NO312368B1 - Anvendelse av en blanding av et polyamid og et polymer for fremstilling av filmer - Google Patents
Anvendelse av en blanding av et polyamid og et polymer for fremstilling av filmer Download PDFInfo
- Publication number
- NO312368B1 NO312368B1 NO19963220A NO963220A NO312368B1 NO 312368 B1 NO312368 B1 NO 312368B1 NO 19963220 A NO19963220 A NO 19963220A NO 963220 A NO963220 A NO 963220A NO 312368 B1 NO312368 B1 NO 312368B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyamide
- blocks
- polyether
- polymer
- film
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 77
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 73
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 31
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N azocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCN1 CJYXCQLOZNIMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/12—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår anvendelsen av en blanding av i) et polyamid
ii) en polymer med polyamidblokker og polyeterblokker for
fremstilling av filmer.
JP 04-314 741 beskriver filmer som består av en blanding av (i) polyamid 6 og (ii) polyeteresteramid. Polyeteresteramidet er en blokk-polymer som oppnås ved kondensasjon av polyoksytetrametylenglykol og polyamidblokker med karboksylsyreender. Polyamidblokkene stammer fra polycaprolactam (PA-6) eller polydodecalactam (PA-12). Mengden av polyeteresteramid ligger mellom 0,5 og 9 vekt-# av blandingen.
Egenskapene for denne film er motstandsevne mot bretting ved 0°C i henhold til metode 101 c av normen MIL-B-131 F. Man måler antallet hull som dannes i løpet av 1000 brette-bøyninger.
Hvis mengden polyeteresteramid er for lav er gjennomhull ingen betydelig, hvis mengden polyeteresteramid er for høy reduseres transparensen og filmens mekaniske egenskaper.
I denne kjente teknikk er polyeteresteramidet slik at vektandelene av polyamid-blokkene og polyeterblokkene ligger innen forholdet 45:55 og 30:70.
Det ville være en fordel hvis polyamidfilmene som benyttes i næringsmiddelindustrien oppviser en god motstandsevne mot bøying og særlig ved lav temperatur for emballasje av frosne produkter. Videre er det uomgjengelig at filmene for emballasje av dypfryste produkter eller produkter som skal fryses, motstår perforering som skyldes spisse deler eller kanter av disse produkter. Det er videre en fordel at disse fremstikkende partier og skarpe kanter ikke provoserer noen gjennomhull ing av filmen under transport av det dypfryste produkt og behandling av dette.
Denne egenskap er også ønsket for emballasje av medisinsk, sterilisert utstyr. Således vil en gjennomhull ing av filmen tillate lufttilgang og derved en kontaminering. Det er nu funnet at den mest representative test for denne motstandsevne er motstandsevnen mot støt i henhold til normen ISO 7765-1 (Méthode B) med en spiss som faller fra en viss høyde mot filmen.
Foreliggende oppfinnelse tar sikte på å løse de problemer som følger med den kjente teknikk og angir således anvendelse av en blanding av: (i) polyamid bestående av polyamid-6 eller polyamid-6,6 og
(ii) en polymer med polyamidblokker og polyeterblokker,
kun polyamidblokkene består av polyamid-6 eller polyamid-6,6, at polyeterblokkene består av poly tetrametylenglykol, eller et derivat derav oppnådd ved erstatning av endestående OH med endestående NH2 ,
idet vektforholdet polyamid:polyeter i (ii) ligger mellom 50:50 og 95:5, og polymerene med polyamid blokker og polyeterblokker (ii) foreligger i form av korn med en størrelse under 0,3 pm, dispergert i polyamidmatrisen (i), for fremstilling av film med tykkelse på 15-300 pm.
Hovedfordelen ved disse filmer er at de presenterer en motstandsevne mot støt i henhold til ISO 7765-1 (metode 3) som er overlegen den til den samme polyamidfilm.
Det ovenfor nevnte JP 04-314 741 beskriver nærliggende blandinger men disse viser ingen tilstrekkelig motstandsevne mot støt som beskrevet.
US 4.970.274 beskriver materialer for forming og filmer av polyamid-6 inneholdende polymerer med polyamidblokker og poly-eterblokker. Imidlertid er kombinasjonen av disse polyamid-6-blokker med polytetrametylenglykol-blokker (PTMG) ikke hverken angitt eller eksemplifisert. Foreliggende oppfinnere har funnet at denne kombinasjon gir spesielle resultater, nemlig en motstandsevne mot støt samtidig som man bevarer motstandsevne mot strekk og oppriving av en film av polyamid-6 (PA-6) eller polyamid-6,6 (PA-6,6). Filmene ifølge oppfinnelsen har en polyamid-matrise-struktur hvor det er dispergert korn av polymerer av polyamid- og polyeterblokker. Disse korn har en størrelse under 0,3 pm.
US 4.970.274 beskriver at blandinger av polyamid gjøres smidig men med et tap av mekaniske egenskaper som for eksempel motstandsevne mot strekk, mens man ifølge foreliggende oppfinnelse forbedrer støtmotstandsevnen uten tap av de andre egenskaper.
En annen fordel ved oppfinnelsen er at polyamidet og polymeren av polyamid- og polyeterblokker lett blandes for eksempel i en ekstruder som mater filmproduksjonsmaskinen. Det er tilstrekkelig å fremstille en enkel tørrblanding og det er ikke nødvendig å gjennomføre noen intensblanding eller elting, med eller uten masterblanding, med spesielle skrueprofiler.
Polyamid-6 er kondensasjonsproduktet av kaprolactam eller aminocapronsyre, polyamid-6,6 er kondensasjonsproduktet av adipinsyre og heksametylendiamin.
Man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme hvis PA-6 eller PA-6,6 inneholder små mengder av polyamider, det vil si mindre enn 30 vekt-#. Disse andre polyamider kan velges blant kondensasjonsproduktene: av en eller flere aminosyrer som aminokapronsyre, 7-
amino-heptansyre, 11-aminoundecansyre og 12-amino-dodecan-syre, eller en eller flere lactamer som kaprolactam,
oenantolactam og lauryllactam;
en eller flere salter eller blandinger av diaminer som heksametylendiamin, dodecametylendiamin, metaxylylen diamin, bis-p-aminocykloheksylmetan og trimetylheksa-
metylendiamin med disyrer som isoftal-, tereftal-, adipin-, azelain-, suberin-, sebacin- og dodecandikarbok-sylsyre;
eller blandinger av flere av disse monomerer som fører til kopolyamider som for eksempel PA-6,10 og PA-6,12.
Polyamid (i) (PA-6 eller PA-6,6) kan også i sin kjede inneholde små mengder av andre polyamidmonomerer, det vil si mindre enn 30 vekt-#. For eksempel kan PA-6 inneholde lauryl-, lactam-, isoftal-, tetraftal- eller heksametylen— diamin-enheter.
For eksempel kan PA-6,6 inneholde kaprolactam-, lauryllactam-, isoftal- eller tereftal-enheter.
Innenfor rammen av oppfinnelesen angir polyamid (i) også blandinger av PA-6- eller PA-6,6-matriksen med polyolefiner.
Slike blandinger er beskrevet i US 5.342.886. Man kan videre nevne blandinger av polyamider og etylen- og alkylakrylat-kopolymerer. Slike blandinger er for eksempel beskrevet i US 5.070.145 og EP 564.338.
Polymerene (ii) av polyamid- og polyeterblokker er resultatet av polykondensering av polyamidsekvenser med reaktive ender med polyetersekvenser med reaktive ender, som blant annet: 1) Polyamidsekvenser på enden av diaminkjeder med polyoksyalkylensekvenser på enden av dikarboksylkjeder. 2) Polyamidsekvenser på enden av dikarboksylkjeder med polyoksyalkylensekvenser på enden av diaminkjeder oppnådd ved cyanoetylering og hydrogenering av alifatiske a-u-dihydroksylerte polyoksyalkylensekvenser kalt polyeterdioler. 3) Polyamid-sekvenser på enden av dikarboksylkjeder med polyeterdioler, idet de oppnådde produkter i dette spesielle tilfellet er polyeteresteramider.
Polyamidsekvensene på enden av dikarboksylkjedene stammer for eksempel fra kondensasjon av a-u-aminokarboksylsyrer eller karboksyliske dlsyrer og diaminer 1 nærvær av en kjedebegrensende karboksyllsk disyre.
Den tallmidlere molekylvekt Mn for polyamidsekvensene ligger mellom 300 og 15 000 og fortrinnsvis mellom 600 og 5000. Massen Mn for polyetersekvensene ligger mellom 100 og 6000 og fortrinnsvis mellom 200 og 3000.
Polymerene av polyamidblokker og polyetylenblokker kan også omfatte vilkårlig fordelte enheter. Disse polymerer kan fremstilles ved samtidig omsetning av polyeter og forløpere for polyamidblokkene.
For eksempel kan man omsette polyeterdiol, et lactam (eller en a-o)-aminosyre) og en kjedebegrensende disyre i nærvær av litt vann. Man oppnår en polymer med i det vesentlige polyeterblokker, polyamidblokker med meget varierende lengde men også forskjellige reaktanter kan reagere på vilkårlig måte å være fordelt statistisk langs polymerkjeden.
Disse polymerer av polyamidblokker og polyeterblokker som stammer fra polykondensering av polyamidsekvenser og polyetere fremstilt i henhold til en entrinns reaksjon oppviser for eksempel Shore-D-hårdheter som kan ligge mellom 20 og 75 og fortrinnsvis mellom 30 og 70, og en grense-viskositet mellom 0,8 og 2,5, målt i metacresol ved 250°C for en initialkonsentrasjon på 0,8 g/100 ml.
Disse kopolymerer av polyamid- og polyeterblokker er beskrevet i US 4.331.786, 4.115.475, 4.195.015, 4.839.441, 4.864.014, 4.230.838 og i US 4.332.920.
Polyamidblokkene består i det vesentlige av PA-6 eller PA-6,6 og som polyamidene (i) kan de omfatte andre polyamider i blanding eller andre polyamidenneter i kjeden. Polyeterblokkene består av enheter --0--(CHg)4__. da disse blokker i polymeren (ii) stammer fra omsetning av polyeterdiamin med polyamidblokker med sure ender eller omsetning av polyeterdioler med polyamidblokker med sure ender, kalles disse for enkelhets skyld "PTMG-blokker" (polytetrametylenglykol eller polyoksytetrametylenglykol ).
Polymerene med polyamidblokker og polyeterblokker er slik at polyamidet er den vektoverveiende bestanddel, det vil si at mengden av polyamid som er i form av blokker og den som eventuelt er fordelt statistisk i kjeden representerer mer enn 50 vekt-# av polymeren av polyamidblokker og polyeterblokker. Fortrinnsvis er mengden polyamid og mengden polyeter innen et polyamid:polyeterforhold lik 50:50 til 95:5 og fortrinnsvis 60:40 til 75:25.
Polymeren (ii) kan likeledes være en blanding av to eller flere blokk-polyamid- og blokk-polyeterpolymerer.
Fortrinnsvis velger man for polyamidblokkene i (ii) det samme polyamid som polyamid (i) i filmen.
Filmen ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved blanding av polyamid og polymeren av polyamid- og polyeterblokker i smeltet tilstand fulgt av en blåse-ekstrudering eller en plate- eller sylinderdyse-ekstrudering.
Mengden av polymer av polyamid- og polyeterblokker er en funksjon av den støtmotstandsevne man ønsker å oppnå. Motstandsevnen mot støt øker med mengden. Denne mengde kan gå opp i 40 deler pr. 100 deler polyamid og er fortrinnsvis 5 til 30 deler pr. 100 deler polyamid.
Støtmotstandsevnen for polyamidfilmen med en tykkelse mellom 15 og 300 pm kan multipliseres med 1,1 og mere generelt med en faktor mellom 1,1 og 2.
Foreliggende søkere har funnet at blandingene for fremstilling av filmene ifølge oppfinnelsen kan oppnås i en ekstruder som mater filmfremstillingsinnretningen. Det er tilstrekkelig å mate ekstruderen med polyamid (i) og blokk-polymeren (ii) uten at det er nødvendig på forhånd å foreta forholdsregler eller å fremstille en masterblanding av (ii) i (i) og derefter å innarbeide denne i (i).
Det er videre funnet at blandingen av hovedsaklig polyamid og den mindre andel av polyamid-blokk- og polyeter-blokk-polymeren presenterer seg i form av en polyamid-matrise og noduler med en størrelse på høyst 0,3 pm og fortrinnsvis mindre enn 0,2 pm av polymeren av polyamid- og poleter-blokker. Disse noduler dispergeres lett og det er ikke nødvendig å bruke noen særlig skrue, dobbeltskrue eller spesielle profiler.
Når det dreier seg om blandinger av PA-6 og kopolymer av blokker som stammer fra kaprolactam og polyeterblokker, har nodulene en størrelse på rundt 0,1 pm.
Man foretrekker blokk-polymerer som stammer fra kaprolactam og polytetrametylenglukol-blokker.
Det er videre funnet at transparensen for polyamid-filmen ikke påvirkes av tilsetningen av polymer av polyamid- og polyeterblokker inntil mengder på 30 deler pr. 100 deler polyamid, den blir sågar lett forbedret.
Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
Eksempel 1
I henhold til ISO 7765-1 (metode B) (slaghøyde 152,4 cm for spissen) måles motstandsevnen mot støt for en PA-6-film inne holdende forskjellige andeler av en polymer med polyamid-6-blokker med Mn 1300 og polyoksytetrametylenglykol-blokker med Mn = 650. Man kaller denne blokk-polymer PEBAX 1 i resten av eksemplene og dens Shore D-hårdhet er 55.
Den benyttede PA-6 er Mi 2 til 3 (235°C - 2,16 kg - diameter = 2 mm). Man observerer korn på 0,1 pm i en PA-6-matrise.
Prøvene gjennomføres på en film med tykkelse 55 pm, kondisjo-nert i 12 timer ved 23° C i en atmosfære med 50 % relativ fuktighet.
Eksempel 2
Man måler de mekaniske egenskaper for filmene ifølge eksempel 1. Resultatene er oppsummert i tabell 2.
Man fastslår at de mekaniske- egenskaper ikke endres ved tilsetning av PEBAX 1 mens man skulle ha ventet at filmen var for strekkbar og for elastisk.
Claims (4)
1.
Anvendelse av en blanding av (i) polyamid bestående av polyamid-6 eller polyamid-6,6, og (ii) en polymer med polyamidblokker og polyeterblokker,
kun polyamidblokkene består av polyamid-6 eller polyamid-6,6, at polyeterblokkene består av polytetrametylenglykol, eller et derivat derav oppnådd ved erstatning av endestående OH med endestående NH2, idet vektforholdet polyamid:polyeter i (ii) ligger mellom 50:50 og 95:5, og polymerene med polyamidblokker og polyeterblokker (ii) foreligger i form av korn med en størrelse under 0,3 pm, dispergert i polyamidmatrisen (i), for fremstilling av film med tykkelse på 15-300 pm.
2.
Anvendelse ifølge krav 1, hvor støtmotstandsevnen i henhold til ISO 7765-1 (metode B) ligger over den til en film av kun polyamid (i).
3.
Anvendelse ifølge et av kravene 1 eller 2, hvor vektforholdet polyamid:polyeter i (ii) ligger mellom 60:40 og 75:25.
4 .
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvor transparensen målt ved transmittansen ved en bølgelengde på 700 nm er minst lik den til en film kun av polyamid (i).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9414521 | 1994-12-02 | ||
| PCT/FR1995/001586 WO1996017003A1 (fr) | 1994-12-02 | 1995-12-01 | Films a base de polyamide et de polymeres a blocs polyamides et blocs polyethers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO963220L NO963220L (no) | 1996-08-01 |
| NO963220D0 NO963220D0 (no) | 1996-08-01 |
| NO312368B1 true NO312368B1 (no) | 2002-04-29 |
Family
ID=9469427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19963220A NO312368B1 (no) | 1994-12-02 | 1996-08-01 | Anvendelse av en blanding av et polyamid og et polymer for fremstilling av filmer |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5936044A (no) |
| EP (1) | EP0742809B1 (no) |
| JP (1) | JP3659974B2 (no) |
| KR (1) | KR100318108B1 (no) |
| CN (1) | CN1071354C (no) |
| AT (2) | AT406681B (no) |
| CA (1) | CA2182035C (no) |
| DE (2) | DE69522096T2 (no) |
| DK (1) | DK0742809T3 (no) |
| ES (1) | ES2161920T3 (no) |
| FI (1) | FI111378B (no) |
| NO (1) | NO312368B1 (no) |
| WO (1) | WO1996017003A1 (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19645276A1 (de) * | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Kalle Nalo Gmbh | Handfüllbare Wursthülle auf Polyamidbasis |
| US6110411A (en) * | 1997-03-18 | 2000-08-29 | Clausen; Christian Henning | Laser sinterable thermoplastic powder |
| FI114280B (fi) * | 2001-01-11 | 2004-09-30 | Eriksson Capital Ab | Polyamidiin ja polyamidilohkoja ja polyeetterilohkoja sisältäviin polymeereihin perustuva makkarankuori, joka on savustettavissa |
| US6870011B2 (en) | 2001-01-24 | 2005-03-22 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| JP2003286341A (ja) * | 2002-01-28 | 2003-10-10 | Ube Ind Ltd | ポリアミド系エラストマー |
| FR2902435B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2011-10-14 | Arkema France | Composition a base de polyamide transparent amorphe ou de tres faible cristallinite et de copolyamide a motifs ethers et a motifs amides |
| FR2902431B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2013-04-26 | Arkema France | Copolymeres a motif amides et a motif ethers ayant des proprietes optique ameliorees |
| EP2036939A1 (en) * | 2006-06-16 | 2009-03-18 | Ube Industries, Ltd. | Polyether polyamide elastomer |
| WO2008057844A1 (en) | 2006-11-09 | 2008-05-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Powder compositions and methods of manufacturing articles therefrom |
| US8247492B2 (en) | 2006-11-09 | 2012-08-21 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyester powder compositions, methods and articles |
| US8142869B2 (en) * | 2007-09-27 | 2012-03-27 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Coated base fabric for airbags |
| FR2960773B1 (fr) * | 2010-06-03 | 2015-12-11 | Oreal | Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether |
| KR102027423B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2019-11-04 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 이너라이너용 필름 |
| FR3019181B1 (fr) * | 2014-03-31 | 2020-06-19 | Arkema France | Compositions de polyamide et de peba pour l'injection de pieces rigides resistant a la fatigue |
| GB2570902B (en) * | 2018-02-08 | 2020-08-12 | Matrix Polymers Ltd | Polymer composition for rotational moulding |
| KR102360001B1 (ko) * | 2019-05-31 | 2022-02-09 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN112480659A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-03-12 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5441955A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Toray Ind Inc | Impact-resistant resin composition |
| DE3270351D1 (en) * | 1981-03-16 | 1986-05-15 | Akzo Nv | Use of polyamide moulding compounds in processes for injection moulding objects of high impact strength |
| CH655941A5 (en) * | 1982-08-30 | 1986-05-30 | Inventa Ag | Flexible, polyamide-based thermoplastic moulding compositions with good low-temperature impact strength |
| US4970274A (en) * | 1988-09-30 | 1990-11-13 | Allied-Signal Inc. | Nylon compositions with superior film properties and impact strength |
| FR2592388B1 (fr) * | 1985-12-30 | 1988-02-26 | Atochem | Alliages a base de polyamide, polyetheramide et elastomere thermoplastique |
| JPS6363748A (ja) * | 1986-09-05 | 1988-03-22 | Toyo Plast Seiko Kk | 一軸配向ポリアミド系樹脂シ−ト |
| US4749754A (en) * | 1987-07-27 | 1988-06-07 | General Electric Company | Impact modified polyamide/polycarbonate |
| JPH04314741A (ja) * | 1991-04-15 | 1992-11-05 | Toray Ind Inc | ポリアミドフィルム |
| US5239004A (en) * | 1992-07-15 | 1993-08-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyether ester amide-sulfur vulcanized rubber compounds |
| US5416171A (en) * | 1993-03-22 | 1995-05-16 | Industrial Technology Research Institute | Blending compositions of polyamides and block copolyetheramides |
-
1995
- 1995-12-01 AT AT0901295A patent/AT406681B/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 ES ES95941751T patent/ES2161920T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 WO PCT/FR1995/001586 patent/WO1996017003A1/fr active IP Right Grant
- 1995-12-01 CN CN95191443A patent/CN1071354C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 DE DE69522096T patent/DE69522096T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 DE DE19581427T patent/DE19581427T1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-01 AT AT95941751T patent/ATE204007T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 CA CA002182035A patent/CA2182035C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 EP EP95941751A patent/EP0742809B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 DK DK95941751T patent/DK0742809T3/da active
- 1995-12-01 US US08/669,347 patent/US5936044A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 JP JP51834396A patent/JP3659974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 KR KR1019960703556A patent/KR100318108B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-01 FI FI963042A patent/FI111378B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-08-01 NO NO19963220A patent/NO312368B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09508941A (ja) | 1997-09-09 |
| ATE204007T1 (de) | 2001-08-15 |
| DE19581427T1 (de) | 1997-01-16 |
| WO1996017003A1 (fr) | 1996-06-06 |
| ES2161920T3 (es) | 2001-12-16 |
| DK0742809T3 (da) | 2001-11-26 |
| FI963042A (fi) | 1996-08-01 |
| NO963220L (no) | 1996-08-01 |
| US5936044A (en) | 1999-08-10 |
| CN1139939A (zh) | 1997-01-08 |
| CA2182035C (fr) | 2001-04-17 |
| CA2182035A1 (fr) | 1996-06-06 |
| DE69522096D1 (en) | 2001-09-13 |
| FI963042A0 (fi) | 1996-08-01 |
| EP0742809B1 (fr) | 2001-08-08 |
| DE69522096T2 (de) | 2002-06-06 |
| KR100318108B1 (ko) | 2002-05-16 |
| CN1071354C (zh) | 2001-09-19 |
| FI111378B (fi) | 2003-07-15 |
| ATA901295A (de) | 1999-12-15 |
| AT406681B (de) | 2000-07-25 |
| JP3659974B2 (ja) | 2005-06-15 |
| EP0742809A1 (fr) | 1996-11-20 |
| NO963220D0 (no) | 1996-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO312368B1 (no) | Anvendelse av en blanding av et polyamid og et polymer for fremstilling av filmer | |
| JPH09118750A (ja) | コポリエーテルアミドおよびそれから作られた水蒸気透過性フィルム | |
| US5684120A (en) | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys | |
| KR100511186B1 (ko) | 폴리아미드-기재 투명 조성물 | |
| NO337376B1 (no) | Polyamidbasert preparat for fleksible rør inneholdende olje eller gass | |
| US20050165210A1 (en) | Transparent copolymers having polyamide blocks and polyether blocks | |
| US20090221767A1 (en) | Novel use of a copolymer comprising polyamide blocks and polyether blocks originating at least partially from polytrimethylene ether glycol | |
| JP2004346273A (ja) | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 | |
| CN110461946B (zh) | 树脂组合物、成形品、薄膜和多层薄膜 | |
| JP5528698B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーをベースにした混合物 | |
| CA2119849C (en) | Barrier layers from transparent copolyamides | |
| JP3482403B2 (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とするフィルム | |
| US8012552B2 (en) | Smokeable sausage casing based on polyamide | |
| CN107614573B (zh) | 聚酰胺弹性体、医疗设备和聚酰胺弹性体的制造方法 | |
| JP4148027B2 (ja) | ポリアミドフィルム | |
| HUT73071A (en) | Copolyamides, use thereof, package material, closing sheet | |
| JP2004352789A (ja) | 樹脂組成物及び成形物 | |
| JPH10182846A (ja) | 潤滑性及び抗粘着性が改善されたポリアミドマスターバッチ及びその使用方法 | |
| JP3154392B2 (ja) | ガスバリヤー性に優れたポリアミド樹脂およびその製造方法 | |
| JPS62127346A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP5957008B2 (ja) | 水存在下でのポリマーの押出方法 | |
| JP2001192449A (ja) | 共重合ポリアミドおよびその製造方法、並びに該共重合ポリアミドからなる包装体およびフィラメント | |
| ARMINES et al. | 12, Patent Application Publication o Pub. No.: US 2015/0048541 A1 |