NO309982B1 - Process for producing pure melamine - Google Patents
Process for producing pure melamine Download PDFInfo
- Publication number
- NO309982B1 NO309982B1 NO982251A NO982251A NO309982B1 NO 309982 B1 NO309982 B1 NO 309982B1 NO 982251 A NO982251 A NO 982251A NO 982251 A NO982251 A NO 982251A NO 309982 B1 NO309982 B1 NO 309982B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- melamine
- ammonia
- temperature
- pressure
- bar
- Prior art date
Links
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 129
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 18
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHEXGENUDVZLKI-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]urea Chemical compound NC(=O)NNC1=NC(N)=NC(N)=N1 JHEXGENUDVZLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229940056960 melamin Drugs 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/56—Preparation of melamine
- C07D251/60—Preparation of melamine from urea or from carbon dioxide and ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/62—Purification of melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Det er beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av rent melamin, hvorved flytende,. ammoniakkholdig melamin ved en temperatur som ligger rundt 0 til 60°C over det av i ethvert tilfelle herskende ammoniakk-partialtrykk avhengige fastpunktet for melamin,. hvorved høyere trykk tillater en større avstand av temperaturen fra fastpunktet av melamin enn lavere trykk, raskt avspennes fra et ammoniakk-partialtrykk pmellom 400 og 50 bar til et ammoniakk-partialtrykk pmellom 200 bar og atmosfæretrykk,. hvorved pi alltid er større enn p, hvorved rent melamin utskilles i fast form, hvorpå det i en hvilken som helst rekkefølge eventuelt videre avspennes til atmosfæretrykk,. avkjøles til romtemperatur og det rene melaminet isoleres.A process for the production of pure melamine is described, in which liquid ,. ammonia-containing melamine at a temperature which is around 0 to 60 ° C above the fixed point of melamine depending on the prevailing ammonia partial pressure in each case. whereby higher pressure allows a greater distance of the temperature from the fixed point of melamine than lower pressure, rapidly relaxed from an ammonia partial pressure between 400 and 50 bar to an ammonia partial pressure between 200 bar and atmospheric pressure. whereby pi is always greater than p, whereby pure melamine is separated out in solid form, whereupon it is in any order possibly further relaxed to atmospheric pressure ,. cool to room temperature and isolate the pure melamine.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny fremgangsmåte for fremstilling av rent melamin. The present invention relates to a new method for producing pure melamine.
Fra litteraturen er det allerede kjent et stort antall fremgangsmåter for fremstilling av melamin. Et foretrukket utgangsmateriale er derved urea, som enten omsettes ved høyt trykk og ikke-katalytisk eller ved lavt trykk og under anvendelse av en katalysator til melamin, ammoniakk og C02. A large number of methods for the production of melamine are already known from the literature. A preferred starting material is thereby urea, which is either reacted at high pressure and non-catalytically or at low pressure and using a catalyst to melamine, ammonia and CO 2 .
De kjente høytrykksfremgangsmåtene, f.eks. ifølge Melamin Chemicals, Montedison eller Nissan, hvorved melaminet først dannes som væske, har riktignok sammenlignet med lavtrykksfremgangsmåter et lavere energiforbruk, melamin inneholder imidlertid, dersom ingen rensetrinn er til stede, forurensninger som melan, melem, ammelin, ammelid eller ureidomelamin, som virker forstyrrende ved mange viderebearbeidelser av melaminet. The known high-pressure methods, e.g. according to Melamin Chemicals, Montedison or Nissan, whereby the melamine is first formed as a liquid, it is true that compared to low-pressure processes, it has a lower energy consumption, however, if no purification step is present, melamine contains impurities such as melan, melem, ammelin, ammelide or ureidomelamine, which have a disturbing effect in many further processing of the melamine.
Opparbeidelsen av det ved en høytrykksfremgangsmåte fremstilte melaminet foregår eksempelvis ifølge US 4 565 867 (Melamin Chemicals) ved fraskillelse av C02- og NH3-avgassene fra flytende melamin, hvorved trykket og temperaturen fortrinnsvis holdes på de verdiene som foreligger i reaktoren. Deretter tilføres det flytende melaminet til en produkt-kjøleenhet, hvori det avspennes fra 105 til 175 bar til 14 til 42 bar og samtidig avkjøles, henholdsvis bråkjøles (quenchen) med flytende ammoniakk raskt fra 350 til 430°C til 48 til 110°C, hvorved melamin utskilles som fast produkt. The processing of the melamine produced by a high-pressure process takes place, for example, according to US 4,565,867 (Melamine Chemicals) by separating the C02 and NH3 off-gases from liquid melamine, whereby the pressure and temperature are preferably kept at the values present in the reactor. The liquid melamine is then supplied to a product cooling unit, in which it is de-stressed from 105 to 175 bar to 14 to 42 bar and at the same time cooled or quenched with liquid ammonia quickly from 350 to 430°C to 48 to 110°C, whereby melamine is excreted as a solid product.
Ifølge US 3 116 294 (Montecatini) fraskilles likeledes først C02- og NH3- avgassene, According to US 3 116 294 (Montecatini) the C02 and NH3 exhaust gases are likewise first separated,
det flytende melaminet behandles i motstrøm med NH3 for å fjerne fremdeles oppløst C02, det samles i en ytterligere reaktor og det holdes deri i en bestemt tid. Til sist tas melaminet ut fra den andre reaktoren og ved avkjøling med vann eller ved blanding med kaliumgasser, avkjøles det raskt. the liquid melamine is treated countercurrently with NH3 to remove still dissolved CO2, it is collected in a further reactor and it is held there for a certain time. Finally, the melamine is taken out from the second reactor and, by cooling with water or by mixing with potassium gases, it cools quickly.
Renheten av melamin som er utvunnet ved en av disse fremgangsmåtene er imidlertid ikke tilstrekkelig for amnge anvendelser, f.eks. ved fremstillingen av melamin-form-aldehyd-harpikser for overflatebesjiktninger, idet spesielt innholdet av melem er for høyt. However, the purity of melamine extracted by one of these methods is not sufficient for many applications, e.g. in the production of melamine-formaldehyde resins for surface coatings, as the content of melamine in particular is too high.
Ifølge US 3 637 686 (Nissan) avkjøles den ved termisk dekomponering av urea oppnådde rå melaminsmelten raskt med flytende NH3 eller kald NH3-gass til 200 til 270°C, og i et andre trinn avkjøles det videre med vandig NH3-oppløsning til 100 til 200°C. Deretter må det omkrystalliseres for å oppnå en tilfredsstillende renhet av melaminet. According to US 3,637,686 (Nissan), the raw melamine melt obtained by thermal decomposition of urea is rapidly cooled with liquid NH3 or cold NH3 gas to 200 to 270°C, and in a second step it is further cooled with aqueous NH3 solution to 100 to 200°C. It must then be recrystallized to achieve a satisfactory purity of the melamine.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse var følgelig å finne en fremgangsmåte som muliggjør fremstillingen av rent melamin med en renhet på inntil over 99,8 % med et tydelig redusert innhold av forurensninger, spesielt av melem og melam. The task of the present invention was therefore to find a method which enables the production of pure melamine with a purity of up to over 99.8% with a clearly reduced content of impurities, especially of melem and melam.
Uventet kunne denne oppgaven løses ved en fremgangsmåte hvorved flytende, ammoniakkholdig melamin ved en temperatur ved eller like over det av det herskende ammoniakk-partialtrykket avhengig fastpunktet av melamin, hvorved fastpunktet avhengig av temperatur ved avspenningsbegynnelsen og det ønskede sluttrykket øker med inntil 60°C, og fast melamin utskilles. Unexpectedly, this task could be solved by a method whereby liquid, ammonia-containing melamine at a temperature at or just above that of the prevailing ammonia partial pressure dependent fixed point of melamine, whereby the fixed point depending on the temperature at the beginning of relaxation and the desired final pressure increases by up to 60°C, and solid melamine is excreted.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av ren melamin, som er kjennetegnet ved at flytende, ammoniakkholdig melamin ved en temperatur som ligger 0 til 60°C over det av det herskende ammoniakk-partialtrykket avhengige fastpunktet for melamin, imidlertid under 350°C, hvorved høyere trykk tillater en større avstand av temperaturen fra fastpunktet for melamin enn lavere trykk, avspennes det raskt fra et ammoniakk-partialtrykk p, mellom 400 og 50 bar til et ammoniakk-partialtrykk p2 mellom 200 bar og atmosfæretrykk, hvorved p, alltid er større enn p2, hvorved det fraskilles rent melamin i fast form, hvorpå det i en hvilken som helst rekkefølge eventuelt videreavspennes til atmosfæretrykk, avkjøles til romtemperatur og det rene melaminet isoleres. The object of the present invention is therefore a method for the production of pure melamine, which is characterized by the fact that liquid, ammonia-containing melamine at a temperature that is 0 to 60°C above the fixed point for melamine, which depends on the prevailing ammonia partial pressure, however below 350° C, whereby higher pressure allows a greater distance of the temperature from the fixed point of melamine than lower pressure, it is quickly relaxed from an ammonia partial pressure p, between 400 and 50 bar to an ammonia partial pressure p2 between 200 bar and atmospheric pressure, whereby p, always is greater than p2, whereby pure melamine is separated in solid form, whereupon in any order it is optionally further depressurised to atmospheric pressure, cooled to room temperature and the pure melamine is isolated.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen egner seg for rensing av melamin som dannes i en hvilken som helst, f.eks. ved en fra teknikkens stand kjent prosess, og spesielt inneholder forurensninger som melem og melam, hvorved melaminet enten kan foreligge som smelte, henholdsvis i den flytende fasen, eller i krystallinsk form. The method according to the invention is suitable for cleaning melamine which is formed in any, e.g. by a process known from the state of the art, and in particular contains impurities such as melem and melam, whereby the melamine can either be present as a melt, respectively in the liquid phase, or in crystalline form.
Dersom melaminet som skal renses allerede foreligger som smelte- henholdsvis som flytendefase, som eksempelvis i tilknytning til en høytrykksreaktor for melaminsyntese ved ureaomsetning, så bringes trykket og temperaturen av smeiten henholdsvis det flytende melaminet til det for avspenningen ønskede utgangs-ammoniakk-partialtrykket mellom 400 og 50 bar, fortrinnsvis mellom 400 og 80 bar, spesielt foretrukket mellom 300 og 100 bar, og til den tilsvarende den ovenfor angitte temperaturverdien, dvs. til en temperatur som ligger 0 til 60°C, fortrinnsvis rundt 0 til 40°C, spesielt foretrukket rundt 0 til 20°C, over det av det i ethvert tilfelle herskende ammoniakk-partialtrykket avhengige fastpunktet for melamin. Derved må det legges vekt på at ved høyere trykk kan temperaturdifferansen mellom fastpunktet for melamin og temperaturen som skal innstilles ved avspenningsbegynnelsen være større enn ved lavere trykk, idet fastpunktet for smeiten ved høyere trykk ligger ved lavere temepraturer enn ved lavere trykk. For å nå den for avspenningen ønskede temperaturverdien senkes temperaturen om nødvendig. Spesielt foretrukket ligger denne temperaturen ved under 350°C. Avkjølingen kan derved gjennomføres såvel raskt som også langsomt. Fortrinnsvis foregår dette langsomt med en avkjølingshastighet på 0,8 til 10°C/min. Idet melaminsmelten ved lavere temperatur kan oppta mer ammoniakk, tilføres derved fortrinnsvis ammoniakk. Spesielt foredelaktig er det å gjennomføre avspenningen av det flytende, ammoniakkholdige melaminet nærmest mulig ved eller over det av det aktuelle ammoniakk-partialtrykket avhengige fastpunktet for melamin. Med foreliggende fremgangsmåte er det videre mulig å rense fast, forurenset melamin. If the melamine to be purified is already present as a melt or as a liquid phase, such as in connection with a high-pressure reactor for melamine synthesis by urea conversion, then the pressure and temperature of the melt or the liquid melamine are brought to the desired output ammonia partial pressure for the relaxation between 400 and 50 bar, preferably between 400 and 80 bar, particularly preferred between 300 and 100 bar, and to the corresponding temperature value stated above, i.e. to a temperature that is 0 to 60°C, preferably around 0 to 40°C, particularly preferred around 0 to 20°C, above the fixed point for melamine, which depends on the ammonia partial pressure prevailing in each case. Thereby, emphasis must be placed on the fact that at higher pressures the temperature difference between the fixed point for melamine and the temperature to be set at the start of relaxation may be greater than at lower pressures, as the fixed point for melting at higher pressures is at lower temperatures than at lower pressures. To reach the desired temperature value for the relaxation, the temperature is lowered if necessary. This temperature is particularly preferably below 350°C. The cooling can thereby be carried out quickly as well as slowly. Preferably, this takes place slowly with a cooling rate of 0.8 to 10°C/min. As the melamine melt at a lower temperature can absorb more ammonia, ammonia is preferably added thereto. It is particularly advantageous to carry out the relaxation of the liquid, ammonia-containing melamine as nearly as possible at or above the fixed point for melamine, which depends on the ammonia partial pressure in question. With the present method, it is also possible to clean solid, contaminated melamine.
Melaminet som skal renses, som foreligger i krystallinsk form eller som pulver, oppvarmes først ved et ammoniakk-partialtrykk mellom 400 og 50 bar, fortrinnsvis mellom 400 og 80 bar, spesielt foretrukket mellom 300 og 100 bar, til en temperatur som ligger 0 til 60°C, fortrinnsvis ved 0 til 40°C, spesielt foretrukket ved 0 til 20°C, over det av det 1 ethvert tilfelle herskende ammoniakk-partialtrykket avhengige fastpunktet for melamin. For å oppnå sikker oppsmelting av fast melamin er det hensiktsmessig først å oppvarme til 370°C og deretter avkjøle til den ønskede avspenningstemperaturen for å sikre at melaminet er fullstendig smeltet. Fortrinnsvis ligger den ønskede avpennings-temperaturen ved under 350°C. The melamine to be purified, which is present in crystalline form or as a powder, is first heated at an ammonia partial pressure of between 400 and 50 bar, preferably between 400 and 80 bar, particularly preferably between 300 and 100 bar, to a temperature of 0 to 60 °C, preferably at 0 to 40°C, particularly preferably at 0 to 20°C, above the fixed point for melamine, which depends on the ammonia partial pressure prevailing in each case. To achieve safe melting of solid melamine, it is appropriate to first heat to 370°C and then cool to the desired relaxation temperature to ensure that the melamine is completely melted. Preferably, the desired de-stressing temperature is below 350°C.
Igjen må det bemerkes at temperaturdifferansen ved høyere trykk kan være større enn ved lavere trykk. Again, it must be noted that the temperature difference at higher pressures can be greater than at lower pressures.
Fortrinnsvis gjennomføres fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen umiddelbart i tilknytning til en melamin-høytrykksfremgangsmåte. Eksempler på høytrykksfrem-gangsmåter er f.eks. Melamine Chemical-, Montedison- eller Nissan-prosessen, som eksempelvis er beskrevet i Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. utgave, bind A16, side 174-179. Ureaomsetningen foregår ifølge denne fremgangsmåten for det meste i et temperaturområde fra 370 til 430°C og ved trykk fra 70 til 300 bar. Det derved dannede melaminet oppnås endelig som flytendefase. Preferably, the method according to the invention is carried out immediately in connection with a melamine high-pressure method. Examples of high-pressure processes are e.g. The Melamine Chemical, Montedison or Nissan process, which is described for example in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, volume A16, pages 174-179. According to this method, the urea conversion mostly takes place in a temperature range from 370 to 430°C and at pressure from 70 to 300 bar. The resulting melamine is finally obtained as a liquid phase.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen innstilles, om nødvendig, det for den raske avspenningen ønskede utgangsammoniakk-partialtrykket mellom 400 og 50 bar. For å innstille den tilsvarende utgangstemperaturen for avspenningen avkjøles det fra urea-omsetningsprosessen oppnådde flytende melaminet fra den i reaktoren herskende temperaturen ved hjelp av egnede kjøleinnretninger, f.eks. ved hjelp av varmevekslere, In the method according to the invention, if necessary, the output ammonia partial pressure desired for the rapid relaxation is set between 400 and 50 bar. In order to set the corresponding output temperature for the relaxation, the liquid melamine obtained from the urea conversion process is cooled from the temperature prevailing in the reactor by means of suitable cooling devices, e.g. using heat exchangers,
til den tilsvarende verdien, dvs. til en temperatur som ligger 0 til 60°C, fortrinnsvis rundt 0 til 40°C, spesielt foretrukket rundt 0 til 20°C, over det av det i ethvert tilfelle innstilte ammoniakk-partialtrykket avhengige fastpunket for melamin. Avkjølingen kan derved foregå på en hvilken som helst måte, såvel raskt som også langsomt. Fortrinnsvis foregår avkjølingen med en hastighet som ligger mellom 0,8°C/min. og 10°C/min., fortrinnsvis under ytterligere ammoniakktilførsel. Temperaturen kan også reduseres ved hjelp av et kjøleprogram, hvorved eksempelvis kjøle- og holdefaser eller forskjellige avkjølingsrater kan avveksle hverandre. to the corresponding value, i.e. to a temperature which is 0 to 60°C, preferably around 0 to 40°C, particularly preferably around 0 to 20°C, above the fixed point for melamine which is dependent on the ammonia partial pressure set in each case . The cooling can thereby take place in any way, both quickly and slowly. Preferably, the cooling takes place at a rate between 0.8°C/min. and 10°C/min., preferably during further ammonia supply. The temperature can also be reduced by means of a cooling program, whereby, for example, cooling and holding phases or different cooling rates can alternate.
Før avkjølingen fraskilles den ved reaksjonen dannede NH3/C02-gassblandingen fra flytende melamin og det i flytende melamin oppløste C02 reduseres ved innføring av gassformig ammoniakk. Videre er det mulig før avspenningen å la det flytende melaminet oppholde seg i 5 minutter inntil 20 timer ved et innstilt ammoniakk-partialtrykk. Fortrinnsvis far det oppholde seg her i 10 minutter til 10 timer, spesielt foretrukket mellom 30 minutter og 4 timer. Lengere oppholdstider er om ønsket også mulig. Before cooling, the NH3/C02 gas mixture formed by the reaction is separated from liquid melamine and the C02 dissolved in liquid melamine is reduced by introducing gaseous ammonia. Furthermore, it is possible before the relaxation to allow the liquid melamine to remain for 5 minutes up to 20 hours at a set ammonia partial pressure. Preferably it is allowed to remain here for 10 minutes to 10 hours, particularly preferably between 30 minutes and 4 hours. Longer stays are also possible if desired.
Det ammoniakkholdige melaminet som skal renses foreligger før avspenning i flytende form. Ved avspenning reduseres trykket avhengig av innstilt utgangstrykk til en verdi mellom atmosfæretrykk og 200 bar, fortrinnsvis til mellom atmosfæretrykk og 150 bar, spesielt foretrukket til mellom atmosfæretrykk og 50 bar, på rask måte. Derved unnviker den i melaminet oppløste ammoniakken, hvorved fastpunktet for det nå i stor grad for ammoniakk befridde melaminet forhøyes med inntil 60°C, slik at det flytende melaminet straks blir fast og dannelsen av biprodukter, spesielt av melem forhindres. Ved avspenningen synker på den ene siden temperaturen i systemet, på den annen side blir ved konsolideringen krystallisasjonsvarmen av melaminet fri. Det antas at prosessen 1 sum forløper autotermt. The ammonia-containing melamine to be cleaned is available before relaxation in liquid form. During relaxation, the pressure is reduced depending on the set output pressure to a value between atmospheric pressure and 200 bar, preferably to between atmospheric pressure and 150 bar, particularly preferably to between atmospheric pressure and 50 bar, in a rapid manner. This avoids the ammonia dissolved in the melamine, whereby the solid point of the now largely ammonia-free melamine is raised by up to 60°C, so that the liquid melamine immediately becomes solid and the formation of by-products, especially of melamine, is prevented. During the relaxation, on the one hand, the temperature in the system drops, on the other hand, during the consolidation, the heat of crystallization of the melamine is released. It is assumed that the process 1 sum proceeds automatically.
Det er fordelaktig når melaminsmelten før avspenningen er mettet med ammoniakk. Det er imidlertid også mulig å gjennomføre avspenningen med en ikke med ammoniakk mettet melaminsmelte, hvorved fordelen ved smeltepunktsforhøyelsen imidlertid ikke fullt ut kan utnyttes. It is advantageous when the melamine melt is saturated with ammonia before the relaxation. However, it is also possible to carry out the relaxation with a melamine melt that is not saturated with ammonia, whereby the advantage of the melting point increase cannot, however, be fully utilised.
Avspenningen kan foregå direkte i beholderen henholdsvis i apparaturen, hvori det flytende melaminet ble bragt inn. Avspenningen kan imidlertid også gjennomføres ved overføring henholdsvis innsprøyting i en eller flere ytterligere beholder ved hjelp av egnede sprøyteinnretninger. Foretrukket er derved en arnmoniakkatmosfære i beholderne. Videre er det spesielt fordelaktig å avspenne i en beholder, hvori tilnærmet den samme temperaturen hersker som i beholderen hvorfra det er avspent. The relaxation can take place directly in the container or in the apparatus, into which the liquid melamine was introduced. However, the relaxation can also be carried out by transfer or injection into one or more additional containers using suitable injection devices. An ammoniacal atmosphere in the containers is therefore preferred. Furthermore, it is particularly advantageous to relax in a container, in which approximately the same temperature prevails as in the container from which it is relaxed.
Det nå faste melaminet kan, om ønsket, holdes ytterligere en viss tid, f.eks. i 1 minutt til~~ 20 timer ved det nå herskende ammoniakk-partialtrykket og den nå herskende temperaturen. Fortrinnsvis holdes det faste melaminet i mellom 10 minutter og 10 timer, spesielt foretrukket mellom 30 minutter og 3 timer under disse betingelsene. Fortrinnsvis bør derved temperaturen utgjøre under 290°C. Spesielt foretrukket lar man det nå faste melaminet befinne seg ved en temperatur mellom 280 og 250°C, hvorved temperaturen under dette tidsrommet såvel kan holdes konstant eller forandres kontinuerlig eller diskontinuerlig. I tilknytning til denne avspenningsprosessen henholdsvis til denne holdefasen, kan det nå faste melaminet på en hvilken som helst måte og i henhold til de tekniske forholdene, først avkjøles til romtemperatur og deretter videre avspennes til atmosfæretrykk og samtidig, eller i omvendt rekkefølge, avspennes videre og av-kjøles. Fortrinnsvis avspennes det først videre og i tilknytning til dette avkjøles til romtemperatur. The now solid melamine can, if desired, be kept for a further time, e.g. for 1 minute to~ 20 hours at the now prevailing ammonia partial pressure and the now prevailing temperature. Preferably, the solid melamine is kept for between 10 minutes and 10 hours, particularly preferably between 30 minutes and 3 hours under these conditions. Preferably, the temperature should therefore be below 290°C. Particularly preferably, the now solid melamine is allowed to be at a temperature between 280 and 250°C, whereby the temperature during this period can either be kept constant or changed continuously or discontinuously. In connection with this relaxation process or with this holding phase, the now solid melamine can be cooled in any way and according to the technical conditions, first to room temperature and then further relaxed to atmospheric pressure and at the same time, or in the reverse order, further relaxed and de-cooled. Preferably, it is first relaxed further and, in connection with this, cooled to room temperature.
Avkjølingen av det allerede faste melaminet til romtemperatur foregår eksempelvis ved bråkjøling med et kaldt, flytende medium, f.eks. ved hjelp av flytende ammoniakk, ved blanding med kalde gasser, ved avkjøling ved hjelp av varmevekselere, eksempelvis ved hjelp av et temperaturprogram, eller ved enkel fjerning av varmemediet. The cooling of the already solid melamine to room temperature takes place, for example, by quenching with a cold, liquid medium, e.g. by means of liquid ammonia, by mixing with cold gases, by cooling by means of heat exchangers, for example by means of a temperature program, or by simple removal of the heating medium.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan ved behov såvel gjennomføres som en diskontinuerlig som også i en kontinuerlig fremgangsmåte. Spesielt fordelaktig er det å gjennomføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kontinuerlig. The method according to the invention can, if necessary, be carried out both as a discontinuous method and also in a continuous method. It is particularly advantageous to carry out the method according to the invention continuously.
I en fordelaktig utførelsesform blir etter fraskilling av NH3 og C02 melaminsmelten hensatt ved et ammoniakktrykk på 70-300 bar, fortrinnsvis ved herskende reaktortrykk, temperaturen og ytterligere ammoniakktilførsel senkes nærmest mulig til det ved dette ammoniakk-partialtrykket herskende fastpunktet, deretter avspennes 50 bar til atmosfæretrykk, eventuelt hensettes det og avspennes videre og avkjøles til romtemperatur. In an advantageous embodiment, after separation of NH3 and C02, the melamine melt is stored at an ammonia pressure of 70-300 bar, preferably at prevailing reactor pressure, the temperature and further ammonia supply is lowered as close as possible to the prevailing fixed point at this ammonia partial pressure, then 50 bar is relaxed to atmospheric pressure , if necessary, set aside and relax further and cool to room temperature.
De enkelte trinnene av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, som The individual steps of the method according to the invention, which
eventuelt fraskillelse av en NH3/C02-gassblanding med optional separation of an NH3/C02 gas mixture with
eventuelt etterfølgende reduksjon av det oppløste C02-innholdet eventuelt hensetting og avkjøling til avspenningstemperatur avspenning possibly subsequent reduction of the dissolved C02 content possibly storage and cooling to relaxation temperature relaxation
eventuelt hensetting i fast tilstand eventuelt ytterligere avspenning til atmosfæretrykk possibly settling in a solid state, possibly further relaxation to atmospheric pressure
avkjøling til romtemperatur cooling to room temperature
kan derved eksempelvis gjennomføres i adskilte, for det aktuelle trinnet, egnede beholdere henholdsvis apparaturer. Det er imidlertid også mulig å gjennomføre 2 eller flere av disse trinnene i samme apparatur. Prosessgjennomføringen må imidlertid til-passes til de aktuelle forholdene. can thereby, for example, be carried out in separate, for the relevant step, suitable containers or equipment. However, it is also possible to carry out 2 or more of these steps in the same apparatus. However, the implementation of the process must be adapted to the relevant conditions.
For å bestemme avhengigheten av fastpunktet av melamin av herskende ammoniakk-partialtrykk, ble det gjennomført tilsvarende avskjølingsforsøk. In order to determine the dependence of the solid point of melamine on the prevailing ammonia partial pressure, corresponding cooling experiments were carried out.
Melamin oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i krystallinsk form, henholdsvis som pulver, med en renhet på inntil over 99,8 % og oppviser et tydelig redusert innhold, spesielt av melem og melam. Melamine is obtained by the method according to the invention in crystalline form, respectively as powder, with a purity of up to over 99.8% and shows a clearly reduced content, especially of melem and melam.
Eksempel 1- 6 Example 1-6
Bestemmelse av det av ammoniakk-partialtrykk avhengige fastpunktet for melamin. Determination of the ammonia partial pressure dependent fixed point for melamine.
9,9 g melamin med 0,1 g melem ble innveid og oppsmeltet med den for innstillingen av et bestemt trykk p nødvendige ammoniakkmengden i en autoklav. Reaksjonsblandingen ble hensatt i noen timer h ved 370°C, for å muliggjøre likevektsinnstillinen. Deretter finn reaksjonsblandingen avkjøle og temperaturforløpet ble konrollert, hvorved fastpunktet kunne erkjennes ved en kort temperaturøkning. Fremgangsparameteret som trykk, oppholdstid samt det bestemte fastpunktet (Fp) fremgår av tabell 1. Avhengigheten av fastpunktet av melamin av det i ethvert tilfelle herskende ammoniakk-partialtrykket er angitt i figur 1. 9.9 g of melamine with 0.1 g of melamine was weighed and melted with it to set a certain pressure on the required amount of ammonia in an autoclave. The reaction mixture was allowed to stand for a few hours at 370°C to allow the equilibrium to be reached. Then allow the reaction mixture to cool and the temperature course was controlled, whereby the fixed point could be recognized by a short temperature increase. The process parameters such as pressure, residence time and the determined fixed point (Fp) appear in table 1. The dependence of the fixed point of melamine on the prevailing ammonia partial pressure in any case is indicated in figure 1.
Eksempel 7- 19: Example 7- 19:
I en laboratorieautoklav med 70 ml volum ble det innført 9,9 g melamin med melan-innhold på 1300 ppm og 0,1 g melem, samt den for oppnåelse av der for avspenningen ønskede trykket p j nødvendige ammoniakkmengden. Deretter ble autoklaven bragt til en temperatur T], eventulelt avkjølt i x minutter til T2 og tj minutter holdt ved denne temperaturen. Deretter ble det raskt avspent til et bestemt trykk p2 og eventulet deretter holdt i t2 minutter under de nå herskende reaksjonsbetingelsene. Etter avslutning av denne prosessen ble det øyeblikkelig avkjølt i vannbad og avspent og det oppnådde melaminet ble analysert. Fremgangsmåteparametrene som trykk pj og p2, temperatur Tj og T2, avkjølingstid fra tj til t2 i x minutter, oppholdstider t] og t2, samt sluttinnholdet av melem (ME) og melam (MA) fremgår fra tabell 2. In a laboratory autoclave with a volume of 70 ml, 9.9 g of melamine with a melamine content of 1300 ppm and 0.1 g of melem were introduced, as well as the amount of ammonia required to achieve the desired pressure for the relaxation. The autoclave was then brought to a temperature T], optionally cooled for x minutes to T2 and kept at this temperature for tj minutes. It was then rapidly relaxed to a certain pressure p2 and possibly then held for t2 minutes under the currently prevailing reaction conditions. After completion of this process, it was immediately cooled in a water bath and relaxed and the melamine obtained was analyzed. The process parameters such as pressure pj and p2, temperature Tj and T2, cooling time from tj to t2 in x minutes, residence times t] and t2, as well as the final content of melam (ME) and melam (MA) appear from table 2.
Eksempel 20- 36: Example 20-36:
I en laboratorieautoklav Al med 100 ml volum ble x g melamin (M0) med et melamin-innhold (MA0) på 1300 ppm og y g melem (ME0), samt den for oppnåelse av avspenningen ønskede trykket pj nødvendige ammoniakkmengden. Deretter ble autoklaven bragt til en temperatur på 370°c { Tj) og holdt i tj minutter ved Tj. Deretter ble det avkjølt i z j minutter til en temperatur t2 og holdt i t2 minutter på denne temperaturen. In a laboratory autoclave Al with a volume of 100 ml, x g of melamine (M0) with a melamine content (MA0) of 1300 ppm and y g of melem (ME0), as well as the desired pressure to achieve the relaxation, were added to the required amount of ammonia. The autoclave was then brought to a temperature of 370°c (Tj) and held for tj minutes at Tj. It was then cooled for z j minutes to a temperature t2 and held for t2 minutes at this temperature.
I eksempel 20-32 ble i tilknytning til dette det i Al tilstedeværende melaminet i en laboratorieautoklav A2 sprøytet med 1000 ml volum, som ble holdt på en temperatur T3 og ved trykk p$. In examples 20-32, in connection with this, the melamine present in Al was sprayed in a laboratory autoclave A2 with a volume of 1000 ml, which was kept at a temperature T3 and at a pressure p$.
I eksempel 33 og 34 ble i autoklav Al temperaturen T2 i løpet av t2s minutter senket til temperaturen T2S. Samtidig med dette ble i autoklav A2 temperaturen T3 innstilt på temperaturen T2s og tykket på verdien av p3 og melaminet ble sprøytet fra A] inn i Å2- In examples 33 and 34, in autoclave A1, the temperature T2 was lowered to the temperature T2S during t2s minutes. At the same time, in autoclave A2 the temperature T3 was set to the temperature T2s and thickened to the value of p3 and the melamine was injected from A] into Å2-
I eksempel 35 og 36 ble fra autoklaven Al bare en del av det flytende melaminet sprøytet inn i autoklaven A2, ved at en ventil i ledningen mellmom Al og A2 ble åpnet kort og derettet gjenlukket. Derved ble trykkfallet i Al og trykkøkningen i A2 holdt lavt. In examples 35 and 36, only part of the liquid melamine was injected from the autoclave A1 into the autoclave A2, by opening a valve in the line between A1 and A2 briefly and then closing it again. Thereby, the pressure drop in Al and the pressure increase in A2 were kept low.
Derved endres i Al etter produktoverføringen temperaturen T2 til en verdi T2J, trykket p 1 til en verdi på p2-1 Autoklav A2 endres temperaturen T3 til en verdi T3J og trykket P3 til en verdi p3 j. Det i Al tilbakeblivende melaminet (M,) ble avkjølt til en temperatur 14 i løpet av z2 minutter, deretter avpent, avkjølt raskt og analysert (ME,, Thereby, in Al, after the product transfer, the temperature T2 changes to a value T2J, the pressure p 1 to a value of p2-1 Autoclave A2, the temperature T3 changes to a value T3J and the pressure P3 to a value p3 j. The melamine remaining in Al (M,) was cooled to a temperature of 14 within z2 minutes, then de-boiled, cooled rapidly and analyzed (ME,,
MA,). MA,).
Det i A2 sprøytede melaminet (M2) ble avkjølt til en temperatur T5 i løpet av 13 minutter, avspent, raskt avkjølt og analysert (ME,, MA2). The melamine sprayed in A2 (M2) was cooled to a temperature T5 within 13 minutes, relaxed, rapidly cooled and analyzed (ME,, MA2).
Fremgangsmåteparametre som trykk p], p2, P3 og p3 J, temperatur T], T2, T2. 1, T2S, Process parameters such as pressure p], p2, P3 and p3 J, temperature T], T2, T2. 1, T2S,
T3, T3J, T4 og Jj, avkjølingstid zj, z2 og zj minutter, oppholdstid tj, t2 og t2s, samt innveiningen av melamin (M0), utveiningene av melamin (M,, M2), samt begynnelses-innholdet av melem (ME0) og sluttinnholdet av melem (ME,, ME2) og melam (MA,, MA2) fremgår av tabell 3. T3, T3J, T4 and Jj, cooling time zj, z2 and zj minutes, residence time tj, t2 and t2s, as well as the weighing in of melamine (M0), the weighing out of melamine (M,, M2), as well as the initial content of melamine (ME0) and the final content of melem (ME,, ME2) and melam (MA,, MA2) is shown in table 3.
Claims (21)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0199495A AT403579B (en) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY MELAMINE |
| PCT/EP1996/005389 WO1997020826A1 (en) | 1995-12-07 | 1996-12-04 | Process for producing pure melamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO982251L NO982251L (en) | 1998-05-15 |
| NO982251D0 NO982251D0 (en) | 1998-05-15 |
| NO309982B1 true NO309982B1 (en) | 2001-04-30 |
Family
ID=3525542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO982251A NO309982B1 (en) | 1995-12-07 | 1998-05-15 | Process for producing pure melamine |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0874832B1 (en) |
| JP (1) | JP2000501404A (en) |
| KR (1) | KR100462920B1 (en) |
| CN (1) | CN1067995C (en) |
| AR (1) | AR004873A1 (en) |
| AT (2) | AT403579B (en) |
| AU (1) | AU709030B2 (en) |
| BG (1) | BG102504A (en) |
| BR (1) | BR9611892A (en) |
| CA (1) | CA2239542A1 (en) |
| CO (1) | CO4770995A1 (en) |
| DE (1) | DE59609075D1 (en) |
| DZ (1) | DZ2135A1 (en) |
| EA (1) | EA000931B1 (en) |
| EG (1) | EG20917A (en) |
| HR (1) | HRP960575A2 (en) |
| HU (1) | HUP9904406A3 (en) |
| IL (1) | IL124630A0 (en) |
| MX (1) | MX9804435A (en) |
| MY (1) | MY112761A (en) |
| NO (1) | NO309982B1 (en) |
| NZ (1) | NZ324297A (en) |
| PL (1) | PL189811B1 (en) |
| SK (1) | SK74998A3 (en) |
| TR (1) | TR199801029T2 (en) |
| TW (1) | TW341567B (en) |
| UA (1) | UA46072C2 (en) |
| WO (1) | WO1997020826A1 (en) |
| ZA (1) | ZA9610295B (en) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1006095C2 (en) * | 1997-05-21 | 1998-11-25 | Dsm Nv | Preparation of melamine from urea via a high pressure process |
| CN1144792C (en) | 1997-05-21 | 2004-04-07 | Dsm有限公司 | Method for preparing melamine |
| CA2291736A1 (en) * | 1997-05-28 | 1998-12-03 | Dsm N.V. | Method for preparing melamine |
| NL1006147C2 (en) * | 1997-05-28 | 1998-12-01 | Dsm Nv | Pure melamine is formed from urea by spray cooling the melamine melt |
| PL190496B1 (en) * | 1997-06-02 | 2005-12-30 | Dsm Nv | Crystalline melamine resin |
| NL1006191C2 (en) * | 1997-06-02 | 1998-12-03 | Dsm Nv | Multi-crystalline melamine powder is prepared from urea |
| WO1998055466A1 (en) * | 1997-06-02 | 1998-12-10 | Dsm N.V. | Method for preparing melamine |
| NL1006192C2 (en) | 1997-06-02 | 1998-12-03 | Dsm Nv | Melamine is prepared from urea in a high pressure process |
| NL1008571C2 (en) * | 1998-03-12 | 1999-07-28 | Dsm Nv | Crystalline melamine. |
| CN1160342C (en) | 1998-11-13 | 2004-08-04 | 阿格罗林茨蜜胺有限公司 | Method for producing pure molamine |
| KR100575020B1 (en) | 1998-12-23 | 2006-05-02 | 아엠이-아그로린츠 멜라민 인터내셔날 게엠베하 | Method for purifying melamine |
| EP1035117A1 (en) * | 1999-03-08 | 2000-09-13 | Dsm N.V. | Method for preparing melamine from urea |
| DE50010873D1 (en) | 1999-03-15 | 2005-09-08 | Ami Agrolinz Melamine Int Gmbh | PROCESS FOR PREPARING SOLID MELAMINE |
| DE50009875D1 (en) * | 1999-07-27 | 2005-04-28 | Ami Agrolinz Melamine Int Gmbh | PROCESS FOR PREPARING SOLID MELAMINE |
| NL1013217C2 (en) * | 1999-10-05 | 2001-04-06 | Dsm Nv | Process for the preparation of melamine. |
| EP1138676A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | Casale Chemicals SA | Process for producing melamine at high pureness |
| AT410210B (en) | 2000-08-07 | 2003-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | METHOD FOR PRODUCING MELAMINE |
| AT500297B8 (en) | 2000-11-08 | 2007-02-15 | Agrolinz Melamin Gmbh | PROCESS FOR CLEANING MELAMINE AMMONIA |
| AT410793B (en) * | 2000-12-27 | 2003-07-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | METHOD FOR PRODUCING MELAMINE |
| KR20050025132A (en) | 2001-11-16 | 2005-03-11 | 아엠이-아그로린츠 멜라민 인터내셔날 게엠베하 | Method for producing melem-free melamine and quenching agents |
| FR2843964B1 (en) * | 2002-08-29 | 2004-10-01 | Sanofi Synthelabo | DIOXANE-2-ALKYLCARBAMATES DERIVATIVES, THEIR PREPARATION AND THEIR THERAPEUTIC APPLICATION |
| RU2417992C2 (en) * | 2009-07-20 | 2011-05-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский и проектный институт карбамида и продуктов органического синтеза" (ОАО "НИИК") | Method of producing melamine and method of removing dissolved gases from aqueous solution of crude melamine |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3116294A (en) * | 1963-12-31 | Process- for preparing high-purity melamine from urea | ||
| US3637686A (en) * | 1969-02-10 | 1972-01-25 | Nissan Chemical Ind Ltd | Process for recovering purified melamine |
| DE3500188C2 (en) * | 1984-01-05 | 1994-08-18 | Melamine Chemicals Inc | Anhydrous high-pressure melamine synthesis |
| US4565867A (en) * | 1984-01-05 | 1986-01-21 | Melamine Chemicals, Inc. | Anhydrous high-pressure melamine synthesis |
| DE3546893C3 (en) * | 1984-01-05 | 1998-01-29 | Melamine Chemicals Inc | Anhydrous high-pressure melamine synthesis |
| AT402294B (en) * | 1994-12-23 | 1997-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | METHOD FOR PRODUCING HIGH PURITY MELAMINE |
| AT402296B (en) * | 1995-02-03 | 1997-03-25 | Agrolinz Melamin Gmbh | METHOD FOR PURIFYING MELAMINE |
| US5514797A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Method for increasing purity of melamine |
| US5514796A (en) * | 1995-06-07 | 1996-05-07 | Melamine Chemicals, Inc. | Melamine of improved purity produced by high-pressure, non-catalytic process |
-
1995
- 1995-12-07 AT AT0199495A patent/AT403579B/en active
-
1996
- 1996-12-02 TW TW085114862A patent/TW341567B/en active
- 1996-12-03 EG EG106896A patent/EG20917A/en active
- 1996-12-04 IL IL12463096A patent/IL124630A0/en unknown
- 1996-12-04 JP JP9520981A patent/JP2000501404A/en active Pending
- 1996-12-04 TR TR1998/01029T patent/TR199801029T2/en unknown
- 1996-12-04 CA CA002239542A patent/CA2239542A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-04 HU HU9904406A patent/HUP9904406A3/en unknown
- 1996-12-04 NZ NZ324297A patent/NZ324297A/en unknown
- 1996-12-04 PL PL96327067A patent/PL189811B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 AU AU11755/97A patent/AU709030B2/en not_active Ceased
- 1996-12-04 CN CN96198818A patent/CN1067995C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-04 UA UA98063040A patent/UA46072C2/en unknown
- 1996-12-04 EP EP96942322A patent/EP0874832B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 AT AT96942322T patent/ATE215936T1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 BR BR9611892A patent/BR9611892A/en active Search and Examination
- 1996-12-04 KR KR10-1998-0704219A patent/KR100462920B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 MY MYPI96005088A patent/MY112761A/en unknown
- 1996-12-04 DZ DZ960180A patent/DZ2135A1/en active
- 1996-12-04 DE DE59609075T patent/DE59609075D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-04 EA EA199800532A patent/EA000931B1/en not_active IP Right Cessation
- 1996-12-04 SK SK749-98A patent/SK74998A3/en unknown
- 1996-12-04 WO PCT/EP1996/005389 patent/WO1997020826A1/en active IP Right Grant
- 1996-12-05 HR HRA1994/95A patent/HRP960575A2/en not_active Application Discontinuation
- 1996-12-05 CO CO96063884A patent/CO4770995A1/en unknown
- 1996-12-06 ZA ZA9610295A patent/ZA9610295B/en unknown
- 1996-12-06 AR ARP960105520A patent/AR004873A1/en active IP Right Grant
-
1998
- 1998-05-15 NO NO982251A patent/NO309982B1/en not_active IP Right Cessation
- 1998-06-02 BG BG102504A patent/BG102504A/en unknown
- 1998-06-04 MX MX9804435A patent/MX9804435A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309982B1 (en) | Process for producing pure melamine | |
| US5721363A (en) | Process for the production of highly pure melamine | |
| EP0923541B1 (en) | Process for the preparation of urea | |
| UA46722C2 (en) | NON-CATALYTIC METHOD FOR MELAMINE (OPTIONS) | |
| US2918467A (en) | Production of melamine | |
| NO312545B1 (en) | Process for the preparation of urea | |
| EP0808836A1 (en) | Method for the preparation of melamine | |
| US5514797A (en) | Method for increasing purity of melamine | |
| WO1995001345A1 (en) | Process for the preparation of melamine | |
| US3132143A (en) | Process for recovering melamine | |
| US6114579A (en) | Process for the preparation of urea | |
| US3146263A (en) | Treatment of urea synthesis effluent liquor | |
| WO2003095516A1 (en) | Process for the production of melamine from urea, and particularly to obtain melamine-free off-gas in the first separation step | |
| US6380385B1 (en) | Process for the preparation of pure melamine | |
| US7041822B2 (en) | Method for purifying a melamine melt | |
| NO176795B (en) | Continuous process and plant for the production of melamine from urea | |
| US3296266A (en) | Purification of melamine | |
| NO310108B1 (en) | Process for producing melamine | |
| KR100575020B1 (en) | Method for purifying melamine | |
| NO133233B (en) | ||
| NO312194B1 (en) | Process for producing melamine | |
| MXPA97004638A (en) | Procedure for the production of high pur melamine | |
| MXPA99002019A (en) | Process for the preparation of urea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2003 |