NO310883B1 - Emulsjon av en kopolymer, herdbar harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling og sammensetning derav - Google Patents

Emulsjon av en kopolymer, herdbar harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling og sammensetning derav Download PDF

Info

Publication number
NO310883B1
NO310883B1 NO19982196A NO982196A NO310883B1 NO 310883 B1 NO310883 B1 NO 310883B1 NO 19982196 A NO19982196 A NO 19982196A NO 982196 A NO982196 A NO 982196A NO 310883 B1 NO310883 B1 NO 310883B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
copolymer
emulsion
wood
carbon monoxide
curable resin
Prior art date
Application number
NO19982196A
Other languages
English (en)
Other versions
NO982196D0 (no
NO982196L (no
Inventor
Evert Van Der Heide
Gerrit Vietje
Pen-Chung Wang
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO982196D0 publication Critical patent/NO982196D0/no
Publication of NO982196L publication Critical patent/NO982196L/no
Publication of NO310883B1 publication Critical patent/NO310883B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/042—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of wood
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J173/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C09J159/00 - C09J171/00; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/16—Wood, e.g. woodboard, fibreboard, woodchips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/906—Multipackage compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/939—Multipackage system
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24058—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including grain, strips, or filamentary elements in respective layers or components in angular relation
    • Y10T428/24066—Wood grain
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31895—Paper or wood
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Oppfinnelsen omhandler en emulsjon av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse dispergert i et vandig fortynningsmiddel. Videre omhandler oppfinnelsen en herdbar harpiksblanding i form av en olje-i-vann emulsjon. En særskilt utførelsesform omhandler en fremgangsmåte for fremstilling av en laminert sammensetning av tre. Laminert sammensetning av tre og en polymer er også omfattet av foreliggende oppfinnelse.
Laminerte tresammensetninger basert på et bindemiddel som herdes ved varme, d.v.s. tverrbundet harpiks som kleber tilstøtende andeler av tre til hverandre, har eksistert i mange år og utgjør et etablert marked. Eksempler på laminerte tresammensetninger er kryssfiner og laminerte bjelker eller trespanter (timber). Eksempler på tradisjonelle varmeherdbare harpikser er ureaformaldehyd-harpikser og fenolformaldehyd-harpikser. Selv om disse harpiksene har vært anvendt i mange år, gir tresammensetninger fremstilt med de nevnte harpikser utilfredsstillende resultater innen viktige segmenter i markedet, nemlig innen områder som krever høy støtmotstand eller som krever en sammensetning med god dimensjonal stabilitet i nærvær av fuktighet.
Ifølge den ikke forhåndspubliserte PCT patentsøknad nr. PCT/EP95/04324 er det nylig oppdaget at forbedrede tresammensetninger kan tilveiebringes ved å anvende et bindemiddel som er basert på en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og en herder. Disse sammensetningene innehar en forbedret støtmotstand og en forbedret dimensjonal stabilitet. De er også sterkere og mer homogene enn de tradisjonelle sammensetningene. Det er også blitt indikert, svært fordelaktig, at sammensetningene opprettholder sin styrke og stivhet opp til en temperatur på omtrent 140°C når bindemiddelet er blitt påført i et tynt sjikt. Anvendelse av et slikt utradisjonelt tynt sjikt av bindemiddel reduserer ikke sammensetningens generelle styrke og stivhet.
Innen den tradisjonelle produksjonen av laminerte tresammensetninger innehar bindemidlene vanligvis en høy viskositet, slik at de holder seg innenfor limgruppen (jevnfør Kirk-Othmer Encyclopedia of chemical technology, tredje utgave, volum 2, side 448). Et bindemiddel av pastakonsistens ble følgelig anvendt til fremstilling av de laminerte tresammensetningene i den nevnte PCT-søknaden. Det er imidlertid en utlempe at et bindemiddel av pastakonsistens ikke så enkelt lar seg påføre som et tynt sjikt.
Det er nå oppdaget at bindemiddelet som er basert på kopolymeren av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel er svært anvendelig til påføring på treelementene når bindemiddelet dispergeres i et vandig fortynningsmiddel som en såkalt olje-i-vann emulsjon. Bindemiddelet i form av en emulsjon kan, om ønskelig, påføres ved hjelp av sprøyting, og det kan danne et tynt sjikt, og dermed fortsatt omfattes av limgruppen. Ved å anvende bindemiddelet i form av en vandig emulsjon ved en svært lav påføringshastighet, i stedet for å anvende et bindemiddel av pastakonsistens, oppnås en mer homogen fordeling av bindemiddelet over skjøtene mellom treelementene, noe som for-bedrer den laminerte tresammensetningens kvalitet.
Det er også oppdaget at vandige emulsjoner av kopolymeren med høy stabilitet kan fremstilles på en slik måte at de enkelt kan håndteres, transporteres og oppbevares over lang tid, praktisk talt uten separering. Dersom separering allikevel skulle oppstå, kan emulsjonene enkelt redispergeres mekanisk, for eksempel ved hjelp av rysting eller røring. Etter tilsetning av et herdemiddel kan emulsjonene opprettholde et gunstig stabilitetsnivå, slik at umiddelbar anvendelse av bindemiddelet på treverket ikke er nødvendig.
Foreliggende oppfinnelse omhandler følgelig En emulsjon av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse dispergert i et vandig fortynningsmiddel, hvor den omfatter vann, som utgjør minst 50 vektprosent av det vandige fortynningsmiddelet, hvori kopolymeren har en vektsmidlere molekylvekt som varierer fra 200 til 20,000, og hvori et overflateaktivt stoff er tilstede, og/eller kopolymeren utgjør overflateaktiv stoff gjennom poding av en polymer, som omfatter en poly(etenoksid)-del, på kopolymeren.
Oppfinnelsen omhandler også en herdbar harpiksblanding i form av en olje-i-vann emulsjon, som omfatter en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel.
Oppfinnelsen omhandler også et sett med andeler, hvor den første andelen omfatter enten en olje-i-vann emulsjon av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse, eller en emulgerbar blanding som består av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et emulgeringsmiddel som er anvendelig til fremstilling av en olje-i-vann emulsjon av kopolymeren, og hvor den andre enheten omfatter et herdemiddel og, om ønskelig, et fortynningsmiddel.
Oppfinnelsen omhandler også en fremgangsmåte for fremstilling av en laminert tresammensetning, hvor fremgangsmåten omfatter påføring av en herdbar harpiks på sammensetningens andeler av tre, og hvor den herdbare harpiksen omfatter en blanding i form av en olje-i-vann emulsjon som inneholder en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel, og hvor sammensetningens andeler av tre blir sammenføyd på en slik måte at den herdbare harpiksen blir anbrakt mellom de tilstøtende andeler av tre, og den herdbare harpiksen blir herdet på en slik måte at den herdede harpiksen etter herding kleber de tilstøtene andeler av tre til hverandre.
Oppfinnelsen omhandler også en laminert tresammensetning, som omfatter andeler av tre og en herdet harpiks som kleber tilstøtene andeler av tre til hverandre, hvori den herdede harpiksen kan tilveiebringes ved å herde en herdbar hapiksblanding, som omfatter en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel, og hvor den herdbare harpiksblandingen er påført i en mengde pr. kvadratmeter sammenføyning basert på mindre enn 30 g av kopolymeren av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse.
Foreliggende oppfinnelse omfatter også polymer, hvor den er fremstilt ved å pode en polymer, som omfatter en poly(etenoksid)-del i sin molekylære struktur, på en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse.
Selv om de foreliggende emulsjoner i vanlig terminologi viser til "olje-i-vann" emulsjoner, skal det forstås at emulsjonens påfølgende fase generelt sett kan være et hvilket som helst vandig fortynningsmiddel. Dette betyr at den påfølgende fase ikke nødvendigvis bare består av vann; den kan i tillegg inneholde et organisk fortynningsmiddel som er blandbart med vann. I foreliggende oppfinnelses emulsjoner er den dispergerte fasen vanligvis en væske. En fagmann på området vil imidlertid forstå at den dispergerte fasen i noen utførelsesformer kan omfatte et tørrstoff eller kan være i tørrstofform. Disse anses også som utførelsesformer i oppfinnelsen.
Herdemiddelet anvendt i foreliggende oppfinnelse er basert på en kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse. Kopolymeren inneholder fortrinnsvis 1,4-dikarbonylenheter i sine polymerkjeder, da denne ordningen gir rom for særskilte herdereaksjoner, som for eksempel herding med poly-primæraminer, noe som vil bli utdypet senere.
Kopolymere av karbonmoniksid og en olefinisk umettet forbindelse kjent i seg selv. De kan fremstilles ved palladiumkatalysert polymerisasjon ved anvendelse av fremgangsmåter kjent fra eksempelvis EP-A-121965, EP-A-181014, EP-A-372602 og EP-A-516238. Polymerene som fremstilles således, kan være lineær-alternerende kopolymere av karbonmonoksid og den/de olefinisk umettede forbindelse/forbindelser, for eksempel kopolymere, hvis polymerkjeder inneholder monomerenhetene som utgår fra karbonmonoksid (dvs. karbonylgrupper) og monomerenhetene som utgår fra den/de olefinisk umettede forbindelse/forbindelser i en alternerende ordning, slik at hvert fjerde karbonatom i polymerkjeden i det vesentlige tilhører en karbonylgruppe. Alternative kopolymere av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse som inneholder 1,4-dikarbonylenheter kan være tilfeldige kopolymere, dvs. kopolymere hvis polymerkjeder inneholder de nevnte monomerandeler i en tilfeldig rekkefølge. De sistnevnte kopolymerene kan fremstilles eksempelvis ved radikalinitiert polymeri-sering ved anvendelse av fremgangsmåtene kjent fra for eksempel US-A-2495286 og US-A-4024326.
Det foretrekkes å anvende en lineær-alternerende kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, da disse har et høyere innhold av karbonylgrupper i polymerkjeden enn de tilfeldige kopolymerene, slik at herdingen enkelt kan utføres på et høyt tverrbindingsnivå. Skulle imidlertid et lavt tverrbindingsnivå være ønskelig, vil tilstedeværelsen av karbonylgruppene, som ikke konverteres i herdereaksjonen, kunne bidra fordelaktig til tverrbinderens meka-niske egenskaper, og således også til tresammensetningens egenskaper.
De nevnte kopolymere av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse kan være basert på et hydrokarbon som den olefinisk umettede forbindelsen, men den olefinisk umettede forbindelsen kan også inneholde et heteroatom, som for eksempel i vinylacetat, etylakrylat og N-vinylpyrrolidon. Det foretrekkes at kopolymeren er basert på en olefinisk umettet hydrokarbon, som igjen foretrekkes å inneha opptil 10 karbonatomer, en a-olefin ville være anvendelig. Kopolymeren foretrekkes å være basert på olefinisk umettede forbindelser som omfatter en a-olefin med tre eller flere karbonatomer, mer foretrukket en alifatisk a-olefin med opptil 6 karbonatomer. Svært hensiktsmessige er alifatiske a-olefiner, i særdeleshet de som har fra 3 til 6 karbonatomer, og mer i særdeleshet de som har en rettlinjet karbonkjede, som for eksempel propen, 1-buten, 1-penten og 1-heksen. Propen er mest foretrukket.
Kopolymerens molekylvekt kan variere innenfor vide grenser. Det foretrekkes å anvende kopolymere som har en relativt lav molekylvekt, for eksempel en vektsmidlere molekylvekt som varierer fra 200 til 20,000, mer foretrukket som varierer fra 500 til 5000, og mest foretrukket som varierer fra 1000 til 3000. Kopolymerene har typisk en molekylvektfordeling som innebærer at deres Q-verdi kommer opp i 1,1-5, mer typisk 1,5-3, hvor Q-verdien utgjør kvotienten av vektsmidlere molekylvekt og antall gjennomsnittsmolekylvekt. Det er fordelaktig å velge kopolymere som er flytende ved de temperaturer som vanligvis anvendes i bearbeidingen av kopolymeren eller tverrbinderen, som typisk ligger under 120°C, mer typisk under 100°C, og som ofte varierer mellom 10-80°C, oftere mellom 20-60°C. Bearbeidingen av kopolymeren omfatter for eksempel forberedelsen av foreliggende oppfinnelses emulsjon, som beskrives nedenunder. I dette hen-seendet foretrekkes valg av kopolymere som har en relativt lav molekylvekt, i særdeleshet de som er basert på olefinisk umettede forbindelser som omfatter en a-olefin med tre eller flere karbonatomer.
Svært gode resultater kan tilveiebringes ved anvendelse av en lineær-alternerende kopolymer av karbonmonoksid og propen, som har en vektsmidlere molekylvekt som varierer fra 500-5000.
Kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse kan dispergeres i et vandig oppløsningsmiddel ved å anvende et hensiktsmessig overflateaktivt stoff som emulgeringsmiddel, for eksempel et anionisk overflateaktivt stoff eller et ikke-ionisk overflateaktivt stoff. Det overflateaktive stoffets gjennomsnittlige antall molekylvekt er typisk minst 200, mer typisk minst 300, og en gjennomførbar maksimumsgrense for det gjennomsnittlige antallet molekylvekt er 50,000, i særdeleshet 40,000.
Ikke-ioniske overflateaktive stoffer foretrekkes, i særdeleshet de som i sin molekylstruktur omfatter en hydrofil del, som er en del av en poly(etenoksid) og en lyofil del. Nærmere forklart viser slike hydrofile og lyofile deler seg som de såkalte polymerblokkene i en blokkkopolymer. Eksempler på anvendelige lyofile deler er deler av en polyester og deler av en polyamid. En foretrukket lyofil del er en del av poly(alkyloksid), hvori alkylen er annet enn eten, for eksempel propen eller 1-buten. En annen foretrukket lyofil del er en del av en kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, i særdeleshet en kopolymer som har den samme strukturen som kopolymeren som skal dispergeres.
I sistnevnte tilfelle er det overflateaktive stoffet et podet overflateaktivt stoff, som kan dannes ved å pode en polymer som omfatter en poly(etenoksid) del på
en kopolymer som skal emulgeres. Hensiktsmessige polymere som kan danne et overflateaktivt stoff inneholder en reaktiv gruppe, fortrinnsvis som en endegruppe, som er reaktive mot funksjonelle grupper som er tilstede i kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, som for eksempel karbonylgruppene i kopolymerens hovedkjede eller andre funksjonsgrupper som kan være tilstede i kopolymerens olefinmonomerandeler. Svært hensiktsmessige reaktive grupper er primære aminogrupper. Eksempler på slike polymere er poly(eten-oksid)er og poly(etenoksid)-poly(propenoksid) blokk-kopolymere med amino-endegrupper. Podingen kan egne seg utført på stedet, dvs. som et trinn i fremgangsmåten for å fremstille emulsjonen. Den foreliggende oppfinnelsen omhandler også polymere som kan tilveiebringes ved poding av en polymer som omfatter en poly(etenoksid)-del i sin molekylstruktur på en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse.
Emulsjonene av kopolymeren av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse, ifølge foreliggende oppfinnelse, har generelt sett et stabilitetsnivå som innebærer at de ikke viser separering innen 30 minutter, i særdeleshet er ingen separering synlig innen 60 minutter. Med det formål å tilveiebringe et høyt stabilitetsnivå, har imidlertid de svært hensiktsmessige ikke-ioniske overflateaktive stoffene en poly(etenoksid)-blokk med en antalls gjennomsnittlig molekylvekt på mer enn 1,000, foretrukket mer enn 1,200, og en lyofil blokk med en antalls gjennomsnittlig molekylvekt på mer enn 800, foretrukket mer enn 1,000. Et eksempel er en diblokk-kopolymer av poly(etenoksid)-poly(propylenoksid) som har en molekylvekt på omtrent 3700, og hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør 62% av blokk-kopolymerenes vekt (tilgjengelig under varemerket TERGITOL XH). Et annet eksempel er en triblokk-kopolymer av poly(etenoksid)-poly(propenoksid)-poly(etenoksid), som har en molekylvekt på omtrent 6500, og hvor poly(eten-oksid)-blokkene utgjør 25% hver av blokk-kopolymerenes vekt (tilgjengelig under varemerket SYNPERONIC PE/P105). Foretrukne blokk-polymere dispergerings-midler er pluronics, som er varemerket til BASF-Wyandotte. Et eksempel er Pluronic 88, som er en blokk-kopolymer av 80 vektprosent etylenoksid og 20 vektprosent propylenoksid, med polyoksypropylen-blokken i midten med ende-stående polyoksyetylen-blokker, hvor nevnte blokk-kopolymer har en vektsmidlere molekylvekt på 8000. Blandinger av overflateaktive stoffer kan også anvendes.
Andre hensiktsmessige overflateaktive stoffer er de polymere som er fremstilt ved å reagere polyoksyetylenglykoler med polyglycidylpolyetere av poly-hydrogen-fenoler, som beskrevet i U.S. patenter Nr. 5,236,974 og 4.122,067, som herved er inkludert ved referanse. Polyoksyetylenglykolene har gjennomsnittlige molekylvekter som varierer mellom 200 og 20,000, og polyglycidylpolyeterne har en vektsmidlere molekylvekt på 300 til 2000. Polyoksyetylenglykolene og polyglycidylpolyeterne reageres i molare forhold fra 2:1 til 1.2:1. Foretrukket disper-geringsmiddel er reaksjonsproduktet fra 2 mol polyoksyetylenglykol (Carbowax 8000 anskaffet fra Union Carbide) med 1 mol glycidylpolyeter av bisfenol A, som har en epoksid ekvivalentvekt på 450-550.
Eksempler på poly(etenoksid)er som er hensiktsmessige for poding på en kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, og som det kan fremstilles en emulsjon med høyt stabilitetsnivå sammen med, er metoksy-poly-(etenoksid)-amin med en molekylvekt på omtrent 5000, mono-amino-avsluttende diblokk-kopolymere av poly(etenoksid)-poly(propenoksid) med en molekylvekt på omtrent 2000, hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør 70% av diblokk-kopolymerens vekt (tilgjengelig under varemerket JEFFAMINE M2070) og bis-amino-avsluttende triblokk-kopolymere av poly(propenoksid)-poly(etenoksid)-poly(propenoksid) med en molekylvekt på omtrent 2000, hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør 94% av triblokk-kopolymerens vekt (tilgjengelig under varemerket JEFFAMINE ED2001). Svært gode resultater, i særdeleshet med hensyn til emulsjoner som omfatter et herdemiddel, kan oppnås ved å anvende en 50/50 (etter vekt) blanding av mono-amino-avsluttende diblokk-kopolymeren av poly(etenoksid)-poly(propenoksid), som er tilgjengelig under varemerket JEFFAMINE M2070, som nevnt ovenfor, og en blokk-kopolymer med formelen (PE-PO-)2N-CH2-CH2-N(-PO-PE)2, hvori PE og PO benevner poly(etenoksid)-blokkene og poly(propenoksid)-blokkene respektivt, hvor blokk-kopolymeren har en molekylvekt på omtrent 26,000 og poly(etenoksid)-blokkene til sammen utgjør 80% av blokk-kopolymerens vekt (tilgjengelig under varemerket SYNPERONIC T908).
Mengden av overflateaktivt stoff kan variere innenfor vide grenser, og kan bestemmes i hvert enkelt tilfelle gjennom rutinemessig eksperimentering. Hensiktsmessige mengder varierer mellom 0,1-10 vektprosent, i særdeleshet mellom 0,2-8 vektprosent, relatert til vekten til kopolymeren som skal dispergeres. Poly(etenoksid) som kan podes, kan være passende å anvende i en vesentlig mindre mengde, for eksempel innenfor grensene 0,05-5 vektprosent, i særdeleshet innenfor grensene 0,1-4 vektprosent, relatert til vekten til kopolymeren som skal dispergeres.
Det vandige fortynningsmiddelet er typisk tilstede i en mengde på minst 26 volumprosent relatert til emulsjonsvolumet. Fortynningsmiddelet og kopolymeren anvendes fortrinnsvis i et vektforhold som varierer fra 1:2 til 5:1, i særdeleshet 1:1,5 til 2:1. Som tidligere antydet, kan det vandige fortynningsmiddelet være vann, men det kan omfatte et organisk fortynningsmiddel som er blandbart med vann, som for eksempel en lavere keton eller alkohol, eksempelvis metanol eller metyletylketon. Uttrykket "lavere" skal oppfattes dithen at blandingen omfatter 5 eller færre karbonatomer pr. molekyl. Det organiske fortynningsmiddelet kan være tilstede for å øke emulsjonens stabilitet eller for å redusere dens visositet. Det vandige fortynningsmiddelet består typisk av minst 50 vektprosent vann, mer typisk minst 60 vektprosent. Det organiske fortynningsmiddelet kan være tilstede i en mengde på opp til 50 vektprosent, typisk opp til 40 vektprosent, for eksempel i en mengde som varierer fra 1-30 vektprosent, sett i relasjon til det vandige for-tynningsmiddelets vekt.
Podingen kan utføres ved å blande sammen poly(etenoksid)en og kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, og tillate en reak-sjonstid inntil en tilstrekkelig grad, om nødvendig ved anvendelse av varme. En katalysator kan tilsettes for å forkorte reaksjonstiden eller for å muliggjøre anvendelse av en lavere reaksjonstemperatur. Dersom reaksjonsgruppen er en primær aminogruppe, er en svak syre av samme beskaffenhet en hensiktsmessig katalysator, og den kan anvendes i samme mengde, noe som beskrives nedenfor i forbindelse med katalysering av herdereaksjonen mellom kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse med en poly-primæramin. I dette tilfellet kan podingen hensiktsmessig utføres ved en temperatur som varierer fra 0-150°C, i særdeleshet 10-100°C.
Emulsjoner ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å blande sammen det vandige fortynningsmiddelet med en blanding av emulgerings-middelet og kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, og anvende skjærkraft under og/eller etter sammenblandingen til skjæring (shear), for eksempel ved å anvende en propellrører eller en kolloidmølle. Ved fremstillingen av den herdbare harpiksblandingen kan herdemiddelet, en hvilken som helst herdekatalysator, eller en hvilken som helst ytterligere herdekatalysator, og eventuelle tilleggskomponenter tilsettes umiddelbart deretter eller på et senere stadium, om ønskelig like før påføring på enhetene av tre.
I emulsjonene, ifølge foreliggende oppfinnelse, kan partikkelstørrelsen i den dispergerte fasen variere innenfor vide grenser. Partikkelstørrelsen varierer fortrinnsvis fra 0,05-100 pm, mer foretrukket fra 0,1-50 pm. Viskositeten i emulsjonene kan også variere innenfor vide grenser. Foretrukne grader av viskositet, i særdeleshet med hensyn til emulsjonens evne til å kunne anvendes ved sprøy-ting, varierer mellom 0,3 mPa-s - 5 Pa s, i særdeleshet 0,5 mPa-s - 2 Pa s, når målingen foretas ved en temperatur som varierer mellom 10-80°C.
I prinsippet kan mange herdemidler anvendes. Hensiktsmessige herdemidler eller herdesystemer beskrives i EP-A-372602 og kan omfatte, for eksempel, en amin, en tiol eller akrylnitril. Med noen av disse reagensene dannes initialt et derivat av kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse, og det således fremstilte derivatet kan videre herdes ved anvendelse av kjente fremgangsmåter.
Herdemiddelet er fortrinnsvis en polyamin, i særdeleshet en poly-primæramin. En svært hensiktsmessig amin, med tre primære aminogrupper i sin molekylstruktur, er 2, 4, 6-triamino-1, 3, 5-triazin eller melamin. Herdemiddelet omfatter mer i særdeleshet to primære aminogrupper i sin molekylstruktur. En slik blanding kan ha den generelle formelen H2N-R-NH2, hvori R betegner en bivalent organisk brodannende gruppe, som typisk har opptil 20 karbonatomer i broen, mer typisk opp til 10 karbonatomer og i særdeleshet fra 2 til 6 karbonatomer. Den brodannende gruppen kan inneholde heteroatomer i broen eller i substituentgrupper tilknyttet broen. Den brodannende gruppen kan være aromatisk, men av hensyn til en rask herding, foretrekkes den å være en alifatisk brodannende gruppe, i særdeleshet en alkylgruppe, mer i særdeleshet en alkylgruppe med en rettlinjet kjede. Eksempler på hensiktsmessige diaminer er 2,4-diaminotoluen, bis(4-aminofenyl)-metan, bis(4-aminocykloheksyl)metan, dietylentriamin, trietylentetramin og tetra-etylenpentamin. Alifatiske diaminer med rettlinjet kjede er for eksempel 1,2-di-aminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan og, i særdeleshet, 1,6-diaminoheksan. På bakgrunn av de oppnådde resultater med en rask begynnende herding (såkalt gelatinering) og en høy mekanisk styrke oppnådd i sammensetningen etter forlenget herding, kan det være fordelaktig å anvende en blanding av herdemidler, i særdeleshet en blanding av et forholdsvis mer reaktivt herdemiddel og et mindre reaktivt herdemiddel, som for eksempel 1,6-diaminoheksan og 2,4-diaminotoluen. Herdemidlene kan tilsettes i en hvilken som helst hensiktsmessig beskaffenhet, for eksempel smeltet eller som en løsning av herdemiddelet i et oppløsningmiddel som vann.
Graden av tverrbinding som oppstår under herding er avhengig av, blant andre ting, mengden av herdemiddel som anvendes sett i relasjon til mengden av kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse. Den relative mengden av herdemiddel kan variere innenfor vide grenser, og en foretrukket relativ mengde kan fastslås på grunnlag av rutinemessige forsøk. Når et poly-primæramin anvendes som herdemiddel, varierer det molare forholdet mellom karbonylgruppene i kopolymeren og de primære amingruppene i herdemiddelet hensiktsmessig fra 0,25 til 8,0 og mer hensiktsmessig fra 0,5 til 4,0.
Herdingen av kopolymeren kan utføres i nærvær av en herdekatalysator eller i fravær av noen form for herdekatalysator. Fordelene med å anvende en katalysator innebærer vanligvis at herding kan utføres ved lavere temperatur eller over kortere tid. For de forskjellige herdereaksjonene kan det, som heri tidligere antydet, anvendes hensiktsmessige katalysatorer som er kjent innen fagområdet. Når herdemiddelet er et poly-primæramin, er svake syrer hensiktsmessige katalysatorer, i særdeleshet syrer som har en pKa som varierer fra 2 til 5,5, fortrinnsvis fra 2,5 til 5, ved måling i vann ved 20°C. En foretrukket syreklasse er de organiske syrene, i særdeleshet karboksylsyrer, da disse i det minste til en viss grad er opp-løselige i kopolymeren som skal herdes. Karboksylsyrene har typisk opp til 20 karbonatomer. Monokarboksylsyrer er mer foretrukket fordi de generelt sett har bedre oppløselighet i kopolymeren. Eksempler på monokarboksylsyrer er nikotin-syre, pivalsyre (pivalic acid), valeriansyre, eddiksyre, benzosyre og i særdeleshet salisylsyre. En annen hensiktsmessig svak syre er fosforsyre.
Den svake syren kan anvendes i små mengder. Hensiktsmessige mengder er fra 0,1 til 15,0 vektprosent relatert til kopolymerens vekt. Mer hensiktsmessig anvendes den svake syren i mengder fra 0,2 til 10,0 vektprosent, i særdeleshet 0,5-8,0 vektprosent, på samme grunnlag.
Bindemiddelet kan omfatte tilleggskomponenter, som for eksempel tykningsmidler, flammehemmende midler, spaltefyllstoff, antioksydanter, UV-stabiliseringsmidler og fargestoffer. Et hensiktsmessig spaltefyllstoff er silika, mel fra korn eller mel fra kokosnøttskall. Hensiktsmessige tykningsmidler er for eksempel natriumkarboksylmetylcellulose og andre cellulosederivater, naturlige typer av gummi og leire.
Det foreliggende bindemiddelsystemet kan med fordel lagres, håndteres og anvendes i form av et sett bestående av deler, som tidligere heri antydet. Den første og/eller den andre delen kan omfatte en herdekatalysator som en tilleggs-komponent. Fortynningsmiddelet i den andre delen er typisk et vandig fortynningsmiddel, for eksempel vann eller en blanding av vann og et vannblandbart organisk fortynningsmiddel, som for eksempel en lavere alkohol, i særdeleshet metanol, eller en lavere keton, i særdeleshet etylmetylketon. Bindemiddelet for anvendelse i foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å blande sammen blandingene i den første delen og den andre delen i settet, men med forståelse for at en emulsjon kan måtte fremstilles først, dersom den første delen i settet omfatter en emulgerbar blanding, hvorved dette utføres ved å dispergere den emulgerbare blandingen i et vandig fortynningsmiddel.
Den andre delen i settet omfatter, svært fordelaktig, et poly-primæramin i kombinasjon med en svak syre, oppløst i et vandig eller polarorganisk fortynningsmiddel, som kan anvendes som herdekatalysator ved herding av kopolymeren med poly-primæraminet, som tidligere heri beskrevet. Det er nemlig oppdaget at ved å kombinere poly-primæraminet med den svake syren, eller en del av denne, kan mengden av fortynningsmiddel som kreves for å løse opp innholdsstoffene være mindre (for eksempel minst 10% mindre, mer typisk minst 20% mindre) enn mengden som ville kreves for å løse opp poly-primæraminet alene under de samme forhold, for eksempel ved anvendelse av en temperatur på 20°C. I denne utførelsesformen av oppfinnelsen inneholder den andre delen av settet på hensiktsmessig vis poly-primæraminet i en mengde på 60-97 vektprosent, i særdeleshet 70-95 vektprosent, den svake syren i en mengde på 0,25-10 vektprosent, i særdeleshet 0,5-5 vektprosent, og fortynningsmiddelet i en mengde på 3-40 vektprosent, i særdeleshet 5-20 vektprosent, hvor alle mengder relateres til den andre delens vekt. Eksempler på en foretrukket annen del er væsker som inneholder 1,6-diaminoheksan, salisylsyre og vann i et vektforhold på 88:2:10 eller 1,6-diaminoheksan, salisylsyre og etylmetylketon i et vektforhold på 88:2:10.
Treslag og formen på tre-enhetene som anvendes for tilvirking av de laminerte sammensetningene er ikke kritisk. Trevirket kan være tre med høy eller lav tetthet, og det kan være løvtre eller nåletre. Eksempler på anvendelige treslag er eik, kastanje, ask, lønn, teak, gabun (okoume), mahogni, merbau (meranti) og furu. Svært gode resultater kan oppnås med bøk, gran og poppel. Trevirket trenger ingen forhåndsbehandling utover det som normalt utføres ved anvendelse av et tradisjonelt bindemiddel. Det er vanligvis tilstrekkelig å utforme tre-enhetene i den størrelse og form som ønskes for den typen laminert sammensetning som skal tilvirkes. Treet anvendes hensiktsmessig i form av planker, finér, bjelker eller lameller.
Bindemiddelet kan påføres treoverflatene ved anvendelse av en hvilken som helst tradisjonell fremgangsmåte, for eksempel ved anvendelse av pensel eller en rulle. Et særskilt fortrinn med å anvende bindemiddelet i form av en emulsjon, er at bindemiddelet kan påføres ved sprøyting, for eksempel ved hjelp av et munnstykke som drives med komprimert gass, som eksempelvis anvendes i kontinuerlig in-line sprøyting, eller ved hjelp av en lakkerer (paint-sprayer).
Mengden av bindemiddel relatert til tremengden kan variere innenfor vide grenser. Denne mengden kan spesifiseres pr. kvadratmeter sammenføyningsflate som befinner seg mellom de tilstøtende andelene av tre. Pr. kvadratmeter sammenføyningsflate anvendes typisk et slikt bindemiddel i en mengde som baseres på 5-400 g, og i særdeleshet 10-300 g, av kopolymeren av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse. Som tidligere vist heri, kan det tilvirkes trelaminater, som innehar fordelaktige egenskaper med hensyn til høye temperaturerer. I et slikt tilfelle vil bindemiddelet bli påført som et tynt sjikt, for eksempel slik at mengden av bindemiddel anvendt pr. kvadratmeter sammen-føyningsflate er basert på 5-60 g, i særdeleshet 10-40 g, av kopolymeren. Som tidligere vist heri, muliggjør påføringen av et bindemiddel i form av en emulsjon, i stedet for i form av en pasta, tilvirking av laminerte tresammensetninger med en bedre kvalitet, når påføringsraten av bindemiddelet er svært lav. Dette er tilfellet når det anvendes en mengde av bindemiddel pr. kvadratmeter sammenføynings-flate som er basert på mindre enn 30 g, i særdeleshet mindre enn 25 g, og mer i særdeleshet mindre enn 20 g, av kopolymeren.
Etter, eller samtidig med, påføring av bindemiddelet på treoverflaten, føyes treandelene sammen, slik at bindemiddelet befinner seg mellom tilstøtende treandeler, og herdebetingelsene igangsettes. Den laminerte sammensetningen kan legges lagvis i én eller flere retninger, typisk er én eller to retninger. Antall lag, i en hvilken som helst retning, kan variere i stor grad; et gjennomførbart antall lag kan variere, for eksempel, fra 2 opp til 50 eller til og med 60. Herdingen igangsettes vanligvis ved å øke temperaturen. Trykk kan anvendes under herdingen for å oppnå at en større del av bindemiddelet er tilstede i tynne sjikt av bindemiddel mellom treandelene, og for å øke densiteten i tresammensetningen som tilvirkes. Temperaturen og trykket kan variere innenfor vide grenser. Temperaturen vil generelt sett avhenge av herdemiddelet og nærvær av en herdekatalysator. Trykket kan i tillegg være avhengig av treslagene, og i særdeleshet av typen treandeler. Ved anvendelse av et poly-primæramin som herdemiddel, vil det være hensiktsmessig å anvende en temperatur på over 50°C, for eksempel variasjoner fra 80 til 200°C, i særdeleshet fra 100 til 160°C. Typiske trykk varierer fra 1 til 30 kg/cm<2>, i særdeleshet fra 2,5 til 25 kg/cm<2>, men høyere og lavere trykk er også mulig. Ved rutinemessig testing vil en fagmann på området kunne fastslå hensiktsmessige herdetider.
Forskjellige typer tresammensetninger kan tilvirkes ifølge foreliggende oppfinnelse, for eksempel kryssfiner og laminert bjelke eller trespant (timber). Sammensetningene har en utmerket slagfasthet/styrkebalanse, og i nærvær av fuktighet har de en utmerket dimensjonal stabilitet. Videre har de fremragende elektriske egenskaper, som for eksempel en svært lav elektrisk ledningsevne og en svært høy elektrisk styrke. Sammensetningene kan således med fordel anvendes ved tilvirking av for eksempel dører, parkettgulv, sportsartikler, eksempelvis hockeykøller, og elektriske apparater som sentralbord og paneler til fordelings-bokser.
Den vandige emulsjonen av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse er også anvendelig til påføring av belegg og klebe-midler.
Oppfinnelsen beskrives nærmere ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1 (til sammenligning)
Et lineært alternerende karbonmonoksid/propenkopolymer ble fremstilt som følger.
En autoklav med mekanisk røring og med et volum på 300 ml, ble fylt med 100 ml metanol og 15 g propen. Autoklaven ble lukket og spylt med karbonmonoksid. Innholdet i autoklaven ble varmet opp til 70°C. Karbonmonoksid ble presset inn for å oppnå et trykk på 50 bar. En løsning av 357 mg koboltperklorat, 1,5 g naftokinon, 43,2 mg 1,3-bis(dietylfosfino)propan og 41,9 mg palladiumacetat i 10 ml tetrahydrofuran ble tilført autoklaven. Trykket ble opprettholdt ved 50 bar ved kontinuerlig tilførsel av karbonmonoksid. Etter 22 timer ble innholdet i autoklaven avkjølt, og trykket ble utlignet. Polymerproduktet ble opparbeidet ved å brenne av de flyktige bestanddelene.
En polymer var tilveiebrakt med utseende som en viskøs olje. En GPC-analyse viste at polymeren hadde en vektsmidlere molekylvekt på 2600.
En bindemiddel-blanding ble fremstilt som følger.
En prøve av kopolymeren av karbonmonoksid og propen ble blandet ved 60°C med en smeltet prøve av 1,6-diaminoheksan. En blanding av salisylsyre og metanol ble tilsatt blandingen. Mengdene av bestanddelene var slik at resultant-blandingens vektforhold mellom kopolymer, 1,6-diaminoheksan, salisylsyre og metanol var 3:0,9:0,2:0,021. Etter nedkjøling til omgivende lufttemperatur var det tilveiebrakt et pastalignende stoff (material).
Eksempel 2 (til sammenligning)
Fire énaksede, toslåtte prøver av tre, ifølge EN 204, ble fremstilt ved hjelp av 5 mm tykke bøkelameller og, som bindemiddel, en pasta fremstilt ifølge sammenligningseksempel 1. Bindemiddelet ble jevnt fordelt på én lamelloverflate i et forhold på 90 g pr. m<2>, utregnet på grunnlag av totalvekten til kopolymeren av karbonmonoksid og propen, 1,6-diaminoheksan og salisylsyre (90 g pr. m<2 >sammenføyningsflate). Lamellene ble kombinert med parallell treretning, plassert i en forvarmet presse og oppbevart i denne i én time ved 140°C og ved 20 kg/m<2 >tverrsnittstrykk for laminat (laminate cross section pressure).
Skjærfastheten, målt ifølge EN 204, var 10,6 ±1.4 MPa i gjennomsnitt.
I en lignende test ble bindemiddelet påført i et forhold på 40 g pr. m<2 >sammenføyningsflate. Skjærfastheten var 11,5 ± 0,5 MPa i gjennomsnitt.
Eksempel 3
En lineært alternerende kopolymer av karbonmonoksid og propen ble fremstilt som følger.
En autoklav med mekanisk røring og med et volum på 300 ml, ble fylt med 70 ml metanol og 30 g propen. Autoklaven ble lukket og spylt med karbonmonoksid. Innholdet i autoklaven ble varmet opp til 85°C. Karbonmonoksid ble presset inn for å oppnå et trykk på 72 bar. En løsning av 6,9 mg trifluormetansulfonsyre, 12,3 mg 1,3-bis[bis(2-metoksyfenyl)fosfino]propan, 4,94 mg palladiumacetat og 8,7 mg pyridin i 10 ml tetrahydrofuran ble tilført autoklaven. Trykket ble opprettholdt ved 72 bar ved kontinuerlig tilførsel av karbonmonoksid. Etter 40 timer ble innholdet i autoklaven avkjølt, og trykket ble utlignet. Polymerproduktet ble opparbeidet ved å brenne av de flyktige bestanddelene.
En polymer var tilveiebrakt med utseende som en viskøs olje. En GPC-analyse viste at polymeren hadde en vektsmidlere molekylvekt på 4180.
Eksempel 4
Et bindemiddel i form av en vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 15-g prøve av en kopolymer fremstilt ifølge eksempel 3 ble rørt ved 50°C i én time sammen med 1,5 g av en bis-amino-avsluttende triblokk-kopolymer av poly(propenoksid)-poly(etenoksid)-poly(propenoksid), med en molekylvekt på omtrent 2000 og hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør omtrent 94% av triblokk-kopolymerens vekt (tilgjengelig under varemerket JEFFAMINE ED2001). Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. Vann (10 g) ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen kunne oppbevares i mange dager ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
En smeltet prøve av 1,6-diaminoheksan (0,3 g pr. g kopolymer) ble tilsatt i løpet av to minutter til en rørt prøve av den ferske emulsjonen.
Eksempel 5
Fire énaksede, toslåtte prøver av tre, ifølge EN 204, ble fremstilt ved hjelp av 5 mm tykke bøkelameller og, som bindemiddel, emulsjonen fremstilt ifølge eksempel 4. Bindemiddelet ble jevnt påført i et forhold på 90 g pr. m<2>, utregnet på grunnlag av totalvekten til 1,6-diaminoheksan og kopolymeren av karbonmonoksid og propen (90 g pr. m<2> sammenføyningsflate). Øvrige fremgangsmåter tilsvarte fremgangsmåtene vist i eksempel 2.
Skjærfastheten, målt ifølge EN 204, var 12,1 ± 0.6 MPa i gjennomsnitt.
Eksempel 6
Et bindemiddel i form av en vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 15-g prøve av en kopolymer fremstilt ifølge eksempel 3 ble rørt ved 50°C i én time sammen med 0,1 g salisylsyre og 0,5 g metoksypoly(etenoksid)-amin med en molekylvekt på omtrent 5000. Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. Vann (10 g) ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høy-skjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen kunne oppbevares i mange dager ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
En smeltet prøve av 1,6-diaminoheksan (0,3 g pr. g kopolymer) ble tilsatt i løpet av to minutter til en rørt prøve av den ferske emulsjonen. Den resulterende emulsjonen forble bearbeidbar i minst én time.
Eksempel 7
En vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 15-g prøve av kopolymeren fremstilt ifølge eksempel 3 ble rørt ved 50°C i én time sammen med 0,1 g salisylsyre og 1,5 g av en triblokk-kopolymer av poly-(etenoksid)-poly(propenoksid)-poly(etenoksid), med en molekylvekt på omtrent 6500 og hvor hver av poly(etenoksid)-blokkene utgjør omtrent 25% av kopolymerenes vekt (anskaffet under varemerket SYNPERONIC PE/P105). Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. Vann (10 g) ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen kunne oppbevares i mange dager ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
Eksempel 8
Et bindemiddel i form av en vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 15-g prøve av en kopolymer fremstilt ifølge eksempel 3 ble rørt ved 100°C i 90 minutter med en blanding av 0,75 g av en mono-amino-avsluttende diblokk-kopolymer av poly(etenoksid)-poly(propenoksid), med en molekylvekt på omtrent 2000 og hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør omtrent 70% av diblokk-kopolymerens vekt (anskaffet under varemerket JEFFAMINE M2070) og 0,75 g av en blokk-kopolymer med formelen (PE-PO-) 2N-CH2-CH2-N (-PO-PE)2, hvori PE og PO benevner poly(etenoksid)-blokkene og poly(propenoksid)-blokkene respektivt, hvor blokk-kopolymeren har en molekylvekt på omtrent 26,000 og poly(etenoksid)-blokkene til sammen utgjør 80% av blokk-kopolymerens vekt (anskaffet under varemerket SYNPERONIC T908). Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. Vann (15 g) ble tilsatt i 1,0-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen kunne oppbevares i mange uker ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
To dager etter fremstillingen av denne emulsjonen ble en smeltet prøve av 1,6-diaminoheksan (0,3 g pr. g kopolymer) tilsatt en rørt prøve av emulsjonen i løpet av to minutter. Den resulterende emulsjonen forble bearbeidbar og herdbar i minst én uke.
Eksempel 9
En vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 250-g prøve av en kopolymer fremstilt ifølge eksempel 3 ble rørt ved 30°C i 4 timer sammen med 25 g Pluronic F-88 (anskaffet fra BASF-Wyandotte) og 55 g D.I.vann (deionisert vann). Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. 100 g vann ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 0,73 pm. Emulsjonene kunne oppbevares i mange dager ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
Eksempel 10
En vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 250-g prøve av en kopolymer, fremstilt ifølge eksempel 3, ble rørt ved 30°C i 4 timer sammen med 25 g av et overflateaktivt stoff, fremstilt ved å reagere 2 mol polyoksyetylenglykol (Carbowax 8000 anskaffet fra Union Carbide) med 1 mol glycidylpolyeter av Bisfenol A, som har en epoksid ekvivalentvekt på 468, og 55 g D.I.vann . Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. 100 g D.l.vann ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen.
Den resulterende emulsjonen har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på
0,93 pm. Emulsjonen var stabil i mer enn 18 måneder ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering.
Eksempel 11
En vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 250-g prøve av en kopolymer med en vektsmidlere molekylvekt på 2870, fremstilt ifølge fremgangsmåten beskrevet i eksempel 3, ble rørt ved 30°C i 4 timer sammen med 25 g av et overflateaktivt stoff, fremstilt ved å reagere 2 mol polyoksyetylenglykol (Carbowax 8000 anskaffet fra Union Carbide) med 1 mol glycidylpolyeter av Bisfenol A, som har en epoksid ekvivalentvekt på 468, og 55 g D.l.vann . Blandingen fikk stå over natten ved omgivende lufttemperatur. 100 g D.l.vann ble tilsatt i 0,5-g porsjoner under høyskjærs-røring av blandingen. Den resulterende emulsjonen har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 0,4 um Emulsjonen kunne oppbevares i mange dager ved omgivende lufttemperatur uten synlige tegn til separering av emulsjonen.
Eksempel 12
Den samme fremgangsmåten som vist i eksempel 9 bleanvendt, bortsett fra at 25 g polyoksyetylenglykol (Carbowax 8000 anskaffet fra Union Carbide) ble be-nyttet som overflateaktivt stoff i stedet for Pluronic F-88. Resultantblandingen kunne ikke dispergeres i vann.
Eksempel 13
Et bindemiddel i form av en vandig emulsjon ble fremstilt som følger.
En 2000 g prøve av en kopolymer, fremstilt ifølge eksempel 3, ble blandet med 100 g av en mono-amino-avsluttende diblokk-kopolymer av poly(etenoksid)-poly(propenoksid), med en molekylvekt på omtrent 2000 og hvor poly(etenoksid)-blokken utgjør omtrent 70% av diblokk-kopolymerens vekt (anskaffet under varemerket JEFFAMINE M2070), og oppbevart ved 75°C i én time.
En 100 g prøve av en blokk-kopolymer med formelen (PE-PO-) 2N-CH2-CH2-N (-PO-PE)2, hvori PE og PO benevner poly(etenoksid)-blokkene og poly-(propenoksid)-blokkene respektivt, hvor blokk-kopolymeren har en molekylvekt på omtrent 26,000 og poly(etenoksid)-blokkene til sammen utgjør 80% av blokk-kopolymerens vekt (anskaffet under varemerket SYNPERONIC T908), ble løst opp i 2000 g avsaltet vann.
Før anvendelse ble blandingen inneholdende kopolymeren ifølge eksempel 3 og JEFFAMINE M2070, varmet til 70°C i en mikrobølgeovn. Vannet inneholdende SYNPERONIC T908, og blandingen inneholdende kopolymeren ifølge eksempel 3 og JEFFAMINE M2070, ble tilsatt samtidig i en kolloidmølle (Fryma MZ 80/D), som ble varmet opp til 50°C.
Resultantblandingen viste seg å være svært stabil.

Claims (14)

1. En emulsjon av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse dispergert i et vandig fortynningsmiddel, karakterisert ved at den omfatter vann, som utgjør minst 50 vektprosent av det vandige fortynningsmiddelet, hvori kopolymeren har en vektsmidlere molekylvekt som varierer fra 200 til 20,000, og hvori et overflateaktivt stoff er tilstede, og/eller kopolymeren utgjør overflateaktivt stoff gjennom poding av en polymer, som omfatter en poly(etenoksid)-del, på kopolymeren.
2. Emulsjon ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren i emulsjonen er en lineært alternerende kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse.
3. Emulsjon ifølge et hvert av kravene 1-2, karakterisert ved at kopolymeren i emulsjonen har en vektsmidlere molekylvekt som varierer fra 500 til 5000, og at kopolymeren er basert på olefinisk umettede forbindelser som omfatter en a-olefin med tre eller flere karbonatomer.
4. Emulsjon ifølge et hvert av kravene 1-3, karakterisert ved at emulsjonen videre omfatter et ikke-ionisk overflateaktivt stoff, som i sin molekylstruktur omfatter en hydrofil del, som er en poly(etenoksid)-blokk, og en lypofil del.
5. Emulsjon ifølge krav 4, karakterisert ved at mengden av overflateaktivt stoff tilstede i emulsjonen varierer fra 0,1-10 vektprosent relatert til den dispergerte kopolymerens vekt.
6. Emulsjon ifølge et hvert av kravene 1-5, karakterisert ved at det vandige fortynningsmiddelet og kopolymeren er tilstede i emulsjonen i et vektforhold som varierer fra 1:2 til 5:1, i særdeleshet 1:1,5 til 2:1.
7. Herdbar harpiksblanding i form av en olje-i-vann emulsjon, karakterisert ved at den omfatter en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse som angitt i krav 1 og et herdemiddel.
8. Herdbar harpiksblanding ifølge krav 7, karakterisert ved at kopolymeren i blandingen er en kopolymer som inneholder 1,4-dikarbonylenheter i sine polymerkjeder, og at herdemiddelet omfatter en poly-primæramin.
9. Herdbar harpiksblanding ifølge krav 8, karakterisert ved at blandingens molare forhold mellom karbonylgruppene i kopolymeren og de primære amingruppene i poly-primæraminet varierer fra 0,25 til 8,0.
10. Herdbar harpiksblanding ifølge et hvert av kravene 7-9, karakterisert ved at blandingen videre omfatter en organisk syre som har en pKa som varierer fra 2 til 5,5, målt i vann ved 20°C.
11. Herdbar harpiksblanding ifølge et hvert av kravene 7-10 i form av et to-komponent sett, karakterisert ved at den første komponenten i settet omfatter enten en olje-i-vann emulsjon av en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse, eller en emulgerbar blanding som omfatter en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse, og et emulgeringsmiddel som er hensiktsmessig til fremstilling av en olje-i-vann emulsjon av kopolymeren, og at den andre komponenten omfatter et herdemiddel og et fortynningsmiddel om ønskelig.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av laminert sammensetning av tre, karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter påføring av en herdbar harpiks på sammensetningens andeler av tre, hvor den herdbare harpiksen omfatter en blanding i form av en olje-i-vann-emulsjon som inneholder en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel som angitt i krav 7, som sammenføyer sammensetningens andeler av tre således at den herdbare harpiksblandingen anbringes mellom de tilstøtende andeler av tre, og at den herdbare harpiksen herdes, slik at den herdbare harpiksen, etter herding, kleber tilstøtende andeler av tre til hverandre.
13. Laminert sammensetning av tre, karakterisert ved at sammensetningen omfatter andeler av tre og en herdet harpiks som kleber tilstøtende andeler av tre til hverandre, hvori den herdede harpiksen tilveiebringes ved å herde en herdbar harpiksblanding som omfatter en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse og et herdemiddel som angitt i krav 7, hvis herdbare harpiksblanding er blitt påført i en mengde pr. kvadratmeter sammenføyningsflate mellom motstående andeler av tre som baseres på mindre enn 30 g kopolymer av karbonmonoksid og en olefinisk umettet forbindelse.
14. Polymer, karakterisert ved at den er fremstilt ved å pode en polymer, som omfatter en poly(etenoksid)-del i sin molekylære struktur, på en kopolymer av karbonmonoksid med en olefinisk umettet forbindelse.
NO19982196A 1995-11-15 1998-05-14 Emulsjon av en kopolymer, herdbar harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling og sammensetning derav NO310883B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/559,523 US5684080A (en) 1995-11-15 1995-11-15 Aqueous polymer emulsion
PCT/EP1996/004993 WO1997018266A1 (en) 1995-11-15 1996-11-13 Aqueous polymer emulsion

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO982196D0 NO982196D0 (no) 1998-05-14
NO982196L NO982196L (no) 1998-07-15
NO310883B1 true NO310883B1 (no) 2001-09-10

Family

ID=24233913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19982196A NO310883B1 (no) 1995-11-15 1998-05-14 Emulsjon av en kopolymer, herdbar harpiksblanding, samt fremgangsmåte for fremstilling og sammensetning derav

Country Status (11)

Country Link
US (4) US5684080A (no)
EP (1) EP0861295B1 (no)
JP (4) JP3856474B2 (no)
KR (1) KR19990067586A (no)
AU (1) AU710133B2 (no)
BR (1) BR9611534A (no)
CA (1) CA2237322A1 (no)
DE (1) DE69603032T2 (no)
NO (1) NO310883B1 (no)
TW (1) TW375620B (no)
WO (1) WO1997018266A1 (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6133356A (en) * 1996-12-23 2000-10-17 Shell Oil Company Graft copolymerized compositions
ES2228011T3 (es) * 1998-03-17 2005-04-01 Hutchinson Emulsiones estables, sus procedimientos de preparacion y sus aplicaciones.
WO1999061508A1 (en) * 1998-05-26 1999-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the copolymerization of carbon monoxide with an olefinically unsaturated compound
US6239250B1 (en) 1999-04-16 2001-05-29 Air Products And Chemicals, Inc. Hot melt adhesives produced from linear alternating polyketones
DE10125138A1 (de) * 2001-05-22 2002-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten aus Kohlenmonoxid und einer olefinisch ungesättigten Verbindung in wässrigem Medium
US6682680B2 (en) 2001-11-10 2004-01-27 Joined Products, Inc. Method of applying an edge sealing strip to a wood product piece
US20040230019A1 (en) * 2003-01-31 2004-11-18 Brandenburg Charles J. Poly (alpha-methylene-gama-methyl-gamma-butyrolactone-c-glycidyl methacrylate): preparation, polymer blends derived therefrom, and end uses thereof
US7371275B2 (en) 2004-07-02 2008-05-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide pigment and polymer compositions
US7969243B2 (en) 2009-04-22 2011-06-28 Acco Semiconductor, Inc. Electronic circuits including a MOSFET and a dual-gate JFET
JP2009286820A (ja) * 2008-05-27 2009-12-10 Asahi Kasei E-Materials Corp 変性ポリケトン成形体、及び熱変性ポリケトン成形体
US7808415B1 (en) 2009-03-25 2010-10-05 Acco Semiconductor, Inc. Sigma-delta modulator including truncation and applications thereof
US7952431B2 (en) 2009-08-28 2011-05-31 Acco Semiconductor, Inc. Linearization circuits and methods for power amplification
EP2778188A1 (de) * 2013-03-12 2014-09-17 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Olefin-CO-Terpolymeren
JP6723155B2 (ja) 2014-01-17 2020-07-15 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． 可撓性の増大した組成物
KR101696969B1 (ko) * 2014-01-29 2017-01-16 제일모직주식회사 편광판용 점착제 조성물, 이로부터 형성된 편광판용 점착필름, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN109705689A (zh) * 2018-12-29 2019-05-03 浙江华固悍马环保建材有限公司 一种抗菌瓷砖美缝剂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2495286A (en) * 1949-06-08 1950-01-24 Du Pont Interpolymers of carbon monoxide and method for preparing the same
US3950510A (en) * 1972-08-01 1976-04-13 Lever Brothers Company Conditioning shampoo containing a water-insoluble hair cosmetic agent
US4010147A (en) * 1973-05-25 1977-03-01 Imperial Chemical Industries Limited Aromatic polymers containing ketone linking groups and process for their preparation
US4024326A (en) * 1974-08-29 1977-05-17 Atlantic Richfield Company Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using a peroxydicarbonate catalyst
US4122067A (en) * 1977-10-07 1978-10-24 Celanese Polymer Specialties Company Process of reacting a polyepoxide compound with a phenol in aqueous medium
US4192942A (en) * 1978-08-30 1980-03-11 Eastman Kodak Company Emulsifiable ethylene/carbon monoxide copolymer waxes
US4434261A (en) * 1982-08-06 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extrudable self-supporting hot melt adhesive sheet
US4543440A (en) * 1983-03-07 1985-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable composition comprising elastomeric terpolymer of carbon monoxide
ATE49010T1 (de) * 1983-04-06 1990-01-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von polyketonen.
NL8403035A (nl) * 1984-10-05 1986-05-01 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van polyketonen.
US4797459A (en) * 1985-09-26 1989-01-10 Arco Chemical Company Dispersing agents for producing vinyl polymer polyols utilizing an alkoxylated alkyl or alkylphenyl polyoxyalkylene isopropylamine
ATE136563T1 (de) * 1988-11-10 1996-04-15 Shell Int Research Hitzehärtbare harze
US4983649A (en) * 1989-05-15 1991-01-08 Shell Oil Company Stabilized polyketone blend
US5322876A (en) * 1990-03-14 1994-06-21 Avery Dennison Corporation Elastomeric pressure-sensitive adhesive compositions exhibiting good cutting performance
JPH0458962A (ja) * 1990-06-27 1992-02-25 Nippon Unicar Co Ltd 崩壊性ゴルフ用ティー
US5210177A (en) * 1991-05-31 1993-05-11 Shell Oil Company Polymerization of co/olefin with tetra ethyl diphosphine
DE4128487A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen epoxidharz-dispersionen
GB2277520A (en) * 1993-04-28 1994-11-02 Shell Int Research Thermosetting composition, coating derived therefrom and process for the preparation thereof
US5369170A (en) * 1993-12-13 1994-11-29 Shell Oil Company Composite systems of polyketone and aminated, modified polyolefins
US5633299A (en) * 1994-11-01 1997-05-27 Shell Oil Company Wood composite

Also Published As

Publication number Publication date
JP4177837B2 (ja) 2008-11-05
US5843580A (en) 1998-12-01
WO1997018266A1 (en) 1997-05-22
NO982196D0 (no) 1998-05-14
AU710133B2 (en) 1999-09-16
BR9611534A (pt) 1999-07-13
EP0861295B1 (en) 1999-06-23
JP2009138200A (ja) 2009-06-25
US5869571A (en) 1999-02-09
JP3856474B2 (ja) 2006-12-13
US5684080A (en) 1997-11-04
KR19990067586A (ko) 1999-08-25
DE69603032D1 (de) 1999-07-29
JP2006009009A (ja) 2006-01-12
TW375620B (en) 1999-12-01
AU7691996A (en) 1997-06-05
EP0861295A1 (en) 1998-09-02
DE69603032T2 (de) 1999-12-23
US5859125A (en) 1999-01-12
CA2237322A1 (en) 1997-05-22
JP2000500180A (ja) 2000-01-11
JP2005325365A (ja) 2005-11-24
NO982196L (no) 1998-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4177837B2 (ja) 水性ポリマーエマルジョン
ES2367409T3 (es) Composiciones adhesivas que contienen reticulante.
EP2163590B1 (en) Wood adhesives comprising protein and oxazoline polymer or resin
AU2012275228B2 (en) Adhesive additive
PL184591B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozytu drzewnego oraz kompozycja zawierająca liniowy przemienny kopolimer tlenku węgla z alfa olefiną o atomach węgla
US5869576A (en) Graft copolymerized compositions
EP0946619B1 (en) Graft copolymerized compositions
US6225419B1 (en) Polyamine with grafted vinyl polymers
US6201075B1 (en) Graft copolmerized compositions
JPS5823868A (ja) 接着剤組成物
US5952459A (en) Polymeric amines
KR20010005512A (ko) 중합체 아민

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees