NO180260B - Vannlöselig trebeskyttelsesmiddel - Google Patents

Vannlöselig trebeskyttelsesmiddel Download PDF

Info

Publication number
NO180260B
NO180260B NO914101A NO914101A NO180260B NO 180260 B NO180260 B NO 180260B NO 914101 A NO914101 A NO 914101A NO 914101 A NO914101 A NO 914101A NO 180260 B NO180260 B NO 180260B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
water
compounds
wood
copper
Prior art date
Application number
NO914101A
Other languages
English (en)
Other versions
NO180260C (no
NO914101D0 (no
NO914101L (no
Inventor
Reimer Goettsche
Wolfgang Reuther
Original Assignee
Wolman Gmbh Dr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wolman Gmbh Dr filed Critical Wolman Gmbh Dr
Publication of NO914101D0 publication Critical patent/NO914101D0/no
Publication of NO914101L publication Critical patent/NO914101L/no
Publication of NO180260B publication Critical patent/NO180260B/no
Publication of NO180260C publication Critical patent/NO180260C/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22Compounds of zinc or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/343Heterocyclic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Vannloselige trebeskyttelsesmidler , som inneholder blandinger av en metallforbindelse, en syre som fikserer metaller og en kompleksdannende, polymer nitrogenforbindelse, samt fremgangsmåte for beskyttelse av tre med denne blanding.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår vannløselige trebeskyttelsesmidler som inneholder en metallforbindelse, en syre som fikserer metallet, og polymere, kompleksdannende nitrogenforbindelser, samt eventuelt vannløselige aminer og/eller poly-aminer.
Vannløselige trebeskyttelsesmidler på basis av kobber-og/eller sinkforbindelser, C5-C20-karboksylsyrer og alifatiske polyaminer er kjente (EP 270 848 og 320 786). Som alifatiske polyaminer er f.eks. alkylenpolyaminer med 2-4 N-atomer egnede. Alt etter arten av de polyaminer som anvendes, oppstår forskjellige ulemper.
Ved anvendelse av polypropylen-polyaminer, dvs. f.eks. 1,3-diaminopropan, dipropylentriamin (3,3'-diaminodipropyl-amin), tripropylentetramin, er ved impregnering av heltre i stor teknisk målestokk, f.eks. ved kjeletrykkmetoden, inn-tregningsdybden og fordelingen av kobberet ikke alltid tilstrekkelig til å sikre en dyptgående trebeskyttelse, f.eks.
når det gjelder rundtre, så som master og palisader, spesielt ved anvendelse med jordkontakt, dvs. når en del av treet er nedgravet i jorden.
De alkaliske, vandige løsninger av kobber- og/eller sinkforbindelser (gjennomsnittlig pH-verdi 8-10) reagerer med de sure trebestanddeler på en slik måte at kobberet og/eller sinken i nærvær av karboksylsyrene faller ut allerede i de ytre områder i treet, slik at kobberet og/eller sinken f.eks. i et furutre ikke mer når treets kjerne ved en splint-tykkelse på mer enn 2 cm, spesielt dersom furutreet oppviser smale årringer og høye harpiksinnhold.
Kobberutvaskingen ved anvendelse av disse trebeskyttelse-smidler, spesielt ved anvendelse ved hjelp av overhetet damp, er dessuten for høy. For eksempel kan over 20% av det kobber som befinner seg i treet vaskes ut etter fiksering med overhetet damp (overhetet damp ca. 100°C, 1-2 timer).
Ved anvendelse av polyetylen-polyaminer, f.eks. etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin; aminoetyletanol-amin [2-(2-aminoetyl)-amino]etanol; 1,2-propandiamin, sikres riktignok en forbedret inntregningsevne; trebeskyttelsesmid-lets fiksering er imidlertid ikke tilstrekkelig hverken ved normalfiksering eller ved hurtigfiksering. Kobberutvaskingen fra treet ligger eksempelvis over 25%.
Det ble nå funnet at de forannevnte ulemper ikke opptrer ved vannløselige trebeskyttelsesmidler på basis av 2,5-40 vekt% metallforbindelser, 10-40 vekt% syrer som fikserer disse metaller og 5-50 vekt% kompleksdannende, polymere nitrogenforbindelser og eventuelt i tillegg vannløselige aminer og/eller polyaminer.
Kompleksdannende, polymere nitrogenforbindelser er f . eks . polyetyl<3Tiaminer, polyamidoaminer (kondensasjonsprodukter av polyaminer med adipinsyre), kondensasjonsprodukter f.eks. på basis av dietylentriamin/trietanolamin og/eller dietanolamin/dietylentriamin. Polyetyleniminer foretrekkes.
Polyetyleniminer (PEI) er kjente, og oppstår ved poly-merisasjon av 1,2-etylenimin. I disse iminer foreligger nitr-ogenet primært (endegruppe), sekundært og tertiært (forgrening) . Polyetyleniminer med n større enn 10 er egnede; svært gode resultater oppnås ved anvendelse av PEI med en polymeri-sasjonsgrad n mellom 50 og 1000.
Polyamidoaminer oppstår eksempelvis ved omsetning av dietylentriamin med adipinsyre ved 150 - 200°C.
Ytterligere kondensasjonsprodukter oppstår eksempelvis ved oppvarming av dietanolamin eller trietanolamin på 200 - 220°C i nærvær av fosfonsyre (H3P03) .
Metallforbindelser er f.eks. kobber-, sink-, nikkel-eller koboltforbindelser eller blandinger av disse. De kan anvendes som vannløselige eller vannuløselige forbindelser, f.eks. kobber- og/eller sinksalter, som sulfater, acetater, hydroksyder, oksyder, borater, fluorider, kobberhydroksydkarbonat, sinkkarbonat. De tilsvarende nikkel- og/eller koboltforbindelser kan også anvendes. Kobberforbindelser foretrekkes.
Metallf ikserende syrer er f . eks . alifatiske C5-C20-karboksylsyrer, så som heksansyre, heptansyre, oktansyre, forgrenede karboksylsyrer, 2-etylpentansyre, 2-etylheksansyre, 2-etylheptansyre, isooktansyre, isononansyre, karboksylsyrer med sterkere forgrening, så som neokarboksylsyrer, versatic-syrer, di-n-alkyleddiksyre, di-n-alkylpropionsyre, substi-tuerte C5-C20-karboksylsyrer, f . eks . halogenkarboksylsyrer
(2-bromheksansyre, 2-bromoktansyre); eterkarboksylsyrer, aminokarboksylsyrer; alifatiske dikarboksylsyrer, f.eks. sebacinsyre, cykloalkylkarboksylsyrer, som f.eks. cyklohek-sankarboksylsyre; cykloarylkarboksylsyrer; som f.eks. ftal-syre; salicylsyre, 3- eller 4-hydroksy-benzosyre; amino-hydroksykarboksylsyre, som f.eks. aminosalicylsyre; polykar-boksylsyrer, som f.eks. polyakrylsyrer og/eller andre metallfikserende syrer, som f.eks. 2-merkaptopyridin-N-oksyd, 2-hydroksypyridin-N-oksyd; dehydracetsyre, heterocykliske karboksylsyrer, f.eks. furankarboksylsyre, 2,5-dimetylfuran-karboksylsyre.
De tilsvarende alkali- og/eller amin- og/eller kobber-, sink-, kobolt- eller nikkelsalter av de metallfikserende syrer kan også komme til anvendelse.
Kobber-, sink-, kobolt-, nikkelsaltene av de ovenfor nevnte syrer er vannuløselige; de overføres i vannløselige forbindelser ved hjelp av de kompleksdannende, polymere nitrogenforbindelser .
Av formuleringstekniske og økonomiske grunner er det som oftest fordelaktig å erstatte en del av de kompleksdannende, polymere nitrogenforbindelser med vannløselige aminer og/eller polyaminer eller ammoniakk. Det kan f.eks. anvendes alifatiske, lineære eller forgrenede polyaminer, som f.eks. etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, aminoetyl-etanolamin, 1,2-diaminopropan, 1,3-diaminopropan, dipropylentriamin, tripropylentetramin, neopentandiamin, N,N'-bis(3-aminopropyl)etylendiamin (N4-amin), vannløselige aminer, som f.eks. alkanolaminer som etanolamin, dietanolamin, trietanolamin, isopropanolamin; polyeterdiaminer, f.eks. forbindelser med den generelle formel
H2N(CH2)n= (CH2CH20)m(CH2)nNH2
n; m = 1 - 6
og/eller di- eller polyaminer av cykliske forbindelser,
f.eks. 1,3-diaminocykloheksan, N-aminoetylpiperazin.
Mengden av disse vannløselige aminer som tilsettes be-grenses eksempelvis på en slik måte at hverken inntregningen av trebeskyttelsesmidlet påvirkes eller utvaskingen av metallene forhøyes. Mengden av polymere, kompleksdannende nitrogenforbindelser er alltid i overskudd i forhold til aminen<
Ettersom et bredt virkningsspektrum mot treødeleggende dyr eller skadelige planter i de fleste tilfeller første oppnås ved høyere anvendelsesmengder (mer enn 3 0 kg trebeskyttelsesmiddel pr. m3) , er det eksempelvis fordelaktig å fullstendiggjøre og å forbedre virkningen av trebeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen ved tilsetning av ytterligere fungicider eller insekticider.
Egnet er spesielt tilsetninger av f.eks. N-organo-di-azeniumdioksy-forbindelser (HDO-forbindelser), som f.eks. N-cykloheksyl-, N-C4-10-alkyl-, spesielt N-C6-C8-alkyl-, N-aryl-, spesielt N-fenyldiazeniumdioksy-forbindelser og blandinger av disse. Som salter av organodiazeniumdioksyforbindelsene kan eksempelvis såvel de vannløselige' alkali- og/eller ammonium-salter, som også de vannuløselige metallsalter, som f.eks. kobber-, sink-, nikkel- og/eller koboltsalter, anvendes.
Også blanding med fettaminer (primære, sekundære, terti-ære) som minst inneholder én hydrofil rest med minst 6 C-atomer, muliggjør en forbedring av virkningsspekteret mot treødeleggende og tremisfarvende sopptyper, samt mot treøde-leggende insekter.
Disse aminer tilsvarer f.eks. den generelle formel
hvor R betyr R6-C20-alkyl og/eller hydroksyalkyl,
R1, R2, R3 betyr uavhengig av hverandre hydrogen eller C-l-
til C4-alkyl, eller en C6- til C30-alkyl- eller hydroksyalkylrest tilsvarende R, eller eventuelt en benzylrest som er substituert med halogen.
Fettaminene kan i samsvar med de egenskaper de har, innarbeides i de nye konsentrater eller løsninger i form av ami-nenes salter, f.eks. helt eller delvis som salter av karboksylsyrer som eddiksyre, propionsyre, 2-etylheksansyre, eventuelt under tilsetning av emulgatorer.
Egnede fettaminer er f . eks . dimetyl-(C10-C18)-alkylamin, spesielt dimetyl-C12/C14-alkylamin, metyldioktylamin, metyl-didecylamin, oktyldietanolamin, didodecyl-1,3-propylendiamin, C13/C15-alkyltrimetylen-diamin, laurylpropylendiamin, N,N-bis-(3-aminopropyl)-laurylamin.
Det kan videre tilsettes kvaternære ammoniumforbindelser eller fosfoniumforbindelser.
En kvaternær ammoniumforbindelse er f.eks. en forbindelse som tilsvarer den generelle formel R^R^ISTZ"' idet R<1> betyr en alkylrest med 8 til 20 karbonatomer, spesielt en alkylrest med 12 til 20 karbonatomer, eller en benzylrest, som eventuelt er substituert med Cx- til C20-alkyl eller halogen,
R<2> betyr C1- til C6-alkyl, C3- til C9-alkoksyalkyl, polymert etylenoksyd (EO) eller propylenoksyd (PO), med EO, hhv.
PO n = 2 til 50,
R<3> betyr Cx- til C6-alkyl, C3- til C4-alkoksy, polymert etylenoksyd (EO) eller propylenoksyd (PO), med EO, hhv. PO
n = 2 til 50.
R<4> betyr CV til C20-alkyl,
eller to av restene R<1> til R4 danner i hvert tilfelle sammen med nitrogenatomet en heterocyklisk rest som inneholder 4 til 5 C-atomer, 1 til 2 N-atomer og 1, 2 eller 3 dobbeltbin-dinger, idet karbonatomene eventuelt er substituert med Cx-til C4-alkyl eller halogen, og Z betyr en syrerest, f.eks. halogenid.
Spesielt egnet som virksom fosfoniumforbindelse er forbindelser med formelen
<R1>3R<2p+Y>"
hvor
R<1> betyr en alkylrest med 1 til 6 karbonatomer, en hydroksyalkylrest med 1 til 6 karbonatomer, eller en
fenylrest,
R<2> betyr en alkylrest med 8 til 18 karbonatomer, og
Y betyr en syrerest, spesielt et halogenidanion.
Restene R<1> og R2 er fortrinnsvis rettkjedede.
De kvaternære fosfoniumforbindelser kan være til stede i de nye konsentrater enkeltvis eller som blandinger. Eksempler på slike fosfoniumforbindelser er trimetyl-n-dodecyl-fos-foniumklorid, trietyl-n-decylfosfoniumbromid, tri-n-propyl-n-tetradecyl-fosfoniumklorid, trimetylol-n-heksadecyl-fos-fonium-klorid, tri-n-butyl-n-tetradecylfosfoniumklorid, tri-n-butyl-n-dodecylfosfoniumbromid, tri-n-butyl-n-decylfos-foniumklorid, tri-n-butyl-n-heksadecylfosfoniumbromid, tri-n-heksyl-n-decylfosfoniumklorid, trifenyl-n-dodecylfosfonium-klorid, trifenyl-n-tetradecylfosfoniumbromid, trifenyl-n-oktadecylfosfoniumklorid.
Det er også mulig å tilsette ytterligere fungicider, f.eks. i emulgert form, så som
N-tridecyl-2,6-dimetylmorfolin (tridemorf) og/eller 4-(3-para-tertiær-butylfenyl)-2-metyl-propyl-2,6-cis-di-metylmorfolin (fenpropimorf) og/eller
triazol- og/eller imidazolforbindelser som
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-4-metyl-1,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-1,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-1,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-1,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-4-etyl-1,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-1,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-4-propyl-l,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-' 1,2,4-triazol (propiconazol),
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-4-pentyl-l,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-1,2,4-triazol,
1-(2-(2,4-diklorfenyl)-4-etyl-l,3-dioksolan-2-ylmetyl)-1H-imidazol,
Qf-ter-t-butyl-a (p-klorf enyletyl) -1H-1, 2 , 4-triazol-1-etanol, 1-(S-alkyloksy-2,4-diklorfenetyl)imidazol og/eller organiske tinnforbindelser, spesielt tributyltinn(TBT)- forbindelser, som f.eks. TBT-oksyd, TBT-versatoat, TBT-benzoat, TBT-naftenat, TBT-HDO og/eller
isotiazolinforbindelser med følgende formal
hvor
R<1> er hydrogen, en alkyl-, alkenyl-, alkinylrest med 1 til 18 karbonatomer, en cykloalkylrest med en
C3- til C6-ring og med inntil 12 karbonatomer, en
aralkyl- eller arylrest med inntil 19 karbonatomer, R<2>, R<3> er uavhengig av hverandre, hydrogen, halogen eller en Cx- til C4-alkylrest, evt. kan R2 og R3 være
en del av en aromatrest,
og/eller hydroksamsyrer med den generelle formel
hvor R<1> for eks. er en cykloalkyl-, (cykloheksyl-), arylrest (fenylrest) eller en heterocyklisk rest, og R<2> for eks. er hydrogen-, en C^- C4-alkyl-, C5- C8-cykloalkyl- eller en arylrest (fenyl).
Som emulgatorer, evt. under tilsetning av polare løs-emidler, kan fremfor alt de forannevnte fettaminer og salter av disse, kvaternære ammonium-/fosfoniumforbindelser og f.eks. andre ioniske og ikke-ioniske emulgatorer finne anvendelse .
Trebeskyttelsesmidlene kan eventuelt inneholde ytterligere forbindelser, f.eks. en forbindelse med et fungicid anion, eksempelvis en borforbindelse, f.eks. alkaliborat, aminborat, borsyre; borsyreester; fluorider, f.eks. kalium-fluorid; og/eller salter av fluorborsyre og/eller fluorfos-forsyre og/eller difluorfosforsyre.
Inntrengningen av vandige løsninger av de nye trebeskyttelsesmidler er ved impregnering ved hjelp av f.eks. kjele-trykkfremgangsmåten svært god. Løsningene trenger godt inn i treet. Fordelingen av virksomme stoffer i treet er i samsvar med de praktiske krav. Ved impregnering av rundtre oppnås også ved bredt, splinttre kjernetreets ytterste grense. Først etter impregneringen begynner utfellingen av metallsaltene; de fikseres (påføres) på trefibrene og de stoffer treet inneholder ved hjelp av de polymere nitrogenforbindelser.
En fiksering av trebeskyttelsesmidlene ifølge oppfinnelsen er ved ca. 20°C eksempelvis avsluttet etter 1-2 uker. Ved behandling med overhetet damp (over 100°C) kan fikseringsreaksjonen i betydelig grad gjøres hurtigere; den er da avsluttet allerede etter 1-2 timer, hhv. 12 - 24 timer. Utvaskingen forminskes i forhold til anvendelse av kjente trebeskyttelsesmidler.
pH-verdien av de vandige impregneringsløsninger ligger generelt mellom 4 og 11, spesielt mellom 6 og 9. Fremfor alt er det mulig ved innstilling av pH-verdier under ca. 7,5 også å innarbeide fungicider og insekticider i konsentratene og løsningene, som i det alkaliske område ved høyere pH-verdier ikke er stabile. Således kan det f.eks. for økning av virkningsspektret eller for oppnåelse av spesielle effekter i tillegg også anvendes følgende forbindelser, eventuelt under anvendelse av hjelpemidler, som ioniske eller ikke-ioniske emulgatorer, og/eller organiske løsemidler:
metylenbistiocyanat,
klorerte fenoler,
tetraklorisoftalsyre-dinitril,
N-cykloheksyl-N-metoksy-2,5-dimetyl-furan-3-karboksylsyre-amid,
N-dimetyl-N'-fenyl-(N-fluormetyltio)-sulfamid, N, N-dimetyl-N'-toluyl-(N-fluormetyltio)-sulfamid, benzimidazol-2-karbaminsyre-metylester,
2-tiocyanometyl-tioberizotiazol,
2-j odbenzosyreanilid,
1-(1 ',2 ',4 '-triazolyl-1 ')-(1-(4'-klorfenoksy)-3,3-dimetyl-butan-2-on,
1- (1 ',2 ',4 ' - triazolyl-1 ')-(1-(4'-klorfenoksy)-3,3-dimetyl-butan-2-ol,
heksaklorcykloheksan,
0,O-dietyl-ditio-fosforyl-metyl-6-klorbenoksalon, 2- (1,3-tiazol-4-yl)-benzimidazol,
N-triklormetyltio-3,6,7,8-tetrahydroftalimid, N-(1,1,2,2-tetrakloretyltio)-3,6,7, 8-tetrahydroftalimid, N-triklormetyltioftalimid, 3 -j od-2-propylbutylkarbamat,
0,O-dimetyl-S-(2-metylamin-2-oksoetyl)-ditiofosfat, 0,O-dietyl-0-(3,5,6-triklor-2-pyridyl)-tiofosfat, 0,O-dimetyl-S-(N-ftalimid)-metylditiofosfat,
0, O-dietyl-0- (a-cyanbenzyliden-amin) -tiof osf at,
6,7,8,9,10-heksaklor-l,5,5a,6,9,9a-heksahydro-6,9-metan-2,3,4-benzodioksotiepien-3-oksyd,
(4-etoksyfenyl)-(dimetyl)-(3-(4-fluor-3-fenoksy-fenyl)-pro-pyl-silan,
2 -sek.-butyl-fenyl-N-metylkarbamat, 2 -i-propoksyfenyl-N-metyl-karbamat, N-metyl-1-naftyl-karbamat, norbonen-dimetanneksa-klorcyklosulfitt, 1-(4-klorfenyl)-3-)2,6-di-fluorbenzoyl)-urea; syntetiske pyretroider, som (+)-3-(2,2-diklorvinyl-2,2-dimetyl)cyklopropan-1-karboksyl-syre-3- fenoksy-benzylester, 3-(2,2-diklorvinyl-2,2-dimetyl)-cyklopropan-1-karboksyl-syre-a-cyano-3,3-f enoksybenzylester, 3 -(2,2-dibromvinyl-2,2-dimetyl)-a-cyano-m-fenoksybenzyl-1R,3R)-cyklopropankarboksylat (deltametrin),
a-cyano-3-fenoksybenzyl-isopropyl-2,4-klorfenylacetat.
De midler som kan fortynnes med vann, inneholder - i konsentrert form - kobberet og/eller sinken og/eller nikkelen og/eller kobolten, beregnet som metall, vanligvis f.eks. i en mengde på 1,0 - 12,5 vekt%.
Egnede konsentrater består f.eks. av: (vekt%)
2,5 - 4 0% kobber- og/eller sink- og/eller kobolt og/eller nikkel-forbindelser
10 - 4 0% av en syre som fikserer metallene
5 - 5 0% av en kompleksdannende, polymer nitrogenforbindelse, spesielt polyetylenimin
0 - 25% av et vannløselig amin og/eller polyamin 0 - 4 0% av forbindelse med et fungicid virkende anion 0 -- 25% N-organodiazeniumdioksyforbindelser 0 - 40% av et fettamin og/eller et fettaminsalt eller
blandinger av slike
0 - 50% av en kvaternær ammoniumforbindelse eller en
kvaternær fosfoniumforbindelse
0 - 20% tridemorf, fenpropimorf, triazol- og/eller imidazolderivater, tributyltinnforbindelser og/eller isotiazolinonforbindelser og/eller hydroksamsyrer
0 2% syntetiske pyretroider
idet summen alltid utgjør 100 vekt%, samt eventuelt under-ordnede mengder av andre bestanddeler, som ammoniakk, korro-sjonsinhibitorer, kompleksdannende syrer (f.eks. nitrilo-eddiksyre, etylendiamintetraeddiksyre når det anvendes vann med høyere hardhetsgrader) og om nødvendig vann og/eller polare løsemidler som kan blandes med vann, idet disse ande-ler som i det vesentlige tjener til underletting av hånd-teringen, vanligvis kan holdes på et lavt nivå.
Oppfinnelsen omfatter imidlertid også de impregnerings-løsninger som kan fremstilles ved fortynning med vann, og som har tilsvarende lavere konsentrasjon av de enkelte bestanddeler. Anvendelseskonsentrasjonen er f.eks. 0,01 - 1,50 vekt% metall, f.eks. kobber, i den vandige impregneringsløsning, alt etter impregneringens art og graden av fare for treet som skal impregneres.
Ved oppløsning av metallsaltene, eventuelt under til-førsel av varme, spesielt kobber- og/eller sinkforbindelsene, i de polymere, kompleksdannende nitrogenforbindelser, eventuelt under tilsetning av amin og vann, oppstår høykonsen-trerte vannløselige pastaer og flytende konsentrater, som etter fortynning med vann kan anvendes for impregnering av tre.
Anvendelsen av impregneringsløsningene for beskyttelse av treet kan gjennomføres på håndtverksmessig måte, som f.eks. ved sprøyting, påstrykning, neddykking, impregnering i trau, eller ved hjelp av fremgangsmåter i stor teknisk målestokk, som f.eks. kjeletrykkprosesser, vekseltrykkprosesser, dobbelvakuumprosesser. Med "tre" skal det forstås såvel massivt tre som råmaterialer av tre, f.eks. sponplater, finer-; i dette tilfelle kan trebeskyttelsesmidlet eventuelt tilføres under prosessen for innblanding av lim.
Konsentratene eller løsningene kan farves ved hjelp av vannløselige farvestoffer eller farvestoff- og/eller pigment-preparater. En tilsetning av voks-, paraffin- og/eller akrylatdispersjoner for å oppnå en vannawisende virkning eller forbedring av fikseringen er mulig.
Konsentratene kan eventuelt også innarbeides i binde-middelholdige systemer (grunninger, lasurer) som kan fortynnes med vann.
Oppfinnelsen skal forklares med grunnlag i følgende eksempler:
Konsentratet fortynnes med vann i forholdet 2 deler konsentrat og 98 deler vann, dvs. at anvendelseskonsentrasjonen er 2%.
Det ble i hvert tilfelle impregnert 2 0 stk. furusplint-treklosser (15 x 25 x 50 mm), og for hver 10
I etter 4 ukers fiksering ved normaltemperatur (20°C),
II etter varmebehandling med overhetet damp (1 time,
100°C) og 4 timers avkjølingstid,
ble det foretatt flere utvaskinger med vann, vaskevannet ble samlet opp, og kobberinnholdet i vaskevannet ble bestemt.
Ved behandlingen med overhetet damp ble i tillegg kob-bermengden i kondensatvannet (kondensert overhetet damp på klossens overflate) analysert, lagt til vaskevannets kob-berinnhold, og fra dette ble den samlede utvasking beregnet.
Mengden av utvasket kobber ble satt i forhold til den samlede mengde av kobber i treet før utvaskingen. (Ingen utvasking = 0%, fullstendig utvasking = 100%).
Kobberutvasking:
10,0% kobberhydroksydkarbonat Cu(OH)2 • CuC03 Anvendelseskonsentrasjon: 2%
For bestemmelse av inntrengningsdybden ble 5 furupali-sader (lengde 1,50 m, diameter 0,20 m, fra samme vekstområde; med i lufttørket tilstand forholdsvis trange årringer og med en midlere splintbredde på mer enn 3 cm) oppskåret i for hvert tilfelle 6 rundtreavsnitt med lengde 24 cm, og snitt-flatene ble tettet til ved påstrykning av epoksyharpiksbe-legg. Fra hver palisade ble det i hvert tilfelle tatt ut et avsnitt, slik at 5 fururundtreavsnitt kunne impregneres sam-tidig (1 time vakuum: under 0,1 bar; 2 timer trykk: 8 bar).
For bestemmelse av kobberets inntregningsdybde ble de impregnerte fururundtreavsnitt kuttet opp i midten, kuttfla-tene ble behandlet med 4-(pyridyl-(2)-azo)-resorcin-monona-triumsalt(monohydrat) (rødfarving med kobber og sink), og kobberets inntregningsdybde ble bestemt.
Eksempler ifølge oppfinnelsen
Eksempel 1
Eksempel 2
Eksempel 3
Eksempel 4
Eksempel 5
Eksempel 6
Eksempel 7
Eksempel 8 Eksempel 9
Eksempel 10
Eksempel 11
Eksempel 12 Eksempel 13
Eksempel 14 Eksempel 15
Eksempel 16 Eksempel 17
Eksempel 18
Eksempel 19 Eksempel 20
Eksempel 21
Eksempel 22
Eksempel 23 Eksempel 24
Eksempel 25
Eksempel 26 Eksempel 27
Eksempel 2 8

Claims (5)

1. vannløselig trebeskyttelsesmiddel, karakterisert ved at det inneholder 2,5-40 vekt% av en metallforbindelse, 10-40 vekt% av en syre som fikserer metaller og 5-50 vekt% av en kompleksdannende, polymer nitrogenforbindelse.
2. Middel ifølge krav 1,
karakterisert ved at det inneholder en kobberforbindelse.
3. Middel ifølge krav 1,
karakterisert ved at det inneholder polyetylenimin.
4. Middel ifølge krav 1,
karakterisert ved at det inneholder 2-etylheksansyre.
5. Middel ifølge krav 1,
karakterisert ved at det i tillegg inneholder et vannløselig amin.
NO914101A 1990-10-20 1991-10-18 Vannlöselig trebeskyttelsesmiddel NO180260C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4033419A DE4033419A1 (de) 1990-10-20 1990-10-20 Polymere stickstoffverbindungen und metall fixierende saeuren enthaltende holzschutzmittel

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO914101D0 NO914101D0 (no) 1991-10-18
NO914101L NO914101L (no) 1992-04-21
NO180260B true NO180260B (no) 1996-12-09
NO180260C NO180260C (no) 1997-03-19

Family

ID=6416728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO914101A NO180260C (no) 1990-10-20 1991-10-18 Vannlöselig trebeskyttelsesmiddel

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5186947A (no)
EP (1) EP0482433B1 (no)
JP (1) JP3115376B2 (no)
AT (1) ATE117618T1 (no)
AU (1) AU638873B2 (no)
CA (1) CA2053698C (no)
CZ (1) CZ280408B6 (no)
DE (2) DE4033419A1 (no)
DK (1) DK0482433T3 (no)
ES (1) ES2067827T3 (no)
FI (1) FI114619B (no)
MY (1) MY110256A (no)
NO (1) NO180260C (no)
NZ (1) NZ240048A (no)
PL (1) PL168277B1 (no)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5444093A (en) * 1989-11-11 1995-08-22 Dr. Wolman Gmbh Wood preservatives
US5443841A (en) * 1992-06-15 1995-08-22 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid microspheres and methods for preparation and use thereof
US6099856A (en) 1992-06-15 2000-08-08 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US6221367B1 (en) 1992-06-15 2001-04-24 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US5541155A (en) * 1994-04-22 1996-07-30 Emisphere Technologies, Inc. Acids and acid salts and their use in delivery systems
US5629020A (en) * 1994-04-22 1997-05-13 Emisphere Technologies, Inc. Modified amino acids for drug delivery
US5693338A (en) 1994-09-29 1997-12-02 Emisphere Technologies, Inc. Diketopiperazine-based delivery systems
US5578323A (en) 1992-06-15 1996-11-26 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid carriers and methods for preparation and use thereof
US5714167A (en) 1992-06-15 1998-02-03 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US5792451A (en) 1994-03-02 1998-08-11 Emisphere Technologies, Inc. Oral drug delivery compositions and methods
US5811127A (en) 1992-06-15 1998-09-22 Emisphere Technologies, Inc. Desferrioxamine oral delivery system
US5401516A (en) 1992-12-21 1995-03-28 Emisphere Technologies, Inc. Modified hydrolyzed vegetable protein microspheres and methods for preparation and use thereof
US6461643B2 (en) * 1993-04-22 2002-10-08 Emisphere Technologies, Inc. Oral drug delivery compositions and methods
US5643957A (en) 1993-04-22 1997-07-01 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
DE69434418T2 (de) 1993-04-22 2005-12-22 Emisphere Technologies, Inc. Orale Dareichungsform
US5709861A (en) * 1993-04-22 1998-01-20 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for the delivery of antigens
US5958457A (en) 1993-04-22 1999-09-28 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for the delivery of antigens
DE4339701A1 (de) * 1993-11-22 1995-05-24 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
DE4403291C2 (de) * 1994-02-03 1998-09-03 Kurt Obermeier Gmbh & Co Kg Zinkhaltiges Holzschutzmittel
US5426121A (en) * 1994-10-04 1995-06-20 Akzo Nobel N.V. Wood preservation formulation comprising complex of a copper cation and alkoxylated diamine
DE4441672A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag Holzschutzmittel
US5965121A (en) 1995-03-31 1999-10-12 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
WO1997036480A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-09 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6090958A (en) 1995-03-31 2000-07-18 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5650386A (en) * 1995-03-31 1997-07-22 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for oral delivery of active agents
US5989539A (en) 1995-03-31 1999-11-23 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5866536A (en) 1995-03-31 1999-02-02 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6001347A (en) 1995-03-31 1999-12-14 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
BR9604880A (pt) 1995-03-31 1998-05-19 Emisphere Tech Inc Composto composição forma de unidade de dosagem métodos para administração de um agente biologicamente ativo para preparar uma composição para administração de um agente ativo e para preparar um composto e composição farmacológica
US5820881A (en) 1995-04-28 1998-10-13 Emisphere Technologies, Inc. Microspheres of diamide-dicarboxylic acids
DE19515211A1 (de) * 1995-04-28 1996-10-31 Ruetgers Ag Holzschutzmittel
US5750147A (en) * 1995-06-07 1998-05-12 Emisphere Technologies, Inc. Method of solubilizing and encapsulating itraconazole
US5824345A (en) 1995-06-07 1998-10-20 Emisphere Technologies, Inc. Fragrances and flavorants
US6051258A (en) 1995-06-07 2000-04-18 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid emulsions and methods for preparation and use thereof
US5667806A (en) 1995-06-07 1997-09-16 Emisphere Technologies, Inc. Spray drying method and apparatus
DE19681560T1 (de) 1995-09-11 1998-08-20 Emisphere Tech Inc Verfahren zur Herstellung von omega-Aminoalkansäure-Derivaten aus Cycloalkanonen
CA2258264A1 (en) 1996-06-14 1997-12-18 Emisphere Technologies, Inc. Microencapsulated fragrances and method for preparation
US6060513A (en) 1997-02-07 2000-05-09 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6358504B1 (en) * 1997-02-07 2002-03-19 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6313088B1 (en) 1997-02-07 2001-11-06 Emisphere Technologies, Inc. 8-[(2-hydroxy-4-methoxy benzoyl) amino]-octanoic acid compositions for delivering active agents
US5879681A (en) 1997-02-07 1999-03-09 Emisphere Technolgies Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5804688A (en) 1997-02-07 1998-09-08 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5990166A (en) 1997-02-07 1999-11-23 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5876710A (en) 1997-02-07 1999-03-02 Emisphere Technologies Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5939381A (en) 1997-02-07 1999-08-17 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
JP4142125B2 (ja) * 1997-03-10 2008-08-27 株式会社ザイエンス 木材保存剤
US5863944A (en) 1997-04-30 1999-01-26 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5962710A (en) 1997-05-09 1999-10-05 Emisphere Technologies, Inc. Method of preparing salicyloylamino acids
US6426118B2 (en) 1998-06-17 2002-07-30 Coating Development Group, Inc. Method for pressure treating wood
CA2338144A1 (en) 1998-06-17 1999-12-23 Coating Development Group, Inc. Method for pressure treating wood
ATE384120T1 (de) * 1999-08-27 2008-02-15 Invitrogen Corp Metallbindende verbindungen und deren verwendung in zusammensetzungen für zellkulturmedien
JP4804656B2 (ja) * 2001-07-03 2011-11-02 住化エンビロサイエンス株式会社 木材防黴組成物
CA2357357C (en) 2001-09-17 2010-03-16 Genics Inc. Method of treating building materials with boron and building materials
US6646147B2 (en) * 2002-02-14 2003-11-11 Phibrotech, Inc. Process for the dissolution of copper metal
EP1545205A4 (en) * 2002-07-26 2008-07-02 Osmose Inc POLYMER WOOD PROTECTION
US6547864B1 (en) * 2002-09-10 2003-04-15 Michael Howard West Zinc oxide-dimethylalkylamine salt wood protection composition
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
SG163438A1 (en) * 2003-04-09 2010-08-30 Osmose Inc Micronized wood preservative formulations
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
WO2004113038A2 (en) * 2003-06-17 2004-12-29 Phibro-Tech, Inc. Inhibition of calcium and magnesium precipitation from wood preservatives
CA2530044C (en) 2003-06-17 2012-09-25 Phibro-Tech, Inc. Particulate wood preservative and method for producing same
US20050252408A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
PL2431430T3 (pl) * 2004-10-14 2017-07-31 Koppers Performance Chemicals Inc. Zastosowanie mikronizowanych kompozycji konserwujących drewno w nośnikach organicznych
EP1899124B1 (en) * 2005-06-29 2010-12-29 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Wood preservative composition
AU2006272838A1 (en) * 2005-07-21 2007-02-01 Osmose, Inc. Compositions and methods for wood preservation
JP4923657B2 (ja) 2006-03-23 2012-04-25 パナソニック株式会社 スピーカ装置およびこのスピーカ装置を用いたテレビジョン受像機
JP2007279397A (ja) 2006-04-06 2007-10-25 Sony Corp 薄型映像表示装置
US20080026152A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Brient James A Process for post-treatment of amine-based preservative-treated wood
CA2599333C (en) * 2006-09-22 2011-11-22 Rohm And Haas Company Wood treatment method
US7842656B2 (en) * 2006-09-22 2010-11-30 Rohm And Haas Company Wood treatment method
US20080175913A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-24 Jun Zhang Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids
GB0700857D0 (en) * 2007-01-17 2007-02-21 Betts John A Preservative compositions for wood and like materials
JP5112734B2 (ja) * 2007-04-10 2013-01-09 花王株式会社 第4級アンモニウム塩組成物
DE102007043717A1 (de) 2007-09-13 2009-03-19 Remmers Baustofftechnik Gmbh Holzschutzmittel
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
WO2009134406A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Marvin Lumber And Cedar Company D/B/A Marvin Windows And Doors Method and apparatus for steam heating with drying of solvents
EP2183970A1 (en) * 2008-10-08 2010-05-12 Lonza, Inc. Mold-inhibiting method and composition
GB2479556A (en) 2010-04-13 2011-10-19 Arch Timber Protection Ltd Wood preservative formulation
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
JP2015137226A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 株式会社ザイエンス 木材保存剤
CN110587753A (zh) 2014-05-02 2019-12-20 奥麟木材保护有限公司 木材防腐剂组合物
CN105076201B (zh) * 2015-09-09 2017-07-07 郑州轻工业学院 一种复配型油田注水杀菌剂
JP2018533501A (ja) * 2015-10-30 2018-11-15 コッパース パフォーマンス ケミカルズ インク. 木材における銅浸透の改善のための方法
EP3493679A4 (en) * 2016-09-09 2020-04-29 Lonza Inc. IMPROVED BIOCID COMPOSITION WITH AN ISOTHIAZOLINONE AND A PYRITHION
US11432546B2 (en) 2018-10-04 2022-09-06 Kop-Coat, Inc. Wood treatment solutions containing fungicides and tertiary alkanolamines and related methods, wood products and composition for protection against fungal organisms

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046188A (en) * 1959-07-27 1962-07-24 Gaudian Bernhard Fungicidal composition
US3769398A (en) * 1970-05-25 1973-10-30 Colgate Palmolive Co Polyethylenimine shampoo compositions
US4038451A (en) * 1975-09-29 1977-07-26 The Dow Chemical Company Compositions comprising polyalkylenepolyamines and a mixture of mono- and diammonium phosphates as fire retardants for cellulosic substrates
US4075394A (en) * 1976-04-08 1978-02-21 The Dow Chemical Company Process of inhibiting tannin migration in tannin-containing wood substrates
DE3605008A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3639063A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-19 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3742834A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3839848A1 (de) * 1988-11-25 1990-05-31 Ruetgerswerke Ag Holzschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NO180260C (no) 1997-03-19
FI114619B (fi) 2004-11-30
NO914101D0 (no) 1991-10-18
NO914101L (no) 1992-04-21
JP3115376B2 (ja) 2000-12-04
DE59104396D1 (de) 1995-03-09
ATE117618T1 (de) 1995-02-15
EP0482433B1 (de) 1995-01-25
EP0482433A1 (de) 1992-04-29
CA2053698A1 (en) 1992-04-21
FI914834A0 (fi) 1991-10-14
AU8596491A (en) 1992-04-30
DK0482433T3 (da) 1995-04-10
CS316591A3 (en) 1992-05-13
JPH04339602A (ja) 1992-11-26
ES2067827T3 (es) 1995-04-01
MY110256A (en) 1998-03-31
PL292098A1 (en) 1992-06-01
CZ280408B6 (cs) 1996-01-17
US5186947A (en) 1993-02-16
FI914834A (fi) 1992-04-21
CA2053698C (en) 2001-02-06
PL168277B1 (en) 1996-01-31
AU638873B2 (en) 1993-07-08
DE4033419A1 (de) 1992-04-23
NZ240048A (en) 1992-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO180260B (no) Vannlöselig trebeskyttelsesmiddel
US5853766A (en) Wood preservatives
CA2028228C (en) Wood preservatives containing polymeric nitrogen compounds
JP6514269B2 (ja) 木材保護において用いられるための添加剤
US4761179A (en) Wood preservatives
US4143153A (en) Fungicide for wood preservation employing complexed heavy metal salts of n-nitroso-n-cyclohexylhydroxylamine
EP0542071B1 (de) Holzschutzmittel

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired