NO316726B1 - Regenerert cellulose flammehemmet med fosforforbindelser, samt fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Regenerert cellulose flammehemmet med fosforforbindelser, samt fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO316726B1 NO316726B1 NO19980011A NO980011A NO316726B1 NO 316726 B1 NO316726 B1 NO 316726B1 NO 19980011 A NO19980011 A NO 19980011A NO 980011 A NO980011 A NO 980011A NO 316726 B1 NO316726 B1 NO 316726B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- regenerated cellulose
- cellulose
- formula
- weight
- compound
- Prior art date
Links
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 34
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 title description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 32
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 125000006705 (C5-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 12
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 241000157282 Aesculus Species 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 235000010181 horse chestnut Nutrition 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- SDJLVPMBBFRBLL-UHFFFAOYSA-N dsp-4 Chemical compound ClCCN(CC)CC1=CC=CC=C1Br SDJLVPMBBFRBLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5397—Phosphine oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65685—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine oxide or thioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
- D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
- D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Det er beskrevet en flammehemmende regenerert cellulose som inneholder minst én forbindelse med formel (I). Det er også beskrevet anvendelsen av forbindelser med formel (I) som flammehemmende middel spesielt for regenerert cellulose og en fremgangsmåte for flammehemning av regenerert cellulose som er særpreget ved innblanding av forbindelser med formel (I) eller en dispersjon som inneholde disse forbindelser.
Description
Gjenstand for oppfinnelsen er regenerert cellulose som inneholder fosforforbindelser som flammehemmende middel, samt fremstilling og anvendelse derav.
Spesielt vedrører oppfinnelsen regenerert cellulose utvunnet ved utfelling fra en oppløsning i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid, særpreget ved at den som flammehemmer inneholder 5-35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, av minst én forbindelse med formel I
hvor
Ri, R2 uavhengig av hverandre betyr en usubstituert eller substituert d-i2alkyl-, C5-7cykloalkyl-, C7_i2aralkyl-eller C6-i2aryl-rest og
X betyr oksygen eller svovel.
I formel I betyr Ri og R2 fortrinnsvis en iso-butyl-rest,
og X er fortrinnsvis oksygen.
Forbindelsene med formel I er kjent og lar seg fremstille på en for fagmannen kjent måte, f.eks. etter fremgangsmåten ifølge DSP 4 855 507.
Deres anvendelse som flammebeskyttelsesmiddel i helsynte-tiske polymerer, spesielt polyolefiner, slagfastmodifiserte polystyroler, polyamid, polyfenylenoksid, med slagfastmodi-fisert polystyren modifisert polyfenylenoksid, polyetylen-tereftalat og polyuretaner, er likeledes kjent. Overrasken-de ble det funnet at forbindelsene med formel I også egner seg til flammehemning av regenerert cellulose.
Gjenstand for oppfinnelsen er således anvendelse av en forbindelse med formel I, i en mengde på 5-35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, som flammehemmende middel for regenerert cellulose utvunnet ved utfelling av cellulosen fra oppløsninger i aminoksider, fortrinnsvis N-me tylmorfolinoks id.
Gjenstand for oppfinnelsen er også en fremgangsmåte for fremstilling av flammehemmet regenerert cellulose, særpreget ved at minst én forbindelse med formel I tilsettes etter kjente metoder til en celluloseoppløsning i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid, i menger på 5 til 35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, blandes inn, og den regenererte cellulose felles ut fra cellu-loseoppløsningen etter kjente metoder.
"Regenerert cellulose eller hydratcellulose" er et velkjent begrep. Regenerert cellulose fremstilles generelt ved at man ved hjelp av en kjent metode bringer cellulosen i opp-løsning. Dette kan skje ved oppløsning av cellulosen i eg-nede oppløsningsmidler eller ved overføring av cellulosen i oppløselige cellulosederivater, så som f.eks. xantogenater ("viskosemetoden") eller oppløselige tetraminkobber(II)-hydroksidkomplekser ("glansstoffmetoden").
I foreliggende oppfinnesle løses cellulosen i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid (NMMO) ("Lyocellmeto-den").
Forbindelsen (e) med formel I tilsettes som sådanne eller dispergert i et egnet medium i celluloseoppløsningen. Tilsetningen skjer kontinuerlig eller diskontinuerlig etter kjente metoder, f.eks. batchvis, fulgt av kraftig omrøring for å fordele forbindelsen(e) med formel I hhv. en dispersjon derav jevnt i celluloseoppløsningen. Den regenererte cellulosen felles ut etter kjente metoder fra den ovenfor angitte celluloseoppløsning som inneholder forbindelsen(e) med formel I, f.eks. ved å presse denne oppløsning gjennom fine dyser eller slisser for å fremste filamenter eller folier. De teknisk viktige egenskaper hos den regenererte cellulose påvirkes bare uvesentlig ved tilsetningen av det flammehemmende middel med formel I ifølge oppfinnelsen.
Den flammehemmede regenererte cellulosen ifølge oppfinnelsen blir derved felt ut fra celluloseoppløsningene i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid.
Det er generelt kjent at cellulosen lar seg oppløse på fremdragende måte i vandige tertiære aminoksider, spesielt vandig N-metylmorfolinoksid. Fremstillingen av cellulose-produkter fra slike celluloseoppløsninger i aminoksider gjennomføres på kjent måte, ved at oppløsningen ekstruderes gjennom et formningsverktøy og via en luftspalte under ut-trekning i et vandig utfellingsbad, idet cellulosen felles ut fra oppløsningen.
Det har vist seg at forbindelsene med formel (I) og spesielt forbindelsen med formel (I) hvor Rx og R2 er iso-butyl og X er oksygen, i motsetning til kommersielle produkter ifølge teknikkens stand, er meget stabile med hensyn til betingelsene hos denne prosess, og at det således på en økonomisk måte kan oppnås et flammefast celluloseprodukt.
Den flammehemmede cellulosen kan foreligge f.eks. som fiber eller som folie, alt etter utformningen.
Den flammehemmede regenererte cellulose ifølge oppfinnelsen inneholder forbindelsen(e) med formel I i mengder på 5 til 35 vekt%, fortrinnsvis 10 til 25 vekt%, spesielt 25 vekt%, beregnet på 100 vekt% ren, regenerert cellulose. Tilsvaren-de mengder av forbindelsen(e) med formel I tilsettes til celluloseoppløsningen før utformningen.
Ved anvendelse i "LyocelImetoden" kan forbindelsene med formel (I) imidlertid også tilsettes til en vandig sus-pensjon av cellulose i tertiære aminoksider som brukes ved fremstillingen av oppløsningen.
Fremstillingen av dispersjonene inneholdende regenerert cellulose i henhold til oppfinnelsen skjer på kjent måte, f.eks. ved maling av en konsentrert blanding bestående av dispersjonsmiddel, dispersjonsmedium og forbindelser med formel I, f.eks. i en kule-, sand-, glassperle- eller korn-kvartsmølle, inntil størrelsen av de uoppløste partikler er i middel 0,5 til 5 fim, fortrinnsvis 1 um, og eventuelt ved justering av den ønskede konsentrasjon ved hjelp av tilset-ning av dispersjonsmedium, som fortrinnsvis er vann.
Generelt inneholder dispersjonene inneholdende regenerert cellulose i henhold til oppfinnelsen 10 til 60 vekt%, fortrinnsvis 15 til 50 vekt%, spesielt 20 til 40 vekt% av en forbindelse eller en blanding av forbindelser med formel I, 4 til 50 vekt%, fortrinnsvis 5 til 45 vekt%, og spesielt 6 til 35 vekt% av et dispersjonsmiddel, beregnet på vekten av forbindelsen(e) med formel I. Resten er dispersjonsmedium fortrinnsvis vann.
I de følgende eksempler betyr delene vektdeler og pro-sentene, hvis ikke noe annet er angitt, vektprosent. I. Fremstilling av dispersjoner inneholdende regenerert cellulose i henhold til oppfinnelsen.
Eksempel 1
En 25% vandig dispersjon av forbindelsen med følgende formel (l)
fremstilles som følger:
25 deler av en forbindelse med formel I og 6,25 deler av et dispersjonsmiddel på basis av natriumnaftalinsulfonat blandes og røres inn i 68,75 deler vann. Blandingen males deretter i en kulemølle av type Dyno KDL-pilot under anvendelse av 1100 ml kornkvarts. Etter første gjennomgang gjennom møllen males blandingen i 68 timer i kretsløp. Deretter filtreres dispersjonen. II. Fremstilling av regenerert cellulose ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 2
En vandig dispersjon som inneholdt 10 vekt% av forbindelsen med formel (1) fra eksempel 1 og 3 vekt% av tensidet "Hy-permer" PS 2 fra firma ICI, ble malt i en perlemølle inntil ingen partikler av flammebeskyttelsesmiddelet ved mikrosko-pisk vurdering var synlige over 5 um.
I en eltemaskin HKD-T 0,6 fra firma IKA-Labortechnik ble det fra 233 g 50 % NMMO, 14,5 g cellulose Buckeye V 5 og den ovenfor angitte dispersjon ved hjelp av avdampning av den overskytende vannmengde fremstilt en spinnemasse med sammensetningen 9,0 % cellulose / 3 % forbindelse (1) / 76 % NMMO / 12 % H20.
Som spinneapparat ble det anvendt et innen plastindustrien vanlig brukt smelteindeksapparat fra firma Davenport. Dette apparat består av en oppvarmet temperaturregulert sylinder som fylles med spinnemassen. Ved hjelp av et stempel som i originalapparatet belastes med et stempel (i den anvendte omhyggede versjon skjer stempeldriften via en tidsavhengig drivmekanisme), ekstruderes spinnemassen gjennom spinnedy-sen som er anordnet på undersiden av sylinderen.
Spinnemassen ekstruderes ved en temperatur på 100°C og en utslippmengde på 0,025g/hull/min gjennom en l-hull/100u spinnedyse, og etter passering av en luftspalte på 60 mm i et vannbad, temperatur 23°C, lengde 2 0 cm, blir cellulosen felt ut.
Den anvendte spinnemetode betegnes som tørr/våt spinnemetode. Etter 15 minutter utvasking av restmengden NMMO i filamentet ble det tørket ved 70°C.
Det ble oppnådd følgende fibere:
Metoder:
Tekstile prøver etter BISFA-forskriften "Internationally agreed methods for testing viscose, modal, cupro, lyocell, acetate and triacetate staple fibres and tows", utgave 1993.
Fosforinnhold: Oppslutning av fiber med H2SO4/H2O2, foto-metrisk måling av fargereaksjonen med ammonmolybdat.
Data:
Fosforinnholdet i fibret tilsvarer et spinneutbytte på
86 %. Differansen med 100 % gir et materialtap på grunn av flammebeskyttelsesmiddelet som sitter fast på glassperlene under malingen. Filamentet viser selvslukkende egenskaper etter kontakt med en flamme.
Eksempel 3
En vandig dispersjon som inneholdt 10 vekt% av forbindelsen med formel (1) ifølge eksempel 1 og 1 vekt% tensid "Hyper-mer" PS 2 fra firma ICI, ble malt i en perlemølle inntil ingen partikler av flammebeskyttelsesmiddelet ved mikrosko-pisk vurdering var synlige over 5u.
I en rørekjele ble det fra 3 036 g 75 % NMMO, 360 g cellulose "Buckeye" V5 fra fa. Buckeye, Memphis, USA og 900 g av den ovenfor nevnte dispersjon, ved hjelp av avdampning av den overskytende vannmengde, fremstilt en spinnemasse med sammensetningen 12 % cellulose / 3,0 % forbindelse (1) / 73,4 % NMMO / 11,6 % H20.
Spinnemassen ble ekstrudert ved en temperatur på 120°C og en utslipsmengde på 0,025g/hull/min gjennom en 200-hull/100i spinnedyse, strukket i en luftspalte på 30 mm lengde, og cellulosen ble felt ut i et vandig spinnebad. Den anvendte spinnernetode betegnes som tørr/våt-spinnemetode. Etter 30 minutter utvaskning av restmengden på NMMO i filamentet, ble det tørket ved 70°C.
Følgende fibere ble oppnådd:
Metoder:
Tekstile prøver og fosforinnhold slik som i eksempel 2.
Limiting Oxygen Index (LOI-verdi):
20 g kardet fiberbane ble ved 18 0°C og 200 bar i 1 time presset til et prøvelegeme med flatevekt 76g/m<2>, tykkelse 0,15 mm. Dette prøvelegeme ble ført inn i en gasstrøm bestående av nitrogen og oksygen, hvis oksygenandel ble øket trinnvis. LOI-verdien er lik den oksygenkonsentrasjon hvor prøvelegemet etter påtenning så vidt brenner videre.
Data:
Claims (8)
1. Regenerert cellulose utvunnet ved utfelling fra en oppløsning i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid,
karakterisert ved at den som flammehemmer
■ inneholder 5-35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, av minst én forbindelse med formel I
hvor
Ri, R2 uavhengig av hverandre betyr en usubstituert eller
substituert Ci-i2alkyl-, C5.7cykloalkyl-, C7.i2aralkyl-eller C6-i2aryl-rest og
X betyr oksygen eller svovel.
2. Regenerert cellulose som angitt i krav l, karakterisert ved at Ri og R2 betyr iso-C4H9 og X er oksygen.
3. Regenerert cellulose som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den inneholder forbindelsen med formel I i mengder på 10 til 25 vekt%, fortrinnsvis 25 vekt%, beregnet på den rene, regenererte cellulose .
4. Regenerert cellulose som angitt i et av kravene 1 til 3,
karakterisert ved at cellulosen foreligger som fiber eller folie.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av flammehemmet regenerert cellulose,
karakterisert ved at minst én forbindelse med formel I ifølge krav 1 tilsettes etter kjente metoder til en celluloseoppløsning i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid, i menger på 5 til 35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, blandes inn, og den regenererte cellulose felles ut fra celluloseoppløsningen etter kjente metoder.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at man tilsetter en forbindelse med formel I i mengder på 10 til 25 vekt%, fortrinnsvis 2 5 vekt%, beregnet på den rene, regenererte cellulose.
7. Fremgangsmåte som angitt i ett av kravene 5 og 6, karakterisert ved at celluloseoppløsningen formes til fibere eller folier.
8. Anvendelse av en forbindelse med formel I ifølge krav 1, i en mengde på 5-35 vekt%, beregnet på den rene regenererte cellulose, som flammehemmende middel for regenerert cellulose utvunnet ved utfelling av cellulosen fra oppløs-ninger i aminoksider, fortrinnsvis N-metylmorfolinoksid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19524537 | 1995-07-05 | ||
| PCT/EP1996/002945 WO1997002315A1 (de) | 1995-07-05 | 1996-07-04 | Mit phosphorverbindungen flammhemmend ausgerüstete regeneratcellulose |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO980011D0 NO980011D0 (no) | 1998-01-02 |
| NO980011L NO980011L (no) | 1998-01-02 |
| NO316726B1 true NO316726B1 (no) | 2004-04-19 |
Family
ID=7766101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19980011A NO316726B1 (no) | 1995-07-05 | 1998-01-02 | Regenerert cellulose flammehemmet med fosforforbindelser, samt fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6130327A (no) |
| EP (1) | EP0836634B1 (no) |
| JP (1) | JP3881694B2 (no) |
| CN (1) | CN1085993C (no) |
| AT (1) | ATE225379T1 (no) |
| AU (1) | AU720168B2 (no) |
| BR (1) | BR9609652A (no) |
| CA (1) | CA2225943C (no) |
| DE (1) | DE59609756D1 (no) |
| ES (1) | ES2184879T3 (no) |
| NO (1) | NO316726B1 (no) |
| PT (1) | PT836634E (no) |
| WO (1) | WO1997002315A1 (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
| AT502743B1 (de) | 2005-08-26 | 2008-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosischer formkörper, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| GB0702795D0 (en) * | 2007-02-13 | 2007-03-28 | Whitford Plastics Ltd | Process for modifying cellulose |
| CN101597806B (zh) * | 2008-06-06 | 2011-07-27 | 北京化工大学 | 一种阻燃黏胶纤维纺丝液及其制备方法 |
| BRPI0914250B1 (pt) * | 2008-07-03 | 2018-12-26 | Ricoh Co Ltd | composição de resina retardante de chama |
| EP2280100A1 (de) * | 2009-07-31 | 2011-02-02 | Kelheim Fibres GmbH | Verwendung einer regenerierten Zellulosefaser in einem flammhemmenden Produkt |
| AT508687A1 (de) | 2009-09-01 | 2011-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische faser, deren verwendung sowie verfahren zu deren herstellung |
| JP2013507478A (ja) * | 2009-10-07 | 2013-03-04 | グラシム インダストリーズ リミテッド | 低フィブリル化セルロース誘導体繊維を製造するプロセス |
| EP2486175B1 (en) | 2009-10-07 | 2015-05-20 | Grasim Industries Limited | A process of manufacturing low fibrillating cellulose fibers |
| WO2011045673A1 (en) | 2009-10-13 | 2011-04-21 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flame-retardant lyocell fibers and use thereof in flame barriers |
| AT509801A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-11-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Gefärbte flammgehemmte zelluloseformkörper |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
| AT511186A1 (de) * | 2011-03-01 | 2012-09-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Schrumpfbeständige und industriell waschbare Stoffe aus Viskose- und Modalfasern mit partikelförmigen Zusatzstoffen |
| DE102011102428A1 (de) * | 2011-05-24 | 2012-11-29 | Glanzstoff Bohemia S.R.O. | Lumineszierende cellulosische Regeneratfaser und Verfahren zu deren Herstellung |
| AT511638B1 (de) * | 2011-06-21 | 2016-06-15 | Glanzstoff Bohemia Sro | Hochfestes cellulosisches filament, dessen verwendung sowie verfahren zu seiner herstellung |
| CN102383210B (zh) * | 2011-08-30 | 2013-06-26 | 成都丽雅纤维股份有限公司 | 一种磷氮系阻燃剂分散液及其制备方法 |
| JP2020536186A (ja) * | 2017-10-06 | 2020-12-10 | レンチング アクチエンゲゼルシャフト | 難燃性リヨセルフィラメント |
| EP3476985A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1464545A (en) * | 1974-05-21 | 1977-02-16 | Courtaulds Ltd | Flame-retardant regenerated cellulose filaments |
| IT1039783B (it) * | 1975-07-11 | 1979-12-10 | Snia Viscosa | Metodo perfezionato per la produzione di fibre cellulosiche ad alta resistenza alla combustio ne e fibre e prodotti tessili otenuti secondo il detto metodo |
| DE3807030A1 (de) * | 1988-03-04 | 1989-09-14 | Pfersee Chem Fab | Waessriges textilbehandlungsmittel und verfahren zum knitterfestmachen von textilmaterial |
| CA1311496C (en) * | 1988-03-28 | 1992-12-15 | Allan James Robertson | 1,4-disubstituted-2,3,5,6-tetrahydroxy-1, 4-diphosphorinanes and their oxides or sulfides |
| WO1989009649A1 (en) * | 1988-04-05 | 1989-10-19 | Shinkohjinkasei Co., Ltd. | Highly functional regenerated cellulose composition |
| GB9126841D0 (en) * | 1991-12-18 | 1992-02-19 | Courtaulds Plc | Heterocyclic compounds |
| DE4308524C1 (de) * | 1992-06-16 | 1994-09-22 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und -filamenten nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren |
| GB9305969D0 (en) * | 1993-03-23 | 1993-05-12 | Courtaulds Plc | Phosphorus-containing flame retardants |
| GB9309617D0 (en) * | 1993-05-11 | 1993-06-23 | Courtaulds Fibres Ltd | Fibre production process |
-
1996
- 1996-07-04 BR BR9609652A patent/BR9609652A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-04 CN CN96196491A patent/CN1085993C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 EP EP96922909A patent/EP0836634B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-04 ES ES96922909T patent/ES2184879T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-04 CA CA002225943A patent/CA2225943C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 DE DE59609756T patent/DE59609756D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-04 WO PCT/EP1996/002945 patent/WO1997002315A1/de active IP Right Grant
- 1996-07-04 AT AT96922909T patent/ATE225379T1/de active
- 1996-07-04 JP JP50483097A patent/JP3881694B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 US US08/973,611 patent/US6130327A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-04 PT PT96922909T patent/PT836634E/pt unknown
- 1996-07-04 AU AU63609/96A patent/AU720168B2/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-01-02 NO NO19980011A patent/NO316726B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO980011D0 (no) | 1998-01-02 |
| CN1085993C (zh) | 2002-06-05 |
| AU720168B2 (en) | 2000-05-25 |
| PT836634E (pt) | 2003-02-28 |
| NO980011L (no) | 1998-01-02 |
| JP3881694B2 (ja) | 2007-02-14 |
| JPH11511185A (ja) | 1999-09-28 |
| WO1997002315A1 (de) | 1997-01-23 |
| DE59609756D1 (de) | 2002-11-07 |
| EP0836634A1 (de) | 1998-04-22 |
| ATE225379T1 (de) | 2002-10-15 |
| ES2184879T3 (es) | 2003-04-16 |
| BR9609652A (pt) | 1999-02-23 |
| EP0836634B1 (de) | 2002-10-02 |
| CA2225943C (en) | 2008-01-15 |
| CN1193987A (zh) | 1998-09-23 |
| US6130327A (en) | 2000-10-10 |
| CA2225943A1 (en) | 1997-01-23 |
| AU6360996A (en) | 1997-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO316726B1 (no) | Regenerert cellulose flammehemmet med fosforforbindelser, samt fremstilling og anvendelse derav | |
| CN105392929B (zh) | 用于生产成型纤维素制品的方法 | |
| EP2097563B1 (en) | Composite fiber of cellulose-polyvinylalcohol and preparation method thereof | |
| SG186425A1 (en) | Process for producing cellulose shaped articles | |
| CN109322001A (zh) | 一种涤纶短纤及其制备方法 | |
| CN106087088B (zh) | 再生纤维素纤维的制备方法 | |
| EP2343337B1 (en) | Thermoplastic cellulose ester composition and fibers made therefrom | |
| AU734982B2 (en) | Composition containing fine solid particles | |
| KR20120032932A (ko) | 라이오셀 스테이플 섬유의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 라이오셀 스테이플 섬유 | |
| CN114574983A (zh) | 一种阻燃浆料及其制备方法和应用 | |
| JP4509454B2 (ja) | 酢酸セルロース及びその製造方法 | |
| NO801422L (no) | Omformbare opploesninger, derav formede gjenstander, samt fremstilling derav | |
| US1682293A (en) | Leon lrlteniteld | |
| US2145856A (en) | Fibroin spinning solutions | |
| JP2000226720A (ja) | フィブリル化性の抑制されたセルロース繊維及びその製造方法 | |
| US2060056A (en) | New cellulose glycollic acid and process for preparing same | |
| CZ2002450A3 (cs) | Obarvené celulózové tvarované těleso | |
| US2296857A (en) | Making artificial structures from xanthates | |
| US4002424A (en) | Solution of isomer mixture of naphthylazophenylazonaphthyl disulfonate dye | |
| US2371052A (en) | Process and products therefrom | |
| NO127452B (no) | ||
| USRE22489E (en) | Method of improving the processing | |
| GB212865A (en) | Process for the production of viscose | |
| US1379351A (en) | Process of making cellulose xanthogenate solutions and product produced | |
| US2160839A (en) | Method of making textile materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |