NO313823B1 - FremgangsmÕte for fremstillling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon samt apparat for kontinuerlig produksjon av enstabil vandig polysilikatmikrogel - Google Patents
FremgangsmÕte for fremstillling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon samt apparat for kontinuerlig produksjon av enstabil vandig polysilikatmikrogel Download PDFInfo
- Publication number
- NO313823B1 NO313823B1 NO19944523A NO944523A NO313823B1 NO 313823 B1 NO313823 B1 NO 313823B1 NO 19944523 A NO19944523 A NO 19944523A NO 944523 A NO944523 A NO 944523A NO 313823 B1 NO313823 B1 NO 313823B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- silicate
- acid
- reservoir
- silica
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 111
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 60
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 43
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 19
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 28
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 16
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 16
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 241001469893 Oxyzygonectes dovii Species 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/922—Colloid systems having specified particle size, range, or distribution, e.g. bimodal particle distribution
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte og apparat for fremstilling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon, dvs. vandige oppløsninger som har en aktiv silikakonsentrasjon på generelt mindre enn ca. 1,0 vekt%, som dannes ved delvis gelatinering av et alkalimetallsilikat eller et polysilikat, så som natriumpolysilikat, som i dets mest vanlige form har én del Na20 til 3,3 deler Si02 basert på vekt. Mikrogelene som henvises til som "aktivt" silika i motsetning til kommersielt kolloidalt silika, omfatter oppløsninger med silikapartikler med en diameter fra 1 til ,2 nm som ihar et overflateareal på minst ca. 1000 m<2>/g. Partik-lene blir bundet sammen under fremstillingen, dvs. under delvis gelatinering, under dannelse av aggregater som er anordnet i tredimensjonale nettverk og kjeder. Et kritisk aspekt ved oppfinnelsen er evnen til å produsere mikrogelene i løpet av en rimelig tidsperiode, dvs. ikke lengre enn ca. 15 minutter inntil mikrogelen er klar for bruk, uten risiko for stivning og med minimal dannelse av uønskede silikaavsetninger i prosesseringsutstyret. Polysilikatmikrogeler fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen er spesielt anvendbare i kombina-sjoner med vannoppløselige kationiske polymerer som drenerings- og retensjonsmiddel ved papirfremstilling.
Den foreliggende oppfinnelse er en forbedret fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av en polysilikatmikrogel med lav konsentrasjon, hvilken omfatter: (a) samtidig innføring av en første strøm som omfatter en vannoppløselig silikatoppløsning, og en annen strøm som omfatter en sterk syre med en pKa på mindre enn 6, inn i en blandesone hvor strømmene konvergerer med en vinkel på ikke mindre enn 30 grader og med en hastighet tilstrekkelig til å produsere et Reynolds' tall på minst ca. 4000 og en resulterende silikat/syreblanding som har en silikakonsentrasjon i området fra ca. 1,0 til 6,0 vekt% og en pH i området fra 2 til 10,5, (b) eldning av silikat/syreblandingen i en tidsperiode tilstrekkelig til å oppnå et ønsket nivå av delvis gelatinering, som regel i minst 10 sekunder, men ikke mer enn ca. 15
minutter, og
(c) fortynning av den eldnede blanding til en silikakonsentrasjon på ikke større enn ca. 1,0 vekt%, hvorved gelatinering stabiliseres.
For de beste resultater er silikakonsentrasjonen i den vannoppløselige silikatutgangsoppløsning i området fra 2 til 10 vekt-%. silika, og konsentrasjonen av den sterke syre (f.eks. svovelsyre) er i området fra 1 til 20 vekt% syre et-terhvert som de to strømmer innføres i blandesonen. De foretrukne betingelser i blandesonen er et Reynolds' tall som er større enn 6000, en silikakonsentrasjon i området fra 1,5 til 3,5 vekt% og en pH i området fra 7 til 10. De mest foretrukne betingelser er et Reynolds' tall som er større enn 6000, silikakonsentrasjon på 2 vekt% og en pH på 9.
Apparatet ifølge oppfinnelsen omfatter:
(a) et første reservoar for å inneholde en vannoppløselig silikatoppløsning, (b) et annet reservoar for å inneholde en sterk syre som har en pKa på mindre enn 6, (c) en blandeinnretning som har et første innløp som kommuniserer med det nevnte første reservoar, et annet innløp som er anordnet med en vinkel på minst 30° med hensyn til det nevnte første innløp som kommuniserer med det nevnte annet reservoar, og et utløp, (d) en første pumpeanordning som er plassert mellom det nevnte første reservoar og den nevnte blandeinnretning for å pumpe en strøm av silikatoppløsning fra det nevnte første reservoar inn i det nevnte første innløp, og en første reguleringsanordning for å regulere konsentrasjonen av silika i silikat/syreblandingen i blandeinnretningen mens silikatoppløsning pumpes, slik at silikakonsentrasjonen i avløpsoppløsningen fra blandeinnretningen er i området fra 1 til 6 vekt%, (e) en annen pumpeanordning som er plassert mellom det nevnte annet reservoar og den nevnte blandeinnretning, for å pumpe en strøm av syre fra det nevnte annet reservoar inn i det nevnte annet innløp med en hastighet i forhold til hastigheten for den nevnte første pumpeanordning som er tilstrekkelig til å produsere et Reynolds' tall i den nevnte blandeinnretning på minst 4000 i området hvor strømmene konvergerer, hvorved det
nevnte silikat og den nevnte syre blir grundig blandet med hverandre, (f) en blandingsreguleringsanordning plassert i det nevnte utløp og som reagerer på strømningshastigheten for den nevnte syre inn i den nevnte blandeinnretning for å regulere pH til silikat/syreblandingen i området fra 2 til 10,5,
(g) en mottakstank,
(h) en langstrakt overføringssløyfe som kommuniserer med ut-løpet fra den nevnte blandeinnretning og med den nevnte mottakstank for å overføre den nevnte blanding mellom disse, og (i) en fortynningsanordning for å fortynne silikat/syrebland-ingen i mottakstanken til en silikakonsentrasjon på ikke mer enn 1,0 vekt%.
Ved en alternativ utførelsesform innbefatter apparatet ifølge oppfinnelsen et NaOH-reservoar og anordning for periodisk å spyle produksjonssystemet med varmt NaOH som er blitt oppvarmet til en temperatur fra 40 til 60°C, hvorved avsetninger av silika kan bli oppløseliggjort og fjernet.
I en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen kan en agiterende gasstrøm, så som en strøm av luft eller nitrogen eller annen inert gass, innføres i den beskrevne blandeinnretning ved hjelp av et ytterligere innløp som befinner seg ved eller nær blandingskoplingen. Gassagitering tilveiebringer en viktig industriell fordel ved at den tillater anvendelse av lave silikatstrømningshastigheter, mens den nødvendige turbulens og Reynolds' tall opprettholdes i blandesonen.
Fremgangsmåten og apparatet ifølge oppfinnelsen er istand til å produsere stabile polysilikatmikrogeler i løpet av en bekvem tidsramme på ikke mer enn ca. 15-16 minutter, men vanligvis i løpet av 30 til 90 sekunder, uten risiko for stivning og med minimumsdannelse av uønskedé silikaavsetninger i prosesseringsiitstyret. Arbeidstemperaturen er vanligvis i området 0-50°C.
Kort beskrivelse av tegningene
Fig. 1 er et skjematisk diagram for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, som innbefatter et NaOH-reservoar og anordning for periodisk å spyle produksjonssystemet. Fig. 2 er et skjematisk diagram for et dobbeltledningsproduksjonssystem for polysilikatmikrogel hvilket tilveiebringer uavbrutt mikrogelproduksjon.
Aktivt silika er en spesifikk form for mikropartik-kelformig silika som omfatter meget små partikler med en diameter på 1-2 nm og som er forbundet med hverandre i kjeder eller nettverk under dannelse av tredimensjonale strukturer som er kjente som "mikrogeler". Overflatearealet til de aktive silikamikrbpartikler, dvs. mikrogelene, er minst ca. 1000 m<2>/g. Generelle fremgangsmåter for fremstilling a polysilikatmikrogeler er beskrevet i US patent 4954220 hvis veiledninger her er inkorporert ved henvisning. Blant de fremgangsmåter som er beskrevet i dette, er surgjøringen av en fortynnet vandig oppløsning av et alkalimetallsilikat med en uorganisk syre eller organisk syre, dvs. en sterk syre som har en pKa på mindre enn 6, den fremgangsmåte som oppfinnelsen er spesielt an-vendbar for. Den foreliggende oppfinnelse muliggjør pålitelig og kontinuerlig fremstilling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon på stedet for beregnet forbruk uten dannelse av uønskede silikaavsetninger i prosesseringsutstyret og med meget rimelige eldningstider på generelt mindre enn 15 minutter, og fortrinnsvis mellom 10 til 90 sekunder.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres ved samtidig å innføre en strøm av vannoppløselig silikatoppløsning og en strøm av sterk syre som har en pKa på mindre enn 6, i en blandesone eller blandingskopling slik at strømmene konvergerer med en vinkel på generelt ikke mindre enn 30° med hensyn til hverandre og med en hastighet som er tilstrekkelig til å produsere et Reynolds' tall i området hvor de to strømmer konvergerer på minst 4000, og fortrinnsvis i området fra ca. 6000 og over. Reynolds' tall er et dimensjonsløst tall anvendt innen ingeniørteknikken for å beskrive væskeflyttilstander i et rør eller en ledning. Tall under 2000 representerer laminær strømning (dårlig blandemiljø) og tall på 4000 og over representerer turbulent strømning (godt blandemiljø). Som en generell regel vil jo større Reynolds' tall er, desto bedre blandingen være. Reynolds' tall, (Re), bestemmes ut fra lig-ningen
hvor Q = strøm i kubikkmeter pr. sekund
(kubikkfot pr. sekund)
d = tetthet i kilogram pr. kubikkmeter
(pund pr. kubikkfot)
D = ledningsdiameter i meter
(fot)
u = viskositet i kilogram pr. metersekund
(pund pr. fotsekund)
Konsentrasjonene til de konvergerende silikatoppløs-nings- og syrestrømmene reguleres slik at den således dannede resulterende silikat/syreblanding har en silikakonsentrasjon i området fra 1 til 6 vekt% og en pH i området fra 2 til 10,5. Silikakonsentrasjonen er mer foretrukket i området fra 1,5 til 3,5 vekt% og pH i området fra 7 til 10. De mest foretrukne arbeidsbetingelser er med et Reynolds' tall som er større enn 6000, en silikakonsentrasjon på 2 vekt% og en pH på 9. Eldning blir generelt oppnådd i fra 10 og opp til ca. 90 sekunder ved å lede silikat/syreblandingen gjennom en langstrakt overføringssløyfe i banen til en ferdigproduktmottaks-tank i hvilken blandingen øyeblikkelig blir fortynnet og deretter opprettholdt med en aktiv silikakonsentrasjon ikke større enn 1,0 vekt%. Delvis gelatinering som produserer de tredimensjonale aggregatnettverk og kjeder av aktive silikapartikler med høyt overflateareal, oppnås under eldning. Fortynning av silikat/syreblandingen til lav konsentrasjon ut-føres for å stanse gelatingeringsprosessen og stabilisere mikrogelen for påfølgende forbruk.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og et apparat for å utføre denne vil nå bli mer detaljert omtalt under henvisning til tegningene av hvilke Fig. 1 er et skjematisk diagram av fremgangsmåten i dens enkleste form. De her beskrevne stør-relser, kapasiteter og hastigheter kan varieres innen vide områder hovedsakelig avhengig av de nødvendige mengder av polysilikatmikrogel og den forventede forbrukshastighet. Stør-relsene og kapasitetene som er beskrevet under henvisning til tegningene, gjelder et system for fremstilling, dvs. dannelse, av polysilikatmikrogel på en generelt kontinuerlig basis for bruk som drenerings- og retensjonsmiddel ved en papirfremstil-lingsprosess ved hvilken forbrukshastigheten varierer fra ca. 4,5 til 1814,4 kg mikrogel pr. time.
På Fig. 1 er vist et fortynningsvannreservoar 10, et syrereservoar 12 og et silikatreservoar 14. Reservoarene, dvs. tanker, er bekvemt laget av polyetylen idet vannreservoaret har en kapasitet på 1892,5 liter, syrereservoaret har en kapasitet på 378,5 liter og silikatreservoaret har en kapasitet på 1135,5 liter. Andre beholdere som er vist på Fig. 1 er en NaOH-spyletank 16 og en mottakstank 18 for ferdig produkt. NaOH-spyletanken er lagét av et ikke-korrosivt materiale, som for eksempel 316 rustfritt stål, den har en kapasitet på 75,7 liter og.oppvarmes med en elektrisk motstandstrommelvarmer som er slått rundt tanken (Cole-Palmer, 2000 watt, 115 volt). Mottakstanken for ferdig produkt har en kapasitet på 3785 liter og er laget av polyetylen.
Et kritisk element ved fremgangsmåten er blandekoplingen 20 som definerer en blandesone i hvilken en strøm av syre -og en strøm av vannoppløselig silikat innføres langs individuelle baner som konvergerer i blandesonen med en vinkel som generelt ikke er mindre enn 30°. En blande- "T"- eller -"Y"-kopling er egnet for praktisering av oppfinnelsen og kan lett konstrueres ut fra en "Swagelok"-kompresjonskopling av egnet størrelse og av 316 rustfritt stål som er forsynt med et rustfritt stålrør. En "T"-kopling er generelt foretrukket.
De hastigheter med hvilke de to strømmer kommer inn i, dvs. pumpes inn i, blandesonen velges for å produsere et Reynolds' tall i denne på minst 4000 og fortrinnsvis opp til 6000 eller høyere, hvilket resulterer i praktisk talt øyeblikkelig og grunding blanding av syren og silikatet slik at den resulterende blanding har en silikakonsentrasjon i området fra 1,5 til 3,5 vekt% og en pH fra 7 til 10. En hvilken som helst bekvem kommersiell kilde for vannoppløselig silikat kan anvendes, som for eksempel "PQ(N)" natriumsilikat (41 Baumé, Si02:Na20 = 3,22:1 basert på vekt, 28,7 vekt% Si02) som mar-kedsføres av PQ corporation. Det kommersielle silikat opprettholdes ufortynnet i reservoaret 14, som regel med en konsentrasjon på 24 til 36 vekt% som levert av produsenten, inntil det trenges. Det tilføres til blandekoplingen 20 via et egnet rør 22 (316 rustfritt stål, utvendig diameter 6,35 mm) ved hjelp av en lavstrømningshastighetsdrev- eller -mikropumpe 24 (f.eks. Micropump Corp., modell 140, maksimumstrømning 6,44 l/min). Ikke-korrosive konstruksjonsmaterialer, f.eks. 316 rustfritt stål, foretrekkes for å unngå enhver risiko for kor-rosjon og påfølgende forurensning. Bilikattilførselsledningen innbefatter også en strømningsreguleringsventil 26 (Whitey, 316 rustfritt stål, 6,35 mm nål), magnetisk strømmåler 28 (Fisher Porter, 316 rustfritt stål, størrelse 2,54 mm) og tilbakeslagsventil 86 (Whitey, 316 rustfritt stål, 6,35 mm diameter) for å regulere og overvåke mengden og retningen av silikatstrøm. Under drift innføres fortynningsvann i silikat-tilførselsledningen 22 på et bekvemt sted oppstrøms for silikat/syreblandekoplingen 20 for å regulere silikakonsentrasjonen til en verdi i området fra 2 til 10 vekt%. For å sikre fullstendig blanding av silikat og vann anvendes en in-line statisk blander 32 (Cole-Palmer, 316 rustfritt stål, 12,7 mm rør, 15 elementer) etterfulgt av en tilbakeslagsventil 30 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm diameter). Fortynningsvannet tilføres via en ledning 34 (utvendig diameter 12,7 mm, 316 rustfritt stål) ved hjelp av en sentrifugalpumpe 36 (Eastern Pump, 1,014 HK, maks. strømning 204,4 l/min) og et rotameter 38 (Brooks, Brass Ball, maks. 11,58 l/min). En styreventil 40 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm NE nål) og en tilbakeslagsventil 42 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm diameter) kan anvendes for å styre strømningshastighet og - retning.
Selv om et vidt område av sure materialer, som for eksempel mineralsyrer, organiske syrer, syresalter og gasser, ionebytteharpikser og saltene av sterke syrer med svake baser, er blitt beskrevet for anvendelse for fremstilling av aktivt silika, er det enkleste og mest bekvemme middel for surgjøring en sterk syre med en pKa på mindre enn 6. Den foretrukne syre er svovelsyre. Kommersielle kvaliteter produsert av Du Pont og andre er generelt egnede. Under bruk blir en lageroppløsning av syre opprettholdt med en konsentrasjon i området fra 5 til 100 vekt% i syrereservoaret 12. Syren pumpes under anvendelse av en drev- eller lignende -mikropumpe 44 (f.eks. Micropump modell 040, 1/4 HK, maks. strømning 3,14 l/min) til koplingsblanderen 20 via en ledning 46 (316 rustfritt stål, utvendig diameter 6,35 mm) og en tilbakeslagsventil 88 (Whitey 316 rustfritt stål, diameter 6,35 mm). En enkeltsløyferegulator 90 (Moore, modell 352E) er kombinert med en pH-transmitter 48 (Great Lakes Instruments, modell 672P3FICON) og en pH sonde 48A (Great Lakes Instruments, Type 6028PO) for å regulere strømmen av syre til koplingsblanderen 20 via en automatisk strømningsreguleringsventil 50 (Research Controls, K Trim, utvendig diameter 6,35 mm, 316 rustfritt stål) som reaksjon på silikat/syreblandingens pH målt ved utløpet fra koplingsblanderen. En automatisk tre-veis ventil 52 (Whitey, 316 rustfritt stål, diameter 12,7 mm) blir også anvendt i styresystemet for å gjøre det mulig å avgrene en spesiell silikat/syreblanding til kloakken. Fortynningsvann fra vannreservoaret 10 tilføres via en ledning 54 (316 rustfritt stål, utvendig diameter 12,7 mm) for å fortynne syretilførselen oppstrøms for koplingsblanderen 20 til en på forhånd bestemt konsentrasjon i området fra 1 til 20 vekt%. En statisk blander 56 (Cole-Palmer, 316 rustfritt stål, diameter 12,7 mm, 15 viklinger) er anordnet opp-strøms for det sted hvor fortynningsvann innføres i syretil-førselsledningen, for å sikre fullstendig blanding og fortynning av syren. Et rotameter 58 (Brooks, Brass Ball, 4,13 l/min maksimalt), en styreventil 60 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm nål) og tilbakeslagsventil 62 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm diameter) anvendes for å regulere strømningshas-tigheten og strømningsretningen for fortynningsvannet.
Silikat/syreblandingen som kommer ut fra koplingsblanderen 20, har fortrinnsvis en Si02-konsentrasjon i området fra 1,5 til 3,5 vekt% og en pH i området fra 7 til 10. Silikakonsentrasjonen blir mest foretrukket opprettholdt på 2 vekt% og pH på 9. Blandingen ledes gjennom en langstrakt overfør-ingsledning 64 (38,1 mm program 40 PVC-ledning, lengde 22,9 m) i banen til en ferdigproduktmottaksttank 18. Overføringsled-ningens lengde velges for å sikre at overføringen vil ta minst 10 sekunder, men fortrinnsvis fra ca. 30 sekunder til 90 sekunder, i løpet av hvilken tid "eldning" eller delvis gelatinering av blandingen finner sted. Overføringstiden kan være så lang som 15-16 minutter ved meget lave strømningshas-tigheter og fremdeles gi tilfredsstillende resultater. Fortynningsvann fra reservoaret 10 tilsettes via ledning 66 (316 rustfritt stål, 12,7 mm utvendig diameter) til blandingen like før den kommer inn i ferdigproduktmottakstanken 18 eller på et hvilket som helst annet bekvemt sted så lenge silikat/syre-blandingen blir fortynnet til en Si02-konsentrasjon på under 1,0 vekt%, hvilket stabiliserer gelatineringsprosessen. Fortynningsvann tilføres med en sentrifugalpumpe 68 (Éeastern, 316 rustfritt stål, 1,064 HK, 204,4 l/min maksimum), og strøm-ningsregulering oppnås med en på forhånd bestemt hastighet ved hjelp av reguleringsventil 70 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm nål) og et rotameter 72 (Brooks, rustfri stålkule, 47,2 l/min maksimum). Ferdigproduktmottakstanken 18 er forsynt med et niyåreguleringssystem 74 (Sensall, modell 502) som ar-beider i tilknytning til en automatisk treveisventil 76 (Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm diameter) for å avlede strømmen av silikat/syreblandingen til kloakken dersom ferdig-produktnivået blir for høyt.
Etter en periode med kontinuerlig drift, hvilken er avhengig av den produserte mengde aktivt silika, kan det være ønskelig å opphøre med dannelsen av det aktive silika og å spyle blandekoplingen 20 og den del av systemet som er ned-strøms, dvs. ledninger, ventiler, overføringslinjer etc, som har vært i kontakt med silikat/syreblandingen, med vann og varmt NaOH. Når systemet spyles, fjernes hvilke som helst uønskede silikaavsetninger som kan være akkumulert i deler av apparatet hvor de nødvendige turbulente strømningsbetingelser ikke har kunnet opprettholdes på grunn av konstruksjonsbe-grensninger, som for eksempel i området for pH-måling. Spyle-metoden hjelper til med å opprettholde systemet fritt for silikaavsetning og påbegynnes ved først å stenge fortynnings-pumpen 68, syrepumpen 44 og silikatpumpen 24. Fortynningsvann fra pumpen 36 blir deretter sirkulert gjennom systemets ned-strømsdel i ca. 5 minutter, hvoretter pumpen 36 stenges og fortynningsvannreservoaret isoleres ved å stenge ventilene 40, 60 og 70. Treveis automatiske ventiler 52 og 76 og manuelle ventiler 78, 80 og 82 (alle Whitey, 316 rustfritt stål, 12,7 mm utvendig diameter) blir deretter aktivert sammen med en sentrifugalsirkulasjonspumpe 84 (Eastern 316 rustfritt stål, 1,6 HK, 56,8 l/min maksimum) for å gjøre det mulig for NaOH, opprettholdt i en konsentrasjon av 20 vekt% og ved en temperatur i området fra 40 til 60"C, å sirkulere gjennom systemets<->nedstrømsdel i generelt ikke lengre enn ca. 20-30 minutter. NaOH-sirkulasjonspumpen 84 og spyletanken 16 blir deretter isolert fra systemet ved igjen å aktivere treveisventilene 80 og 82, og fortynningsvann blir igjen spylt gjennom nedstrøms-systemet og- avgitt til kloakken. Etter at rense/spylemetoden er blitt avsluttet, kan produksjonen av aktivt silika gjen-opptas .
Under henvisning nå til Fig. 2 er et skjematisk diagram for et dobbeltledningsproduksjonssystem for aktivt silika vist, hvorved én ledning kan være i operasjon hele tiden, mens den annen; ledning spyles eller opprettholdes i stand-by til-stand. Komponentdelene er nummerert i overensstemmelse med Fig. 1. Et kommersielt system ifølge Fig. 1 eller 2 vil generelt være konstruert av rustfritt stål- eller polyvinyl-kloridrør med generelt 25,4 mm i diameter eller mindre, avhengig av behovet for aktivt silika. Når rustfritt stålrør anvendes, kan koplinger for de forskjellige instrumenter, arma-turer, ventiler og seksjoner bekvemt være dannet med "Swagelok" kompresjonsskjøter.
Eksempel 1 - Demonstrerende virkningen av turbulens for å redusere silikaavsetning
En laboratoriegenerator for produksjon av polysilikatmikrogeler ble konstruert i overensstemmelse med prinsip-pene beskrevet på Fig. 1. Silikat- og svovelsyretilførslene inneholdt, før fortynning og blanding, henholdsvis 15 vekt% silika og 20 vekt% syre. Den kritiske koplingsblander ble konstruert fra en 12,7 mm, 316 rustfritt stål "Swagelok"-T-kom-presjonsarmatur utstyrt med 152,4 mm armer av rør av 316 rustfritt stål med en utvendig diameter på 6,35 mm. Armaturens innvendige diameter var 0,409 cm. For de prøvninger ved hvilke en gass ble innført i blandekoplingen, ble en lignende "Swagelok"-X-kompresjonskopling anvendt med den fjerde arm av denne X som gassinnløpet. Et in-line filter som utgjordes av en 60 mesh (250 um) rustfri stålsikt med en diameter på 25,4 mm, ble anbragt ca. 304,8 mm fra syre/silikatkoplingen for å oppfange partikkelformig silika. Sikten ble veid ved begynnel-sen av hver prøvning og igjen ved slutten av hver prøvning, etter vasking og tørring, for å gi et mål på silikaavsetning. Alle prøvninger ble kjørt slik at betingelsene med 2 vekt% silika og pH på 9 ble opprettholdt på punktet for silikatsur-gjøring, og hver prøvning ble kjørt i tilstrekkelig tid til å produsere en samlet mengde av 1590 "g polysilikatmikrogel. Resultatene av prøvningene er gjengitt i Tabell 1 nedenfor. Væskestrøm representerer den samlede væskestrøm, dvs. strømmen av den kombinerte silikat/syreblanding i utløpsrøret. Ved prøvningene hvor en gass ble innført for å forsterke væske-strøm og turbulens ble Reynolds' tall beregnet på basis av den økede strømningshastighet for den flytende del alene idet det ble antatt at væsketetthet og -viskositet ikke endret seg vesentlig. Denne beregningsmetode ble benyttet fordi det ikke finnes noen ferdig formel for å beregne Reynolds' tall for væske/gassblandinger.
En sammenligning mellom resultatene ifølge prøvnin-gene 1 og 2 med resultatene ifølge prøvningene 3-10 viser klart den gunstige virkning av turbulent væskestrøm (Reynolds' tall over 4000) for reduksjon av den iakttatte mengde av silikaavsetning. Under turbulente strømningsbetingelser repre-senterte den gjennomsnittlige silikaavsetning på 0,007 g bare 0,0004% av den samlede prosesserte silikamengde.
Eksempel 2 - Apparat
Et apparat med kommersiell størrelse for fremstilling av aktive silikamikrogeler ble montert i overensstemmelse med den skjematiske konstruksjon som er vist på Fig. 1 og instal-lert i en kommersiell papirfabrikk. Apparatet var, bortsett fra råmaterialetilførselsreservoarene, stivt montert på et stålrammeverk på to meier som hver målte tilnærmet 1,829 m x 2,438 m. På meien 1 var montert innløp for forbindelse med kommersielle tilførsler av natriumsilikat og svovelsyre, og et innløp for vann fra kranen som ble anvendt for fortynn-ingsformål. Dessuten vår fortynnings- og strømningsreguler-ingsanordningen, silikat/syreblandekoplingen, pH-måle- og pH-regulatoren, natriumhydroksidspylereservoaret, de nødvendige pumper og ventiler og de elektriske kontrollinnretninger montert på meien 1. På meien 2 var eldningssløyfen, ferdigpro-duktreservoaret, nivåregulatoren og nødvendige pumper og ventiler montert. Den samlede høyde for hver meie var ca. 2,134 meter. Produsentenes leveringsbeholdere ble anvendt som reser-voarer for silikatet og svovelsyren, og disse ble koblet dir-ekte til de egnede innløp på meien 1.
Apparatet ble drevet kontinuerlig i seks (6) dager i løpet av hvilke 0,5 vekt% aktivt silika ble produsert med en hastighet som varierte mellom 11,4 og 18,2 liter pr. minutt. Ved en produksjonshastighet på 11,4 l/min ble et Reynolds' tall på 4250 beregnet for den anvendte blandesone. Ingen silikaavsetning ble iakttatt i koplingsblanderen 20 selv om en del silikaavsetning ble iakttatt i nærheten av pH-sonden som var plassert umiddelbart nedstrøms for koplingsblanderutløpet, etter 12 timers kontinuerlig drift. For å avbøte denne situasjon ble en vann/NaOH/vann-spylesekvens utført, og systemet vendte deretter tilbake til normal produksjon. Over hele perioden på seks dager arbeidet apparatet uten feil og produserte aktivt silika med utmerket kvalitet som ble anvendt av fabrikken for produksjon av en variasjon av papir med forskjellige flatevekter.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for kontinuerlig fremstilling av en polysilikatmikrogel, hvor mikrogelen omfatter en oppløsning av silikapartikler med en diameter frå 1 til 2 nm og med et overflateareal av minst ca. 1000 rn^g, som er forbundet med hverandre til individuelle kjeder for dannelse av tredimensjonale nettverksstrukturer,
karakterisert ved at den omfatter (a) samtidig innføring av en første strøm som omfatter en vannoppløselig silikatoppløsning, og en annen strøm som omfatter en sterk syre som har en pKa på mindre enn 6, i en blandesone hvor strømmene konvergerer med en vinkel på ikke mindre enn 30° og med en hastighet tilstrekkelig til å produsere et Reynolds' tall i blandesonen på minst ca. 4000 og en resulterende silikat/syreblanding som har en silikakonsentrasjon i området fra 1 til 6 vekt% og en pH i området fra 2 til 10,5, (b) eldning av silikat/syreblandingen i en tidsperiode som er tilstrekkelig til å oppnå et ønsket nivå av delvis gelatinering, men ikke lengre enn 15 minutter, og (c) fortynning av den eldnede blanding til en silikakonsentrasjon på ikke større enn 1,0 vekt%.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at silikakonsentrasjonen i silikat/syreblandingen er fra 1,5 til 3,5 vekt% og pH fra 7 til 10
3. Apparat for kontinuerlig produksjon av en stabil vandig polysilikatmikrogel,
karakterisert ved at det omfatter: (a) et første reservoar for å inneholde en vannoppløselig silikatoppløsning, (b) et annet reservoar for å inneholde en sterk syre som har en pKa på mindre enn 6, (c) en blandeinnretning som har et første innløp som kommuniserer med det nevnte første reservoar, et annet innløp som er anordnet med en vinkel på minst 30° med hensyn til det nevnte første innløp som kommuniserer med det nevnte annet reservoar, og et utløp, (d) en første pumpeanordning som er anbragt mellom det nevnte første reservoar og den nevnte blandeinnretning, for å pumpe en strøm av silikatoppløsning fra det første reservoar inn i det første innløp, og en første reguleringsanordning for å regulere konsentrasjonen av silika "til innen området fra 1 til 6 vekt% i silikat/syreblandingen i blandeinnretningen mens oppløsningen pumpes, (e) en annen pumpeanordning som er anordnet mellom det annet reservoar og blandeinnretningen, for pumping av en strøm av syre fra det annet reservoar inn i det annet innløp med en hastighet i forhold til hastigheten for den første pumpeanordning som er tilstrekkelig til å produsere et Reynolds' tall i blandeinnretningen på minst 4000 i området hvor de nevnte strømmer konvergerer, hvorved silikatet og syren blir grundig blandet med hverandre, (f) en blandingsreguleringsanordning anordnet i det nevnte utløp og som reagerer på strømningshastigheten til den nevnte syre inn i blandeinnretningen, for å regulere silikat/syre-blandingens pH til området fra 2 til 10,5, (g) en mottakstank, (h) en langstrakt overføringssløyfe som kommuniserer med ut-løpet fra blandeinnretningen og med mottaks tanken, for å over-føre blandingen mellom disse, (i) en fortynningsanordning for å fortynne silikat/syrebland-ingen i mottakstanken til en silikakonsentrasjon på ikke mer enn 1,0 vekt%,
4. Apparat ifølge krav 3,
karakterisert ved at det første innløp og det annet innløp er anordnet med en vinkel på 90° i forhold til hverandre og at den sterke syre er svovelsyre.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/887,793 US5279807A (en) | 1992-05-26 | 1992-05-26 | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| PCT/US1993/004610 WO1993024409A1 (en) | 1992-05-26 | 1993-05-20 | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO944523L NO944523L (no) | 1994-11-25 |
| NO944523D0 NO944523D0 (no) | 1994-11-25 |
| NO313823B1 true NO313823B1 (no) | 2002-12-09 |
Family
ID=25391877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19944523A NO313823B1 (no) | 1992-05-26 | 1994-11-25 | FremgangsmÕte for fremstillling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon samt apparat for kontinuerlig produksjon av enstabil vandig polysilikatmikrogel |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5279807A (no) |
| EP (1) | EP0642466B1 (no) |
| JP (1) | JP2738981B2 (no) |
| AT (1) | ATE135665T1 (no) |
| AU (1) | AU661175B2 (no) |
| BR (1) | BR9306543A (no) |
| DE (1) | DE69301917T2 (no) |
| DK (1) | DK0642466T3 (no) |
| ES (1) | ES2086227T3 (no) |
| GR (1) | GR3019596T3 (no) |
| NO (1) | NO313823B1 (no) |
| WO (1) | WO1993024409A1 (no) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378399A (en) * | 1990-01-31 | 1995-01-03 | Industrial Progress, Inc. | Functional complex microgels with rapid formation kinetics |
| US5980836A (en) * | 1992-05-26 | 1999-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels |
| WO1998055398A1 (en) * | 1995-10-25 | 1998-12-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels |
| US5503820A (en) * | 1992-05-26 | 1996-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| US5707494A (en) * | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| CA2210334C (en) * | 1995-02-24 | 2005-04-26 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Additive blending system and method |
| US5846384A (en) * | 1995-06-15 | 1998-12-08 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
| SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| BR9611364A (pt) * | 1995-11-08 | 1999-02-23 | Minerals Tech Inc | Composição processos para controlar drenagem e/ou retenção na formação de uma matriz de papel e para tratar água |
| GB9603909D0 (en) | 1996-02-23 | 1996-04-24 | Allied Colloids Ltd | Production of paper |
| AU7387398A (en) | 1997-05-19 | 1998-12-11 | Sortwell & Co. | Method of water treatment using zeolite crystalloid coagulants |
| US5900116A (en) * | 1997-05-19 | 1999-05-04 | Sortwell & Co. | Method of making paper |
| CZ298656B6 (cs) * | 1997-06-04 | 2007-12-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Zpusob kontinuální výroby polyaluminosilikátovéhomikrogelu |
| KR100372358B1 (ko) | 1997-06-09 | 2003-02-17 | 악조 노벨 엔.브이. | 폴리실리케이트 마이크로겔과 실리카 기초물질 |
| ATE477213T1 (de) | 1997-06-09 | 2010-08-15 | Akzo Nobel Nv | Polysilikat-mikrogele |
| KR100573343B1 (ko) * | 1997-06-13 | 2006-04-24 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 저-농도 폴리알루미노실리케이트 마이크로겔의 개선된제조 방법 |
| CO5070714A1 (es) | 1998-03-06 | 2001-08-28 | Nalco Chemical Co | Proceso para la preparacion de silice coloidal estable |
| US6183650B1 (en) | 1998-05-04 | 2001-02-06 | Minerals Technologies Inc. | Synthetic mineral microparticles and retention aid and water treatment systems and methods using such particles |
| US6060523A (en) * | 1998-07-20 | 2000-05-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for preparing microgels |
| US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| BRPI0010239B1 (pt) * | 1999-05-04 | 2016-10-25 | Akzo Nobel Nv | sols baseados em sílica |
| KR100357638B1 (ko) * | 1999-08-31 | 2002-10-25 | 삼성전자 주식회사 | 실리카 솔의 초음파 분산 장치 |
| US6274112B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous production of silica-based microgels |
| US7905653B2 (en) * | 2001-07-31 | 2011-03-15 | Mega Fluid Systems, Inc. | Method and apparatus for blending process materials |
| CN100457620C (zh) * | 2002-01-28 | 2009-02-04 | 国家非金属矿深加工工程技术研究中心 | 天然硅酸镁铝凝胶的制备方法 |
| US6883957B2 (en) * | 2002-05-08 | 2005-04-26 | Cytonome, Inc. | On chip dilution system |
| US7629392B2 (en) * | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| US7732495B2 (en) * | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| WO2006058855A2 (en) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | High velocity, low pressure process for making silica gels and microgels |
| DE102005018243A1 (de) * | 2005-04-19 | 2006-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Erzeugung flüssiger Zubereitungen mit Festkörpergehalt |
| EP2069573A2 (en) * | 2006-09-27 | 2009-06-17 | Ciba Holding Inc. | Siliceous composition and its use in papermaking |
| US8409647B2 (en) * | 2008-08-12 | 2013-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microgels for reducing chill haze |
| US8609068B2 (en) | 2010-02-24 | 2013-12-17 | J.M. Huber Corporation | Continuous silica production process and silica product prepared from same |
| CA2803904C (en) | 2010-07-26 | 2014-01-28 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent anionic polymers for clay aggregation |
| US9028605B2 (en) | 2011-02-25 | 2015-05-12 | J.M. Huber Corporation | Coating compositions comprising spheroid silica or silicate |
| US8721896B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-05-13 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation |
| CN104947499B (zh) * | 2013-12-18 | 2018-01-19 | 艺康美国股份有限公司 | 硅溶胶、制备其的设备和方法和其在造纸中的应用 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA584727A (en) * | 1959-10-06 | E. Armstrong James | Process and apparatus for making silica sol | |
| US2234285A (en) * | 1937-04-02 | 1941-03-11 | William B Schworm | Treatment of natural waters |
| US2217466A (en) * | 1937-09-17 | 1940-10-08 | City Of Chicago | Composition of matter for water treatment |
| US2310009A (en) * | 1938-09-21 | 1943-02-02 | Philadelphia Quartz Co | Water purification |
| US2444774A (en) * | 1943-11-03 | 1948-07-06 | Philadelphia Quartz Co | Purification of raw waters |
| US2466842A (en) * | 1945-11-15 | 1949-04-12 | Davison Chemical Corp | Method for making silica hydrosol |
| US2769785A (en) * | 1950-09-02 | 1956-11-06 | B I F Ind Inc | Continuous silica sol apparatus |
| GB827586A (en) * | 1955-03-15 | 1960-02-10 | Water Res Ass | Improvements in or relating to the treatment of water |
| GB1044019A (en) * | 1963-10-17 | 1966-09-28 | Permutit Co Ltd | Improvements relating to the production of silica sol |
| GB1300946A (en) * | 1966-05-26 | 1972-12-29 | Peter Spence And Sons Ltd | Improvements in or relating to the preparation of active siliceous compounds and their use in the production of crystalline synthetic zeolites |
| GB1386686A (en) * | 1972-09-13 | 1975-03-12 | Pfeiffer Vakuumtechnik | Production of casting resins |
| DE2346347A1 (de) * | 1973-09-14 | 1975-03-27 | Demag Kunststofftech | Mischvorrichtung fuer die formgebende verarbeitung von sich aus mehreren, vorzugsweise fluessigen komponenten bildenden kunststoffen |
| US4204977A (en) * | 1976-02-09 | 1980-05-27 | Olin Corporation | Polyurethane foam generating apparatus |
| AU499635B2 (en) * | 1976-02-20 | 1979-04-26 | Thapa Chemical Industry Co Ltd | Material mixing apparatus |
| DE2631588B2 (de) * | 1976-07-14 | 1979-06-07 | Elastogran Maschinenbau Gmbh & Co, 8021 Strasslach | Vorrichtung zur Herstellung von Kunststoffen, insbesondere Polyurethan, aus mindestens zwei reaktiven Komponenten |
| US4213950A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing amorphous particulate poly(alumino-silicate) |
| DE3037898A1 (de) * | 1980-10-07 | 1982-05-06 | Bruker Analytische Meßtechnik GmbH, 7512 Rheinstetten | Mischkammer |
| JPS5926911A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-13 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法 |
| FR2567504B1 (fr) * | 1984-07-11 | 1989-12-29 | Rhone Poulenc Chim Base | Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention |
| DD270289A1 (de) * | 1986-02-21 | 1989-07-26 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur herstellung von kieselgelen, vorzugsweise fuer chromatographische anwendungen |
| DE3633343A1 (de) * | 1986-09-10 | 1988-03-17 | Bayer Ag | Verfahren und vorrichtung zum herstellen eines kunststoff, insbesondere schaumstoff bildenden, fliessfaehigen reaktionsgemisches aus mindestens zwei fliessfaehigen reaktionskomponenten im durchlauf |
| US5176891A (en) * | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| US4954220A (en) * | 1988-09-16 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| ES2055084T3 (es) * | 1988-09-16 | 1994-08-16 | Du Pont | Microgeles de polisilicato como coadyuvantes de retencion/drenaje en la fabricacion del papel. |
| SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
| US5082633A (en) * | 1990-06-14 | 1992-01-21 | The Dow Chemical Company | Mix head for mixing reactive chemicals |
-
1992
- 1992-05-26 US US07/887,793 patent/US5279807A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-20 DK DK93911324.7T patent/DK0642466T3/da active
- 1993-05-20 ES ES93911324T patent/ES2086227T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 EP EP93911324A patent/EP0642466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 AT AT93911324T patent/ATE135665T1/de active
- 1993-05-20 WO PCT/US1993/004610 patent/WO1993024409A1/en active IP Right Grant
- 1993-05-20 BR BR9306543A patent/BR9306543A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-20 JP JP6500585A patent/JP2738981B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 DE DE69301917T patent/DE69301917T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-20 AU AU42499/93A patent/AU661175B2/en not_active Expired
- 1993-07-23 US US08/093,157 patent/US5312595A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-11-25 NO NO19944523A patent/NO313823B1/no not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-09 GR GR960400990T patent/GR3019596T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5312595A (en) | 1994-05-17 |
| ES2086227T3 (es) | 1996-06-16 |
| US5279807A (en) | 1994-01-18 |
| WO1993024409A1 (en) | 1993-12-09 |
| BR9306543A (pt) | 1998-09-15 |
| AU661175B2 (en) | 1995-07-13 |
| DK0642466T3 (da) | 1996-04-15 |
| DE69301917T2 (de) | 1996-09-05 |
| EP0642466B1 (en) | 1996-03-20 |
| AU4249993A (en) | 1993-12-30 |
| EP0642466A1 (en) | 1995-03-15 |
| NO944523L (no) | 1994-11-25 |
| ATE135665T1 (de) | 1996-04-15 |
| JPH07507990A (ja) | 1995-09-07 |
| DE69301917D1 (de) | 1996-04-25 |
| JP2738981B2 (ja) | 1998-04-08 |
| NO944523D0 (no) | 1994-11-25 |
| GR3019596T3 (en) | 1996-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO313823B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstillling av polysilikatmikrogeler med lav konsentrasjon samt apparat for kontinuerlig produksjon av enstabil vandig polysilikatmikrogel | |
| US5503820A (en) | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels | |
| US5980836A (en) | Apparatus for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| EP1009715A1 (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| JP4535518B2 (ja) | 低濃度ポリアルミノケイ酸塩ミクロゲルを調製するための改善された方法 | |
| US6060523A (en) | Continuous process for preparing microgels | |
| MXPA02005606A (es) | Produccion continua de microgeles a base de silice. | |
| US5648055A (en) | Method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| AU739968B2 (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| NO327730B1 (no) | Forbedret fremgangsmate for fremstilling av polyaluminosilikatmikrogeler | |
| CA2587937A1 (en) | High velocity, low pressure process for making silica gels and microgels | |
| WO1998055398A1 (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| CN1152822C (zh) | 改进的制备低浓度聚硅铝酸盐微凝胶的方法 | |
| MXPA99011523A (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| MXPA99010376A (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| TW434185B (en) | Improved method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels | |
| MXPA01005090A (en) | Improved continuous process for preparing microgels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |