningsmidlene ifølge tidligere teknikk, sin gode vannløse-lighet selv ved høyere temperaturer. Disse egenskapene gjør dem spesielt egnet for anvendelse for de ovennevnte formålene, spesielt i boreoperasjoner hvor de forventes å redusere fluidtap.
De anioniske celluloseetrene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan oppnås ved en fremgangsmåte som omfatter reaksjon av en alkalimetallcellulose med
én eller flere reagenser A valgt fra gruppen som består av halogeneddiksyrer, alkalimetallhalogenacetater, alkalimetallvinylsulfonater, vinylsulfonsyre, og forløpere for disse, og
én eller flere reagenser B med formelen R<1->(OCH2CH(R<2>))n-P, hvor
R<2> representerer hydrogen eller en metylgruppe,
- n er 0-2,
P representerer en glycidyletergruppe, en 1,2-epoksygruppe eller en
forløper derav,
dersom P representerer en glycidyletergruppe, så representerer R<1> en lineær C3-C5 alkylgruppe, eventuelt inneholdende et oksygenatom, en fenylgruppe eller en benzylgruppe,
dersom P representerer en 1,2-epoksygruppe, så representerer R<1> et lineært C3-C5 alkyl, eventuelt inneholdende et oksygenatom,
under den forutsetning at det i prosessen ikke anvendes en reagens med formelen R<3->(OCH2CH(R<4>))m-Q, hvor R<3> representerer en CB-C3o-gruppe, R<4> representerer hydrogen eller en metylgruppe, m er 0-10, og Q representerer en glycidyl-
etergruppe, en 3-halogen-2-hydroksypropyletergruppe, en 1,2-epoksygruppe eller et halogenid.
Videre omfatter foreliggende oppfinnelse anvendelse av en eter som et assosierings- fortykningsmiddel, et reologimodifiserende middel eller et stabiliseringsmiddel, fortrinnsvis ved boreoperasjoner.
Søkerens ikke-prepubliserte patentsøknad PCT/EP98/03709 angår hydrofobt modifisert anioniske celluloseetere som kan oppnås ved en prosess som omfatter reaksjon av en alkalimetallcellulose med minst tre forskjellige alkyleringsreagenser.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse står betegnelsene forløper for et alkalimetallvinylsulfonat, for vinylsulfonsyre, for en glycidyletergruppe, og for en 1,2-epoksygruppe for henholdsvis et alkalimetall-2-halogenetan-1 -sulfonat, en 2-halogenetan-1-sulfonsyre, en 3-halogen-2-hydroksypropylete gruppe, og en 2-ha-lohydroksyetylgruppe.
De anioniske celluloseetrene ifølge foreliggende oppfinnelse har typisk en polymerisasjonsgrad (dvs. DP = degree of polymerization) i området 40 til 4000, fortrinnsvis 100 til 3000, en substitusjonsgrad (dvs. DS = degree of substitution) for substituenten som er avledet fra reagens A i området 0,3 til 1,6, fortrinnsvis 0,5 til 1,4, mer foretrukket 0,6 til 1,4, og en molar substitusjon (dvs. MS) for substituenten som er avledet fra reagens 8 i området 0,05 til 1,5, fortrinnsvis 0,1 til 0,8, mer foretrukket 0,1 tii 0,5.
Egnede og lett tilgjengelige cellulose-utgangsmaterialer inkluderer bomulls-linters og renset høy-alfa tremasse.
Typisk reageres cellulosen med en vandig løsning av et alkalimetallhydroksyd for å fremstille en alkalimetallcellulose, dvs. såkalt alkalisering. Egnede alkali-metallhydroksyder inkluderer natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd, og litiumhy-droksyd, idet natriumhydroksyd er foretrukket.
Egnede reagenser A for fremstilling av den anioniske celluloseeteren ifølge foreliggende oppfinnelse i henhold til den beskrevne fremgangsmåten inkluderer kloreddiksyre, natriumkloracetat, og natriumvinylsulfonat. En blanding av for eksempel kloreddiksyre og natriumvinylsulfonat kan også anvendes, og dette resulterer i fremstillingen av en hydrofobt modifisert karboksymetyl-surfoetylcellutose. Det er foretrukket at reagens A er eller hovedsakelig består av kloreddiksyre.
Fortrinnsvis representerer R<1> en lineær C3-C5 alkylgruppe. eventuelt inneholdende et oksygenatom, mer foretrukket en lineær C3-C5 alkylgruppe, mest foretrukket en n-butytgruppe. Fortrinnsvis representerer R2 hydrogen. Fortrinnsvis er n lik 0 eller 1, mer foretrukket 0. Fortrinnsvis er P en glycidyletergruppe.
Egnede reagenser B inkluderer n-propylglycidyleter, n-butylglycidyleter, n-butoksyetylglycidyleter, fenylglycidyleter, benzylglycidyleter, metoksyetylglycidyl-eter, etoksyetylglycidyleter, og blandinger derav. En spesielt foretmkken alkyleringsreagens B er n-butylglycidyleter.
Fremgangsmåten i samsvar foreliggende oppfinnelse kan gjennomføres ved enhver ønsket reaksjonstemperatur. Typisk gjennomføres den mellom 20 og 125°C, fortrinnsvis fra ca. 55 til 105°C, i en tid som er tilstrekkelig til å tilveiebringe de ønskede nivåer av substitusjon, typisk fra ca. 1 til 24 timer eller mer. Reaksjonen kan etter ønske gjennomføres i en relativt stor mengde av fortynningsmiddel eller med en minimal mengde av fortynningsmiddel, dvs. ved anvendelse av enten en såkalt oppslemmingsprosess eller en såkalt tørr prosess.
I denne beskrivelsen står betegnelsen oppslemmingsprosess for en prosess hvor vektforholdet av flytende medium til cellulose er mer enn 10, mens en tørr prosess betyr en prosess hvor vektforholdet av flytende medium til cellulose er lik eller mindre enn 10, fortrinnsvis mindre enn 5, mer foretrukket mindre enn 3. Typisk gjennomføres en tørr prosess i en høyeffektivitets intensivblander, f.eks. en røreverk-skjærblander.
Egnede fortynningsmidler inkluderer etanol, isopropylalkohol, tert-butylalko-hol, aceton, vann, metyletylketon, og blandinger derav. Foretrukne fortynningsmidler er etanol, isopropylalkohol, vann og blandinger derav. Anvendelse av vann er spesielt foretrukket.
Det er foretrukket å gjennomføre prosessen i henhold til oppfinnelsen ved hjelp av den såkalte tørr-prosessen under anvendelse av en minimal mengde av fortynningsmiddel, spesielt vann, det vil si akkurat nok til at cellulosen sveller, mens oppløsning unngås.
Reaksjonen gjennomføres ved anvendelse av metoder og utstyr som er vetkjent av fagfolk. Reaksjonsbeholderen eller reaktoren er på egnet måte utstyrt med en røre- eller blandeanordning, et nitrogen-inngangsrør, en kondensator, og utstyr for oppvarming. En spesielt egnet reaktor er en Drals<®-> eller en Lodige<®->reaktor.
Mengden av atkalimetallhydroksyd pr. gjentatte sukkerenhet kan variere avhengig av de anvendte alkyleringsmidlene. noe som er kjent av fagfolk. Typisk anvendes en mengde fra 0,001 til 5 mol pr. mol gjentatte sukkerenhet, Avhengig av naturen av alkyleringsreagensen(e) som anvendes, tilsetttes ytterligere alkalimetallhydroksyd. Når det for eksempel anvendes klorerte alkyleringsmidler, f.eks. kloreddiksyre, er det nødvendig med en ytterligere molar ekvivalent av hydroksyd.
Mange polysakkarider brytes lett ned av oksygen når de er i kontakt med basiske forbindelser. Det er derfor foretrukket å ekskludere oksygen fra reaksjonsbeholderen i det tidsrommet hvor alkalimetallhydroksydet er til stede. Reaksjonen gjennomføres på egnet måte i en atmosfære av en inert gass, fortrinnsvis nitro-
gen.
Etter reaksjonen av cellulosen med en egnet mengde av en vandig løsning av et alkalimetallhydroksyd, kan alkalimetallcellulosen reageres (dvs. alkyleres),
først med alkyleringsreagens A, fulgt av reaksjon med alkyleringsreagens B, ved en egnet temperatur og i en tid som er tilstrekkelig for å tilveiebringe de ønskede nivåer av substitusjon. Alternativt kan alkyleringsreagens B tilsettes først, hvor-
etter alkyleringsreagens A får reagere, eller alkalimetallcellulosen kan samtidig reageres med alkyleringsreagenser A og B. En ytterligere alternativ reaksjonsvei er først å tilsatte en liten mengde av reagens A, så reagens B og til sist resten av reagens A.
Fremgangsmåten i samsvar med foreliggende oppfinnelse kan også gjen-nomføres med utgangspunkt i et egnet, kommersielt tilgjengelig cellulosederivat-mellomprodukt så som karboksymetylcellulose (CMC) eller dens natriumsalt. I
dette tilfelle anvendes fortrinnsvis en teknisk kavlitet av CMC. Det ble funnet at. dersom det anvendes en høyere kvalitet, nemlig renset CMC som ikke inneholder natriumklorid, ble utbyttet redusert. Ved anvendelse en renset CMC kunne utbyt-tene gjenopprettes ved tilsetning av natriumklorid til reaksjonsbiandingen.
Fortrinnsvis får cellulosen - i form av fibrer, linters etler et pulver - reagere med en vandig løsning av et alkalimetallhydroksyd og den oppnådde alkalimetallcellulosen reageres samtidig med reagenser A og B, idet temperaturen gradvis økes fra ca. romtemperatur til ca. 105°C. Reagensene A og B kan tilsettes i ren form eller som en løsning i et fortynningsmiddel, f.eks. en løsning av kloreddiksyre i etanol.
En mer foretrukken utførelse av prosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse er en fortrinnsvis tørr prosess hvor reagens A reageres med alkalimetallcellulosen i nærvær av en alkohol, spesielt isopropanol eller etanol, fulgt av reaksjon med reagens B i nærvær av vann. Typisk er mengden av vann som er til stede under alkylering 2 til 12 mol pr. mol av gjentatt sukkerenhet. Fortrinnsvis anvendes en mengde på 3,5 til 10 mol/mol.
En fagmann vi ikke ha noen vanskeligheter med å velge egnede mengder
av reaktanter pr. gjentatt sukkerenhet for prosessen definert i det foregående. For reagens A er en mengde på 0,3 til 3,5 mol pr. mol gjentatt sukkerenhet egnet, idet en mengde på 0,5 til 2,5 mol/mol er foretrukket. For reagens B er en mengde på
0,02 til 2,5 mol/mol egnet, idet en mengde på 0,05 til 1,5 mol/mol er foretrukket.
Med disse mengdene kan det oppnås utbytter i området 20 til 60%. Om ønsket
kan imidlertid større mengder også anvendes.
I en annen utførelse av prosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse anvendes en tredje alkyleringsreagens, dvs. en kvatemær ammonium-alkyleringsreagens C eller en ikke-ionisk alkyleringsreagens D. Typisk innføres denne substituenten etter reaksjonen av alkalimetallcellulose med reagenser A og B, men den kan også innføres tidligere. Typisk er reagens C et 3-trialkylammonium-1,2-epok-sypropan-halogenid hvor hver alkylgruppe uavhengig er en Ci-C24 alkylgruppe. Egnede alkylgrupper inkluderer metyl-, etyl-, propyl-, benzyl- og C8-C24 fettalkyl-grupper. Fortrinnsvis anvendes 3-trimetylammonium-1,2-epoksypropan-klorid eller 1 -klor-2-hydroksy-3-trimetylammoniumpropan-klorid. Egnede reagenser D inklu-
derer etylenoksyd, propylenoksyd, metylklorid, etylklorid, 3-klor-1,2-propandiol,
glycidol og blandinger derav.
Uten ønske om å være bundet av noen spesiell teori tror søkeren at reaksjonen av alkalimetallcellulose med glycidyletrene og epoksydene - spesielt gly-cidyletere - i henhold til foreliggende oppfinnelse resulterer i dannelse av kaska-destrukturer av glycidyleter- og/eller epoksydgrupper på grunn av det faktum at for eksempel den sekundære hydroksygruppeen som dannes etter reaksjonen av alkalimetallcellulose med n-butylglycidyleter er mer reaktiv enn noen av hydroksy-gruppene av cellulosen i seg selv, og så videre. Dette fører således til strukturer hvor -[OCH2CH(CH20-n-Bu))nOH-grupper bindes til én eller flere cellulose-gluko-seenheter, hvor n typisk er i området 2-3. Nevnte grupper kan også karboksyme-tyleres. Det vil være tydelig at den endelige strukturen av den anioniske celluloseeteren ifølge foreliggende oppfinnelse er avhengig av rekkefølgen av tilsetning av reagenser A og B og av reaksjonsbetingelsene som anvendes ved gjennomføring av alkyleringsreaksjonene, så som mengden av alkalimetallhydroksyd og typen og mengden av fortynningsmiddel.
Med endringene i struktur av den anioniske celluloséeteren kan viskositet/ temperaturprofilen også påvirkes.
Oppfinnelsen illustreres av de følgende eksemplene.
EKSEMPLER
Materialer
Linters-cellulose (0,5 mm malt), fra Buckeye
n-Butylglycidyieter, 95%, fra CFZ
Kloreddiksyre, 99%, fra Akzo Nobel
Reaksjonene ble gjennomført i en Drais<®> Turbulent Mixer, type TR2.5, reaktor. Knivbladene ble rotert med 180 omdrVmin. Reaktoren ble oppvarmet ved hjelp av et Thermomix UB vann/olje-bad.
DS-verdiene ble bestemt under anvendelse av et 300 MHz Bruker NMR-spektrometer, som spesifisert av F. Cheng et al. i Journal of Applied Polymer Science, bind. 61,1831-1838 (1996). MS-verdier ble deretter bestemt. CM står for karboksymetyl, BGE for n-butylglycidyleter, og HE for hydroksyetyl.
Viskositeten ble målt under anvendelse av et Brookf ield DVIII reometer utstyrt med en liten prøveadapter under anvendelse av en passende spindel.
EKSEMPEL 1
En vandig løsning med 40 vekt% natriumhydroksyd (202 g) ble satt til en orn rørt blanding av cellulose (150 g) og 40 ml vann under en nitrogenatmosfære ved 20°C. Etter 90 minutter ble en vandig løsning med 80 vekt% kloreddiksyre (95,6 g) og n-butylglycidyteter (120 g) tilsatt. Så ble blandingen langsomt oppvarmet til 95°C og omrørt i 8 timer. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, nøytralisert med eddiksyre, vasket med etanol og aceton, og ble tørket under redusert trykk ved 70°C. Et hvitt pulver, dvs. n-butylglycidyl-karboksymetylcellulose (BGE-CMC), ble oppnådd med et utbytte på 47% med de følgende analyseverdiene (NMR): DScm 0,74, MSb<g>e 0,47.
Når BGE-CMC var oppløst i vann, ble det oppnådd en nesten klar, skjær-tynnende løsning.
EKSEMPEL 2
En vandig løsning med 40 vekt% natriumhydroksyd (202 g) ble satt til en omrørt blanding av cellulose (150 g), 40 ml vann og n-butyl glycidyleter (120 g)
under en nitrogenatmosfære ved 20°C. Etter 1 time ble blandingen oppvarmet på 80°C i 23 timer. Blandingen ble avkjølt, og 450 ml etanol ble tilsatt. Så ble en løs-ning av kloreddiksyre (77,5 g) i 23 ml etanol tilsatt, og blandingen ble oppvarmet på 60°C i 90 minutter og på 75°C i 30 minutter. Blandingen ble avkjølt og nøytra-lisert med eddiksyre. Det urene reaksjonsproduktet ble vasket med etanol og aceton, og ble tørket under redusert trykk ved 70°C. Det ble oppnådd et hvitt pulver (BGE-CMC) med de følgende analyseverdiene (NMR): DScm 0,70, MSbge 0,32.
EKSEMPEL 3
En vandig løsning med 40 vekt% natriumhydroksyd (50 g) ble satt til en omrørt blanding av karboksymetylcellulose (215 g) med en DScm på 0,85, n-butylglycidyleter (120 g) og en vandig løsning med 20 vekt% natriumklorid (170 g). Så ble reaksjonsblandingen langsomt oppvarmet til 95°C og omrørt i 6 timer, hvoretter den ble avkjølt, nøytralisert med eddiksyre, vasket med etanol og aceton, og tørket under redusert trykk ved 70°C. Det ble oppnådd et off-white pro-dukt (BGE-CMC) med de følgende analyseverdiene (NMR): DScm 0,85, MSbge 0,47.
Viskositet/temperatur-profilen for denne forbindelsen er vist på fig. 1 (se nedenfor).
EKSEMPEL 4
Endringen i viskositet for en vandig løsning av en anionisk celluloseeter i henhold til foreliggende oppfinnelse med økende temperatur ble notert. Resultatene er vist på figurer 1 og 2. Fig. 1 viser viskositet/temperatur-kurvene for BGE-CMC (produktet fra eksempel 3) og CMC ved en relativt høy skjærgrad. Fig. 2 viser viskositet/temperatur-kurven for en annen prøve av BGE-CMC ved en relativt lav skjærgrad.
Fra disse figurene kan den konklusjonen trekkes at en anionisk celluloseeter i henhold til foreliggende oppfinnelse (BGE-CMC) viser en økning i viskositet med økende temperatur, mens en anionisk celluloseeter ifølge tidligere teknikk (CMC) viser en markert minskning.
Denne viskositet/temperatur-effekten ble ikke observert for en prøve av 8GE-CMC som inneholdt n-butoksyetanol, som er kjent for å forhindre eller øde-legge assosiering.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL A
En vandig løsning med 40 vekt% natriumhydroksyd (100 g) ble satt til en
omrørt blanding av hydroksyetylcellulose (350 g), 40 ml vann, t-butanol (50 g) og n-butylglycidyleter (90 g) under en nitrogenatmosfære. Etter 45 minutter ble blandingen oppvarmet til 95DC og ble omrørt ved denne temperaturen i 4 timer. Blandingen ble avkjølt og nøytralisert med eddiksyre. For analyse ble en liten prøve tatt opp i vann, utfelt i aceton, filtrert, vasket med aceton og tørket. Det ble oppnådd et brunt pulver, dvs. n-butylglycidyl-hydroksyetylcellulose (BGE-HEC), med de følgende analyseverdiene (NMR): MShe 17, MSbge 0,28.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL B
Viskositetene for vandige løsninger av HEC og BGE-HEC med økende temperatur ble opptegnet. Resultatene er vist på fig. 3. En 3 vekt% vandig løsning av disse celluloseetrene måtte fremstilles for å kunne oppnå en målbar viskositet.
Fra denne figuren kan det trekkes den konklusjonen at disse ikke-ioniske celluloseetrene ifølge tidligere teknikk oppviser en markert minskning i viskositet med økende temperatur og at denne effekten er mer utpreget når det gjelder
BGE-HEC.
Claims (10)
1. Anionisk celluloseeter, karakterisert ved at den kan oppnås ved en fremgangsmåte som omfatter reaksjon av en alkalimetallcellulose med
én eller flere reagenser A valgt fra gruppen som består av
halogeneddiksyrer, alkalimetallhalogenacetater, alkalimetallvinylsulfonater, vinylsulfonsyre og forløpere for disse, og
én eller flere reagenser B med formelen R<1->(OCH2CH(R<2>))n-P, hvor
R2 representerer hydrogen eller en metylgruppe,
ner 0-2,
P representerer en glycidyletergruppe, en 1,2-epoksygruppe eller en
forløper derav,
dersom P representerer en glycidyletergruppe, så representerer R<1> en
lineær C3-C5 alkylgruppe, eventuelt inneholdende et oksygenatom, en fenylgruppe eller en benzylgruppe,
dersom P representerer en 1,2-epoksygruppe, så representerer R<1> en
lineær C3-C5 alkylgruppe, eventuelt inneholdende et oksygenatom,
under den forutsetning at det i prosessen ikke anvendes en reagens med formelen R<3->(OCH2CH(R<4>))m-Q, hvor R3 representerer en CB-C3o-gruppe, R<4> representerer hydrogen eller en metylgruppe, m er 0-10, og Q representerer en glycidyletergruppe, en 3-halogen-2-hydroksypropyletergruppe, en 1,2-epoksygruppe eller et halogenid.
2. Eter i henhold til krav 1,
karakterisert ved at reagens A er kloreddiksyre.
3. Eter i henhold til krav 1 eller 2,
karakterisert ved at R1 representerer en lineær C3-C5 alkylgruppe, eventuelt inneholdende et oksygenatom.
4. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at R2 representerer hydrogen.
5. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved atnerO.
6. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at P representerer en glycidyletergruppe.
7. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at reagens B er n-butylglycidyleter.
8. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at fremgangsmåten er en tørr fremgangsmåte.
9. Eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav, karakterisert ved at alkalimetallcellulose reageres med reagens A i nærvær av en alkohol, fulgt av reaksjon med reagens B i nærvær av vann.
10. Anvendelse av en eter i henhold til hvilke som helst av de foregående krav som et assosierings-fortykningsmiddel, et reologimodifiserende middel eller et stabiliseringsmiddel, fortrinnsvis ved boreoperasjoner.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98204186 | 1998-12-11 | ||
| US11230098P | 1998-12-14 | 1998-12-14 | |
| PCT/EP1999/009662 WO2000035957A1 (en) | 1998-12-11 | 1999-12-07 | Anionic cellulose ethers having temperature-dependent associative properties |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20012843D0 NO20012843D0 (no) | 2001-06-08 |
| NO20012843L NO20012843L (no) | 2001-07-23 |
| NO319942B1 true NO319942B1 (no) | 2005-10-03 |
Family
ID=26150965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20012843A NO319942B1 (no) | 1998-12-11 | 2001-06-08 | Anioniske celluloseetere med temperaturavhengige assosieringsegenskaper, samt anvendelse derav. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6669863B1 (no) |
| NO (1) | NO319942B1 (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013049094A1 (en) | 2011-09-29 | 2013-04-04 | Dow Global Technologies Llc | Cementing composition comprising anionically - and hydrophobically-modified cellulose ethers and its use |
| CA2892801A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Cementing composition comprising nonionic hydrophobically-modified cellulose ethers and its use |
| JP6894681B2 (ja) * | 2015-09-07 | 2021-06-30 | 花王株式会社 | 改質セルロース繊維 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4845207A (en) | 1987-06-17 | 1989-07-04 | Aqualon Company | 3-alkoxy-2-hydroxypropylhydroxyethylcellulose and building composition containing the same |
| DE3927567C2 (de) | 1989-08-21 | 1998-07-02 | Aqualon Co | Verwendung von hydrophob modifizierten Celluloseethern in wäßrigen Kohleaufschlämmungen und die so erhaltenen, stabilisierten Kohleaufschlämmungen |
| DE4024968A1 (de) | 1990-08-07 | 1992-07-09 | Wolff Walsrode Ag | Dihydroxypropylsulfoethylcellulosen, ihre herstellung und verwendung |
| DE4133677A1 (de) | 1991-10-11 | 1993-04-15 | Wolff Walsrode Ag | 3-allyloxy-2-hydroxypropylether |
| DK0566911T3 (da) | 1992-04-20 | 1999-05-25 | Aqualon Co | Forbedrede vandige udflydningscoatingsammensætninger |
| IT1282703B1 (it) | 1996-02-28 | 1998-03-31 | Lamberti Spa | Eteri della carbossimetilcellulosa aventi,come sostituenti,gruppi a catena lunga |
| FR2751350B1 (fr) | 1996-07-18 | 1998-09-18 | Corbiere Sa | Procede pour ameliorer le tissage d'une etoffe de fils de chaine a module d'elasticite elevee |
| FI108283B (fi) | 1997-01-13 | 2001-12-31 | M Real Oyj | Menetelmä paperin ja kartongin päällystämiseksi |
| EP0991668B1 (en) | 1997-06-13 | 2003-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Hydrophobically modified anionic cellulose ethers |
-
1999
- 1999-12-07 US US09/857,744 patent/US6669863B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-08 NO NO20012843A patent/NO319942B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO20012843D0 (no) | 2001-06-08 |
| US6669863B1 (en) | 2003-12-30 |
| NO20012843L (no) | 2001-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4017460A (en) | Novel starch ethers | |
| US6372901B1 (en) | Polysaccharides with alkyl-aryl hydrophobes and latex compositions containing same | |
| EP1180526B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhydroxyalkylcellulose | |
| JPH0645641B2 (ja) | 高置換カルボキシアルキルセルロ−ズ類およびその混合エ−テル類の製造法 | |
| USRE34904E (en) | Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers | |
| NO174057B (no) | Vannopploeselig hydroksyetylcelluloseeterderivat, fremgangsmaate for dets fremstilling og anvendelse derav | |
| JP2950868B2 (ja) | 水溶性セルロースエーテルポリマー | |
| CA2393920A1 (en) | Process for preparing alkylhydroxyalkylcellulose | |
| US9434787B2 (en) | Cellulose ethers having reactive anchor group, modified cellulose ethers obtainable therefrom and methods for the preparation thereof | |
| NO319970B1 (no) | Hydrofobt modifiserte anioniske celluloseeterforbindelser samt anvendelse derav | |
| US5358561A (en) | Use of water-soluble sulphoalkyl derivatives of cellulose in gypsum-and cement-containing compounds | |
| US2618632A (en) | Mixed cellulose ether and preparation thereof | |
| US4456751A (en) | Multiple stage process for preparing mixed hydroxyalkylcellulose ethers | |
| US5182380A (en) | Dihydroxypropyl sulphoethyl celluloses, their preparation and their use | |
| CN113087817A (zh) | 一种瓜尔胶衍生物及其制备方法和应用 | |
| US5278304A (en) | Water-soluble sulfoethyl cellulose ethers of very high solution quality and a process for their production | |
| JP2009522394A (ja) | 高収率でヒドロキシアルキルアルキルセルロースエーテルを製造する方法 | |
| US5124445A (en) | Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers | |
| US5177199A (en) | Water-soluble hydroxypropyl sulfoethyl cellulose derivatives (hpsec) having a low degree of substitution and a process for their production | |
| NO319942B1 (no) | Anioniske celluloseetere med temperaturavhengige assosieringsegenskaper, samt anvendelse derav. | |
| CA2353828C (en) | Anionic cellulose ethers having temperature-dependent associative properties | |
| JP4054404B2 (ja) | 新規多糖誘導体及びその製造方法 | |
| US5290829A (en) | Perfluorinated alkyl hydrophobe hydroxyalkylcellulose associative thickeners | |
| US5801239A (en) | Process for the preparation of alkali salt of carboxy alkyl cellulose | |
| JP3329689B2 (ja) | 新規多糖誘導体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |