NO311246B1 - Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav - Google Patents

Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO311246B1
NO311246B1 NO20000251A NO20000251A NO311246B1 NO 311246 B1 NO311246 B1 NO 311246B1 NO 20000251 A NO20000251 A NO 20000251A NO 20000251 A NO20000251 A NO 20000251A NO 311246 B1 NO311246 B1 NO 311246B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
wood
polymer composite
stated
composite
procedure
Prior art date
Application number
NO20000251A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20000251L (no
NO20000251D0 (no
Inventor
Marc Schneider
Original Assignee
Marc Schneider
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marc Schneider filed Critical Marc Schneider
Priority to NO20000251A priority Critical patent/NO311246B1/no
Publication of NO20000251D0 publication Critical patent/NO20000251D0/no
Priority to SI200130119T priority patent/SI1253998T1/xx
Priority to CA2397716A priority patent/CA2397716C/en
Priority to TR2004/01445T priority patent/TR200401445T4/xx
Priority to AU2001228210A priority patent/AU2001228210A1/en
Priority to ES01942592T priority patent/ES2218423T3/es
Priority to DK01942592T priority patent/DK1253998T3/da
Priority to PCT/CA2001/000041 priority patent/WO2001053050A2/en
Priority to NZ520212A priority patent/NZ520212A/en
Priority to DE60102449T priority patent/DE60102449T2/de
Priority to EP01942592A priority patent/EP1253998B1/en
Priority to US09/761,699 priority patent/US6673395B2/en
Priority to PT01942592T priority patent/PT1253998E/pt
Priority to AT01942592T priority patent/ATE262398T1/de
Publication of NO20000251L publication Critical patent/NO20000251L/no
Publication of NO311246B1 publication Critical patent/NO311246B1/no
Priority to US10/700,623 priority patent/US7056557B2/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02Processes; Apparatus
    • B27K3/15Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249925Fiber-containing wood product [e.g., hardboard, lumber, or wood board, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

Oppfinnelsen angår en trepolymerkompositt, spesielt tre som er blitt impregnert med en blanding inneholdende polymeriserbare organiske forbindelser, og nærmere bestemt en fremgangsmåte til fremstilling av en trepolymerkompositt ved å impregnere tremateriale og/eller trebasert materiale med en blanding inneholdende polymeriserbare organiske forbindelser, og oppfinnelsen angir også anvendelser derav.

Description

Oppfinnelsen angår en trepolymerkompositt, spesielt tre som er blitt impregnert med en blanding inneholdende polymeriserbare organiske forbindelser, samt en fremgangsmåte til fremstilling av en trepolymerkompositt ved å impregnere tremateriale og/eller trebasert materiale med en blanding inneholdende polymeriserbare organiske forbindelser, og oppfinnelsen angår også anvendelse derav.
Trepolymerkompositter av denne kategorien er basert på polymerisering av en monomer i hulrommene av cellene (in situ). Den produserte polymeren er vanligvis en termoplast (lineær polymer). Monomerer som tilhører vinylmonomergruppen er de som vanligvis anvendes for dette formålet. De anvendte vinylmonomerene polymeriseres ved hjelp av radikal kjedepolymerisasjon. Vinylmonomerene er upolare, og vil derfor ikke svelle eller reagere med celleveggen av trematerialet. Noen fagfolk innen området hevder derfor at trepolymerprodukter av denne typen ikke er «virkelige» kompositter fordi det ikke er noen kjemisk binding mellom de to kombinerte materialene. Imidlertid er en høy grad av infiltrering og materiale for endrede fysikalske og mekaniske egenskaper, og bør derav defineres som en ny type materiale. Egenskaper som er betydelig øket er tetthet, hardhet, slitasje-bestandighet og elastisitetskoeffisient. Flytende vann og vanndampbevegelser i det nye materialet er betydelig redusert, spesielt langs kjernen. I tre er transport langs kjernen mange ganger større enn over kjernen, men i det nye materialet er de omtrent like. Fordi polymeren ikke reagerer med strukturen av celleveggene, er ikke de grunnleggende egenskapene til den treaktige cellen endret. Fordi porene til treet er blokkert av polymer, kan fuktigheten bare bevege seg inne i den uendrede treaktige celleveggen, i rom mellom celleveggen og polymeren i lumenet, eller i eventuelle sprekker som kan være i materialet. Tiden for fukting eller tørking av cellelumen trepolymerkompositter vil derfor være 10-20 ganger lengre enn for tre. Denne forsinkelsen er en fordel under skiftende omgivelser (spesielt et utslipp av flytende vann). På grunn av den lengre tiden og på grunn av at polymeren kan indusere en mekanisk svellebundethet, er dimensjonsstabiliteten til det nye materialet noe forbedret. Imidlertid kan dette føre til lokale spenninger i materialet, som kan resultere i mikrosprekker når materialet utsettes for ekstreme fuktighetsgradienter.
Monomerene som vanligvis benyttes for cellelumen trepolymerkompositt er metylmetakrylat og styren og umettede polyesteroligomerer, på grunn av stor tilførsel av disse kjemikaliene og derav deres lave kostnad, samt den relativt enkle metoden for å polymerisere dem. Negative aspekter for metylmetakrylatmonomer er dens betydelige krymping (opptil 25 %) under polymerisasjon og relativt høye damptrykk (den fordamper lett). Negative aspekter for styrenmonomer er dens høye damptrykk (den fordamper lett) og lett detekterbare lukt (lav luktterskel). Et negativt aspekt for polyesteroligomer er dens høyere viskositet som begrenser impregneringsmuligheter.
Monomerfordamping kan føre til lav fylling av overflater med monomer. Monomerkrymping kan føre til betydelig krymping og vridning av produkter under herding, og kan føre til hulrom mellom polymer og cellevegg. Ved å velge forskjellige typer av monomerer kan disse problemer reduseres.
Et problem med tidligere kjente kompositter av denne kategorien er at etter impregnering og herding fortsetter de å frigjøre vinylmonomerer som har en lett detekterbar lukt og som kan være irriterende og skadelig for helsen.
Andre problemer med tidligere kjente trepolymerkompositter er sprekking, vridning og fargeendring av materialene. Dette indikerer at temperaturer av herdefasen forårsaket av eksotermisk reaksjonsvarme må være høy, noe som resulterer i overkrymping og pyrolyseskade til tre. Problemet økes dramatisk med øket tverrsnittsstørrelse, og i den senere tid har dette begrenset størrelsen på materialet som kunne behandles på en vellykket måte.
Et annet problem med tidligere kjente trepolymerkompositter resulterer fra en kombinasjon av fuktighet i treet og herdevarmen. På grunn av den eksotermiske reaksjonsvarmen overskrider temperaturen, spesielt for større tverrsnitt, kokepunktet til vann. Dette fører til rask tørking, etterfulgt av vridning og sprekking i fuktig tre. Av denne grunn har vellykket behandling innen teknikkens stand generelt vært begrenset til tørr (6 % fuktighetsinnhold og mindre) tre.
Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe et polymerimpregnert tre av høyere fuktighetsinnhold og som har forbedret hardhet, som også har lav lukt, og videre er lite sprekking observert i sluttproduktet, noe som således eliminerer de ovennevnte ulempene.
I alt vesentlig er formålet oppnådd ved anvendelse av et tremateriale som et startmateriale med et fuktighetsinnhold fra 3 % til 90 %, særlig fra 15 % til 35 %, spesielt fra 20 % til 30 %, og fortrinnsvis ca. 25 %, og å utsette startmaterialet for spesifikk polymeriserbare monomerformuleringer og impregnering og herdebetingelser.
Den spesifikke blandingen av polymeriserbare monomerer og additiver kombinert med en spesifikk herdetemperaturplan er viktig for å produser luktfrie materialer.
Når trepolymerkompositter fremstilles kan fuktighet være et problem, fordi reaksjonseksotermen fører til temperaturer over kokepunktet til vann i større tverrsnitt uansett oppvarmingsmetoden som anvendes. Rask dehydrering vil da oppstå. Dette fører til deformasjoner og sprekker.
Et vesentlig trekk ved den foreliggende oppfinnelsen er å anvende start-trematerialer med høyt fuktighetsinnhold. Det er ikke tidligere kjent å produsere trepolymerkompositter ved anvendelse av fuktig tre som startmaterialet.
Tre, omfattende billige typer og skrapmateriale, kan anvendes for å produsere edle treprodukter slik som imiteringsteak, mahogny, og andre, og også gi dem nye egenskaper som vannbestandighet og enklere og redusert vedlikeholdskrav. Siden monomerene som anvendes er fargeløse, kan farge tilsettes, og derved kan sluttproduktet være gjennomfarget.
Ifølge oppfinnelsen er en kombinasjon av flere initiatorer for treimpregnering ny.
For å oppnå fullstendig herding og lave emisjoner fra sluttproduktet er det funnet at en kombinasjon av initiatorer er nødvendig. Minst én lavtemperatur-initiator starter reaksjonen, minst en andre initiator (mellomtemperatur-initiator) fortsetter den og minst en tredje initiator (høytemperatur-initiator) avslutter den. I de fleste av disse kategorier kan alternative initiatorer anvendes, avhengig av reaksjonsbetingelsene, anleggssikkerhet, kostnad eller krav til sluttbruk.
Bruken av minst tre initiatorer bidrar til økning av omsetningsgraden, dvs. en mer effektiv omsetning fra monomer til polymer oppnås ifølge oppfinnelsen.
Ifølge den foreliggende oppfinnelsen oppnås det forannevnte og andre formål med et produkt, fremgangsmåte og anvendelse derav som beskrevet i patentkravene.
Ifølge et første aspekt av den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringes et trepolymerkompositt, som er kjennetegnet ved tre impregnert med polymeriserbare monomerer valgt fra en gruppe bestående av styren, metylstyren og tertiært butylstyren som har blitt polymerisert i treet, idet polymerisasjonen er initiert ved å anvende minst tre initiatorer i kombinasjon, monomerene er tverrbundet med divinylbenzen, etylenglykoldimetakrylat, 1,3-butylenglykoldimetakrylat, etylenglykoltrimetakrylat eller trimetylolpropantrimetakrylat og kompositten inneholder olje eller voks som en polymerisasjonsmoderator og vannavstøter for kompositten.
Ifølge et andre aspekt av den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte til fremstilling av en trepolymerkompositt ved å impregnere tremateriale og/eller trebasert materiale, som er kjennetegnet ved trinnene: anvendelse av trematerialet som har et fuktighetsinnhold på 15-35 % basert på vekten av trematerialet, impregnering av trematerialet med en sammensetning omfattende polymeriserbare monomerer, en tverrbinder og minst tre initiatorer i kombinasjon, og herding av det impregnerte trematerialet med varme til en temperatur som er tilstrekkelig for å polymerisere og tverrbinde monomerene.
Ifølge fremgangsmåten kan trematerialet impregneres under vakuum og/eller trematerialet kan impregneres under trykk. Videre kan det impregnerte trematerialet herdes i en varmluftsovn.
Ifølge et tredje aspekt av den foreliggende oppfinnelsen tilveiebringes anvendelse av trepolymerkompositten som et dørtrinn, dørlaminat, gulv, håndtak, bygningsplank, palle, akustisk tre, utendørs møbel, innendørs møbel, containergulv, lekeapparat, benkeplate eller tømmer.
Tømmeret som anvendes kan være en jernbanesville, spesielt en miljøvennlig jernbanesville, og det kan også være en påle, spesielt en miljøvennlig påle.
De følgende eksemplene vil ytterligere illustrere oppfinnelsen.
BØKTØMMERE
Materialer og metoder
Seks bøk jernbanesviller ble anvendt for forsøket. Noen av disse ble kuttet til mindre prøver og noen ble behandlet hele.
Type tre: Bøk (Fagus sulvatika)
Dimensjonene av prøvene fra de seks bøk jernbanes villene var som følger:
Små prøver: 65x55x280 mm; 96 stykker;
Middels prøver: 55x145x800 mm; 12 stykker;
Store prøver: 240x145x800 mm; 3 stykker;
«Full skala»: 240x145x1700 mm; 3 stykker.
Tabell 1 viser tørr-tettheten og fuktighetsprofilen til jernbanesvillene som anvendt i forsøket. Som det kan ses i tabell 1 hadde svillene høyt fuktighetsinnhold. Det var også en stor variasjon i fuktighetsinnhold blant svillene og inn i hver enkelt sville. Hver av de seks delene i tabell 1 representerer et tverrsnitt av en enkelt sville. Det ble forventet at variasjoner i fuktighetsinnhold også ville finnes i lengderetningen til hver enkelt sville. Gjennomsnittlig tørr-tetthet av svillene var 663 kg/m<3> + 39 kg/m<3>.
Impregnering
For alle behandlingene ble det anvendt «full-cell» impregnering. Treproduktet ble plassert i en autoklav og et vakuum på fra 0,01 til 0,03 bar ble etablert for en bestemt tid (tv) før fylling av karet med et impregneringsfluid. Når fluidet var i ble atmosfærisk trykk på nytt etablert og deretter ble et overtrykk på ca. 7,5 bar produsert. Overtrykket ble opprettholdt ved en bestemt tid (tp).
Herding
All herding av monomer ble utført i en varmluftsovn med temperaturer på 70 og 140°C. Fordi ovnen hadde restvarme i varmeelementene, steg temperaturen til 80°C etter drift på flere timer ved en temperatur på 70°C. Ikke desto mindre er temperaturen for herdingen referert til som 70°C.
Fullstendige behandlinger og evalueringer derav
25 forskjellige behandlinger ble utført. Hver behandling ble variert hva angår størrelsen av trematerialene, blandingsforholdet av kjemikalier i blandingen, tid for vakuum og trykk under impregneringsprosessene, samt temperatur og tid for herdeprosessene. Fire trinn i testen ble utført. En kort beskrivelse og vurdering av disse er vist i det etterfølgende.
Trinn 1
Trinn 1 består av seksten forskjellige behandlinger av seks små prøver av hver enkelt behandling. En prøve fra hver sville ble anvendt at variasjon av trematerialene av de forskjellige behandlingene ble fordelt så jevnt som mulig. Disse seksten behandlingene var grunnlaget for evaluering av impregneringskvalitet, samt evaluering av kjemi og herdefullstendighet. Forskjellige tider for vakuum og trykk ble anvendt. Disse er oppsummert i tabell 2.
Behandlingene kan oppdeles i fire hovedgrupper; a: behandling 1-4, b: behandling 5-8, c: behandling 9-12, d: behandling 13-16.
Gruppe a
Gruppe a ble behandlet ved anvendelse av den første kjemiske formelen. Tid for vakuum var kort, 5-8 min. Tid for trykk ble variert innen 5-18 min. Tid for herding ved 70°C ble variert innen 3-6,5 h. Tid for etterherding ved 140°C var ca. 4 h. Omdannelsesnivået for disse behandlingene var lave, noe som således indikerte høy fordampning av monomer under herdeprosessen. Eksotermisk reaksjons varme ble ikke observert, noe som indikerte at polymerisasjonen ikke var fullstendig. Ingen lukt etter avsluttet herding ble gjenkjent, noe som indikerte svært lave verdier av restmonomer. Etter at prøvene tørket, krympet de. Tørkingen var heftig, så det produserte sprekker i materialene. Restfuktighet ble estimert til å være 0 %.
Gruppe b
Etter evaluering av gruppe a ble initiatorkonsentrasjonen i monomerblandingen økt. Dette var et forsøk for å starte herding tidligere. Tid for vakuum ble forlenget til 11-15 min. Tid for trykk ble variert innen 4-19 min. Tid for herding ved 70°C ble variert fra 6-10 h. Tid for etterherding ved 140°C var 6 h. Prøvene ble kjølt før etterherding. Under den lengre herdetiden ved 70°C ble eksotermisk reaksjonsvarme detektert. For behandlingstall 6, 7 og 8 ble dette observert etter 7 h hvor kjernetemperaturen til materialene overskred overflatetemperaturen til prøvene. Ingen lukt etter avsluttet etterherding ved 140°C ble gjenkjent. Fuktighets-reduksjon og sprekkdannelse var den samme som observert for gruppe a.
Gruppe c
Etter evaluering av gruppe b, ble herding ved 70°C uten etterherding utført. Den samme kjemiske formelen som for gruppe b ble anvendt. Tid for herding ved 70°C ble forlenget til 17-20 h for å observere når den eksotermiske reaksjonen skjedde og hvor høy kjernetemperaturen ble. Kjernetemperaturen overskred overflatetemperaturen etter 5-7 h med et maksimum etter 8,5-11 h. Tid for vakuum var noe redusert til 8,5-11 min. Tid for trykk ble variert innen 4,5-28 min. Måling ble utført etter herding ved 70°C. Lukten var «middels» etter herding ved 70°C. Dette indikerte restmonomerer som ikke har reagert. For å oppnå overenstemmende evaluering av polymeropptak, ble prøvene senere etterherdet ved 140°C, men dette er ikke rapportert i tabell 2.
Gruppe d
Etter evaluering av gruppe c, ble det bestemt å anvende en annen initiator i et forsøk på å starte polymerisering ved et tidlig trinn og eventuelt øke omdannelse. For denne gruppen ble målinger og evaluering gjort etter herding ved 70°C. Etterherding ved 140°C ble utført ved et senere trinn for å oppnå overenstemmende evaluering av polymeropptak og omdannelse. Tid for vakuum ble redusert til 5-12 min. Tid for trykk ble variert innen 0,5-4,5 min. Tid for herding ved 70°C ble variert fra 10-12 h. Dramatisk forkortelse av herdingsprosessen ble observert. Tiden til kjernetemperaturen overskred overflatetemperaturen og var ca. 2 h, og maksimaltemperaturen ble observert i henhold til 4,5-5 h. Dette hadde innvirkning på lukten etter behandling. Lukten ble klassifisert som-«lav» som indikerer en høy omdannelsesgrad. Beregnet omdannelse steg dramatisk fra 72 % for grupper a-c til 88 % for gruppe d. Den nye initiatoren var vellykket for å redusere reaksjonstiden og å øke omdannelsen.
Trinn 2
Trinn 2 består av tre enkelte behandlinger av sviller 1, 2 og 3. Detaljer er gitt i tabell 3, behandlingstall 17, 18 og 19.
Tid for vakuum ble variert innen 11-14,5 min., og tid for trykk ble variert innen 2,5-6,3 min. For de tre behandlingene stabiliserte temperaturen på ovnen seg ved 76-82°C. Dette ble holdt i 18 h. Prøvene hadde en sone ca. 4 mm dype på overflaten som hadde lavt polymerinnhold, noe som indikerte monomerfordamping.
Halvparten av alle prøvene i trinn 2 ble etterherdet ved 140°C i 20 h. Dette produserte større krymping, deformasjon og interne sprekker i materialene. I tillegg var kjernen mørkebrun som et resultat av den høye temperaturen under en slik lang tid. De interne sprekkene var ikke synlige ved overflaten. Sprekkene hadde den samme fremtoningen som de produsert ved tørking av tre ved anvendelse av betingelser som er for heftige. Etterherding resulterte i en restfuktighet på 0 %. Det er ikke mulig å notere noen lukt fra materialene og restmonomerer ble derfor ansett å være ved et svært lavt nivå. Dette demonstrerer at den kjemiske blandingen klart påvirker resultatet.
Trinn 3
Trinn 3 bestod av tre enkelte behandlinger av store prøver (full tverrsnitt) av sviller 1, 2 og 3. Detaljer er gitt i tabell 3, behandlingstall 20, 21 og 22. Tid for vakuum ble variert innen 5-7,5 min. For de tre behandlingene stabiliserte temperaturen på ovnen seg ved 84-88°C. Dette ble holdt i 19-22 h.
Trinn 4
Trinn 4 bestod av tre enkelte behandlinger av «full skala» prøver av sviller 4, 5 og 6. Detaljer er gitt i tabell 3, behandlingstall 23, 24 og 25. Tid for vakuum ble variert innen 18-23 min. og tid for trykk ble variert innen 8-9,5 min. For de tre behandlingene stabiliserte temperaturen på ovnen seg ved 86-88°C. Dette ble holdt i 19-23 h. Monomer og polymerfylling og % omdannelse av monomer til polymer Monomer og polymerfylling, og omdannelse for de forskjellige behandlingene er gitt i tabell 4, tabell 5 og tabell 6.
Hardhet av tre og trepolymerkompositten laget fra den er gitt i tabell 7.
FURUTØMMERE
Tretyper: Furu (Scots pine) ( Pinus sylvestris)
Materialer og metoder
Ti sviller ble mottatt og deres fuktighetsinnhold (MC) og kjerneved/splintved lokalisering ble kartlagt for hver sville. Hver sville ble veid like før impregnering, etter impregnering og etter herding. MC ble målt ved å kutte kjerner, atskille dem til inkrementer, veiing av hver inkrement, ovnstørking av inkrementene og veiing av dem på nytt. Denne metoden ga MC ved forskjellige posisjoner inn i hver sville.
Impregnering ble utført på alle sviller ved anvendelse av vakuum i en halv time, innslipp av monomer og deretter trykk på 5,3 bar. Trykktid for sviller 1, 4 og 9 var en halv time, for 2, 5, 6, 7 og 10 var den 1 time og for sville 8 var trykktiden 3 timer.
Herding ble utført i et kammer 300 mm større i alle dimensjoner enn en enkelt sville. Temperaturen i herdekammeret, overflaten til svillen og ved steder inne i svillen ble det målt ettersom herding fant sted. Sviller ble behandlet og herdet hver for seg, unntatt for de siste to, som ble behandlet samme gjennom hele prosessen. Siden nokså heftig intern overflatesprekking skjedde i splintveddelen til noen av de første få behandlede svillene, ble herdetemperaturen kontrollert i noen påfølgende sviller for å forsøke å redusere denne overflatesprekking.
Etter herding ble tverr seksjoner kuttet fra hver sville på steder hvor temperaturen
hadde blitt målt, og polymerinnhold ble fastslått for seksjonen. MC av kjerneveden ble også målt ved den tiden ved anvendelse av kjerner. En sville ble saget på langs og tettheter ble målt sekvensielt i splintved, ytter-kjerneved og inner-kjerneved for 1 m langs lengden.
Prøver 50 mm kvadratisk i tverrsnitt og 150 mm lange ble fremstilt fra ubehandlet splintved og kjerneved fra behandlet kjerneved, og fra behandlet splintved med og uten intern overflatesprekking. De ble fylt vinkelrett med kjernen, parallelt med årringene (tangentialt), som er den samme retningen en skinneplate ville fylle dem. Testmaskinen registrerte fylling og forsyning (målt ved LVDT) i en datalogger. Arealet var 50 mm x 50 mm, i senteret av prøven.
Fullstendige behandlinger og evalueringer derav
MC like før behandling
Fuktighetsinnholdene bestemt ved behandlingstiden er gitt i tabell 8.
Splintvedpenetrering med monomer i alle svillene unntatt nr. 1 var bra på grunn av deres MC var i det behandlingsvillige området. Splintvedpenetrering i sville nr. 1 var begrenset til det tørre skallet, idet det våtere splintved ikke penetrerte. Likevel var totalt opptak lik de andre svillene.
Herdingskvalitet
Alle svillene herdet og det var praktisk talt ingen lukt etter kjøling til romtemperatur. Allerede bestående overflatesprekker ekspanderte svært lite og ingen nye sprekker fremkom.
Monomer i kjerneved herdet. Dette ble bestemt ved mangel på lukt og hardhets-verdier ekvivalent med trepolymerkompositter, og ikke de lavere verdiene av ubehandlet tre.
Interne overflatesprekker i splintved ble minimalisert når herdetemperaturen var moderat og når fuktighetsinnhold og splintveddybde var lavere. Effekten av herdetemperatur er vist i tabell 9.
Svilleutseende var bra og de var rene og i stand til å lett kunne håndteres uten hudbeskyttelse.
Monomer og polymerfylling
Tabell 10 oppsummerer fylleresultatene.
Gjennomsnittlig monomerfylling av de ni svillene var ca. 22 kg. Vekttapet under herding var ca. 2 kg pr. sville eller ca. 9 % av monomervekten. Siden høye temperaturer, noe over kokepunktet i vann, ble nådd under herding, må noe av vekttapet være vann. Således er 2 kg vekttapet fra en sville delvis vann og delvis monomer. Hvis alt var monomertap, ville en annen måte å uttrykke dette på være at omdannelsen av monomer til polymer var 91 %, som er noe høyere enn det for den beste bøysvillebehandlingen.
Fylling av splintved, kjerneved og forskjellige steder og MCer Polymerfylling for forskjellige deler av svillene ble beregnet fra tetthetsmålinger gjort fra stykker kuttet fra dem. Nesten alt tilgjengelig rom ble fylt med polymer i splintved, noe som ga tettheter noe større enn 1 g/cc (gjennomsnittelig 1,03 g/cc). Kjernevedfylling var størst nær svilleender og rundt sprekker, og sank med avstanden fra svilleenden, og ble null ca. 30 cm fra enden. Polymer i kjerneved var oftest i sen-tre og maksimale fyllinger var nesten 50 % av tilgjengelig rom (gjennomsnittlig tetthet på 0,72 g/cc).
Ethvert splintved under ca. 30 % MC oppførte seg bra og alt kjerneved MC-var egnet for behandling når svillene var mottatt.
Kvalitet
Det var overflatesprekker tilstede før behandling. Disse ble utvidet noe under behandling. Splintved krympet noe mer enn kjerneved, og produserte noe avrundede (2-3 mm) overflater. Det skjedde ikke noe vridning. Svilleutseende var bra.
Kompresjonsstyrke og stivhet
Verdiene av ubehandlede og behandlede sviller er angitt i tabell 11.
Siden stivhet (MOE) og flytespenning (fylling hvorved materialet begynner å presses) er oftest bestemt ved tidlig-treegenskaper når fylling er i dens tangentiale retning, og siden kjerneved WPC-polymer er oftest funnet i sen-tre, er det forventet at kjerneved WPC-egenskaper vil være lik det ubehandlede treet som er indikert i tabellen. Den høye fyllingen av splintved WPC (reflektert i høye tettheter) økte styrke og stivhet i betydelig grad. Splintvedflytespenning og MOE-verdier er omtrent det samme som verdier for behandlede hardtre som bjørk.
Disse resultatene indikerer at bestandigheten mot trykkfylling og mekanisk slitasje bør være merkbart bedre i WPC-sviller enn i tre som den ble laget fra.

Claims (24)

1. Trepolymerkompositt, karakterisert ved tre impregnert med polymeriserbare monomerer valgt fra en gruppe bestående av styren, metylstyren og tertiært butylstyren som har blitt polymerisert i treet, idet polymerisasjonen er initiert ved å anvende minst tre initiatorer i kombinasjon, monomerene er tverrbundet med divinylbenzen, etylenglykoldimetakrylat, 1,3-butylenglykoldimetakrylat, etylenglykoltrimetakrylat eller trimetylolpropantrimetakrylat og kompositten inneholder olje eller voks som en polymerisasjonsmoderator og vannavstøter for kompositten.
2. Trepolymerkompisitt som angitt i krav 1, karakterisert ved at monomerene er en kombinasjon av styren, metylstyren og tertiært butylstyren.
3. Trepolymerkompositt som angitt i krav 1, karakterisert ved at de tre initiatorene er minst én lavtemperatur-initiator valgt fra gruppen bestående av 2,2'-azobis (2-metyl-butannitril), benzpylperoksid, 2,2'-azobis (2,4-dimetyl-pentannitril) og 2,2'-azobis (2-metyl-propannitril), minst én mellomtemperatur-initiator av l,l'-azobis (sykloheksan-karbonitril), og minst én høytemperatur-initiator valgt fra gruppen bestående av tertiært butylperbenzoat og di-tertiært butylperoksid.
4. Trepolymerkompositt som angitt i krav 1, karakterisert ved at de polymeriserbare monomerene tilstede i kompositten som polymeriserte monomerer er fordelt over det hele av kompositten, eller innenfor et skall som strekker seg fra en dybde på 2 mm under ytteroverflat-ene av kompositten til en dypere dybde.
5. Trepolymerkompositt som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at kompositten inneholdende de polymeriserte monomerene har en tetthet på fra 0,8 g/cc til 1,2 g/cc.
6. Trepolymerkompositt som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert vedat kompositten før den er impregnert med de polymeriserbare monomerene har et gjennomsnittlig fuktighetsinnhold på 3-90 %, og som etter å ha blitt impregnert med de polymeriserbare monomerene har et gjennomsnittlig fuktighetsinnholdet på 0-50 %.
7. Trepolymerkompositt som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at kompositten er en rund, saget eller laminert tretømmer.
8. Trepolymerkompositt som angitt i krav 7, karakterisert ved at tømmeret er en jernbanesville, spesielt en miljøvennlig jernbanesville.
9. Trepolymerkompositt som angitt i krav 7, karakterisert ved at tømmeret er en påle, spesielt en miljøvennlig påle.
10. Fremgangsmåte til fremstilling av en trepolymerkompositt ved å impregnere et tremateriale og/eller trebasert materiale, karakterisert ved trinnene: anvendelse av trematerialet som har et fuktighetsinnhold på 15-35 % basert på vekten av trematerialet, impregnering av trematerialet med en sammensetning omfattende polymeriserbare monomerer, en tverrbinder og minst tre initiatorer i kombinasjon, og herding av det impregnerte trematerialet med varme til en temperatur som er tilstrekkelig for å polymerisere og tverrbinde monomerene.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at trematerialet impregneres under vakuum.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert vedat trematerialet impregneres under trykk.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at det impregnerte trematerialet herdes i en varmluftsovn.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at fuktighetsinnholdet er ca. 25 %.
15. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at herdingen skjer i en varmluftsovn og temperaturen i varmluftsovnen er på 70-140°C, fortrinnsvis er temperaturen ca. 70°C.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at de polymeriserbare monomerene er valgt fra gruppen bestående av styren, metylstyren og tertiært butylstyren.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at tverrbinderen er divinylbenzen, etylenglykoldimetakrylat, 1,3-butylenglykoldimetakrylat, etylenglykoltrimetakrylat eller trimetylolpropantrimetakrylat.
18. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at polymeriseringen initieres med minst tre initiatorer valgt fra lav, mellom og høytemperatur-initiatorer, minst én lavtemperatur-initiator er valgt fra gruppen bestående av 2,2'-azobis (2-metyl-butannitril), benzoyl-peroksid, 2,2'-azobis (2,4-dimetyl-pentannitril) og 2,2'-azobis (2-metyl-propan-nitril), minst én mellomtemperatur-initiator av l,l'-azobis (sykloheksan-karbo-nitril), og minst én høytemperatur-initiator er valgt fra gruppen bestående av tertiært butylperbenzoat og di-tertiært butylperoksid.
19. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at impregneringstiden er på 35-45 min.
20. Fremgangsmåte som angitt i krav 10, karakterisert ved at herdetiden er på 7-25 h.
21. Fremgangsmåte som angitt i krav 17, karakterisert ved at herdetiden er ca. 20 h.
22. Anvendelse av trepolymerkompositt som angitt i hvilke som helst av krav 1-9 eller som fremstilt som angitt i hvilke som helst av krav 10-21, som et dørtrinn, dørlaminat, gulv, håndtak, bygningsplank, palle, akustisk tre, utendørs møbel, innendørs møbel, containergulv, lekeapparat, benkeplate eller tømmer.
23. Anvendelse som angitt i krav 22, hvor tømmeret er en jernbanesville, spesielt en miljøvennlig jernbanesville.
24. Anvendelse som angitt i krav 23, hvor tømmeret er en påle, spesielt en miljøvennlig påle.
NO20000251A 2000-01-18 2000-01-18 Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav NO311246B1 (no)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20000251A NO311246B1 (no) 2000-01-18 2000-01-18 Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav
AT01942592T ATE262398T1 (de) 2000-01-18 2001-01-18 Verfahren zum imprägnieren von holz
DK01942592T DK1253998T3 (da) 2000-01-18 2001-01-18 Træimprægnering
NZ520212A NZ520212A (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood polymer composite where the wood is impregnated with polymerizable monomers
TR2004/01445T TR200401445T4 (tr) 2000-01-18 2001-01-18 Ahşap emdirme.
AU2001228210A AU2001228210A1 (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
ES01942592T ES2218423T3 (es) 2000-01-18 2001-01-18 Impregnacion de la madera.
SI200130119T SI1253998T1 (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
PCT/CA2001/000041 WO2001053050A2 (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
CA2397716A CA2397716C (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
DE60102449T DE60102449T2 (de) 2000-01-18 2001-01-18 Verfahren zum imprägnieren von holz
EP01942592A EP1253998B1 (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
US09/761,699 US6673395B2 (en) 2000-01-18 2001-01-18 Wood impregnation
PT01942592T PT1253998E (pt) 2000-01-18 2001-01-18 Impregnacao da madeira
US10/700,623 US7056557B2 (en) 2000-01-18 2003-11-05 Wood impregnation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20000251A NO311246B1 (no) 2000-01-18 2000-01-18 Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20000251D0 NO20000251D0 (no) 2000-01-18
NO20000251L NO20000251L (no) 2001-07-20
NO311246B1 true NO311246B1 (no) 2001-11-05

Family

ID=19910613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20000251A NO311246B1 (no) 2000-01-18 2000-01-18 Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav

Country Status (2)

Country Link
US (2) US6673395B2 (no)
NO (1) NO311246B1 (no)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO313183B1 (no) * 2000-10-12 2002-08-26 Marc Schneider Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav
NO321301B1 (no) * 2003-08-15 2006-04-18 Wood Polymer Technologies Asa Formulering for behandling av tre, innbefattende en blanding av opplosninger som inneholder styren og furfurylalkohol, og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav
US20070290060A1 (en) * 2006-06-20 2007-12-20 David Ollendick Rehabilitation of discarded wooden railroad ties having disabling cracks in the ends of the ties
US20090178731A1 (en) * 2006-06-20 2009-07-16 David Ollendick Rehabilitation of discarded wooden railroad ties having disabling cracks in the ends of the ties
US20080020222A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Yamaha Corporation Method of forming a wooden mold as well as wooden structure, vehicle interior material, and acoustic structure processed by the method
US20090143537A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Marc Henry Schneider Melt-polymerization surface reinforcement and hardening of wood, wood products and other porous materials using oligimer and polymer solutes in polymerizable monomer solvent
US8748516B2 (en) * 2009-03-31 2014-06-10 Weyerhaeuser Nr Company Wood composite with water-repelling agent
GB0906146D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Kebony Asa Apparatus and operating systems for manufacturing impregnated wood
GB0906989D0 (en) 2009-04-23 2009-06-03 Kebony Asa Decking
US20130072891A1 (en) * 2011-09-20 2013-03-21 Paul Y. Fung Fibrous absorbent material
DE102013016928A1 (de) * 2013-10-11 2015-04-16 Gustav Wilms Ohg Verfahren zur Herstellung von synthetischen Produkten
CN114179182A (zh) * 2021-11-15 2022-03-15 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种树脂增强木材基复合材料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560255A (en) * 1968-03-18 1971-02-02 C W Maine & Sons Inc Composite wood-polymer product
US3790401A (en) 1968-03-18 1974-02-05 Maine C & Sons Inc Method for the preparation of composite wood-polymer product
DE1902252A1 (de) 1969-01-17 1970-09-17 Wiederhold Fa Hermann Verfahren,Gegenstaende aus Holz und holzartigen Stoffen mit ungesaettigten Polyesterharzen zu ueberziehen
US3787344A (en) * 1970-12-02 1974-01-22 Dow Chemical Co High buffing vinyl aromatic resin-wood composites
JPS4928401A (no) 1972-07-17 1974-03-13
GB1570311A (en) 1976-03-15 1980-06-25 Koppers Co Inc Treatment of cellulosic materials
DE2819340A1 (de) 1978-05-03 1979-11-08 Bayer Ag Luftvernetzende, eingebaute holzschutzwirkstoffe enthaltende polyacrylat- lackbindemittel
DE2903452A1 (de) 1979-01-30 1980-08-07 Wacker Chemie Gmbh Polymerholz und verfahren zu seiner herstellung
US4618647A (en) * 1983-03-11 1986-10-21 Union Carbide Corp. Process for producing a polymer water-in-oil emulsion
JPS60147303A (ja) 1984-01-13 1985-08-03 三建化工株式会社 樹脂含浸木材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6673395B2 (en) 2004-01-06
US7056557B2 (en) 2006-06-06
NO20000251L (no) 2001-07-20
NO20000251D0 (no) 2000-01-18
US20040091727A1 (en) 2004-05-13
US20010033922A1 (en) 2001-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Calonego et al. Physical and mechanical properties of thermally modified wood from E. grandis
Hadi et al. Resistance of furfurylated wood to termite attack.
EP1341648B1 (en) Furan polymer impregnated wood, method for preparing and uses thereof
US5605767A (en) Hardened and fire retardant wood products
Pfriem et al. Furfuryl alcohol impregnation for improved plasticization and fixation during the densification of wood
NO311246B1 (no) Trepolymerkompositt, fremgangsmåte til fremstilling av trepolymerkompositten ved å impregnere tremateriale og/ellertrebasert materiale, og anvendelse derav
AU2002222818A1 (en) Furan polymer impregnated wood, method for preparing the polymer and uses thereof
Mattos et al. Thermochemical and hygroscopicity properties of pinewood treated by in situ copolymerisation with methacrylate monomers
Cahyono et al. Flexural properties of heat-treatment samama (Anthocephalus macrophyllus) wood impregnated by boron and methyl metacrylate
US10029387B2 (en) Polymer impregnated bamboo
WO2011144608A1 (en) Process for polymer impregnating wood
CA2397716C (en) Wood impregnation
RU2362671C2 (ru) Композиция для обработки древесины
Chen et al. Preparation and properties of heat-treated masson pine (Pinus massoniana) veneer
US20220362963A1 (en) Method for preparation of densified wood article
RU2811112C1 (ru) Способ изготовления изделия из плотной древесины
Mandraveli et al. Oil Heat Treatment of Wood—A Comprehensive Analysis of Physical, Chemical, and Mechanical Modifications
ÜLKER SAME PHYSICAL AND MECHANICAL PROPERTIES OF THERMAL DENSIFIED MAPLE WOOD (acer l.)