NO300119B1 - Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon - Google Patents
Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon Download PDFInfo
- Publication number
- NO300119B1 NO300119B1 NO943121A NO943121A NO300119B1 NO 300119 B1 NO300119 B1 NO 300119B1 NO 943121 A NO943121 A NO 943121A NO 943121 A NO943121 A NO 943121A NO 300119 B1 NO300119 B1 NO 300119B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- filtrate
- reactor according
- slurry
- reactor
- zone
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 50
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 53
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 10
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004891 communication Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 5
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- -1 lard Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/11—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with bag, cage, hose, tube, sleeve or like filtering elements
- B01D29/114—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with bag, cage, hose, tube, sleeve or like filtering elements arranged for inward flow filtration
- B01D29/115—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with bag, cage, hose, tube, sleeve or like filtering elements arranged for inward flow filtration open-ended, the arrival of the mixture to be filtered and the discharge of the concentrated mixture are situated on both opposite sides of the filtering element
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/60—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor integrally combined with devices for controlling the filtration
- B01D29/605—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor integrally combined with devices for controlling the filtration by level measuring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/62—Regenerating the filter material in the filter
- B01D29/66—Regenerating the filter material in the filter by flushing, e.g. counter-current air-bumps
- B01D29/665—Regenerating the filter material in the filter by flushing, e.g. counter-current air-bumps by using pistons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/76—Handling the filter cake in the filter for purposes other than for regenerating
- B01D29/86—Retarding cake deposition on the filter during the filtration period, e.g. using stirrers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/88—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices
- B01D29/92—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices for discharging filtrate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D36/00—Filter circuits or combinations of filters with other separating devices
- B01D36/001—Filters in combination with devices for the removal of gas, air purge systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/20—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium
- B01J8/22—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with liquid as a fluidising medium gas being introduced into the liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/06—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen in the presence of organic compounds, e.g. hydrocarbons
- C07C1/063—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen in the presence of organic compounds, e.g. hydrocarbons the organic compound being the catalyst or a part of the catalyst system
- C07C1/066—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen in the presence of organic compounds, e.g. hydrocarbons the organic compound being the catalyst or a part of the catalyst system used for dissolving, suspending or transporting the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/34—Apparatus, reactors
- C10G2/342—Apparatus, reactors with moving solid catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2201/00—Details relating to filtering apparatus
- B01D2201/48—Overflow systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/62—Regenerating the filter material in the filter
- B01D29/70—Regenerating the filter material in the filter by forces created by movement of the filter element
- B01D29/72—Regenerating the filter material in the filter by forces created by movement of the filter element involving vibrations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår en reaktor for utførelse av en kontinuerlig katalytisk flerfasereaksjon og er spesielt, skjønt ikke utelukkende, anvendelig for katalytisk omdannelse av syntesegass, fremstilt ved reformering av metan, til hydrokarbondrivstoffer ved en syntese av Fischer-Tropsch-typen. Andre reaksjonssystemer for hvilke apparatet vil være egnet, innbefatter diverse slurryreaksjoner for fremstilling av petrokjemikalier, fremstilling av oksygenater fra syntesegass og dehydrogeneringsreasjoner.
Katalytiske trefasereaksjonssystemer benyttes i en rekke kjemiske prosesser, og bruken av slike systemer i den petrokjemiske industri synes å være økende. Blant de trefase-systemer som er i bruk, inneholder mekanisk omrørte slurryreaktorer og kretsløps- og boblekolonne-slurryreaktorer små mengder katalysatorpartikler dispergert i væsken. Ved de fleste anvendelser vil væsken måtte skilles fra slurryen for å fjerne væskeprodukter eller for katalysatorregenereringsfor-mål. I de tilfeller hvor væsken utgjøres av et inert medium, kan dette medium fra tid til annen måtte erstattes som følge av nedbrytning eller akkumulering av forurensninger.
Mekanisk omrørte slurryreaktorer er særlig hensiktsmessige for satsvise prosesser på grunn av den lille motstand mot masseoverføring og varmeoverføring. Disse egenskaper gjør dem også anvendelige for bestemmelse av reaksjonskinetikk i laboratoriet. En alvorlig ulempe og begrensning ved denne reaktortype er imidlertid vanskeligheten med å foreta fraskil-lelse av katalysatorpartikler i en kontinuerlig operasjon.
Kommersielt er det kun mekanisk omrørte reaktorer som benyttes ved hydrogenering av dobbeltbindinger i oljer fra bomullsfrø, soyabønner, mais, solsikkefrø, osv.. Ved bruk av en nikkelkatalysator fås produkter som innebefatter margarin, smult, såpe og fett. Valget av reaktorer er basert på fett-oljenes lave diffusivitet og høye viskositet. Drift med sta-sjonære katalysatorsjikt er blitt foreslått på grunn av for-delen med å oppnå fullstendig katalysatorfrie produkter uten filtrering. Også en rekke andre hydrogeneringsreaksjoner er blitt utført i omrørte reaktorer, f.eks. hydrogenering av nit-roforbindelser.
Driften av boblekolonne-slurryreaktorer er enkel, da mekanisk bevegelige deler unngås. Kombinert med den lave dif-fusjonsmotstand og effektive varmeoverføring er disse reaktorer attraktive for mange industrielle prosesser. Imidlertid blir faststoff-væske-separasjon vanligvis foretatt utenfor reaktoren i omstendelige filtrerings- og bunnfellingssystemer. Katalysatorslurryen må resirkuleres til reaktoren, av og til ved hjelp av en slurrypumpe. Således kan det oppstå alvorlige problemer ved kontinuerlig drift av boblekolonne-slurryreaktorer.
Etter hvert som verdens oljeressurser avtar, blir det mer attraktivt å benytte naturgass som en energikilde, og metoder for oppgradering av denne til høyere hydrokarbondrivstoffer får øket betydning.
Det er derfor et siktemål med oppfinnelsen å tilveiebringe en reaktor som muliggjør en kontinuerlig fremgangsmåte for utførelse av en katalytisk flerfasereaksjon som ikke er beheftet med de ulemper som hefter ved den tidligere kjente teknikk.
Det er spesielt et siktemål med oppfinnelsen å tilveiebringe en slik reaktor som er velegnet for bruk ved omdannelse av en naturgass via syntesegass til dieseldrivstoff.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en reaktor for kontinuerlig utførelse av en katalytisk flerfasereaksjon, utformet som en slurry-boblekolonne omfattende (a) en reaksjonsbeholder som avgrenser en reaksjonssone anordnet for å motta en slurry, og (b) et gassinntak, og en gassfordelingsanordning anordnet i reaksjonssonen og innrettet for innføring av gassformige komponenter i form av en strøm av bobler inn i slurryen i reaksjonssonen, slik at slurryen holdes i en til-stand av konstant omrøring. Den nye reaktor er kjennetegnet ved at den omfatter: (c) et filterelement som er i kontakt med reaksjonssonen og inngår i en filtreringsenhet som avgrenser en filtratsone som er adskilt fra reaksjonssonen og som har et utløp for filtrat, og (d) innretninger for å opprettholde en forhåndsbestemt, midlere trykkdifferanse over filterelementet.
Et slikt system er relativt enkelt men likevel effek-tivt. Separasjonstrinnet, som vanligvis anses å være særlig problematisk, gjennomføres uten særlige komplikasjoner, og under egnede driftsbetingelser er filtreringsenheten selvren-
sende.
Fortrinnsvis frembringes trykkdifferansen over filterelementet ved hjelp av det hydrostatiske trykk som oppstår ved at filtreringsenheten er senket ned i slurryen i reaktoren. Fortrinnsvis hindrer kommunisering mellom rommet over slurryen i slurryreaktoren og rommet over filtratet i filtratseksjonen oppbygging av trykkdifferanser utover det som svarer til det hydrostatiske trykk. Kommuniseringen kan finne sted via et rør som strekker seg mellom slurryseksjonen og filtratseksjonen, og som er åpent mot begge. Trykkfluktuasjonene og oscillasjonene kan forårsakes av den turbulente bevegelse av slurryen i reaktoren. De kan overføres eller forsterkes, kan-skje som følge av resonansvirkninger, til filtratseksjonen, fortrinnsvis via røret.
Fortrinnsvis er amplituden eller størrelsen av fluktuasjonene eller oscillasjonene i trykkdifferansen over filtreringsenheten omtrent den samme eller større enn middelver-dien av den statiske trykkdifferanse. Fortrinnsvis bør den midlere trykkdifferanse over filtreringsenheten holdes relativt lav, i typiske tilfeller lavere enn 5 mbar (500 Pa).
I tillegg til å besørge kommuniseringen mellom gassfasen over slurryen og de indre deler av filtreringsenheten, kan gasskon-taktrøret også tilveiebringe en enkel unnslippelsesvei for gass som kan ha trengt gjennom filtermembranen, og som ellers vil bli innestengt i filtratseksjonen.
Gassformige produkter eller komponenter kan tillates å unnslippe ved hjelp av hvilke som helst hensiktsmessige innretninger, som f.eks. et separat utløp fra reaksjonsbeholderen eller ganske enkelt via røret. Forsøk som er blitt" utført, viser at dersom gasskontaktrøret stenges eller innsnevres ve-sentlig, vil filtreringsenheten raskt tilstoppes. Selvfølgelig vil kontaktrøret sette en grense for trykktapet over filtreringsenheten og således hindre uønsket og skadelig oppbygging av trykk, hvilket ellers sannsynligvis ville ha inntruffet når det foreligger et betydelig trykktap mellom det indre av reaktoren og utløpssiden.
Reaktoren kan innbefatte en innretning for påtrykking av et pulserende trykk på filtratsonen, enten direkte på filtratet eller på gassrommet over filtratet. Fortrinnsvis frembringes det pulserende trykk ved hjelp av et frem- og tilbakegående stempel i en sylinder. Dette arrangement kan benyttes istedenfor eller i tillegg til det ovennevnte rør.
Fortrinnsvis har filtreringsenheten form av en filtreringsenhet som innvendig avgrenser filtratsonen, og som innbefatter et filterelement som skiller filtratsonen fra slurrysonen. Fortrinnsvis er filterelementet generelt sylindrisk, med generelt vertikal akse når det er i bruk, skjønt det også kan helle så mye som 10° eller 30° i forhold til ver-tikalen. Det kan være anordnet i reaksjonsbeholderen eller i en avgrenet del av reaks jonsbeholderen i hvilken i det minste en del av slurryfasen tillates å sirkulere. Fortrinnsvis omfatter filterelementet en finmasket sikt, spiralsnodde tråder, fine vertikale tråder eller sintrede metallpartikler. Fil-terelementmaterialet og katalysatoren velges fortrinnsvis slik at den maksimale hull- eller porestørrelse i filterelementet blir av samme størrelsesorden som katalysatorpartikkelstørrel-sen. Partikkelstørrelsen er fortrinnsvis ikke mindre enn halv-parten av porestørrelsen. Imidlertid vil katalysatorpartik-kelstørrelsen kunne være større enn den maksimale porestø-rrelse, idet porestørrelsen er av samme størrelsesorden eller mindre. Innretningen for innføring av gassformige reaktanter eller komponenter kan omfatte en hvilken som helst egnet innretning som f.eks. en klokkeplate, et sett av dyser, en fritteplate, osv., fortrinnsvis anbragt i bunnen av reaksjonsbeholderen. Reaktantene kan utgjøres av CO og H2 fra f.eks. reformering av naturgass, og produktene kan utgjøres av metanol og høyere hydrokarboner.
Trykkfluktuasjonene kan være av samme størrelsesorden som trykkdifferansen, f.eks. fra 10 til 200% av trykkdifferansen. Den totale trykkdifferanse kan være fra 1 til 1000 mbar, fortrinnsvis fra 2 til 50 mbar.
Trykkfluktuasjonene kan frembringes av turbulent strømning av slurryen i reaktoren og/eller ved at gassbobler stiger opp på utsiden av filterelementet, hvilke gassbobler i seg selv kan føre til turbulente strømningsbetingelser.
Filtreringsenheten kan være helt eller delvis fylt med filtrat. Således kan utløpet fra filtreringsenheten være forbundet med røret fra filtratseksjonen over toppen av filtreringsenheten. Alternativt kan utløpet fra filtratseksjonen omfatte et rør som er anordnet slik at det bestemmer nivået av filtratet i filtratseksjonen. Filtreringsenheten kan være vertikalt innstillbar. Fortrinnsvis er filtratnivået innstillbart i forhold til reaktorbeholderen.
Fortrinnsvis er reaksjonsbeholderen utstyrt med en innretning for varmeoverføring. Denne kan omfatte flere vertikalt anordnede rør beregnet for sirkulering av et varmeover-føringsmedium.
Reraktorbeholderen kan selvfølgelig også innbefatte flere filtreringsenheter.
Oppfinnelsen er særlig velegnet for bruk ved en fremgangsmåte for overføring av naturgass (metan) til høyere hydrokarbondrivstoffer, hvor det foretas en innledende brennere-formering av metanet til karbonmonoksid og hydrogen, hvoretter det dannede CO og H20 overføres katalytisk ved en Fischer-Tropsch-syntese til høyere hydrokarbondrivstoffer som f.eks. flytende parafinvokser, ved påfølgende separasjon og/eller krakking av disse produkter for å oppnå det ønskede område av hydrokarboner.
Når dieseldrivstoff fremstilles på denne måte, vil det ha langt bedre kvalitet og egenskaper enn konvensjonell diesel. For det første inneholder det intet svovel, hvilket er viktig fra et miljøsynspunkt. For det annet har det et meget høyt cetantall, og det kan derfor blandes med lavere kvalite-ter av dieselfraksjoner for å frembringe et produkt som til-fredsstiller høyoktankrav. For det tredje inneholder det prak-tisk talt ingen skadelige forbindelser som danner sot når det brennes, og det krever tilsetning av færre additiver for å kunne brukes problemfritt ved lave temperaturer.
Oppfinnelsen kan utøves i praksis på flere måter, og enkelte utførelser skal nå beskrives som eksempler med henvis-ning til de vedføyede tegninger, hvor: fig. 1 skjematisk viser et snitt gjennom en trefase-slurryreaktor ifølge oppfinnelsen,
fig. 2 skjematisk og forenklet viser et snitt gjennom en del av en reaktor ifølge oppfinnelsen og viser et alternativt system for å frembringe trykkfluktuasjonene,
fig. 3, 4 og 5 viser lignende snitt som fig. 2 og
viser tre måter å innstille trykkdifferansen over filtreringsenheten på, og
fig. 6 og 7 viser ytterligere to alternative utførel-ser.
Reaktorbeholderen 11 på fig. 1 omfatter et utvendig hus 12, som avgrenser reaktorbeholderen 11, og innenfor huset 12 en f iltreringsenhet 13. Huset 12 har et gassinnløp 14 i bunnen, hvilket ved en fremgangsmåte for omdannelse av syntesegass vil utgjøre reaktantinnløpet. Over gassinnløpet 14 er det anordnet en gassfordelingsinnretning som f.eks. en gassgjennomtrengelig fritteplate 15 som bærer slurryen 16 i reaktorbeholderen 11, og på toppen av huset 12 et gassutløp 17. Gassutløpet 17 reguleres ved hjelp av et spjeld eller en ven-til 18. Huset har også et innløp 19 og et utløp 21 for slurryen.
Filtreringsenheten 13 omfatter et generelt vertikalt sylindrisk filterelement 22 i kontakt med slurryen 16. Filterelementet har form av en finmasket duk, skjønt det alternativt vil kunne omfatte spiralsnodde metalltråder, sintrede metallpartikler eller fine vertikale tråder i liten avstand fra hverandre. Det huser en innretning for å holde konstant nivå, i form av et vertikalt rør 23 som munner ut under toppen av filtreringsenheten 13. Røret 23 leder til et filtratutløp 24 som i sin tur leder til en oppsamler 25 og til en utløpsventil 26. Et rør 27 strekker seg fra rommet 28 i filtreringsenheten 13 over toppen av røret 23 til rommet 29 i toppen av reaktoren 11 over filtratet 16. En åpning 31 i røret 27 forbinder de to rom 28 og 29.
Under drift innføres gassformige reaktanter i reaktorbeholderen 11 via innløpet 14 og platen 15. Reaktantene danner bobler i slurryen 16, hvilke bobler beveger seg oppad forbi filtreringsenheten 13. Slurryen 16 utgjøres av en væske-fase av reaksjonsproduktene og en katalysator i findelt form. De gassformige reaktanter reagerer når de kommer i kontakt med katalysatoren, hvorved mengden av produkter øker i slurryen.
Samtidig passerer produktene gjennom filterelementet 22 og danner et produktfiltrat 32 som ikke inneholder katalysator. Eventuelle gassformige produkter og uomsatte reaktanter kan utluftes gjennom utløpet 17 og deretter behandles og/eller resirkuleres. Produktfiltratet 32 forlater filtreringsenheten 13 via innretningen 23 som besørger konstant nivå, og utløp 24 og oppsamles i oppsamleren 25 for regulert kontinuerlig eller periodisk fjerning.
Nivådifferansen mellom slurryen 16 og produktfiltratet 32, bestemt ved hjelp av innretningen som besørger konstant nivå, resulterer i en trykkdifferanse over filterelementet 22. Dette bidrar til å overføre væskeproduktet gjennom filterelementet 22.
Det ville kunne ventes at katalysatoren under disse betingelser ville tilstoppe filterelementet, men dette har vist seg ikke å skje, forutsatt at trykkdifferansen ikke er for stor. Innføringen av reaktantene, med forbindelsen mellom gassrommene 28 og 29 og de generelt turbulente betingelser i reaktorbeholder 166 virker sammen til å frembringe fluktuasjoner i trykkdifferansen over filterelementet 22. Disse frem-bringer i sin tur fluktuasjoner i væskestrømmen gjennom f ilterelementet 22, som resulterer i en tilstopningsmotvirkende effekt. Denne kan forsterkes av bevegelsen av gassboblene forbi overflaten av filterelementet 22.
En alternativ utførelse er vist på fig. 2. I dette tilfelle har filtreringsenheten 41 intet rør 27 som forbinder rommet 28 med rommet 29 i reaktoren (ikke vist). I stedet er en sylinder- og stempelmontasje 42 forbundet med rommet 28. Ved frem- og tilbakegående bevegelse av stemplet genereres et pulserende trykk som resulterer i den ønskede fluktuasjon i trykkdifferansen over filterelementet 22. Dette arrangement kan selvfølgelig benyttes sammen med utførelsen vist på fig. 1. Kommunisering mellom rommene over slurryen og filtratet kan frembringes ved hjelp av et rør (ikke vist) som har en inn-snevring eller dyse som begrenser overføringen av trykkpulser til rommet over slurryen, hvilke trykkpulser ellers ville ha tendens til å eliminere nettovirkningen av det frem- og tilbakegående stempel. Røret vil uansett regulere den statiske trykkdifferanse.
Innretningen 23 som besørger konstant nivå, kan gjø-res justerbar for å tilveiebringe en grad av kontroll over trykkdifferansen over f ilterelementet 22. Tre måter som dette kan gjøres på, er vist på figurene 3, 4 og 5.
I filtreringsenheten 51 på fig. 3 er både det vertikale rør 52 og røret 53 glidbart anordnet i forhold til filtreringsenheten 51. I filtreringsenheten 61 på fig. 4 er det vertikale rør 62 glidbart montert, mens røret 63 er fast montert i forhold til filtreringsenheten 61. I filtreringsenheten vist på fig. 5 er røret 73 fast montert, mens det vertikale rør 72 er glidbart montert inne i en fast montert hylse 74. Således holdes nivået av filtratet 32 konstant i forhold til filtreringsenheten 71 når denne heves eller senkes.
Variantene som vist på figurene 3-5 kan kombineres med den ene eller den andre av utførelsene vist på figurene 1 og 2.
I reaktoren 81 vist på fig. 6 har utløpet 84 fra filtreringsenheten 83 en oppadstigende sløyfe 85 for å sikre at filtreringsenheten 83 fylles med væske. I reaktoren 91 vist på fig. 7 er det anordnet et rør 97 som forbinder gassrommet i reaktoren med filtratet. Utløpet 94 strekker seg ned til bunnen av filtreringsenheten 93, og det er eventuelt anordnet en forbindelse 96 mellom utløpet 94 og reaktorrommet. Denne forbindelse 96 vil tendere til å hindre enhver hevertvirkning og tillate eventuell gjenværende gass i filtratet å unnslippe. Også i dette tilfelle vil filtreringsenheten 93 bli fylt med filtrat.
I alle de viste utførelsesformer kan utformningen av reaktoren, kommuniseringsinnretningen (f.eks. røret 27) og filtratseksjonen varieres i størrelse og med henblikk på å optimalisere trykkfluktuasjonene gjennom utnyttelse av reso-nanslignende virkninger.
Oppfinnelsen skal nå beskrives nærmere i de etterføl-gende eksempler, som ble utført i laboratoriemålestokk.
Eksempel 1
Et rør av rustfritt stål, med diameter 4,8 cm og høyde ca. 2 m, ble fylt med en hydrokarbonvæske og en findelt katalysator. Røret ble drevet som en slurryboblekolonne ved bobling av gass gjennom slurryen.
En f iltreringsenhet var anbragt i den øvre del av reaktoren. Filtreringsenheten var gjort av en sintret metall-sylinder av Type R20 av Sika rustfritt stål produsert av fir-maet Pressmetall Krebsoge GmbH. Filtreringsenheten hadde utvendig diameter 2,5 cm, høyde 25 cm og en midlere porestørrel-se på 20 pm.
I dette forsøk ble reaktoren fylt med en slurry bestående av en poly-a-olefinvæske og ca. 10 vekt% av en findelt katalysator bestående av kobolt på alumina. Partikkelstørrel-sen var i området fra 30 til 150 pm. Katalysatoren ble holdt oppslemmet ved bobling av gass gjennom væsken. Gassen var en blanding av H2, CO og N2 av varierende sammensetning, og den ble tilført med en overflategasshastighet på 4 cm/s. Temperaturen i reaktoren var 230°C, og trykket var 30 bar (3xl0<6> Pa).
Filtratnivået inne i slurryen ble innstilt på et sted omtrent halvveis opp i ventilen.
Væsken som ble dannet ved Fischer-Tropsch-reaksjonen i reaktoren, ble tatt ut gjennom filtreringsenheten. I tillegg ble også en poly-a-olefinvæske som ble tilført reaktoren, også tatt ut gjennom filtreringsenheten. Væskeuttaket varierte fra 320 til 2,5 g/h, avhengig av hastigheten med hvilken væskeproduktet ble dannet og hastigheten med hvilken hydrokarbonvæsken ble tilført. Forsøket varte i ca. 400 timer, og en total væskemengde på 30 liter ble tatt ut gjennom filtreringsenheten. Væskenivået i reaktoren var konstant under forsøket, og ingen farge som kunne indikere tilstedeværelse av faste par-tikler kunne iakttas i væsken.
Eksempel 2
Et glassrør med diameter 22 cm og høyde 2,5 m ble fylt med hydrokarbonvæske (Monsanto varmeoverføringsfluid "MCS 2313") og et findelt aluminapulver (midlere partikkeldiameter ca. 75 pm). Innholdet av alumina var ca. 15 vekt%. Røret ble drevet som en slurryboblekolonne (SBC = slurry bubble column) ved bobling av gass gjennom slurryen.
En filtreringsenhet uten noe forbindelsesrør mellom gassvolumet over slurryfasen og gassvolumet over produktfasen ble anbragt i den øvre del av SBC-kolonnen. Filtreringsenheten var gjort av en sintret metall syl inder av Sika fil 10 rustfritt stål produsert av Sintermetallwerk Krebsoge GmbH. Sintersylinderen hadde utvendig diameter 2,5 cm, høyde 20 cm og en midlere porestørrelse på 10 pm.
I dette forsøk ble slurrynivået innstilt slik at det befant seg på toppen av sintersylinderen. Trykkamplituden i SBC-kolonnen ble målt til 6 mbar, og trykkfallet over sintermetallveggen var omtrent 3-4 mbar (300-400 Pa). Temperaturen i slurryen var 20°C, trykket var 1 bar (10<5> Pa) og gasshastig-heten var ca. 6 cm/s.
Ved forsøkets begynnelse var filtratstrømningen gjennom sintermetallsylinderen ca. 1000 ml/min. Etter 4 timer var strømningen blitt redusert til null på grunn av tilstopping av sintermetallveggen på slurrysiden.
Da et tilsvarende forsøk ble utført i et apparat hvor det var blitt sørget for kommunisering mellom gassvolumene ved hjelp av et rørstykke som tjente som forbindelsesrør, ble den opprinnelige strømningshastighet opprettholdt hovedsakelig på samme nivå gjennom hele forsøket.
Claims (21)
1. Reaktor for kontinuerlig utførelse av en katalytisk flerfasereaksjon, utformet som en slurry-boblekolonne omfattende : (a) en reaksjonsbeholder (11) som avgrenser en reaksjonssone anordnet for å motta en slurry, og (b) et gassinntak (14), og en gassfordelingsanordning (15) anordnet i reaksjonssonen og innrettet for innføring av gassformige komponenter i form av en strøm av bobler inn i slurryen i reaksjonssonen, slik at slurryen holdes i en til-stand av konstant omrøring,
KARAKTERISERT ved at den omfatter: (c) et filterelement (22) som er i kontakt med reaksjonssonen og inngår i en filtreringsenhet (13) som avgrenser en filtratsone som er adskilt fra reaksjonssonen og som har et utløp (24) for filtrat, og (d) innretninger for å opprettholde en forhåndsbestemt, midlere trykkdifferanse over filterelementet (22).
2. Reaktor ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at innret-ningene for å opprettholde en forhåndsbestemt, midlere trykkdifferanse over filterelementet (22) innbefatter en slik plas-sering av filtreringsenheten (13) i reaksjonsbeholderens (11) reaksjonssone at nivået av filtratet i filtratsonen - når reaktoren er i drift - vil befinne seg lavere enn slurryens nivå i reaksjonssonen.
3. Reaktor ifølge krav 2, KARAKTERISERT ved at filtreringsenheten (13) er utstyrt med en anordning som besørger konstant nivå av filtratet i filtratsonen.
4. Reaktor ifølge et av kravene 1-3, KARAKTERISERT ved at reaksjonsbeholderens (11) reaksjonssone er innrettet for å omfatte et gassrom (29) over slurryen, at filtratsonen i filtreringsenheten (13) er innrettet for å omfatte et gassrom (28) over filtratet i denne, og at de to gassrom (28, 29) er forbundet med hverandre via en forbindelsesanordning (27).
5. Reaktor ifølge krav 4, KARAKTERISERT ved at forbind-elsesanordningen (27) omfatter et rør som strekker seg mellom reaksjonssonen og filtratsonen og er åpent mot begge disse soner.
6. Reaktor ifølge et av kravene 1-5, KARAKTERISERT ved at den er innrettet for opprettholdelse av en forhåndsbestemt midlere trykkdifferanse over filterelementet (22) på 1-1000 mbar, fortrinnsvis 2-50 mbar.
7. Reaktor ifølge krav 6, KARAKTERISERT ved at den er innrettet for opprettholdelse av en forhåndsbestemt, midlere trykkdifferanse over f ilterelementet (22) som er lavere enn 5 mbar.
8. Reaktor ifølge et av kravene 1-7, KARAKTERISERT ved at den er innrettet slik at fluktuasjoner eller oscillasjoner rundt den midlere trykkdifferanse over filterelementet (22), som oppstår som følge av turbulens i slurryen i reaksjonssonen, kan gis en amplitude på fra 10 til 200% av denne midlere trykkdifferanse.
9. Reaktor ifølge krav 8, KARAKTERISERT ved at den er innrettet for å holde amplituden av fluktuasjonene eller oscillasjonene rundt den midlere trykkdifferanse over filterelementet (22) på omtrent samme størrelse som denne midlere trykkdifferanse.
10. Reaktor ifølge et av kravene 1-9, KARAKTERISERT ved at den ytterligere omfatter en innretning (42) for påtrykking av trykkpulser på filtratsonen i filtreringsenheten (13).
11. Reaktor ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at innretningen (42) omfatter et frem- og tilbakegående stempel i en sylinder.
12. Reaktor ifølge et av kravene 1-11, KARAKTERISERT ved at filtreringsenheten (13) er generelt sylindrisk, og at dens akse er generelt vertikal når reaktoren er i bruk.
13. Reaktor ifølge et av kravene 1-8, KARAKTERISERT ved at filtreringsenheten (13) er anordnet i en forgrenet del av reaks jonsbeholderen (11), hvor i det minste en del av slurryfasen tillates å sirkulere.
14. Reaktor ifølge et av kravene 1-13, KARAKTERISERT ved at filterelementet (22) omfatter en finmasket duk, spiralsnodde tråder, fine, vertikale tråder eller sintrede metallpartikler.
15. Reaktor ifølge et av kravene 1-14, KARAKTERISERT ved at filtreringsenheten (13) er anordnet slik at den - når reaktoren er i drift - er helt eller delvis fylt med filtrat, hvorved trykkdifferansen over filterelementet (22) blir i det vesentlige den samme over hele filterelementets lengde.
16. Reaktor ifølge krav 15, KARAKTERISERT ved at utløpet (24) fra filtratsonen omfatter et rør (23) som er innrettet for å bestemme nivået av filtratet i filtratsonen (32) ved overløp av filtrat inn i røret (23).
17. Reaktor ifølge krav 16, KARAKTERISERT ved at røret (23) er anordnet for justerbart å bestemme nivået av filtrat i filtratsonen (32).
18. Reaktor ifølge et av kravene 1-17, KARAKTERISERT ved at filtreringsenheten (13) er innrettet vertikalt justerbar.
19. Reaktor ifølge et av kravene 1-18, KARAKTERISERT ved at reaksjonsbeholderen (11) er utstyrt med en innretning for varmeoverføring.
20. Reaktor ifølge krav 19, KARAKTERISERT ved at innretningen for varmeoverføring er utstyrt med flere vertikalt anordnede rør beregnet for sirkulering av et varmeoverførings-medium.
21. Reaktor ifølge et av kravene 1-20, KARAKTERISERT ved at den har flere filtreringsenheter (13) i reaksjonsbeholderen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO943121A NO300119B1 (no) | 1992-02-25 | 1994-08-24 | Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB929203958A GB9203958D0 (en) | 1992-02-25 | 1992-02-25 | Catalytic multi-phase reactor |
PCT/NO1993/000030 WO1993016795A1 (en) | 1992-02-25 | 1993-02-24 | Catalytic multi-phase reactor |
NO943121A NO300119B1 (no) | 1992-02-25 | 1994-08-24 | Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO943121L NO943121L (no) | 1994-08-24 |
NO943121D0 NO943121D0 (no) | 1994-08-24 |
NO300119B1 true NO300119B1 (no) | 1997-04-14 |
Family
ID=10710975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO943121A NO300119B1 (no) | 1992-02-25 | 1994-08-24 | Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5407644A (no) |
EP (1) | EP0627958B1 (no) |
CN (1) | CN1037414C (no) |
AT (1) | ATE151662T1 (no) |
AU (1) | AU664429B2 (no) |
CA (1) | CA2130660C (no) |
DE (1) | DE69309910T2 (no) |
DK (1) | DK0627958T3 (no) |
DZ (1) | DZ1665A1 (no) |
GB (1) | GB9203958D0 (no) |
MY (1) | MY111389A (no) |
NO (1) | NO300119B1 (no) |
RU (1) | RU2120820C1 (no) |
SA (1) | SA93140197B1 (no) |
WO (1) | WO1993016795A1 (no) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9301723D0 (en) * | 1993-01-28 | 1993-03-17 | Norske Stats Oljeselskap | Solid/liquid treatment apparatus and catalytic multi-phase reactor |
NL1003026C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Tno | Reactor voor het uitvoeren van gasfase/vloeistoffase/vaste fase reacties, alsmede een werkwijze voor het uitvoeren van dergelijke reacties onder toepassing van deze reactor. |
US6322755B1 (en) † | 1996-08-08 | 2001-11-27 | Shell Oil Company | Reactor for carrying out an exothermic reaction |
US5811469A (en) * | 1997-05-06 | 1998-09-22 | Exxon Research And Engineering Company | Slurry hydrocarbon synthesis with downcomer fed product filtration (LAW552) |
US5770629A (en) * | 1997-05-16 | 1998-06-23 | Exxon Research & Engineering Company | Slurry hydrocarbon synthesis with external product filtration |
US6818745B1 (en) * | 1998-05-18 | 2004-11-16 | University College London | Polypeptide hormone phosphatonin |
US6191066B1 (en) | 1998-05-27 | 2001-02-20 | Energy International Corporation | Fischer-Tropsch activity for non-promoted cobalt-on-alumina catalysts |
US6080301A (en) | 1998-09-04 | 2000-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins |
US6475960B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-11-05 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Premium synthetic lubricants |
US6262132B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-07-17 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
FR2795001B1 (fr) * | 1999-06-17 | 2001-08-17 | Cogema | Procede et installation de mise en oeuvre d'une reaction chimique triphasique sous pression |
DE60134864D1 (de) * | 2000-08-16 | 2008-08-28 | Acologix Inc | Dentalzubereitungen enthaltend peptide, die das knochenwachstum fördern |
US6911425B2 (en) * | 2000-08-16 | 2005-06-28 | Acologix, Inc. | Integrin binding motif containing peptides and methods of treating skeletal diseases |
US6359018B1 (en) | 2000-10-27 | 2002-03-19 | Chevron U.S.A. Inc | Process for upflow fixed-bed hydroprocessing of fischer-tropsch wax |
AR034670A1 (es) * | 2001-07-03 | 2004-03-03 | Shell Int Research | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos liquidos |
AU2002324539B2 (en) * | 2001-07-25 | 2008-04-24 | Conocophillips Company | Optimizing the production rate of slurry bubble reactors by using large gas flow rates and moderate single pass conversion |
US7001927B2 (en) * | 2001-12-28 | 2006-02-21 | Conocophillips Company | Water removal in Fischer-Tropsch processes |
US6809122B2 (en) * | 2001-12-28 | 2004-10-26 | Conocophillips Company | Method for reducing the maximum water concentration in a multi-phase column reactor |
US6956063B2 (en) * | 2001-12-28 | 2005-10-18 | Conocophillips Company | Method for reducing water concentration in a multi-phase column reactor |
US6720358B2 (en) | 2001-12-28 | 2004-04-13 | Conocophillips Company | Water stripping and catalyst/liquid product separation system |
CA2482062A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Conocophillips Company | Optimized solid/liquid separation system for multiphase converters |
US6833078B2 (en) * | 2002-09-13 | 2004-12-21 | Conocophillips Company | Solid-liquid separation system |
FR2851370B1 (fr) * | 2003-02-19 | 2006-02-03 | St Microelectronics Sa | Procede de traitement par faisceau d'ions focalise et dispositif semi-conducteur convenant pour sa mise en oeuvre |
FR2861718B1 (fr) * | 2003-10-30 | 2006-03-03 | Otv Sa | Installation et procede d'epuration d'un effluent aqueux par oxydation et par filtration membranaire. |
US7332073B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-02-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for removing contaminants from Fischer-Tropsch feed streams |
US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
EP1841444A4 (en) * | 2005-01-07 | 2009-12-09 | Acologix Inc | PEPTIDE FORMULATIONS FOR PERIODONTAL AND DENTAL TREATMENTS |
US7622438B1 (en) | 2005-07-18 | 2009-11-24 | Acologix, Inc. | Protein formulation for promoting hard tissue formation |
EP1940540B1 (en) * | 2005-10-04 | 2009-09-16 | The Petroleum Oil and Gas Corporation of South Africa (Pty) Ltd. | Filtration method |
ES2542509T3 (es) * | 2007-01-22 | 2015-08-06 | Orthotrophix, Inc. | Una composición peptídica y un método de estimulación de la formación de cartílago |
CN101940903A (zh) * | 2010-05-04 | 2011-01-12 | 姚光纯 | 一种通过脉冲压力波来改善催化反应的工艺方法 |
WO2012080933A1 (en) * | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Slurry phase apparatus |
WO2012177419A1 (en) * | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Angus Chemical Company | Process and apparatus for production and filtration of aminoalcohols using a continuous stirred tank slurry reactor |
RU2596828C1 (ru) * | 2012-09-21 | 2016-09-10 | Чайна Петролиум Энд Кемикл Корпорейшн | Способ и устройство гидрообработки углеводородного масла |
WO2015006361A1 (en) | 2013-07-11 | 2015-01-15 | Invista Technologies S.À R.L. | Improved butynediol process |
CN106179167B (zh) * | 2016-07-26 | 2019-06-21 | 西北大学 | 一种具有强化传热的气-固相连续反应装置 |
CN109486543A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-03-19 | 王治军 | 一种天然气的过滤机构 |
RU200509U1 (ru) * | 2020-03-20 | 2020-10-28 | Акционерное общество "БИОТЕХНОЛОГИИ" (АО "БИОТЕХНОЛОГИИ") | Аппарат для проведения реакций во взвешенном слое в системе газ-жидкость-твердое вещество |
CN113289507B (zh) * | 2021-05-10 | 2023-02-03 | 内蒙古旭阳新材料有限公司 | 一种湿铝粉生产设备及方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2668622A (en) * | 1950-05-11 | 1954-02-09 | Carborundum Co | Apparatus for reconditioning used oil |
US3027244A (en) * | 1959-02-09 | 1962-03-27 | Union Oil Co | Radial flow catalytic reactor |
US3167399A (en) * | 1962-05-08 | 1965-01-26 | Universal Oil Prod Co | Radial flow reactor |
US3235343A (en) * | 1962-09-11 | 1966-02-15 | Phillips Petroleum Co | Removal of scale or other entrained solids from fluid to be treated |
US3844936A (en) * | 1970-08-04 | 1974-10-29 | Haldor Topsoe As | Desulfurization process |
BE792236A (fr) * | 1971-12-17 | 1973-06-01 | Inst Francais Du Petrole | Appareil pour la conversion d'hydrocarbures |
US4033727A (en) * | 1976-07-06 | 1977-07-05 | Phillips Petroleum Company | Separator ring in fixed bed radial flow catalytic reactor |
US4107553A (en) * | 1977-04-25 | 1978-08-15 | General Electric Company | Timer control circuit |
GB2101905B (en) * | 1981-07-22 | 1984-06-27 | Shell Int Research | Apparatus for contacting fluid with particulate solid material |
US4374095A (en) * | 1981-10-29 | 1983-02-15 | Chevron Research Company | Method and apparatus for restraining radial flow catalytic reactor centerpipes |
JPS5951843B2 (ja) * | 1982-07-27 | 1984-12-17 | タカラ工業株式会社 | 濾過装置 |
US4579647A (en) * | 1982-10-15 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Multiphase catalytic process with improved liquid distribution |
JPS60150824A (ja) * | 1984-01-18 | 1985-08-08 | Toyo Eng Corp | 改良反応器 |
US5061450A (en) * | 1985-05-21 | 1991-10-29 | Technicon Instruments Corporation | Isolation fluid control device and water cup |
US4937051A (en) * | 1985-11-07 | 1990-06-26 | Mobil Oil Corporation | Catalytic reactor with liquid recycle |
US5174877A (en) * | 1986-07-24 | 1992-12-29 | Photo-Catalytics, Inc. | Apparatus for photocatalytic treatment of liquids |
JP2623245B2 (ja) * | 1987-02-27 | 1997-06-25 | 日本原子力研究所 | 活性金属ベツド |
US4952302A (en) * | 1988-09-27 | 1990-08-28 | Mobil Oil Corporation | Vapor/liquid distributor and use thereof |
JPH0357595A (ja) * | 1989-07-24 | 1991-03-12 | Kuri Kagaku Sochi Kk | 連続濾過装置 |
CA2038772C (en) * | 1990-04-04 | 2001-12-25 | Eric Herbolzheimer | Catalyst fluidization improvements |
CA2038774C (en) * | 1990-04-04 | 2001-09-25 | Eric Herbolzheimer | Slurry bubble column |
CA2038773C (en) * | 1990-04-04 | 1999-06-08 | Kym B. Arcuri | Slurry fischer-tropsch process with co/ti02 catalyst |
-
1992
- 1992-02-25 GB GB929203958A patent/GB9203958D0/en active Pending
-
1993
- 1993-02-24 DZ DZ930018A patent/DZ1665A1/fr active
- 1993-02-24 EP EP93905652A patent/EP0627958B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 AU AU36495/93A patent/AU664429B2/en not_active Expired
- 1993-02-24 AT AT93905652T patent/ATE151662T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-02-24 CA CA002130660A patent/CA2130660C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 DE DE69309910T patent/DE69309910T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 CN CN93103456A patent/CN1037414C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 RU RU94040725A patent/RU2120820C1/ru active
- 1993-02-24 US US08/021,898 patent/US5407644A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-24 DK DK93905652.9T patent/DK0627958T3/da active
- 1993-02-24 MY MYPI93000333A patent/MY111389A/en unknown
- 1993-02-24 WO PCT/NO1993/000030 patent/WO1993016795A1/en active IP Right Grant
- 1993-09-19 SA SA93140197A patent/SA93140197B1/ar unknown
-
1994
- 1994-08-24 NO NO943121A patent/NO300119B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0627958A1 (en) | 1994-12-14 |
GB9203958D0 (en) | 1992-04-08 |
CA2130660C (en) | 2004-03-30 |
CN1079676A (zh) | 1993-12-22 |
MY111389A (en) | 2000-03-31 |
AU3649593A (en) | 1993-09-13 |
RU94040725A (ru) | 1996-07-27 |
CN1037414C (zh) | 1998-02-18 |
CA2130660A1 (en) | 1993-08-26 |
DE69309910T2 (de) | 1997-07-24 |
US5407644A (en) | 1995-04-18 |
DK0627958T3 (da) | 1997-10-27 |
EP0627958B1 (en) | 1997-04-16 |
RU2120820C1 (ru) | 1998-10-27 |
DZ1665A1 (fr) | 2002-02-17 |
NO943121L (no) | 1994-08-24 |
DE69309910D1 (de) | 1997-05-22 |
SA93140197B1 (ar) | 2006-11-12 |
WO1993016795A1 (en) | 1993-09-02 |
NO943121D0 (no) | 1994-08-24 |
ATE151662T1 (de) | 1997-05-15 |
AU664429B2 (en) | 1995-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO300119B1 (no) | Reaktor for katalytisk flerfasereaksjon | |
NO300120B1 (no) | Fremgangsmåte for å utföre en kontinuerlig, katalytisk flerfasereaksjon | |
US5520890A (en) | Solid/liquid slurry treatment apparatus and catalytic multi-phase reactor | |
CA2287372C (en) | Slurry hydrocarbon synthesis with downcomer fed product filtration | |
CA2288262C (en) | Combination gas disengaging downcomer-rejuvenation tube for in-situ slurry catalyst rejuvenation | |
CA2286241C (en) | Hydrocarbon synthesis catalyst slurry rejuvenation with gas disengagement | |
CA2284939C (en) | Catalyst rejuvenation in hydrocarbon synthesis slurry with reduced slurry recontamination | |
NO319909B1 (no) | Fremgangsmate for separering av vaeske fra slam og prosess for bearbeiding av tunge hydrokarboner. | |
DK172646B1 (da) | Apparat til behandling af en faststof/væskeopslæmning | |
US6069179A (en) | Method of conducting catalytic converter multi-phase reaction | |
US3523763A (en) | Catalytic reactor | |
JP2002501562A (ja) | スラリー炭化水素合成方法のための多重区画下降管 | |
CA2466374A1 (en) | Slurry hydrocarbon synthesis with isomerization zone in external lift reactor loop | |
EP2742994A1 (en) | Three phase horizontal reactor | |
US20130084223A1 (en) | Three phase reactor | |
NO300799B1 (no) | Reaktor for kontinuerlig utförelse av en katalytisk flerfasereaksjon |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |