NO314032B1 - Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte v¶sker som inneholder oksiderbare organiske bestanddeler - Google Patents

Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte v¶sker som inneholder oksiderbare organiske bestanddeler Download PDF

Info

Publication number
NO314032B1
NO314032B1 NO19971506A NO971506A NO314032B1 NO 314032 B1 NO314032 B1 NO 314032B1 NO 19971506 A NO19971506 A NO 19971506A NO 971506 A NO971506 A NO 971506A NO 314032 B1 NO314032 B1 NO 314032B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
gas
water
molten slag
hot gas
oxidation
Prior art date
Application number
NO19971506A
Other languages
English (en)
Other versions
NO971506D0 (no
NO971506L (no
Inventor
Bertel Myreen
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of NO971506D0 publication Critical patent/NO971506D0/no
Publication of NO971506L publication Critical patent/NO971506L/no
Publication of NO314032B1 publication Critical patent/NO314032B1/no

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
    • F23G7/04Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste liquors, e.g. sulfite liquors
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D1/00Evaporating
    • B01D1/14Evaporating with heated gases or vapours or liquids in contact with the liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/048Purification of waste water by evaporation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F11/00Treatment of sludge; Devices therefor
    • C02F11/10Treatment of sludge; Devices therefor by pyrolysis
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/08Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor having supplementary heating
    • F23G5/085High-temperature heating means, e.g. plasma, for partly melting the waste
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G5/00Incineration of waste; Incinerator constructions; Details, accessories or control therefor
    • F23G5/44Details; Accessories
    • F23G5/46Recuperation of heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/38Treatment of water, waste water, or sewage by centrifugal separation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G2202/00Combustion
    • F23G2202/20Combustion to temperatures melting waste
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G2202/00Combustion
    • F23G2202/30Combustion in a pressurised chamber
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G2206/00Waste heat recuperation
    • F23G2206/10Waste heat recuperation reintroducing the heat in the same process, e.g. for predrying
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23GCREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G2900/00Special features of, or arrangements for incinerators
    • F23G2900/50211Evaporating, e.g. liquid waste before burning
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J2219/00Treatment devices
    • F23J2219/30Sorption devices using carbon, e.g. coke
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23LSUPPLYING AIR OR NON-COMBUSTIBLE LIQUIDS OR GASES TO COMBUSTION APPARATUS IN GENERAL ; VALVES OR DAMPERS SPECIALLY ADAPTED FOR CONTROLLING AIR SUPPLY OR DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; INDUCING DRAUGHT IN COMBUSTION APPARATUS; TOPS FOR CHIMNEYS OR VENTILATING SHAFTS; TERMINALS FOR FLUES
    • F23L2900/00Special arrangements for supplying or treating air or oxidant for combustion; Injecting inert gas, water or steam into the combustion chamber
    • F23L2900/07005Injecting pure oxygen or oxygen enriched air
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E20/00Combustion technologies with mitigation potential
    • Y02E20/34Indirect CO2mitigation, i.e. by acting on non CO2directly related matters of the process, e.g. pre-heating or heat recovery
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/40Valorisation of by-products of wastewater, sewage or sludge processing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Gasification And Melting Of Waste (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for oksidasjon ved i det vesentlige over-atmosfærisk trykk av i det vesentlige alle organiske bestanddeler til stede i et konsentrat som er blitt tilveiebragt ved fordampning av spillvæsker. Oksidasjonen finner sted ved en tilstrekkelig høy temperatur med en gass, i hvilken den største bestanddel er oksygen, resulterende i et lite volum av eksosgass med høyt innhold av karbondioksid og en løsning av uorganiske salter, fra hvilken tungmetaller som er til stede i spillvæsken skilles ut som fast fase.
I dag streber industrien med å minimere sin miljøpåvirkning. En del av denne påvirkning er utslipp av forurenset avløp til vannveier og utslipp av forurensede gasser til omgivelsesluften.
Avløpet inneholder organiske stoffer i små konsentrasjoner og uorganiske ioner, avledet fra råmaterialer og fra kjemikalier innført til prosessen. Organisk stoff sedimenteres eller nedbrytes i de mottagende vannsystemer, og således forbrukes oksygenet i vannet. En del av de organiske stoffer tas opp av levende organismer. Noen av disse stoffer kan akkumuleres i levende vev og videre i næringskjeden. Noen av stoffene er giftige. Hovedmengden av det uorganiske materiale er oppløste salter, hvilke er til stede i store mengder i de mottagende vannsystemer. Ett av disse er natriumklorid som finnes i 3 kg pr. m<3> i Østersjøen og omkring 30 kg pr. m<3> i havene. Imidlertid kan de uorganiske stoffer også innbefatte små mengder metall ioner, som anses å være skadelige. Disse er hovedsakelig tungmetaller, slik som sink, mangan, kobber og kadmium.
Gassene dannet ved forbrenningsprosessene inneholder vanligvis store mengder karbondioksid og ofte svovel- og nitrogenoksider. Nylig er stor oppmerksomhet blitt rettet mot pyrolyserestene i gassene, dvs. de såkalte polyaromatiske hydrokarboner. Noen klor-organiske stoffer som finnes i av-løpsgassene anses å være miljømessig skadelige selv i meget lave konsentrasjoner.
Avløp som beskrevet ovenfor dannes ved ulike prosesser, for eksempel i næringsmiddelindustrien, i kjemisk industri og i skogsindustrien. Noen av disse væsker er meget konsentrerte og inneholder store mengder verdifulle kjemikalier, slik at de fordampes og brennes for kjemikaliegjenvinning. Det er velkjent at dette er tilfellet med kokevæsker for tremasse. Imidlertid er avløp fra tremasseblekingsanlegg så fortynnet at de for tiden hverken fordampes eller forbrennes, selv om en slik fremgangsmåte er kjent, for eksempel som beskrevet i finsk patentskrift nr. 85293, som herved innbefattes som referanse.
Tilsvarende spillvann produseres også ved andre prosesser innen trebearbeidingsindustrien, for eksempel ved avbarking, ved termomekanisk massefremstilling for fremstilling av TMP- eller CTMP-tremasse, og ved kjemisk koking av strå eller andre årlige planter, slik som bagasse og ulike typer gress.
Vanligvis inneholder disse avløp mindre enn 10 % oppløst materiale - ofte mindre enn 1 % - og det uorganiske materiale utgjør vanligvis omkring 10 til 50 % av den totale mengde oppløst materiale.
Avløpsvann slippes ut til elver, innsjøer og hav. I land med strenge miljøregler og forskrifter gjøres dette etter ekstern biologisk behandling i utluftede laguner eller aktiverte slamanlegg. I disse anlegg kan det organiske materiale til en viss grad, men ikke fullstendig, dekomponeres eller gjøres fast for separasjon. Det oppløste uorganiske materiale, særlig tungmetaller, forblir urørt. I prinsippet kan tungmetaller separeres fra avløpet ved hjelp av kjemisk utfelling. Ved meget lave konsentrasjoner av det uorganiske materiale kan imidlertid en fullstendig utfelling ikke oppnås, og separa-
sjonen av utfelt materiale fra store væskemengder er vanskelig.
I dag er fordampningsutstyr for konsentrasjon av selv store avløpsmengder kommersielt tilgjengelig. Når avløpet inneholder salter med begrenset løselighet, finner en krystallisasjon av disse salter sted når væskene fordampes til et høyt faststoffinnhold. Som et resultat blir overflatene som overfører varme på fordampningsutstyret tilsmusset, og fordampningskapasiteten reduseres. Denne tendens blir stadig tydeligere desto høyere den tilsiktede konsentrasjon er av fordampet væske. Ved fordampning separeres avløpet i et kondensat og et konsentrat. Kondensatet kan anvendes på ny i prosessen enten slik det er eller etter ytterligere rensing. Konsentratet, som inneholder hovedmengden av det organiske materiale i avløpet og nær alt det uorganiske materiale, påkrever avhending. Den beste måte å gjøre dette på er å oksidere det organiske materiale fullstendig til karbondioksid og vanndamp og å skille ut de skadelige metaller fra den uorganiske forbrenningsrest.
Det finnes utstyr utformet for forbrenning av konsentrater som er særlig vanskelige å behandle. Kommersielle anlegg er tilgjengelige i mange land, for eksempel slik som det som opereres av Ekokem Oy i Finland. Det er også noen industrielle foretak som har sine egne forbrenningsanlegg for avhending av farlig avfall. Karakteristisk for disse installasjoner er at de opereres ved atmosfærisk trykk og gjør bruk av luft som oksidasjonsmiddel. For å oppnå en fullstendig oksidasjon av alt organisk materiale, er en forbrenningstemperatur på minst 800 °C påkrevet, med en oppholdstid på flere sekunder i forbrenningskammeret. Ved forbrenning av væsker med høyt askeinnhold kan den nødvendige forbrenningstemperatur oppnås bare ved anvendelse av tilsatsbrennstoff, selv om væskene er blitt fordampet til et høyt faststoffinnhold. Disse typer forbrenningsovner markedsføres av for eksempel Ahlstrom Corporation og John Zink Company Ltd.
Luft inneholder kun ca. 21 % oksygen, og hovedmengden av det resterende er inert nitrogen, hvilket utgjør en ballast for forbrenningen. Med denne ballast behøves en vesentlig mengde energi for å øke temperaturen over 800 °C. Dette er hovedgrunnen til hvorfor ovnene behøver fossilt brensel, for eksempel naturgass eller brenselolje, for å oppnå og å opprettholde den nødvendige temperatur i forbrenningskammeret. Det fossile drivstoff påkrever selvfølgelig også forbrenningsluft, hvilket ytterligere øker mengden av inert nitrogen som skal føres gjennom forbrenningskammeret og den påfølgende avløpsgassledning.
Det spesifikke volum til gasser er høyt ved høye temperaturer og atmosfærisk trykk. Som et resultat blir forbrenningskammeret meget stort og anordningene som behøves for å rense og transportere gassen blir store og dessuten kostbare. Av denne grunn har ikke behandlingen av fortynnet avløp ved fordampning og forbrenning blitt en vanlig metode i prosessindustrien.
Det er vanlig kjent at volumet til gass ved en viss temperatur avtar ettersom trykket økes. Dette faktum nyttiggjøres for eksempel i forgassingsanlegg, som beskrevet i publikasjonene WO-93/022 og WO-93/09205. Imidlertid vedrører disse fremgangsmåter for å forgasse organisk materiale under reduserende betingelser, og ikke fullstendig oksidasjon av dette materiale.
Målet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en ny og forbedret fremgangsmåte for å behandle forkonsentrerte avløpsvæsker ved fullstendig oksidasjon av i det vesentlige alt organisk materiale i væsken til karbondioksid og vanndamp, slik at alle skadelige metaller samtidig kan skilles ut på en enkel måte fra den uorganiske forbrenningsrest. Dette oppnås med utstyr som er vesentlig mindre og mindre kostbart enn utstyret som nå anvendes.
I denne kontekst anvendes følgende begreper:
"sluttkonsentrat'1, en væske som når den tilføres kontinuerlig gjennom en forstøvningsdyse inn i et trykksatt reaksjonskammer for i det vesentlige fullstendig oksidasjon av alt organisk materiale i konsentratet med sterkt oksygenanriket gass, alternativt ren oksygen, gir en reaksjonstemperatur på minst 800 °C,
"fødekonsentrat", en væske som kontinuerlig tilføres til en direktekontaktevaporator, og fordampes deri for å danne "sluttkonsentrat",
"slagg", den uorganiske rest som etterlates etter fullstendig oksidasjon av " sluttkon sen tratet",
"smeltet slagg", slagg som i det vesentlige er i væskefase,
"saltlake", en løsning som er dannet når slagg oppløses i vann,
"fast rest", den uløselige del av "slagg" når denne er løst i vann,
"gass", gassen omfatter de gassformige reaksjonsprodukter som dannes når sluttkonsentratet oksideres i det trykksatte reaksjonskammer, vanndampen dannet
av "sluttkonsentrat"-dampen, overskuddet av oksygen anvendt i rekasjonskammeret og inertgassen som muligens finnes med oksygenet.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte væsker som inneholder oksiderbare, organiske bestanddeler, og fremgangsmåten er særpreget ved at den omfatter en kombinasjon av de følgende trinn, alle utført ved overatmosfærisk trykk: (a) å bringe et råstoff av den konsentrerte væske i direkte kontakt med en varm gass for å varme og fordampe væsken for å produsere et oksiderbart sluttkonsentrat ved en temperatur nær dets kokepunkt, og å kjøle den varme gass til en temperatur som ikke er mer enn 100 °C høyere enn sluttkonsentratets kokepunkt ved det rådende overatmosfæriske trykk, (b) å oksidere sluttkonsentratet ved en temperatur på minst 800 °C med en slik mengde gass som inneholder minst 60 volum% oksygen at der er et overskudd av oksygen i forhold til det teoretiske for full oksidasjon, resulterende i en suspensjon av varm gass og smeltet slagg, og
(c) å skille den smeltede slagg fra den varme gassen og oppløse den i vann.
I en fordrukken utførelsesform for utøvelse av den foreliggende oppfinnelse gjennomføres fremgangsmåten ved et overatmosfærisk trykk på minst 100 kPa, fortrinnsvis fra 900 til 1100 kPa. Det er vesentlig at oksidasjon gjennomføres med trykksatt gass som inneholder et overskudd av oksygen i forhold til mengden som teoretisk behøves for fullstendig å oksidere alt organisk materiale i sluttkonsentratet. Det foretrukne oksygeninnhold til den trykksatte gass er nær 100 volum%, men den trykksatte gass kan være forurenset av andre gasser, for eksempel nitrogen, karbonmonoksid eller karbondioksid. Innholdet av organisk materiale i fødekonsentratet velges slik at sluttkonsentratet vil nå et innhold av faste stoffer som gjør det mulig å holde en tilstrekkelig reaksjonstemperatur, minst 800 °C, fortrinnsvis 1000 °C, i reaksjonskammeret. Ved denne temperatur er slaggen i smeltet tilstand.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse skilles smeltet slagg fra gassen før den bringes i kontakt med fødekonsentratet som skal ha øket innhold av tørre, faste stoffer. Smeltet slagg skilles fra gassen fortrinnsvis ved gravitasjonskraft og/eller sentrifugalkraft, etter at den smeltede slagg er bragt i kontakt med vann. Tungmetaller som finnes i slaggen vil danne uløselige salter, hovedsakelig karbonater, hvilke kan skilles fra saltlaken som ble dannet når slaggen ble bragt i kontakt med vann.
I henhold til en foretrukken utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse, får den smeltede slagg flyte ned en smal passasje til en slaggoppløsningsbeholder med omrøring, hvor vann bringes inn i slike mengder at dampen som dannes vil være tilstrekkelig til å hindre varm gass fra å trenge inn i oppløsningsbeholderen.
Den foreliggende oppfinnelse vil heretter bli beskrevet i nærmere detalj med henvisning til den vedlagte tegning. Tegningen illustrerer en anordning som er særlig egnet for utførelse av fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse, vist skjematisk fra siden.
På den vedlagte figur angir henvisningstall 1 et reaksjonskammer som er satt under et overatmosfærisk trykk på minst 100 kPa, fortrinnsvis ca. 1000 kPa absolutt trykk. Det ytre skall på reaksjonskammeret er en trykkbeholder 2 som inneholder vann med et trykk som svarer til det i reaksjonskammeret 1. Det er derfor ingen vesentlig trykkforskjell over veggen til reaksjonskammeret 1.1 reaksjonskammer 1 finnes en brenner 3, til hvilken sluttkonsentratet som skal oksideres pumpes, gjennom ledning 12. Oksygen føres til brenner 3 med kompressor, gjennom ledning 13. Hvis oksygenet har et tilstrekkelig trykk i lagringstanken, er kompressoren unødvendig. Oksygenet kan være forurenset med andre gasser, for eksempel nitrogen. I det sistnevnte tilfelle er det laveste oksygeninnhold i gassen 60 volum%.
I reaksjonskammer 1 opprettholdes en minimumstemperatur på 800 °C, fortrinnsvis ca. 1000 °C, slik at fullstendig oksidasjon av det organiske materiale gjennomføres og alle uorganiske stoffer smelter slik at de danner en smeltet slagg. Noen smeltede slaggpartikler treffer de indre overflater på reaktoren og strømmer ned på disse. De indre vegger på reaktoren, bygd av et egnet metall, kan utstyres med ildfast, flammesikkert materiale. I henhold til en foretrukket utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse er imidlertid den indre reaktorvegg ikke utstyrt med noe ildfast materiale, men reaktorveggen kjøles effektivt med vann, hvilket medfører at slagg hefter til veggen og danner et fast lag, hvilket reduserer varmeoverførselen gjennom veggen og beskytter metallet mot korrosjon.
Fordi skallet på reaksjonskammeret nesten ikke er utsatt for spenning, kan det utformes relativt fritt. Den nedre del kan bygges med passasje 4, gjennom hvilken gassen og den smeltede slagg kan strømme. Med en hensiktsmessig utformet nedre del på reaksjonskammeret, holdes en stor andel av den smeltede slagg på de indre vegger på kammeret og skilles derved fra gassen. På grunn av den store forskjellen i tetthet mellom slaggen og gassen, kan smeltede slaggdråper som er suspendert i gassen skilles fra ved å endre strømningsretningen på gassen, for eksempel ved å la gassen strømme gjennom den oppadstigende kanal 5, samtidig som slaggen på grunn av gravitasjonen strømmer nedover gjennom kanal 6. Kanal 6 leder til slaggoppløsningsbeholder 14. Ettersom det er en åpen passasje mellom reaksjonskammer 1 og slaggoppløsningsbeholder 14, er trykkene i disse beholderne like.
Gassen og den smeltede slagg separeres ved en temperatur som ikke er vesentlig forskjellig fra reaksjonstemperaturen inne i reaktor 1. Den varme gass ledes til kontaktanordning 7, i hvilken innholdet av de faste stoffer i fødekonsentratet som er pumpet inn gjennom ledning 8, økes ved å bringe det i direkte kontakt med den varme gassen. En utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse er at konsentratet sprøytes inn i anordningen gjennom dyse 9. Inne i kontaktanordningen 7 finner en intensiv blanding av gass og fødekonsentrat sted. I kontaktanordning 7 avkjøles gassen til en temperatur nær temperaturen til sluttkonsentratet ved utløpet av kontaktanordning 7. Saltdampene som finnes i den varme gassen går over til fast stoff i kontaktanordning 7 og er i stor grad fanget inn av konsentratet. En del av energien som frigjøres når gassen avkjøles vil varme opp konsentratet til kokepunktet som svarer til det rådende trykk, og overskuddsenergien som frigjøres vil medføre fordampning av vann fra fødekonsentratet. Denne damp blandes med gassen som er blitt avkjølt.
Væskefasen separeres fra gassen i anordning 10. Sluttkonsentratet som således er skilt ut samles i trykkbeholder 11 som virker som en buffertank som balanserer konsentrasjonsvariasjoner. Sluttkonsentratet som er blitt varmet til kokepunktet pumpes deretter fra denne tank til brenner 3 i reaksjonskammeret via ledning 12.
Den smeltede slagg strømmer gjennom kanal 6 ned til trykkbeholder 14, til hvilken vann ledes via ledning 15. Væsken i beholder 14 omrøres, for eksempel med impeller 16 i oppløsningsbeholderen. Strømmen av innkommende vann og dets temperatur justeres slik at en viss mengde damp frigjøres når den smeltede slagg oppløses i saltlaken i beholder 14. Dampen strømmer opp gjennom kanal 6 og hindrer den varme gassen fra å trenge inn i beholder 14. Denne damp blandes med den varme gass i kanal 6. På denne måte vil ikke temperaturen i beholder 14 overskride temperaturen til den mettede damp som frigjøres fra saltlaken. Dette gjør materialvalget for trykkbeholder 14 enklere.
For å stabilisere saltinnholdet og volumet av væske i beholder 14, tas saltlake ut via ledning 17. Noe materiale som finnes i saltlaken er ikke enkelt å løse. Vanligvis er saltløsningen alkalisk ettersom en del av det anioniske organiske materiale er fjernet ved oksidasjon og det korresponderende kationiske materiale til stede i slaggen har reagert med karbondioksid i gassen og dannet karbonater. Dersom dette ikke finner sted, kan for eksempel natriumkarbonat eller natriumsulfid bringes inn med innkommende vann gjennom ledning 15. Tungmetaller som finnes i slaggen danner praktisk talt uløselige karbonater og sulfider, en fast rest. De kan derfor fjernes som en fast fase fra saltløsningen. Dette gjøres for eksempel med filter 18 eller en sentrifuge. Om nødvendig kan saltlaken kjøles ned før den faste fase skilles fra. Saltlaken, fra hvilken den faste rest er fjernet, kommer deretter ut som strømning 19, mens den faste rest 20 fjernes separat for videre behandling.
Den avkjølte avgass som strømmer ut fra anordning 10 via ledning 23 består hovedsakelig av karbondioksid og vanndamp. Den inneholder også en viss mengde oksygen som er nødvendig for å opprettholde et oksiderende miljø i alle deler av utstyret. Gassen i ledning 23 inneholder også en viss mengde dråper av konsentrat ettersom separasjonen av sluttkonsentratet fra den avkjølte gass i anordning 10 er ufullstendig.
Vanndampen i avgassen i ledning 23 kommer delvis fra den fuktige rest i sluttkonsentratet som er blitt ført til brenner 3, dels fra reaksjonen mellom oksygen og hydrogen som er til stede i organisk materiale i sluttkonsentratet, og dels fra trykkbeholder 14. Den direkte fordampning av konsentrat i kontaktanordning 7 øker også mengden av vanndamp i avgassen.
Ved å kjøle den utgående gass, kan det meste av vanndampen kondenseres og fjernes i flytende tilstand. Dråper av innfanget konsentrat i kondensatet kan også skilles fra, hvilket renser gassen. Samtidig reduseres gassvolumet vesentlig. Kondensasjon av vanninnholdet i avgassen illustreres på den vedlagte figur ved varmevekslerne 21 og 22, til hvilke gassen føres via ledning 23. Kaldt vann pumpes via ledning 24 gjennom varmevekslerne 21 og 22, fortrinnsvis i motstrømsretningen vist på Figuren. Vannet varmes og fordampes i varmevekslerne og slippes ut som lavtrykksdamp gjennom ledning 25. Det potensielt noe forurensende kondensat slippes ut via ledning 26. Kvaliteten på konsentratet bestemmer om det kan anvendes som prosessvann eller om det for eksempel bør kombineres med spillvæsken, hvorfra konsentratet skriver seg, og resirkuleres til utstyret som her er beskrevet.
Den avkjølte gass slippes ut fra varmeveksler 22 via ledning 27. Dens hovedkomponent er nå karbondioksid. Den inneholder også overskuddsoksygen og muligens noen spor av organisk forurensning. Gassvolumet er lite på grunn av overtrykket og den lave temperatur etter avkjøling. Om nødvendig kan gassen fremdeles føres gjennom adsorpsjonsanordning 28, for eksempel gjennom en innsats med aktivt kull, før den anvendes som ren karbondioksid et annet sted i prosessen, eller slippes ut i atmosfæren via en trykkavlastningsventil og utløp 29.
Eksempel
En foretrukken utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse beskrives i det følgende eksempel. Samtidig poengteres fordelene med oppfinnelsen fremfor kjent teknologi.
En tremassefabrikk med en daglig produksjon på 1000 tonn bleket tremasse av bløtt tre kan anses vanlig for moderne tremasseindustri. I fabrikken anvendes klordioksid og kaustisk soda som kjemikalier for bleking. Under □lekeprosessen slippes det ut omtrent 20 kg organiske stoffer pr. tonn fremstilt tremasse. Restene av blekekjemikaliene, ytterligere 20 kg salter pr. tonn tremasse, slippes også ut. Saltet er hovedsakelig natriumklorid. En del av natriumet er bundet til organiske syrer som er blitt dannet under blekeprosessen. Disse stoffer overføres inn i avløpet fra blekefabrikken. For dette avløp er det vanlig med et kjemisk oksygenbehov (COD) på 22 kg pr. tonn tremasse.
For å oppnå en fullstendig oksidasjon av alt organisk materiale - innbefattende klorert organisk materiale - må oksidasjonen finne sted med et overskudd av oksygen ved en temperatur på omkring 1000 °C. Med den foreliggende opp-
finnelse kan dette gjennomføres på følgende måte:
Spillvæske 8 forventes å ha oppnådd et innhold av faste stoffer på ca. 35 % ved fordampning. Den pumpes deretter til anordning 7, i hvilken vanndamp fordampes fra konsentratet. Overtrykket i anordningen er 10 bar. Konsentratet i oppsamlingsbeholder 11 når deretter temperaturen 180 °C med et innhold av faste stoffer på ca. 42 %. Innholdet av faste stoffer - av hvilke halvparten er oksiderbart organisk materiale og resten uorganiske stoffer - er tilstrekkelig til å opprettholde en reaksjonstemperatur på 1000 °C i reaksjonskammeret, gitt at ren oksygen anvendes for oksidasjonen. Det antas at et overskudd på 3 % oksygen anvendes i reaktoren.
I dette tilfelle bringes 0,253 kg/s oksygen 13 til reaktoren for å oppnå i prinsippet fullstendig oksidasjon. Reaksjonsproduktene som dannes utgjøres av 0,258 kg/s uorganisk smeltet slagg og 1,090 kg/s gass som består av karbondioksid, vanndamp og overskuddsoksygen. Ved en temperatur på 1000 °C og med et overatmosfærisk trykk på 10 bar, er strømningshastigheten til gassen gjennom reaktorutløpet 0,515 m<3>/s. Med en gasshastighet på 10 m/s er strømningstverrsnittet 5,15 dm<2>, som svarer til et rør med en indre diameter på omkring 250 mm.
Strømmen av smeltet slagg gjennom reaktorutløp 4 er omtrent 0,215 dm<3>/s. Med en strømningshastighet på 1 m/s, fyller den smeltede slagg et strømningstverrsnitt på omtrent 0,02 dm<3>, hvilket er under 1 % av det for gassen. Gasstettheten i denne tilstand er omtrent 2,11 kg/m , mens tettheten av den flytende slagg er omtrent 1,200 kg/m . Separasjonen av smeltet slagg fra gassen er derfor ikke vanskelig.
I tilfellet hvor et saltkonsentrat på omtrent 35 % holdes i oppløsn in gsbeholderen 14, må en vannmengde på 0,92 kg/s tilføres via ledning 15. Av vannet som er tilsatt, fordampes omtrent 0,17 kg/s når den varme slagg avkjøles og oppløses i vann. Ved et overtrykk på 10 bar når dampen en temperatur på ca. 180 °C, og strømningshastigheten er 0,038 m /s. Dersom en indre diameter på 100 mm velges for ledning 6, er hastigheten av dampen som strømmer oppover i passasjen omtrent 5 m/s, hvilket er tilstrekkelig til å hindre varm gass fra å trenge inn i beholder 14. Dersom oppløsningsbeholder 14 er utformet for en oppholdstid på 15 minutter, er det nødvendige saltlakevolum i denne beholder omtrent 0,7 m .
Etter direkte fordampning i anordningen 10 inneholder avgassen til varmeveksleren 21 ca. 0,355 kg/s karbondioksid, 0,0075 kg/s oksygen og 1,151 kg/s vanndamp. Den totale strømningshastighet til gassen ved et overtrykk på 10 bar og temperatur 180 °C, er 0,272 m<3>/s. Dersom den indre diameter for røret velges til 200 mm, vil strømningshastigheten til gassen være ca. 8,5 m/s. Damptrykket i gassen er høyt, omkring 886 kPa, hvilket gjør det mulig å kondensere en vesentlig del av vanndampen fra avgassen 23. Dersom gassen kjøles til 100 °C i varmeveksler 21, vil mer enn 98 % av dampen kondenseres og den totale avgasstrøm blir omtrent 0,380 kg/s. Avgasstrømmen ved 10 bar overtrykk er omtrent 20 dm /s, og denne kan transporteres i et rør med en indre diameter på 80 mm.
For sammenligning og for å påpeke fordelene med oppfinnelsen fremfor den kjente teknologi, utføres den samme beregning for tilfellet hvor inndampet avløp fra den samme antatte blekefabrikk forbrennes på konvensjonell måte.
Med konvensjonell teknologi ville konsentratet avhendes i en atmosfærisk forbrenner med luft som oksygenkilde. Det er sannsynlig at spillvæsken ville inndampes til et innhold av faste, tørre stoffer større enn 35 %, hvilket - som beskrevet i eksemplet ovenfor - ville være tilstrekkelig i henhold til den foreliggende oppfinnelse. La oss anta at konsentratet inndampes til et innhold av tørre, faste stoffer på 50 % før det innføres i forbrenneren.
For å nå en forbrenningstemperatur på 1000 °C, behøves tilsatsbrennstoff i forbrenneren. På grunn av nitrogenballasten i forbrenningsluften, behøves ca. 0,6 kg olje for hvert kilo tørre, faste stoffer i konsentratet. Fordi gassene er ved atmosfærisk trykk, kan ikke vanndamp kondenseres fra avgassen ved temperaturer høyere enn 100 °C, og således anvendes for fremstilling av damp under trykk. Gitt at ingen store mengder av vann av dårlig kvalitet produseres, slippes vanndampen ut med gassene, hvilket er tatt i betraktning ved beregning av verdiene i tabellen nedenfor.
Den følgende tabell gir data for sammenligning av konsentratoksidasjon slik den gjennomføres med den foreliggende oppfinnelse og slik den gjennomføres med kjent teknologi. Tallene henviser til eksemplet med tremassefabrikkens blekeanlegg beskrevet tidligere.
Sammenligning mellom oppfinnelsen og kjent teknologi.
Som det kan ses gjør den foreliggende oppfinnelse det mulig å oksidere konsentratet ved den nødvendige reaktortemperatur på 1000 °C med et lavere innhold av tørre, faste stoffer i tilførselskonsentratet. I dette eksempel av opp-
finnelsen er oksidasjonen utført med ren oksygen. Den nye fremgangsmåte gjør det dessuten unødvendig å anvende noe tilsatsbrennstoff, i motsetning til konvensjonelle fremgangsmåter. Mengdene av oksygen ved den nye teknologi og brenselolje ved den kjente teknologi er nesten like. Ettersom prisen på oksygen per kilo er omtrent halvparten av prisen på brenselolje per kilo, vil driftskostnadene med den nye teknologi være vesentlig mindre enn dem for konvensjonelle fremgangsmåter.
Den foreliggende oppfinnelse leder til et vesentlig mindre utstyrsvolum, som det kan ses ved sammenligning mellom de nødvendige reaktorvolum. I henhold til den foreliggende oppfinnelse er reaktorvolumet mindre enn 5 % av forbrennings-kammervolumet i konvensjonelle forbrennere, med tilsvarende designverdier. Forskjellen mellom avgassvolumene er også bemerkelsesverdig. Dette reflekteres i størrelsen og kostnaden til utstyret for å transportere og rense avgassen.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte væsker som inneholder oksiderbare, organiske bestanddeler, karakterisert ved at den omfatter en kombinasjon av de følgende trinn, alle utført ved overatmosfærisk trykk: (a) å bringe et råstoff av den konsentrerte væske (8) i direkte kontakt (7) med en varm gass (5) for å varme og fordampe væsken for å produsere et oksiderbart sluttkonsentrat (11) ved en temperatur nær dets kokepunkt, og å kjøle den varme gass til en temperatur som ikke er mer enn 100 °C høyere enn sluttkonsentratets kokepunkt ved det rådende overatmosfæriske trykk, (b) å oksidere (1) sluttkonsentratet (11) ved en temperatur på minst 800 °C med en slik mengde gass (13) som inneholder minst 60 volum% oksygen at der er et overskudd av oksygen i forhold til det teoretiske for full oksidasjon, resulterende i en suspensjon av varm gass (5) og smeltet slagg (6), og (c) å skille den smeltede slagg (6) fra den varme gassen og oppløse den i vann (15).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den utøves ved et trykk som er minst 100 kPa over atmosfærisk trykk, fortrinnsvis ved 900-1100 kPa.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at den omfatter oksidasjon med en gass (13) som inneholder en mengde oksygen som teo retisk er tilstrekkelig til fullstendig å oksidere alt organisk materiale i sluttkonsentratet til karbondioksid og vann.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at den omfatter å skille den smeltede slagg og den varme gass ved gravitasjon og/eller sentrifugalkraft.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at den fraskilte smeltede slagg ledes til å strømme gjennom en åpen kanal (6) inn i en omrørt (16) beholder (14), og vann tilføres til beholderen (14) i slik mengde at dampen som dannes når smeltet slagg avkjøles med vann er tilstrekkelig til å forhindre noen vesentlig mengde varm gass fra å trenge inn i beholderen (14) gjennom kanalen (6).
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den omfatter å innbefatte karbonationer i vannet i beholderen (14) for å danne uløselige karbonater med metallene som finnes i den smeltede slagg.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at den omfatter å innbefatte sulfidioner i vannet (16) til beholderen (14) for å danne uløselige sulfider med metallene som finnes i den smeltede slagg.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at en fast rest (20), omfattende de uløselige karbonater og/eller sulfider, skilles fra saltlaken (19) ved filtrering (18) eller ved anvendelse av sentrifugalkraft.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at den avkjølte gass (23) videre kjøles indirekte (21, 22) til en temperatur som fortrinnsvis er under 100 °C for å kondensere vanndamp fra avgassen (27) og vesentlig å redusere dens volum.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at kjølingen bevirkes med kokende vann, som således danner damp som tas ut gjennom en ledning (25).
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at avgassen etter avkjøling (27) ledes gjennom et adsorpsjonsmedium (28), fortrinnsvis aktivt kull, for å fjerne mulige spor av organisk materiale.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den oksygenholdige gass (13) som anvendes for oksidasjon er avgass fra andre prosesser, for eksempel et osonblekingstrinn i tremassefabrikken.
NO19971506A 1994-10-04 1997-04-03 Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte v¶sker som inneholder oksiderbare organiske bestanddeler NO314032B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI944631A FI98626C (sv) 1994-10-04 1994-10-04 Förfarande för rening av avloppsvatten
PCT/FI1995/000540 WO1996010544A2 (en) 1994-10-04 1995-10-03 Method for oxidation of organic waste liquors

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO971506D0 NO971506D0 (no) 1997-04-03
NO971506L NO971506L (no) 1997-06-03
NO314032B1 true NO314032B1 (no) 2003-01-20

Family

ID=8541496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19971506A NO314032B1 (no) 1994-10-04 1997-04-03 Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte v¶sker som inneholder oksiderbare organiske bestanddeler

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0784600B1 (no)
JP (1) JP3931993B2 (no)
AT (1) ATE167170T1 (no)
AU (1) AU3653895A (no)
BR (1) BR9509244A (no)
CA (1) CA2201856C (no)
DE (1) DE69502962T2 (no)
ES (1) ES2117450T3 (no)
FI (1) FI98626C (no)
NO (1) NO314032B1 (no)
WO (1) WO1996010544A2 (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI104712B (sv) * 1996-04-03 2000-03-31 Conox Oy Förfarande för oxidering av avloppsvatten innehållande organiska ämnen
FI104335B1 (fi) * 1997-10-13 1999-12-31 Poeyry Jaakko & Co Oy Menetelmä alkalin ja energian talteenottamiseksi silikaattipitoisesta mustalipeästä
EP0939277A1 (en) * 1998-02-26 1999-09-01 Piergiorgio Data Process for the treatment of materials, in particular waste materials
DE10240410B3 (de) * 2002-09-02 2004-02-05 Lar Analytik Und Umweltmesstechnik Gmbh Verfahren zur Bestimmung des Sauerstoffbedarfs einer wässrigen Lösung für einen Klärprozess
US8790496B2 (en) 2007-03-13 2014-07-29 Heartland Technology Partners Llc Compact wastewater concentrator and pollutant scrubber
US10005678B2 (en) 2007-03-13 2018-06-26 Heartland Technology Partners Llc Method of cleaning a compact wastewater concentrator
US8679291B2 (en) 2007-03-13 2014-03-25 Heartland Technology Partners Llc Compact wastewater concentrator using waste heat
FR2916258B1 (fr) * 2007-05-18 2009-08-28 Hasan Sigergok Procede et installation pour l'incineration de dechets avec prechauffage de ceux-ci par les gaz de combustion, la combustion etant realise sans azote avec apport d'oxygene
JP5903272B2 (ja) 2009-02-12 2016-04-13 ハートランド テクノロジー パートナーズ リミティッド ライアビリティ カンパニーHeartland Technology Partners Llc 廃熱を使用する小型廃水濃縮装置
AR077776A1 (es) * 2009-07-29 2011-09-21 Heartland Technology Partners Concentrador de aguas residuales compacto que usa el calor de desechos
US20110226997A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-22 Air Products And Chemicals, Inc. Method And System Of Gasification
US9296624B2 (en) 2011-10-11 2016-03-29 Heartland Technology Partners Llc Portable compact wastewater concentrator
US8808497B2 (en) 2012-03-23 2014-08-19 Heartland Technology Partners Llc Fluid evaporator for an open fluid reservoir
CN102865583B (zh) * 2012-09-26 2015-03-04 北京航天动力研究所 一种含盐有机废水浸没式焚烧急冷处理装置及方法
US9199861B2 (en) 2013-02-07 2015-12-01 Heartland Technology Partners Llc Wastewater processing systems for power plants and other industrial sources
CN111689634B (zh) * 2020-06-10 2022-08-26 南京工业大学 一种三氯吡啶醇钠废水的处理方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5236574A (en) * 1975-09-18 1977-03-19 Ngk Insulators Ltd Method for treating sewage sludge by dry distillation
US4159682A (en) * 1977-12-01 1979-07-03 Dorr-Oliver Incorporated Fluid bed combustion with predrying of moist feed using bed sand
EP0417343B1 (de) * 1989-09-14 1994-06-15 Herbert Nemetz Verfahren und Vorrichtung zur Pyrolyse von Klärschlamm und/oder anderen organischen Abfällen
US5211724A (en) * 1991-04-15 1993-05-18 Texaco, Inc. Partial oxidation of sewage sludge
US5273556A (en) * 1992-03-30 1993-12-28 Texaco Inc. Process for disposing of sewage sludge

Also Published As

Publication number Publication date
FI98626C (sv) 1997-07-25
EP0784600B1 (en) 1998-06-10
BR9509244A (pt) 1997-10-21
ES2117450T3 (es) 1998-08-01
FI944631A0 (fi) 1994-10-04
FI98626B (fi) 1997-04-15
DE69502962T2 (de) 1998-10-22
EP0784600A2 (en) 1997-07-23
AU3653895A (en) 1996-04-26
WO1996010544A2 (en) 1996-04-11
CA2201856A1 (en) 1996-04-11
FI944631A (fi) 1996-04-05
DE69502962D1 (de) 1998-07-16
JP3931993B2 (ja) 2007-06-20
JPH10506322A (ja) 1998-06-23
NO971506D0 (no) 1997-04-03
ATE167170T1 (de) 1998-06-15
WO1996010544A3 (en) 1996-06-06
CA2201856C (en) 2008-05-13
NO971506L (no) 1997-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO314032B1 (no) Fremgangsmåte for oksidasjon av konsentrerte v¶sker som inneholder oksiderbare organiske bestanddeler
RU2327502C2 (ru) Очистка отработанных щелочных нефтезаводских стоков
US20020115615A1 (en) Lhrh antagonist peptides
NO171473B (no) Fremgangsmaate ved destruering av miljoefarlig avfall
US8440159B2 (en) Method for extracting ammonium salt and methanol from a liquid obtained from foul condensates in a cellulose pulp mill
JPH07509284A (ja) 廃液ゼロのパルプ製造装置
CN109848185A (zh) 一种杀虫单废盐无害处理方法
US5348724A (en) Method of decomposing hydrogen peroxide
EP0844982B1 (en) Method for oxidation of waste liquors containing organic matter
US8721837B2 (en) Method for recovering pulping chemicals and reducing the concentration of potassium and chloride therein
EP0356203A2 (en) Treatment of effluents
FI64408B (fi) Saett vid uppslutning av cellulosahaltigt material
NO133554B (no)
US5792361A (en) Method for treatment of an aqueous waste material
FI102472B (sv) Förfarande för oxidering av organiska avloppsvatten
US3396076A (en) Method of recovery of chemical values of a kraft pulping process of cellulosic material
KR880000110B1 (ko) 폐수 처리방법
JP3672410B2 (ja) 液状有機性汚泥の処理方法
EP0684859B1 (fr) Procede d&#39;elimination des dechets du p4s10
Robin Incineration of Chlorinated Hydrocarbons
IL138868A (en) A method of treating a liquid containing a volatile segment
NO117636B (no)
NO821516L (no) Avfallsvann-behandlingsprosess