NO180307B - Fremgangsmåte for rensing av polyumettede alifatiske forbindelser - Google Patents

Abstract

En høyrenset fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse erholdes ved hjelp av en fremgangsmåte omfattende trinn for dannelse av et kompleks med sølv på grunnlag av den høye grad av umettning av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse, isolering av komplekset fra andre fettstoffer på grunnlag av den hydrofile egenskap av komplekset, og deretter anvendelse av dissosiasjonsprosedyrer på komplekset for å erholde den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse som en målforbindelse på grunnlag av den hydrofobe egenskap av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse. Dissosia-sjonsprosedyren omfattende tilsetning av et dissosiasjonsmiddel og reduksjon av sølv er beskrevet. Som dissosiasjonsmiddel er forskjellige forbindelser, foruten vann, som danner en ulselig forbindelse med sølv beskrevet. En apparatur som er velegnet til å utføre denne fremgangsmåte er også beskrevet.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en høyrenset, polyumettet alifatisk forbindelse (i det etterfølgende referert til som en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse) med en umettningsgrad på 3 eller høyere, slik som polyumettet fettsyrer, estere og syre-amider derav og polyumettede alkoholer med en umettningsgrad på 3 eller høyere, og spesielt en fremgangsmåte for selektiv ekstrahering, isolering og rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse med en umettningsgrad på 3 eller høyere slik som fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser, f.eks. eicosapentaensyre og docosaheksaensyre, som er inneholdt i oljer eller fettstoffer fra fisk som makrell eller sardin, og derivater derav, fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser, slik som arakidonsyre, som er inneholdt i oljer eller fettstoffer fra dyr som griser, og derivater derav, fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser, slik som a-linolensyre og Y_lin°lensYre. s°m er inneholdt i oljer eller fettstoffer fra planter, og derivater derav, og videre fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser som er avledet fra alger og mikroorganismer, og derivater derav. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er selektiv og effektiv ved lave omkost-ninger og praktisk i en industriell skala uten å forårsake denaturering eller nedbrytning under ekstrahering-, isolering-og rensningsprosessen.

Eksempler på kjente fremgangsmåter for ekstrahering, isolering og rensing av fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser innbefatter en ureaadduktmetode, en molekylær destilleringsmetode, en løsningsmiddel-fraksjoneringsmetode og en kromatografisk metode. Disse metoder er imidlertid helt ufordelaktige for å isolere og rense de fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser og estere derav med høy renhet og i store mengder ved lave kostnader uten å forårsake denaturering. Eksempelvis har de fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser og estere derav, erholdt ved ureaadduktmetoden, dårlig renhet, og produktene erholdt ved hjelp av den mole-kylære destilleringsmetode har en tendens til lettere å de-natureres ved polymerisering eller isomerisering; løsnings-middel-f raksjoneringsmetoden og den kromatografiske metode er generelt ikke anvendelig ved isolering og rensing i en skala som er stor nok til en praktisk industriell produksjon.

Det er videre generelt kjent at sølvioner bindes til en organisk forbindelse gjennom umettede bindinger under dannelse av et kompleks. Ved anvendelse av denne kompleks-dannende egenskap er metoder for rensing av de fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser, slik som eicosapentaensyre eller estere derav, f.eks. beskrevet i japansk utlegnings-skrift nr. 208549/1988, hvori sølvioner immobiliseres på et absorberende middel, etterfulgt av at forskjellen i affinitet mellom sølv og de fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser utnyttes.

Sammendrag av oppfinnelsen

Et mål for foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse ved først å danne et sølvkompleks, et materiale inneholdende den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse, fjerning av andre uønskede forbindelser på grunn av kompleksets hydrofile egenskap, frigjøring av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse fra komplekset ved hjelp av dissosiasjon og deretter rensing av målforbindelsen på grunnlag av dens hydrofobe egenskap. Et ytterligere mål for foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en apparatur som er egnet til anvendelse ved denne fremgangsmåte.

Kort beskrivelse av figurer

Figurene l(a) og l(b) er henholdsvis et tverrsnitt og et frontalsnitt som skjematisk illustrerer en flytende membranapparatur til utførelse av utførelsesformer ifølge foreliggende oppfinnelse. 1 og 2 angir løsningsmidler, 3 angir en flytende membran, 4 angir en separasjonscelle, 5 angir en skilleplate, 6 angir en holder og 7 angir en støttet flytende membran.

Detaljert beskrivelse den foretrukne utførelsesform

Basert på den ovennevnte kjente teknikk er det ved foreliggende oppfinnelse funnet at kun fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser selektivt kan ekstraheres, isoleres og renses i en industriell skala ved en fremgangsmåte hvori et materiale inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet målforbindelse omrøres med et sølvsalt, som er i stand til å danne et kompleks gjennom umettede bindinger, oppløses i et vandig medium i en mengde høyere enn en bestemt konsentrasjon, slik at kun den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse med en umettningsgrad på 3 eller mer danner et kompleks, [dvs. sølvsaltet som er løselig i det vandige medium - den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse], ekstrahering av komplekset i den vandige fase, og etter fraksjonering av den vandige fase underkastes komplekset i den vandige fase, dissosiasjonsprosedyrer og foreliggende oppfinnelse fullføres således.

De fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse inkluderer som definert ovenfor estertype-derivater, slik som metylestere, etylestere, . triglyserider, diglyserider og monoglyserider, karboksylsyre-type-derivater, slik som amider og metylamider, og alifatiske alkoholer. Videre angir de fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser heri fettsyrebeslektede forbindelser med en umettningsgrad på 3 eller mer.

Ved foreliggende oppfinnelse tilsettes et sølvsalt oppløst i et vandig medium, som er i stand til å danne et kompleks gjennom umettede bindinger, til et materiale inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse, og den dannede blanding omrøres i 5 min til 4 timer, slik at det dannes et kompleks som er løselig i det vandige medium, [dvs. sølvsalt - den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse], og kun den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse med en umettningsgrad på 3 eller mer kan selektivt oppløses i det vandige medium. I dette tilfelle kan reaksjonen utføres ved enhver lav temperatur, eller ved en temperatur ved den øvre grense så høyt som 100 °C, så lenge som løsningen forblir flytende, men fortrinnsvis nær romtemperatur, når det tas i betraktning stabiliteten av denne fettsvrebeslektede polyumettede forbindelse, løseligheten av sølvsaltet i vann og hastigheten av kompleksdannelse. Reaksjonstiden er fortrinnsvis 10 min til 2 timer. Tatt i betraktning oksidasjons-stabiliteten av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse og stabiliteten av sølvsaltet, utføres dessuten alle pro-sedyrer ved foreliggende oppfinnelse fortrinnsvis i mørke under en atmosfære av inert gass, slik som nitrogen og argon. Som sølvsalt som er i stand til å danne et kompleks gjennom umettede bindinger, kan ethvert sølvsalt anvendes; vanligvis anvendes sølvforbindelser som er løselige i et vandig medium, slik som sølvnitrat, sølvperklorat, sølvacetat og sølv-tetra-fluorborat. Det angitte vandige medium ved foreliggende oppfinnelse er vann og forbindelser med hydroksylgrupper, slik som glycerol og etylenglykol. Blandinger av disse forbindelser kan også anvendes ved foreliggende oppfinnelse. Foreliggende oppfinnelse kan effektivt utføres ved et molforhold mellom en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse og et sølvsalt i området mellom 1:100 og 100:1, og ved en konsentrasjon av sølv-saltet i området mellom 0,1 mol pr. liter og mettningskonsen-trasjonen. Ved en konsentrasjon lavere enn dette område er kompleksdannelsen ikke tilfredsstillende nok til å gjøre den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse løselig i det vandige medium. For gjenvinning av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse er molforholdene mellom 1:5 og 1:1, og konsentrasjonene mellom ett mol og 20 mol pr. liter foretrukne .

Det dannede kompleks i den ovennevnte prosess er til stede i den vandige fase og kan isoleres ekslusivt fra reak-sjonssystemet ved mekanisk adskillelse av den vandige fase og olje- og fettfasen, eller ved ekstrahering av oljefasen og fettfasen ved anvendelse av ett organisk løsningsmiddel for å fjerne andre uønskede fettsyrebeslektede forbindelser. Det organiske løsningsmiddel som anvendes i dette tilfelle er et løsningsmiddel som kan adskilles fra vann, slik som heksan og eter. Den vandige fase adskilt ved denne fremgangsmåte innbefatter et kompleks, [dvs. sølvsalt - fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse]. Ved å underkaste komplekset i den vandige fase dissosiasjonsprosedyrer, frigis den fettsyrebeslektede polyumettede målforbindelse og kan gjenvinnes ved å redusere løseligheten i det vandige medium. Eksempler på fremgangsmåte for å dissosiere komplekset inkluderer en metode hvori et dissosiasjonsmiddel for komplekset tilsettes for å dissosiere komplekset, spesielt en fremgangsmåte hvori komplekset dissosieres ved fortynning med vann, en fremgangsmåte hvori komplekset ekstraheres ved anvendelse av et organisk løsningsmiddel som kan adskilles fra det vandige medium, en fremgangsmåte hvori det anvendes oppvarming, og en fremgangsmåte hvori komplekset dissosieres ved å redusere sølvioner til sølv. Disse fremgangsmåter vil beskrives mer detaljert i det etterfølgende.

Dissosiasjon av et kompleks ved hjelp av et kompleks-dissosieringsmiddel kan oppnås ved å erstatte en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse som danner et kompleks med sølv, slik at kompleksdissosiasjonsmidlet alternativt danner en sølvforbindelse med sølv. Generelt kan ethvert kompleksdis-sosiasjonsmiddel som har høy dissosiasjonsaktivitet overfor komplekset anvendes. Foretrukne eksempler på kompleksdissosiasjonsmidler er oksygeninneholdende forbindelser som innbefatter alkoholer, slik som etylenglykol, glycerol og di-etylenglykol, etere som 1,4-dioksan, tetrahydrofuran og krone-eter, og karbonylforbindelser som aceton; nitrogeninneholdende forbindelser som innbefatter aminer, slik som ammoniakk, iso-butylamin, etylendiamin, dietylamin, trietylamin, pyridin og piperidin, amider som dimetylformamid og N-metylpyrrolidin, nitriler som acetonitril, ammoniumsalter og aminsalter; svovelinneholdende forbindelser som innbefatter tioler, slik som 1,2-etanditiol, sulfider som difenylsulfid og tetrahydro-tiofen, sulfoksider som dimetylsulfoksid, og sulfoner som sulfolan; fosforinneholdende forbindelser som treverdige fos-forforbindelser, slik som trifenylfosfin, femverdige fosfor-forbindelser som fosfat, f.eks. trimetylfosfat, heksametyl-fosfattriamid og andre fosfater, arsenforbindelser som tri-fenylarsin og antimonforbindelser; ix-elektronbindingsligander, slik som karbonmonoksid, isocyanider og nitrogenmonoksid; forbindelser med funksjonell multippel binding (bindinger) som er i stand til å danne et kompleks, som innbefatter alkener som etylen, sykloheksen, 2-metyl-2-buten og isopropen; alkener; alkyner; aromatiske forbindelser; forbindelser som danner sølvforbindelser som er uløselige i et vandig medium; sølv-ioner; eller forbindelser som er i stand til å forstyrre kompleksdannelse av sølvioner med en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse, og ioner derav, som innbefatter halogen-ider som natriumklorid og natriumbromid, sulfater som natrium-sulfat, sulfitter, nitrater, tiosulfater, karbonater som natriumkarbonat, karboksylsyresalter som natriumtartrat og natriumacetat, tiocyanater som ammoniumtiocyanat, cyanater, azider som natriumazid, permanganater og syretype-forbindelser derav, hydroksidforbindelser som natriumhydroksid, og fler-funksjonene forbindelser med to eller flere av de ovennevnte funksjonelle grupper. Disse forbindelser kan videre anvendes i blanding.

Dissosiasjon av komplekset ved fortynning utføres ved ytterligere tilsetning av et vandig medium til den vandige fase for å frigjøre den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse. Det vandige fortynningsmedium kan anvendes i en mengde som er tilstrekkelig til å forårsake dissosiasjon av komplekset; vanligvis anvendes imidlertid en mengde større enn den ekvivalente mengde, fortrinnsvis 10- til 40-ganger ekvivalentmengden. Et organisk løsningsmiddel anvendt for det vandige medium inneholdende det dannede kompleks bestående av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse og sølv, anvendes for å ekstrahere den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse. Eksempler på organiske løsningsmidler innbefatter de som kan adskilles fra den vandige fase, slik som heksan, eter, etylacetat, benzen, kloroform, diklormetan, karbontetra-klorid, dikloretan, sykloheksan, toluen, xylen og butylacetat. Disse anvendes i en mengde på 1- til 100-ganger, fortrinnsvis 5- til 40-ganger mengden av den vandige fase.

Dissosiasjon av komplekset ved oppvarming kan utføres ved en temperatur høyere enn den anvendte temperatur for dannelse av komplekset; imidlertid kan dissosiasjonen utføres nær kokepunktet for mediet.

Komplekset kan videre dissosieres ved å redusere sølvioner til sølv ved anvendelse av et reduksjonsmiddel som natriumborhydrid, elektrolyse eller lys.

Tas resirkulering av sølvsaltet i betraktning er fremgangsmåten med fortynning av vann fordelaktig.

Den frigjorte fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse kan ekstraheres og gjenvinnes ved anvendelse av et organisk løsningsmiddel, slik som heksan og eter, som kan adskilles fra det vandige medium, og sølvioner kan fjernes ved vask av den fraksjonerte organiske løsningsmiddeltase med vann

og mettet saltløsning.

Det vandige medium fjernes deretter fra den vandige fase inneholdende sølvioner og således kan sølvsaltet gjenvinnes for resirkulering.

Ifølge foreliggende oppfinnelse kan renheten av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse videre forbedres ytterligere ved å gjenta de ovennevnte isoleringsprosedyrer og rensningsprosedyrer.

Ved foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en fremgangsmåte for selektiv ekstrahering, isolering og rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse i en industriell skala, fra et materiale inneholdende den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse, som beskrevet ovenfor, hvori det først dannes et kompleks på grunn av et sølvsalts evne til å danne et kompleks med den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse gjennom umettede bindinger, og deretter kan en fraksjon som kun inneholder den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse selektivt isoleres på grunn av løse-ligheten av komplekset i det vandige medium, og til sist dissosieres komplekset for å frigi den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse.

Detaljer ved rensningsfremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er forklart ovenfor; i det etterfølgende gis en beskrivelse av en egnet apparatur til utførelse av rens-ningsmetoden ifølge foreliggende oppfinnelse: Rensningsapparaturen ifølge foreliggende oppfinnelse er en apparatur hvori det anvendes en flytende membran-fremgangsmåte .

Ved foreliggende oppfinnelse er det foretatt under-søkelser av den flytende membran-fremgangsmåte, hvori en vandig løsning av en sølvforbindelse anvendes som en flytende membran, og det ble funnet at ved anvendelse av denne fremgangsmåte kan fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser selektivt og effektivt isoleres uten ytterligere dissosier-ingstrinn, noe som derved kompleterer rensningsapparaturen ifølge foreliggende oppfinnelse. Rensningsapparaturen ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter en flytende membran bestående av et vandig medium inneholdende et sølvsalt og to løsningsmidler som ikke er blandbare med den flytende membran, og hvor hvert løsningsmiddel adskilt opprettholdes eller sirkuleres i en celle som er delt ved hjelp av den flytende membran; en blanding inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet målforbindelse tilføres i en av de to løsningsmidler, slik at den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse selektivt transporteres via den flytende membran og inn i det andre løsningsmiddel som skal gjenvinnes.

Membranmetoden som anvendt heri er en adskillelses-fremgangsmåte beskrevet i Chemical Engineering Dictionary (tredje utgave, utgitt av The Society of Chemical Engineer-ings, Japan, Maruzen Co., Ltd.), hvori et løsningsmiddel som selektivt oppløser en målforbindelse, eller et løsningsmiddel inneholdende et middel som selektivt reagerer med målforbindelsen, lages til en flytende membran og hvor den flytende membran deler de to andre faser som ikke er blandbare med den flytende membran, slik at målforbindelsen trenger gjennom den flytende membran som skal isoleres og konsentreres. Den flytende membran utformes i forskjellige former, slik som en samlet flytende membran, en understøttet flytende membran og en emulgert flytende membran. Spesielt vil f.eks. en fremgangsmåte som anvender den samlede flytende membran beskrives nærmere med referanse til figur 1 som følger: En celle 4 deles ved hjelp av en delingsplate 5, slik at fluid passeres gjennom ved bunnen og en vandig løsning av en sølvforbindelse helles i cellen opp til et nivå slik at en åpning for passasje 5a blok-keres til å danne en flytende membran 3. Deretter plasseres to typer løsningsmidler 1 og 2, som er ublandbare med den flytende membran 3, adskilt i siderommene som er delt av delings-platen 5. En blanding inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet målforbindelse oppløses i en av de to løsningsmidlene og løsningsmiddel 1, løsningsmiddel 2 og ±nnholdet av den flytende membran 3, eller alle, omrøres forsiktig. Omrøringen utføres for å lette transport av stoff og bør ikke være for kraftig for å unngå å ødelegge den flytende membran eller å blande de to løsningsmiddelfaser via den flytende membran. Når omrøringen fortsetter vil den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse som danner et kompleks passere gjennom den flytende membran 3 fra siden med løsningsmiddel 1 som inneholder blandingen, og ekstraheres over i løsningsmiddel 2 på den andre side. Etter flere timer gjenvinnes løsningsmiddeltasen og løsningsmidlet fjernes for selektivt å erholde den fettsyrebeslektede polyumettede målforbindelse. Begge løsnings-midler 1 og 2 tilføres gradvis i en ekvivalent mengde med fluidet som fjernes slik at operasjonen kan fortsettes konti-nuerlig .

I tilfelle med den understøttende flytende membran-metode som vist i figur 2 deles innsiden av en rektangulær holder for en flat platemembran 6 i et øvre og et nedre kammer ved hjelp av en understøttet flytende membran 7. En vandig løsning av en sølvforbindelse dannes ved absorpsjon i et støttemateriale. Det er vesentlig at det porøse støtte-materiale kan gi en fast understøttelse av et vandig medium og at det har en utmerket fuktingsaffinitet overfor det vandige medium og en passende liten porestørrelse. For å lette masse-overføringen av materialet på innsiden av membranen er en tynnere membran med en høyere porøsitet ønskelig. Nærmere bestemt foretrekkes et hydrofilt membranmateriale mindre enn 1 mikrometer i diameter, en porøsitet på 60 % eller høyere, og en membrantykkelse på 200 mikrometer eller mindre. En blanding inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet målforbindelse oppløses i et løsningsmiddel 1 som er ublandbart med den flytende membran og tilføres til en side av den flytende membran 7, spesielt til den øvre side, og et løsningsmiddel 2 uten innhold av oppløst forbindelse tilføres til en andre side av membranen, spesielt til den nedre side. Når begge løsnings-midler passerer gjennom apparaturen 6 danner den fettsyrebeslektede polyumettede målforbindelse et kompleks, og det dannede kompleks trenger gjennom den understøttende flytende membran 7 fra siden med løsningsmiddel 1 inneholdende blandingen, og ekstraheres over i løsningsmiddel 2 på den andre side. Etter at løsningsmidlet er fjernet fra løsningsmiddel-fasen kan den fettsyrebeslektede polyumettede målforbindelse erholdes selektivt.

De flytende membran-metoder som kan anvendes er ikke begrenset til de ovennevnte to metoder. Det kan f.eks. også anvendes en emulgert flytende membran-metode hvori en blanding inneholdende en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse eller en løsning derav, dispergeres i et vandig medium inneholdende en sølvforbindelse, og deretter dispergeres det dannede fluid i et løsningsmiddel som utgjør en reseptorfase for den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse. For å øke effektiviteten av understøttelsesmembran-metoden, kan det videre anvendes forskjellige typer apparatur, slik som en spiralapparatur eller en hulfibermodulapparatur eller en apparatur for en flytende væskemembran, hvori væskemembranen flyter for å lette transport av stoffer. Som løsningsmiddel kan anvendes ethvert løsningsmiddel som oppløser en fettsyrebeslektet flerumettet forbindelse og som er ublandbar med et vandig medium. Eksempler på slike løsningsmidler inkluderer hydrokarbonløsningsmidler som heksan, heptan og oktan.

Som anført ovenfor er apparaturen ifølge foreliggende oppfinnelse effektiv og ytterst fordelaktig på grunn av at prosedyren for rensing av fettsyrebeslektede polyumettede forbindelser, spesifisert i trinnene 1 til 3, kan utføres konti-nuerlig. Trinn 4 som også er spesifisert i krav 1 kan utføres vesentlig ved hjelp av generelt kjente konvensjonelle fremgangsmåter.

Foreliggende oppfinnelse vil beskrives i nærmere detalj med referanse til de følgende eksempler. I eksemplene analyseres en blanding av fettsyrer ved gasskromatografi etter metylforestring, og videre analyseres en blanding av fettsyre-estere også ved gasskromatografi. Analysebetingelser var som følger: Apparatur: GC-15A, Shimazu Seisakusho, Co., Ltd.

Kolonne: ULBON HR-SS-10

Kolonnetemperatur: 200 "C

Prøveforgassingskammer/deteksjonstemperatur: 250 °C Bæregass: helium 1,2 ml/ml (delingsforhold = 80:1) Hydrogen-flythasighet: 40 ml/min

Detektor: FID

Eksempel 1

En vandig løsning av 139,6 g sølvnitrat oppløst i

80 ml destillert vann ble tilsatt til 100 g av en fettsyre-blanding inneholdende 60 % eicosapentaensyre under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring i 2 timer ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med en liter heksan. To liter destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigi fettsyrer. De frigitte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med en liter heksan, den resulterende heksanfase ble vasket med destillert vann og mettet saltløsning, og ble dehydrert med magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 39,78 g av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyreblandingen viste en renhet av eicosapentaensyre på 96,0 %. Den således erholdte eicosapentaensyrefraksjon med 96,0 % renhet ble renset på samme måte som beskrevet ovenfor. Som et resultat ble det erholdt eicosapentaensyre med en renhet på 98,5 %.

Eksempel 2

En vandig løsning av 130,9 g sølvnitrat i 80 ml destillert vann ble tilsatt til 101,1 g av en fettsyreblanding inneholdende 54,0 % docosaheksaensyre under en atmosfære av nitrogen i mørke, og den resulterende blandingsløsning ble omrørt i 2 timer. På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble det erholdt 43,52 g av en fettsyrefraksjon. Analyse av fett-syref raks j onen viste at det ble erholdt docosaheksaensyre med en renhet på 92,3 %. Den således erholdte docosaheksaensyre med 92,3 % renhet ble deretter renset på samme måte som beskrevet ovenfor. Som et resultat ble det erholdt docosaheksaensyre med en renhet på 96,4 %.

Eksempel 3

En vandig løsning av 142,1 g sølvnitrat i 80 ml destillert vann ble tilsatt til 101 g av en fettsyreblanding inneholdende 53 % arakidonsyre under en atmosfære av nitrogen i mørke, og den resulterende løsningsblanding ble omrørt i 2 timer. På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble det erholdt 30,05 g av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at det var erholdt arakidonsyre med en renhet på 95,2 %. Den således erholdte arakidonsyre med 95,2 % renhet ble renset på samme måte som beskrevet ovenfor. Som et resultat ble det erholdt arakidonsyre med en renhet på 97,0 %.

Eksempel 4

En vandig løsning av 1,688 g sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 1,012 g av en fettsyreetylester-blanding inneholdende 62,1 % eicosapentaensyre-etylester under en atmosfære av nitrogen i mørke, og blandingen ble om-rørt i 2 timer. Den resulterende reaksjonsblanding ble vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet for å frigi fettsyre-etylestere. De frigjorte fettsyre-etylestere ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan. Den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og' deretter med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrasjon under redusert trykk ble det erholdt 209,7 mg av en fettsyre-etylester-fraksjon. Analyse av fettsyre-etylesterne i fraksjonen viste at det var erholdt eicosapentaensyre-etylester med en renhet på 98,0 %.

Eksempel 5

En vandig løsning av 1,6873 g sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 713,5 mg av en fettsyre-etylester-blanding inneholdende 59,0 % docosaheksaensyre-etylester under en atmosfære av nitrogen i mørke, og blandingen ble omrørt i 2 timer. På samme måte som beskrevet i eksempel 4 ble det erholdt 251,4 mg av en fettsyre-etylesterfraksjon. Analyse av den således erholdte blanding av fettsyre-etylester viste at renheten av docosaheksaensyre-etylester var 97,0 %.

Eksempel 6

En vandig løsning av 1,6781 g sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 630,2 mg av en fettsyre-etylester-blanding inneholdende 52,5 % arakidonsyre-etylester under en atmosfære av nitrogen i mørke, og blandingen ble om-rørt i 2 timer. På samme måte som beskrevet i eksempel 4 ble det erholdt 108,3 mg av en fettsyre-etylesterfraksjon. Analyse av sammensetningen av denne fraksjon viste at renheten av arakidonsyre-etylester var økt til 96,3 %.

Eksempel 7

En vandig løsning av 1,0703 g sølvperklorat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 670 mg av en fettsyre-blanding inneholdende 54,0 % docosaheksaensyre under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring i 2 timer ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 211,9 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at renheten av docosaheksaensyre var 93,1 %.

Eksempel 8

Svineleverolje som er erholdt fra svinelevere ved hjelp av en konvensjonell metode ble forsåpet for å erholde et preparat av frie svineleverolje-fettsyrer. Dette preparat inneholdt 14,3 % arakidonsyre. En vandig løsning av 1,128 g sølvperklorat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 1,058 g av dette fettsyrepreparat oppløst i 0,5 ml heksan. Etter omrøring i en time ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 70,8 mg fettsyrer. Analyse av fettsyresammensetningen viste at renheten av arakidonsyre var 76,4 %.

Eksempel 9

Linfrøolje erholdt ved hjelp av en konvensjonell metode ble forsåpet for å erholde et preparat av frie linfrø-olje-fettsyrer. Dette preparat inneholdt 55,8 % a-linolensyre. En vandig løsning av 920 mg sølvperklorat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 1,013 g av dette fettsyrepreparat oppløst i 0,5 ml heksan. Etter omrøring i en time ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase, og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 150 mg fettsyrer. Analyse av fettsyresammensetningen viste at renheten av a-linolensyre var øket til 98,2 %.

Eksempel 10

Agurkurtolje ble forsåpet ved anvendelse av en vanlig metode, for å erholde et preparat av frie borejji-olje-fettsyrer. Dette preparat inneholdt 23,1 % y-linolensyre. En vandig løsning av 809 mg sølvperklorat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 1,037 g av dette fettsyrepreparat oppløst i 0,5 ml heksan. Etter omrøring i en time ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase, og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og med mettet-saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 59,7 mg fettsyrer. Analyse av fettsyresammensetningen viste at renheten av y-linolensyre var øket til 93,4 %.

Eksempel 11

5,277 g renset fiskeolje (triglyserid-type inneholdende 16,7 % eicosapentaensyre og 11,9 % docosaheksaensyre) ble tilsatt under en atmosfære av nitrogen i mørke, til en vandig løsning av 853 mg sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann.

Etter omrøring i en time ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede

blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre triglyserid. De frigjorte triglyserider ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan og den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann etterfulgt av mettet salt-løsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 85,8 mg triglyserider. Analyse av fettsyresammensetningen viste at renheten av eicosapentaensyre og docosaheksaensyre var øket til henholdsvis 38,5 % og 24,0 %.

Eksempel 12

En vandig løsning av 852 mg sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til en løsning av 1,005 g av en alifatisk alkohol-blanding inneholdende 45 % docosaheksaensyre i 0,5 ml heksan. Etter omrøring i en time ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml destillert vann ble tilsatt til den således erholdte vandige fase, og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre alifatiske alkoholer. De frigjorte alifatiske alkoholer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, og den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann etterfulgt av mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 145 mg av en alifatisk alkoholfraksjon. Analyse av blandingen viste at renheten av docosaheksanol i fraksjonen var 98,5 %.

Eksempel 13

En vandig løsning av 847,2 mg sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til en løsning av 1,003 g av en fettsyreblanding inneholdende 60 % eicosapentaensyre i 0,5 ml heksan. Etter om-røring i to timer ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 20 ml etylenglykol, som et kompleks-dissosiasjonsmiddel, ble tilsatt til den således erholdte vandige fase, og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, og den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann etterfulgt av mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 133,8 mg fettsyrer. Analyse av fettsyreblandingen viste at renheten av eicosapentaensyre var 94,4 %.

Eksempel 14

En vandig løsning av 845,2 mg sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til en løsning av 1,010 g av en fettsyreblanding inneholdende 60 % eicosapentaensyre i 0,5 ml heksan. Etter omrøring i to timer ble den dannede reaksjonsblanding vasket to ganger med 20 ml heksan. 1,05 g natriumklorid, som et kom-pleksdissosiasjonsmiddel, ble tilsatt til den således erholdte vandige fase og den dannede blanding ble omrørt i en time, slik at et kompleks ble dannet, for å frigjøre fettsyrer. De frigjorte fettsyrer ble ekstrahert to ganger med 20 ml heksan, og den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann etterfulgt av mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 150,6 mg fettsyrer. Analyse av fettsyreblandingen viste at renheten av eicosapentaensyre var 93,1 %.

Eksempler 15 til 49

Forskjellige forbindelser som danner vannuoppløselige blandinger med forskjellige typer sølv ble testet for deres aktivitet som kompleksdissosiasjonsmidler. Som et resultat er renheten av de erholdte flerumettede fettsyrebeslektede forbindelser vist i tabell 1.

Eksperimentelle betingelser var de samme som beskrevet i eksempel 1, ved anvendelse av et startmateriale inneholdende 1 g eicosapentaensyre, eller som i eksempel 4 anvendelse av et startmateriale inneholdende 1 g eicosapentaensyre-etylester.

Eksempel 50

En vandig løsning av 14 g sølvnitrat i 8 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 10 g av en fettsyreblanding som inneholdt 30 % docosaheksaensyre og urenheter som palmitinsyre. Etter omrøring i to timer ble den vandige fase erholdt ved adskillelse fra fettsyreblandingen. Den dannede vandige fase ble vasket to ganger med 100 ml heksan og den dannede heksanfase ble vasket med destillert vann og deretter med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 1,81 g av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at det var erholdt docosaheksaensyre med en renhet på 67,3 %. Docosa-heksaensyren med renhet på 67,3 % ble videre renset på samme måte som beskrevet ovenfor. Som et resultat ble det erholdt docosaheksaensyre med en renhet på 88,5 %.

Eksempel 51

En vandig løsning av 13 g sølvnitrat i 8 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 15 g av en fettsyreblanding som inneholdt 25 % eicosapentaensyre og renheter som palmitinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i to timer. 2,81 g av en fettsyrefraksjon ble erholdt ved ekstrahering og gjenvinning ved anvendelse av benzen på samme måte som beskrevet i eksempel 50. Analyse av fettsyreblandingen viste at det var erholdt eicosapentaensyre med en renhet på 85,2 %. Eicosapentaensyre med renheten på 85,2 % ble videre renset på samme måte som beskrevet ovenfor, som et resultat ble det erholdt eicosapentaensyre med en renhet på 97,6 %.

Eksempel 52

En vandig løsning av 14 g sølvnitrat i 8 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 10 g av en fettsyreblanding som inneholdt 43 % arakidonsyre og urenheter som stearinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i to timer. 3,01 g av en fettsyrefraksjon ble erholdt ved ekstrahering og gjenvinning ved anvendelse av kloroform, på samme måte som beskrevet i eksempel 50. Analyse av fettsyreblandingen viste at det var erholdt arakidonsyre med en renhet på 94,3 %. Arakidonsyren med renheten 94,3 % ble videre renset på samme måte som beskrevet ovenfor. Som et resultat ble det erholdt arakidonsyre med en renhet på 98,6 %.

Eksempel 53

En vandig løsning av 25 g sølvnitrat i 15 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 30 g av en fettsyreetylester-blanding som inneholdt 42,3 % docosaheksaensyre-etylester og urenheter som palmitinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i to timer. Etter reaksjonen ble den vandige fase isolert fra fettsyreetylester-blandingen. Den dannede vandige fase ble vasket to ganger med 150 ml benzen og den dannede benzenfase ble vasket med destillert vann og deretter med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 6,3 g av en fettsyreetylester-fraksjon. Analyse på fettsyreetylester-fraksjonen viste at renheten av docosaheksaensyre-etylester i fraksjonen var 96,4 %.

Eksempel 54

En vandig løsning av 2,5 g sølvnitrat i 1,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 3,0 g av en fettsyreetylester-blanding som inneholdt 30,6 % eicosapentaensyre-etylester og urenheter som stearinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i to timer. 543 mg av en fettsyremetylester-fraksjon ble erholdt ved ekstrahering og gjenvinning ved anvendelse kloroform på samme måte som beskrevet i eksempel 53. Analyse av fettsyrernetyl-ester-blandingen viste at renheten av eicosapentaensyre-metyl-

ester var 95,1 %.

Eksempel 55

En vandig løsning av 2,5 g sølvnitrat i 1,5 ml

■ destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 3,0 g av en fettsyreetylester-blanding som inneholdt 45,4 % arakidonsyre-etylester og urenheter som palmitinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i to timer. 641 mg av

en fettsyreetylester-fraksjon ble erholdt ved ekstrahering og gjenvinning ved anvendelse av etylacetat på samme måte som

beskrevet i eksempel 53. Analyse på fettsyreetylester-blandingen viste at renheten av arakidonsyre-etylester var 92,4 %.

Eksempel 56

En vandig løsning av 2,5 g sølvperklorat i 1,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 2,0 g av en fettsyreblanding som inneholdt 35,5 % docosaheksaensyre og urenheter som palmitinsyre. Etter om-røring i to timer ble den vandige fase erholdt ved isolering av fettsyreblandingen fra den vandige fase. Den dannede vandige fase ble vasket to ganger med 120 ml heksan og den dannede heksanfase ble vaskec med destillert vann og deretter med mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 344 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse på fettsyreblandingen viste at renheten av docosaheksaensyre var 90,4 %.

Eksempel 57

En vandig løsning av 2,5 g sølvnitrat i 1,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 3,0 g av en fettsyreetylesterblanding som inneholdt 56,8 % linolensyre-etylester og urenheter som stearinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i 30 min. Ekstrahering og gjenvinning ble utført ved anvendelse av diklormetan på samme måte som beskrevet i eksempel 53. 842 mg av en fettsyreetyl-esterfraksjon ble erholdt. Analyse viste at renheten av linolensyre-etylester var 85,7 %.

Eksempel 58

En vandig løsning av 2,5 g sølvnitrat i 1,5 ml destillert vann ble tilsatt, under en atmosfære av nitrogen i mørke, til 2,7 g av en fettsyreetylesterblanding som inneholdt 43,6 % a-linolensyre-etylester og urenheter som stearinsyre, og den dannede blanding ble omrørt i 25 min. Ekstrahering og gjenvinning ble utført ved anvendelse av kloroform på samme måte som beskrevet i eksempel 53. 763 mg av en fettsyreetyl-esterfraksjon ble erholdt. Analyse viste at renheten av a-linolensyre-etylester var 90,4 %

Eksempel 59

En vandig løsning av 25,50 g sølvnitrat i 10 ml destillert vann ble tilsatt til 20,85 g av en fettsyreetylesterblanding som inneholdt 60 % eicosapentaensyre-etylester

og urenheter som erucinsyre-etylester, og den dannede blanding ble omrørt ved 3 °C i en time under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 20 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Den gjen-yundne vandige fase ble omrørt ved 90 °C i en time under en

nitrogenatmosfære i mørke, og oljefasen ble gjenvunnet. 20 ml heksan ble tilsatt, og oppløst i den gjenvundne oljefase, og den dannede løsning ble vasket to ganger med 20 ml destillert vann, og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 3,75 g av en fettsyre-etylester f raksjon. Analyse av fettsyreetylesterfraksjonen viste at renheten av eicosapentaensyre-etylester var 85,6 %.

Eksempel 60

En vandig løsning av 848 mg sølvnitrat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 1,006 g av en fettsyreblanding som inneholdt 59 % eicosapentaensyre og urenheter som erucinsyre, og den dannede blanding ble omrørt ved 3 °C i 30 min under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 10 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Til den gjenvundne vandige fase ble det tilsatt 40 ml heksan, og blandingen ble tilbakeløps-kjølt i en time under en nitrogenatmosfære i mørke. Heksan-fasen ble gjenvunnet og vasket to ganger med 20 ml destillert vann og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 143 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at renheten av eicosapentaensyre-etylester var 95,8 %.

Eksempel 61

En vandig løsning av 585 mg sølvacetat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 1,012 g av en fettsyreblanding som inneholdt 60 % docosaheksaensyre og urenheter som erucinsyre og den dannede blanding ble omrørt ved -5 °C i en time under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 10 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Til den gjenvundne vandige fase ble det tilsatt 10 ml toluen og blandingen ble tilbakeløps-kjølt i en time under en nitrogenatmosfære i mørke. Toluenfasen ble gjenvunnet og vasket to ganger med 20 ml destillert vann og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 70 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at renheten av docosaheksaensyre var 92,1 %.

Eksempel 62

En vandig løsning av 1,946 mg sølv-tetrafluorborat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 1,001 g av en fettsyre-blanding som inneholdt 25 % arakidonsyre og urenheter som stearinsyre og den dannede blanding ble omrørt ved -2 °C i en time under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 10 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Til den gjenvundne vandige fase ble det tilsatt 10 ml xylen og blandingen ble oppvarmet ved 100 °C i en time under en nitrogenatmosfære i mørke. Xylenfasen ble gjenvunnet og vasket to ganger med 20 ml destillert vann og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 96 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at ren-

heten av arakidonsyre var 89,0 %.

Eksempel 63

En vandig løsning av 1,037 g sølvperklorat i 0,5 ml destillert vann ble tilsatt til 2,001 g av en fettsyreblanding som inneholdt 20 % y-linolensyre °9 urenheter som oljesyre, og den dannede blanding ble omrørt ved 4 °C i en time under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 10 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Til den gjenvundne vandige fase ble det tilsatt 10 ml toluen og blandingen ble oppvarmet ved 90 °C i en time under en nitrogenatmosfære i mørke. Toluenfasen ble gjenvunnet og vasket to ganger med 20 ml destillert vann og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 75 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at renheten av y-linolensyre var 90,5 %.

Eksempel 64

En vandig løsning av 1,021 g sølvperklorat i 0,5 ml uestillert vann ble tilsatt til 1,021 g av en fettsyreblanding som inneholdt 60 % a-linolensyre og urenheter som oljesyre, og den dannede blanding ble omrørt ved 4 °C i en time under en atmosfære av nitrogen i mørke. Etter omrøring ble reaksjonsblandingen vasket to ganger med 10 ml heksan og den vandige fase ble gjenvunnet. Til den gjenvundne vandige fase ble det tilsatt 10 ml toluen og blandingen ble oppvarmet ved 90 °C i en time under en nitrogenatmosfære i mørke. Toluenfasen ble gjenvunnet og vasket to ganger med 20 ml destillert vann og deretter med 10 ml mettet saltløsning, og ble dehydrert ved anvendelse av magnesiumsulfat. Ved konsentrering under redusert trykk ble det erholdt 112 mg av en fettsyrefraksjon. Analyse av fettsyrefraksjonen viste at renheten av a-linolensyre var 93,0 %.

Eksempler på rensningsapparaturen ifølge foreliggende oppfinnelse er vist som følger: Renhetene av eicosapentaensyre-etylester (EPA-Et) og docosaheksaensyre-etylester (DHA-Et) anvendt som startmaterialer, var henholdsvis 55,4 % og 52,3 %. Urenheter som var inneholdt i disse materialer var dessuten hovedsakelig fettsyreetylestere med en metningsindeks mindre enn 3 slik som palmitinsyre, oljesyre og linolensyre.

Eksempler 65 til 68

[Eksempler med anvendelse av løse flytende membraner].

Isolering ble utført ved anvendelse av en løs flytende membran-apparatur (laget av akrylharpiks med en indre størrelse på 20 mm x 20 mm, og en høyde på 100 mm) vist i fig. 1. I alle eksemplene 65 til 68 var dessuten volumforholdet mellom et løsningsmiddel (heptan) og en flytende membran (sølvnitrat) 3:1, og operasjonen ble utført ved 25 °C i 6 timer.

Resultatene er oppsummert i tabell 2. I tabell 2 representerer renheten renheten av EPA-Et i den gjenvundne fettsyrefraksjon og gjenvinningen representerer forholdet mellom EPA-Et, funnet i den gjenvundne fettsyrefraksjon, og EPA-Et tilført i startmaterialet.

Som vist i tabell 2 ble isoleringen av EPA-Et utført ytterst selektivt når sølvnitratløsningen ble anvendt som den flytende membran. På den annen side, som vist i det sammenlig-nende eksempel, ble EPA-Et ikke isolert i det hele tatt, da den flytende membran ikke inneholdt noe sølvnitrat.

Eksempler 69 til 72

[Eksempler med anvendelse av understøttende flytende membraner].

Isolering ble utført ved anvendelse av en flat platemembran-type understøttet flytende membran-apparatur (med en membranstørrelse på 60 mm x 60 ml) vist i fig. 2. En løs-ning av sølvnitrat ble anvendt som den flytende membran. Et membranfilter laget av polyvinyliden-difluorid (et produkt fra Japan Millipore Limited, hydrofil durapor; porediameter: 0,22 mm, porøsitet: 75 %, tykkelse: 150 mm) ble anvendt til en membran som ble impregnert med sølvnitratløsningen. En heptan-løsning, et startmateriale inneholdende docosaheksaensyreetyl-ester (DHA-Et), ble tilført ved en flythastighet på 0,3 ml/min til en side av apparaturens flytekanal, og heptan til gjenvinning ble samtidig tilført ved samme flythastighet til den andre side av apparaturens kanal. Etter en time ble det tatt prøver for å måle mengden og sammensetningen av fettsyrefrak-sjonene inneholdt i heptanfasen på gjenvinningstiden.

Som vist i tabell 3, hvori resultatene er oppsummert, ble isoleringen av DHA-Et utført ytterst selektivt når sølv-nitratløsningen ble anvendt som den flytende membran.

Claims (17)

1. Fremgangsmåte for rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse, karakterisert ved at de følgende fire trinn utføres i numerisk rekkefølge: 1) et vandig medium inneholdende et sølvsalt bringes i kontakt med en blanding inneholdende den fettsyrebeslektede umettede forbindelse under dannelse av et sølvkompleks av den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse; 2) sølvkomplekset adskilles fra en fraksjon hvor det ikke er dannet noe sølvkompleks, og underkastes fremgangsmåter for dissosiasjon av sølvkomplekset; 3) den fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse dissosieres fra sølvkomplekset; og 4) den dissosierte fettsyrebeslektede polyumettede forbindelse isoleres.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at konsentrasjonen av sølvsaltet inneholdt i det vandige medium er 0,1 mol pr. liter eller høyere.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at trinn 1) utføres i et blandet system omfattende et vandig medium inneholdende blandingen og et sølvsalt.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at trinn 2) omfatter fraksjonering av den vandige fase fra oljefasen i blandings-systemet.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at trinn 3) omfatter at den fraksjonerte vandige fase underkastes dissosiasjon.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at trinn 3) omfatter fortynning av den fraksjonerte vandige fase.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at trinn 3) omfatter oppvarming av den fraksjonerte vandige fase.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 5, 6 eller 7, karakterisert ved at et løsningsmiddel, hvori en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse er løselig, tillates å koeksistere i systemet ifølge trinn 3).

9. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at trinn 3) omfatter at et fettløselig medium bringes i kontakt med den fraksjonerte vandige fase.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at trinn 3) omfatter dannelse av en flytende membran-kontaktoverflate mellom blandingen og det vandige medium som inneholder sølvsaltet.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at den flytende membran dannes via en understøttet flytende membran som er dannet ved å impregnere et hydrofilt porøst materiale med det vandige medium som inneholder sølvsaltet.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at i systemet hvori blandingen og det fettløselige medium er adskilt fra det vandige medium inneholdende sølvsaltet under dannelse av en primær og en sekundær flytende membran-kontaktoverflate, utføres trinn 2) ved å transportere et materiale i det vandige medium som inneholder sølvkompleksets sølvsalt, og trinn 3) utføres på den sekundære flytende membran-kontaktoverflate.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 10 eller 11, karakterisert ved at fluidet på innsiden av det vandige medium som inneholder sølvsaltet flytes forsiktig for ikke å ødelegge den flytende membrans kontaktoverflate.

14. Apparatur for rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse, karakterisert ved at den omfatter 1) et reservoar som er oppbygget for å holde en væske ved bunnen, og som er delt i minst to rom ved den øvre del ved hjelp en skillevegg, hvorved væsken kan passere gjennom ved bunndelen av reservoaret, men ikke ved den øvre del av reservoaret og 2) et vandig sølvsaltmedium som er tilført i reservoaret til en høyde som minst tilsvarer bunndelen av reservoaret.

15. Apparatur ifølge krav 13, karakterisert ved at en omrøringsanordning tilveiebringes ved bunndelen av reservoaret.

16. Apparatur for rensing av en fettsyrebeslektet polyumettet forbindelse, karakterisert ved at den omfatter en hydrofil, porøs, membranlignende struktur som er impregnert med et vandig sølvsaltmedium og minst to reservoardeler som uavhengig av hverandre tilveiebringer lukkede rom på begge sider av strukturen og som hver har minst én åpning for å tillate en væske å passere gjennom.

17. Apparatur ifølge krav 15, karakterisert ved at den membranlignende struktur har en anordning for mekanisk understøttelse.