CZ280408B6 - Prostředky k ochraně dřeva obsahující polymerní dusíkaté sloučeniny a kyseliny fixující kov - Google Patents

Prostředky k ochraně dřeva obsahující polymerní dusíkaté sloučeniny a kyseliny fixující kov Download PDF

Info

Publication number
CZ280408B6
CZ280408B6 CS913165A CS316591A CZ280408B6 CZ 280408 B6 CZ280408 B6 CZ 280408B6 CS 913165 A CS913165 A CS 913165A CS 316591 A CS316591 A CS 316591A CZ 280408 B6 CZ280408 B6 CZ 280408B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
copper
acid
wood
compounds
Prior art date
Application number
CS913165A
Other languages
English (en)
Inventor
Reimer Dr. Goettsche
Wolfgang Dr. Reuther
Original Assignee
Dr. Wolman Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dr. Wolman Gmbh filed Critical Dr. Wolman Gmbh
Publication of CS316591A3 publication Critical patent/CS316591A3/cs
Publication of CZ280408B6 publication Critical patent/CZ280408B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22—Compounds of zinc or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Je popsán vodorozpustný prostředek k ochraně dřeva, který obsahuje směs sloučeniny kovu, kyseliny fixující kov a komplexotvorné polymerní dusíkaté sloučeniny jako jsou například polyethyleniminy a polyamidoaminy.ŕ

Description

Vodorozpustný prostředek k ochraně dřeva a jeho použití
Oblast techniky
Tento vynález se týká vodorozpustných prostředků k ochraně dřeva, které obsahují kovovou sloučeninu, kyselinu fixující kov a polymerní komplexotvorné dusíkaté sloučeniny a popřípadě aminy a/nebo polyaminy, které jsou rozpustné ve vodě.
Dosavadní stav techniky
Vodorozpustné prostředky na bázi sloučenin mědi a/nebo zinku, karboxylových kyselin obsahujících 5 až 20 atomů uhlíku a alifatických polyaminú jsou známé (evropské patentové spisy č. 270 848 a 320 786). Jako alifatické polyaminy jsou vhodné například alkylenpolyaminy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku. Vždy podle druhu použitých polyaminú se projevují různé nevýhody.
Dále jsou známy směsi měď-di(N-cyklohexyl-diazeniumdioxy)polyaminú a komplexotvorných karboxylových kyselin (evropský patentový spis č. 0 234 461) a směsi hydroxypyridin-N-oxidu, aminosloučenin a soli mědi (evropský patentový spis č. 0 370 182A).
Dále je z US patentu č. 4 038 451 známo, že celulózové materiály, jako je dřevo, textilní materiály nebo papír, se ke zvýšení ochrany proti ohni zpracovávají s vodným roztokem polyalkylenpolyaminu a směsi dihydrogenfosforečnanu amonného a hydrogenfosforečnanu amonného. Z US patentu č. 4 075 394 je kromě toho známo, že migraci taninu v dřevěných materiálech obsahujících tanin se zabrání jejich zpracováním s vodným roztokem polyalkyleniminů.
Při použití polypropylenpolyaminů, to znamená například 1,3-diaminopropanu, dipropylentriaminu (3,3-diaminodipropylaminu) a tripropylentetraminu, k impregnaci plného dřeva, při způsobech prováděných ve velkém technickém měřítku, například při tlakovém způsobu prováděném v kotli, není zaručena hloubka vniknutí a rovnoměrná distribuce mědi, které by vždy postačovaly k dosažení hloubkové ochrany dřeva, například u kulatiny, jako sloupů a palisád, zvláště při použití, kde dochází ke styku s půdou, to znamená, pokud část dřeva je zahrabána do půdy.
Alkalické vodné roztoky sloučenin mědi a/nebo zinku (o hodnotě pH v průměru 8 až 10) reagují s kyselými složkami dřeva tím způsobem, že se měď a/nebo zinek v přítomnosti karboxylových kyselin vysrážejí již ve vnější oblasti dřeva, takže měď a/nebo zinek se nedostanou například v borovém dřevě do jádra dřeva při hloubce bělí větším než 2 cm, zvláště tehdy, když borové dřevo má úzké letokruhy a vysoký obsah pryskyřice.
Kromě toho je vymývání mědi při použití těchto prostředků k ochraně dřeva příliš vysoké, zvláště při použití fixace pomocí horké páry. Tak se například může vymýt přes 20 % mědi nacházející se ve dřevě po fixaci horkou párou (horká pára o teplotě asi 100 °C, doba trvání 1 až 2 hodiny).
-1CZ 280408 B6
Při použití polyethylenpolyaminů, například ethylendiaminu, diethylentriaminu, triethylentetraminu, aminoethylethanolaminu, /2-(2-aminoethyl)amino/ethanolu a 1,2-propandiaminu, se sice zaručí lepší možnost proniknutí, avšak fixace prostředku k ochraně dřeva nepostačuje jak při normální fixaci, tak také při rychlofixaci. Vymývání mědi ze dřeva činí například přes 25 %.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno, že shora uvedené nedostatky se nevyskytují u vodorozpustného prostředku k ochraně dřeva na bázi 2,5 až 40 % hmot, sloučenin kovů, 10 až 40 % hmot, kyselin fixujících tyto kovy a 5 až 50 % hmot, komplexotvorných polymerních dusíkatých sloučenin a popřípadě dále vodorozpustných aminů a/nebo polyaminů.
Komplexotvorné polymerní dusíkaté sloučeniny jsou například polyethyleniminy, polyamidoaminy (kondenzační produkty polyaminů s kyselinou adipovou) a kondenzační produkty například na bázi diethylentriaminu/triethanolaminu a/nebo diethanolaminu/diethylentriaminu. Polyethylenimin se používá s výhodou.
Polyethyleniminy (PEI) jsou známé sloučeniny, které vznikají polymerací 1,2-ethyleniminu. V této látce je obsažen primární (koncová skupina), sekundární a terciární (rozvětvená skupina) dusík. Vhodné jsou polyethyleniminy s hodnotou polymeračního stupně n větší než 10, přičemž velmi dobré výsledky se dosahují při použití polyethyleniminu s polymeračním stupněm n mezi 50 a 1 000.
Polyamidoaminy vznikají například reakcí diethylentriaminu s kyselinou adipovou za teploty mezi 150 a 200 °C.
Další kondenzační produkty vznikají například zahříváním diethanolaminu nebo triethanolaminu na teplotu od 200 do 220 °C v přítomnosti kyseliny fosforečné (H3PO3).
Sloučeninami kovů jsou například sloučeniny mědi, zinku, niklu nebo kobaltu nebo jejich směsi. Mohou se používat jak vodorozpustné sloučeniny, tak sloučeniny nerozpustné ve vodě, například soli mědi a/nebo zinku, jako sírany, octany, hydroxidy, oxidy, boráty, fluoridy mědi a/nebo zinku, hydroxid-uhličitan mědi a uhličitan zinečnatý. Mohly by se také použít odpovídající sloučeniny niklu a/nebo kobaltu. Sloučeniny mědi se však používají s výhodou.
Sloučeniny fixující kovy jsou například alifatické karboxylové kyseliny obsahující 5 až 20 atomů uhlíku, jako je kyselina hexanová, kyselina heptanová a kyselina oktanová, rozvětvené karboxylové kyseliny, jako je kyselina 2-ethylpentanová, kyselina 2-ethylhexanová, kyselina 2-ethylheptanová, kyselina isooktanová a kyseliny isononanová, silněji rozvětvené karboxylové kyseliny, jako jsou neokarboxylové kyseliny, kyseliny versatovové, kyselina di-n-alkyloctová a kyselina di-n-alkylpropionová, substituované karboxylové kyseliny obsahující 5 až 20 atomů uhlíku, jako jsou například kyseliny halogenkarboxylové (jako kyselina 2-bromhexanová a kyselina 2-bromoktanová), ether-karboxylové kyseliny, aminokarboxylové kyseliny, alifatické dikarboxylové kyseliny,
-2CZ 280408 B6
3-hydroxybenzoová a aminohydroxykarboxylové kyseliny, aminosalicylová, jako je například kyselina sebaková, cykloalkylkarboxylové kyseliny, jako je například kyselina cyklohexankarboxylová, cykloarylkarboxylové kyseliny, jako je například kyselina ftalová, kyselina salicylová, kyselina droxybenzoová, klad kyselina jsou například cí kovy, jako pyridin-N-oxid boxylové kyseliny, jako a kyselina 2,5-dimethylfurankarboxylová.
kyselina 4-hyjako je napřipolykarboxylové kyseliny, jako kyseliny polyakrylové a/nebo jiné kyseliny fixujíje například 2-merkaptopyridin-N-oxid, 2-hydroxya kyselina dehydrooctová nebo heterocyklické karje například kyselina furankarboxylová
Mohou se také používat odpovídající soli alkalické a/nebo amonné a/nebo soli mědnaté, zinečnaté, kobaltnaté nebo nikelnaté kyseliny, které fixují kovy.
Mědnaté, zinečnaté, kobaltnaté nebo nikelnaté soli shora uvedených kyselin jsou nerozpustné ve vodě a mohou se převést působením komplexotvorných polymerních dusíkatých sloučenin na vodorozpustné sloučeniny.
Z hlediska technického postupu výroby prostředků i z hlediska ekonomického je nejvýhodnější nahradit část komplexotvorných dusíkatých sloučenin ve vodě rozpustnými aminy a/nebo polyaminy nebo amoniakem. K tomu se mohou použít například alifatické polyaminy s přímým nebo rozvětveným řetězcem, jako je například ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, aminoethylethanolamin, 1,2-diaminopropan, 1,3-diaminopropan, dipropylentriamin, tripropylentetramin, neopentandiamin a N,N-bis-(3-aminopropyl)ethylendiamin (N4-amin), aminy rozpustné ve vodě, jako jsou například alkanolaminy, jako ethanolamin, diathanolamin, triethanolamin a isopropanolamin, polyetherdiaminy, jako jsou například sloučeniny obecného vzorce
H2N(CH2)nO(CH2CH2O)m(CH2)nNH2 ve kterém n a m představují číslo 1 až 6, a/nebo diaminy nebo polyaminy cyklických sloučenin, jako je například 1,3-diaminocyklohexan a N-aminoethylpiperazin.
Přídavek těchto aminů rozpustných ve vodě je například z hlediska množství ohraničen tak, že neomezuje ani proniknutí prostředků k ochraně dřeva ani nezvyšuje vymývání kovů. Polymerní komplexotvorné dusíkaté sloučeniny je přitom z hlediska množství vždy více než aminů.
Protože širokého spektra účinku proti živočišným a rostlinným škůdcům ničícím dřevo se dosáhne nejčastěji teprve při vyšších použitých množstvích prostředku (více než 30 kg prostředku k ochraně dřeva na každý kubický metr dřeva podle tohoto vynálezu doplnit a zlepšit přídavkem dalšího fungicidu nebo insekticidu.
Vhodný je zvláště přípravek například N-organodiazeniumdioxysloučenin (HDO-sloučenin), jako je například N-cyklohexyldi-3CZ 280408 B6 azeniumdioxysloučenina, N-C4_10-alkyldiazeniumdioxysloučenina, zvláště N-C6_8-alkyldiazeniumdioxysloučenina, N-aryldiazeniumdioxysloučenina, zvláště N-fenyldiazeniumdioxysloučenina a jejich směsi. Jako soli N-organodiazeniumdioxysloučenin se mohou například používat vodorozpustné alkalické a/nebo amonné soli, stejně jako vodorozpustné soli jiných kovů, jako jsou například soli mědi, zinku, niklu a/nebo kobaltu.
Také pomocí směsí s primárními, sekundárními nebo terciárními alifatickými aminy, které obsahuji alespoň jeden hydrofilní zbytek obsahující alespoň 6 atomů uhlíku, se může zlepšit účinné spektrum proti houbám, které způsobují poškození a zbarvení dřeva, stejně jako proti hmyzu poškozujícímu dřevo.
Tyto aminy odpovídají například obecným vzorcům
R R1 R2 1 2 1 1 3
a) R-L-N-R2 a b) R-N-(CH2 )n-N-RJ (CH2)n-NH /
c) R-N \
(CH2)n-NH ve kterých n znamená číslo od 1 do 20,
R představuje alkylovou a/nebo hydroxyalkylovou skupinu obsahující vždy 6 až 20 atomů uhlíku a
R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo jeden ze zbytků R znamená benzylovou skupinu substituovanou odpovídající alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinou obsahující vždy 6 až 30 atomů uhlíku nebo popřípadě substituovanou atomem halogenu.
Alifatické aminy se mohou například zcela nebo částečně zpracovávat, jak odpovídá jejich vlastnostem, ve formě svých solí, jako soli karboxylových kyselin, jako například kyseliny octové, kyseliny propionové, kyseliny 2-ethylhexanové, popřípadě za přídavku emulgátorů, na nové koncentráty nebo roztoky.
Vhodnými alifatickými aminy jsou například dimethylalkylaminy s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylové části, zvláště dimethylalkylamin s 12 nebo 14 atomy uhlíku v alkylové části, methyldioktylamin, methyldidecylamin, oktyldiethanolamin, didodecyl-1,3-propylendiamin, alkyltrimethylendiamin s 13 nebo 15 atomy uhlíku v alkylové části, laurylpropylendiamin a N,N-bis-(3-aminopropyl)laurylamin.
-4CZ 280408 B6
Mohou se také přidávat kvarterní amoniové nebo fosfoniové sloučeniny.
Kvarterní amoniové sloučeniny jsou například sloučeniny, které odpovídají obecnému vzorci r1r2r3r4n+z , ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, zvláště alkylovou skupinu obsahující 12 až 20 atomů uhlíku nebo benzylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů nebo atomem halogenu,
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku, zbytek polymerovaného ethylenoxidu (EO) nebo propylenoxidu (PO) s EO nebo PO n = 2 až 50,
R3 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 3 nebo 4 atomy uhlíku, zbytek polymerovaného ethylenoxidu (EO) nebo propylenoxidu (PO) s EO nebo PO n = 2 až 50,
R4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, nebo každé dva ze substituentů
R1 a R4 dohromady s atomem dusíku znamenají heterocyklický zbytek, který obsahuje 4 nebo 5 atomů uhlíku, 1 nebo 2 atomy dusíku a jednu, dvě nebo tři dvojné vazby, přičemž atomy uhlíku jsou popřípadě substituovány alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu a
Z znamená zbytek kyseliny, jako je například halogenid.
Jako účinné fosfoniové sloučeniny se hodí zvláště sloučeniny obecného vzorce
R1 3R2P+Y , ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu obsahující 8 až 18 atomů uhlíku a
Y představuje zbytek kyseliny, zvláště halogenidový anion.
Zbytky R1 a R2 mají s výhodou přímý řetězec.
Kvarterní fosfoniové sloučeniny mohou být v nových koncentrátech jednotlivě nebo jako směsi. Příkladem takových fosfinových sloučenin jsou například trimethyl-n-dodecylfosfoniumchlorid,
-5CZ 280408 B6 triethyl-n-dodecylfosfoniumbromid, tri-n-propyl-n-tetradecylfosfoniumchlorid, trimethylol-n-hexadecylfosfoniumchlorid, tri-n-butyl-n-tetradecylfosfoniumchlorid, tri-n-butyl-n-dodecylfosfoniumbromid, tri-n-butyl-n-decylfosfoniumchlorid, tri-n-butyl-n-hexadecylfosfoniumbromid, tri-n-hexyl-n-decylfosfoniumchlorid, trifenyl-n-dodecylfosfoniumchlorid, trifenyl-n-tetradecylfosfoniumbromid a trifenyl-n-oktadecylfosfoniumchlorid.
Také je možný přídavek dalších fungicidů, například v emulgované formě jako N-tridecyl-2,6-dimethylmorfolinu (Tridemorph) a/nebo 4-(3-p-terc.-butylfenyl)-2-methylpropyl-2,6-cis-dimethylmorfolinu (Fenpropimorph) a/nebo triatolových sloučenin a/nebo imidazolových sloučenin, jako je 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-triazol, 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-triazol, 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-triazol, 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-triazol (Propiconazol), 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-pentyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-triazol, 1-/2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/-lH-l,2,4-imidazol, α-terc.-butyl-a-(p-chlorfenethyl)-1H-1,2,4-triazol-l-ethanol, 1-(β-alkoxy-2,4-dichlorfenethyl)imidazol a/nebo organických sloučenin cínu, zvláště tributylcínové sloučeniny (TBT), jako je TBT-oxid, TBT-versatoát, TBT-benzoát, TBT-naftenát, TBT-HDO a/nebo isothiazolinonové sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
R1 znamená atom vodíku, alkylovou, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující vždy 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů v kruhu a až s 12 atomy uhlíku, aralkylovou nebo arylovou skupinu obsahující až 19 atomů uhlíku a
R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo
R2 a R3 představují část aromatického zbytku a/nebo hydroxamových kyselin obecného vzorce
O R2
I 7
R -C-N \
OH
-6CZ 280408 B6 ve kterém
R1 například představuje cykloalkylovou (cyklohexylovou) nebo arylovou (fenylovou) skupinu nebo heterocyklický zbytek a o
R například znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo arylovou (fenylovou) skupinu.
Jako emulgátory, popřípadě za přídavku polárního rozpouštědla, mohou nalézt použití především shora jmenované alifatické aminy a jejich soli, kvarterní amoniové sloučeniny a kvarterní fosfoniové sloučeniny a například jiné ionogenní nebo neionogenní emulgátory.
Prostředky k ochraně dřeva mohou popřípadě obsahovat další sloučeniny, například sloučeniny s fungicidně účinným aniontem, jako například sloučeniny boru, jako jsou boráty alkalických kovů a aminů, kyselina boritá a estery kyseliny borité, fluoridy, jako je fluorid draselný a/nebo soli kyseliny fluorborité, kyseliny fluorfosforečné a/nebo kyseliny difluorfosforečné.
Pronikání vodných roztoků nového prostředku k ochraně dřeva je velmi dobré při impregnaci, například při tlakovém způsobu prováděném v kotli. Roztok do dřeva proniká dobře. Rozdělení účinné látky ve dřevě odpovídá požadavkům praxe. Při impregnaci kulatiny se také dosahuje při širokém bělovém dřevu vnější hranice jádra dřeva. Teprve po impregnaci začíná vysrážení kovových solí, které se fixují (natahují) pomocí polymerních dusíkatých sloučenin na vláknech dřeva a látkách obsažených ve dřevě.
Fixace prostředku k ochraně dřeva podle tohoto vynálezu je ukončena za teploty 20 °C například po 1 až 2 týdnech, přičemž fixací horkou párou (o teplotě vyšší než 100 °C) nebo fixací za tepla (při teplotě 50 až 60 °C v uzavřeném systému) se může fixační reakce značně urychlit, takže je potom ukončena po 1 až 2 hodinách nebo 12 až 24 hodinách. Vymývání se sníží, ve srovnání s použitím známých prostředků k ochraně dřeva.
Hodnota pH vodných impregnačních roztoků je obecně mezi 4 až 11, zvláště mezi 6 a 9. Především je možné pH upravit na hodnotu přibližně pod 7,5, aby se mohly do koncentrátů a roztoků také zapracovat fungicidy a insekticidy, které nejsou stálé v alkalické oblasti při vyšších hodnotách pH. Tak se může k rozšíření spektra účinnosti nebo dosažení zvláštních účinků například také použít přídavku dále uvedených sloučenin, popřípadě za použití ionogenních nebo neionogenních emulgátorů a/nebo organických rozpouštědel : methylenbisthiokyanát, chlorované fenoly, dinitril kyseliny tetrachlorisoftalové, amid kyseliny N-cyklohexyl-N-methoxy-2,5-dimethylfuran-3-karboxylové, N-dimethyl-N-fenyl-(N-fluormethylthio)sulfamid, N,N-dimethyl-N-toluyl-(N-fluormethylthio)sulfamid, methylester kyseliny benzimidazol-2-karbamové, 2-thiokyanomethylthiobenzthiazol, anilid kyseliny 2-jodbenzoové,
-7CZ 280408 B6
1-(1,2,4-triazol-l-yl)-/1-(4-chlorfenoxy)/-3,3-dimethylbutan-2-on,
1- (1,2,4-triazol-l-yl)-/1-(4-chlorfenoxy)/-3,3-dimethylbutan-2-ol, hexachlorcyklohexan,
O,O-diethyl-dithiofosforylmethyl-6-chlorbenzoxazolon,
2- (1,3-thiazol-4-yl)benzimidazol,
N-trichlormethylthio-3,6,7,8-tetrahydroftalimid,
N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)-3,6,7,8-tetrahydroftalimid,
N-trichlormethylthioftalimid,
3- jod-2—propylbutylkarbamát,
O,O-dimethyl-S-(2-methylamino-2-oxoethyl)dithiofosfát,
O,O-diethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiofosfát,
O,O-dimethyl-S-(N-ftalimido)methyldithiofosfát,
O,O-diethyl-O-(α-kyanbenzylidenamino)thiofosfát,
6,7,8,9,10-hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,3,4-benzodioxothiepin-3-oxid, (4-ethoxyfenyl)-(dimethyl)-/3-(4-fluor-3-fenoxy)fenyl/propylsilan,
2-sek.-butylfenyl-N-methylkarbamát,
2- i sopropoxyfeny1-N-methylkarbamát,
N-methyl-l-neftylkarbamát, norbonendimethanohexachlorcyklosulfit a 1-(4-chlorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina, syntetické pyrethroidy, jako je
3- fenoxybenzylester kyseliny (+)-3-(2,2-dichlorvinyl-2,2-dimethyl)cyklopropan-l-karboxylové, a-kyan-3,3-fenoxybenzylester kyseliny 3-(2,2-dichlorvinyl-2,2-dimethyl)cyklopropan-l-karboxylové,
3-(2,2-dibromvinyl-2,2-dimethyl)-a-kyan-m-fenoxybenzyl-(IR,3R)cyklopropankarboxylát (Deltamethrin) a a-kyan-3-fenoxybenzylisopropyl-2,4-chlorfenylacetát.
Vodou ředitelné prostředky k ochraně dřeva v koncentrované formě obsahuje měď a/nebo zinek a/nebo nikl a/nebo kobalt obecně například v množství od 1,0 do 12,5 % hmot, počítáno jako kov.
Vhodné
2,5 až 40 % až 40 %
5 až 50 %
0 až 25 %
0 až 40 %
0 až 25 %
0 až 40 %
0 až 50 %
až 2 % koncentráty sestávají například z sloučenin mědi a/nebo zinku a/nebo kobaltu a/nebo niklu, kyseliny fixující kovy, komplexotvorné polymerní dusíkaté sloučeniny, zvláště polyethyleniminu, aminu a/nebo polyaminu, které jsou rozpustné ve vodě, sloučeniny s fungicidně účinným aniontem, N-organodiazeniumdioxysloučeniny, alifatického aminu a/nebo soli alifatického aminu nebo jejich směsi, kvarterní amoniové a/nebo fosfoniové sloučeniny, 0 až 20 % Tridemorphu, Fenpropiomorphu, triazolového derivátu a/nebo imidazolového derivátu, sloučenin tributylcínu a/nebo isothiazolonových sloučenin a/nebo kyselin hydroxamových a syntetických pyrethroidů, přičemž shora uvedené procentuální hodnoty jsou míněny jako procenta hmotnostní, a kde součet činí vždy 100 %, stejně jako popřípadě bezvýznamného množství jiných složek, jako je amoniak, inhibitory koroze, komplexotvorné kyseliny (například kyselina nitrilotrioctová, kyselina ethylendiamintetraoctová, při použití
-8CZ 280408 B6 vody s vyšším stupněm tvrdosti) a podle potřeby vody a/nebo polárního rozpouštědla, které je mísitelné s vodou, avšak podíl těchto složek obecně je malý a v podstatě k usnadnění manipulace.
Vynález se však také týká impregnačních roztoků přepravitelných zředěním vodou, ve kterých je obsažena příslušně nižší koncentrace jednotlivých složek. Koncentrace určená pro použití činí například 0,01 až 1,50 % hmot, kovu, například mědi, ve vodném impregnačním roztoku, vždy podle druhu impregnace a stupně ohrožení impregnovaného dřeva.
Rozpuštěním kovových solí, popřípadě při zahřívání, zvláště sloučenin mědi a/nebo zinku, v polymerních komplexotvorných dusíkatých sloučeninách, popřípadě za přídavku aminu a vody, vznikají vysoce koncentrované pasty rozpustné ve vodě a kapalné koncentráty, které se mohou po zředění vodou použít k impregnaci dřeva.
Průmyslová využitelnost
Použití impregnačních roztoků k ochraně dřeva se může provádět řemeslným způsobem, jako například postřikem, nátěrem, namáčením nebo napouštěním v nádrži, nebo také způsobem prováděným ve velkém technickém měřítku, jako tlakovým způsobem v kotli, způsobem při proměnném tlaku nebo způsobem založeným na použití dvojího vakua.
Výrazem dřevo se rozumí jak celistvé dřevo, tak také dřevěný materiál, jako jsou například desky a překližkové výrobky. Podle tohoto vynálezu se prostředek k ochraně dřeva také používá při tepelném způsobu klížení.
Koncentráty nebo roztoky se mohou barvit barvami nebo pigmentovými přípravky, které jsou rozpustné ve vodě nebo jsou ve vodě emulgovatelné. K dosažení účinku odpuzujícího vodu nebo zlepšení fixace je možný také přídavek voskové, parafinové a/nebo akrylátové disperze.
Koncentráty se mohou zpracovávat popřípadě také na systémy ředitelné vodou, které obsahují pojivá (základní nátěrové barvy, lazurové barvy).
Příklady provedení vynálezu
Vynález osvětlují příklady, které jsou uvedeny dále.
Příklad A (Provedení nespadající do rozsahu tohoto vynálezu.) % aminoethylethanolaminu % kyseliny 2-ethylhexanové % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia (K-HDO) % vody % hydroxiduhličitanu mědnatého Cu(OH)2.CuCO3
Koncentrát se ředí vodou v poměru 2 díly koncentrátu a 98 dílů vody, to znamená, že koncentrace pro použití činí 2 %.
-9CZ 280408 B6
Vždy 20 dřevěných špalíčků z borového bělového dřeva o rozměru 15 x 25 x 50 mm se impregnuje a vždy desetkrát promyje vodou,
I po 4 týdnech fixace za normální teploty (20 °C),
II po zpracování s horkou párou (o teplotě 100 °C po dobu jedné hodiny) a 4 hodinách ochlazování.
Promývací voda se jímá a stanoví se v ní obsah mědi.
Při zpracování s horkou párou se dodatkově analyzuje množství mědi v kondenzátové vodě (na povrchu špalíčků kondenzuje horká pára), stanovený obsah se připočet k obsahu mědi v promývací vodě a ze součtu se vypočítává celkové vymyté množství.
Vypočítá se množství vymyté mědi na celkové množství mědi ve dřevě před vymýváním (nedošlo k vymytí = 0 %, úplné vymytí =
100 %).
Výsledky vymývání mědi:
I 26 %
II a) 9 % (vymývání kondenzátovou vodou)
II b) 21 % (vymývání po zpracování s horkou párou)
II - součet 30%
Příklad B (Provedení nespadající do rozsahu tohoto vynálezu.)
15,0 % diethylentriaminu
25,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,5 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
43,5 % vody
10,0 % hydroxiuhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi
I II a) II b) II- 31 % 11 % 21 % součet 32 %
Příklad C (Provedení nespadající do rozsahu tohoto vynálezu.) % diethylentriaminu % kyseliny 2-ethylhexanové
34.5 % vody
12.5 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi: I 41,5 %
-10CZ 280408 B6
Příklad D (Provedení nespadající do rozsahu tohoto vynálezu.)
17.5 % dipropylentriamuinu 25,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
41.5 % vody % hydroxiduhličitanu měďnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání médi:
I 21 %
a) 6 %
II b) 19 %
II - součet 25 %
Ke stanovení hloubky proniknutí se 5 borových palisád (o délce 1,50 m a průměru 0,20 m ze stejné pěstitelské oblasti, vysušených za přístupu vzduchu, s poměrně úzkými letokruhy a střední šířkou bělí nad 3 cm) rozřeže na 6 kulatinových pořezů o délce vždy 24 cm a plocha řezů se utěsní nátěrem epoxidové pryskyřice. Z každé palisády se odebere jeden pořez, takže se může současně impregnovat 5 borových kulatinových pořezů (jednohodinový snížený tlak menší než 10 kPa, čtyřhodinový tlak 80 kPa).
Kulatinové borové pořezy se nařežou uprostřed, ke stanovení hloubky proniknutí mědi po impregnaci, na plochu řezu se působí monohydrátem sodné soli 4-(pyridyl-[2]-azoJresorcinu (dochází
k červenému zbarvení s mědí a proniknutí. zinkem. Potom se stanoví hloubka
Proniknutí mědi (série 1/1): a b c d e
průměrná šířka bělí (mm) 35 33 38 30 42
průměrné proniknutí mědi (mm) 25 19 27 15 18
(Jsou uvedeny přibližné hodnoty rozměrů ·)
Příklad E (Provedení nespadající do rozsahu tohoto vynálezu.)
15,0 % 1,3-diaminopropanu
25,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
44,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 18 %
II a) 5 %
II b) 19 %
II - součet 24 %
-11CZ 280408 B6
Proniknutí mědi (série 1/2):
a b c d e
průměrná šířka bělí (mm) 35 32 37 31 42
průměrné proniknutí mědi (mm) 22 19 26 15 19
(Jsou uvedeny přibližné hodnoty rozměrů.)
Příklady provedení tohoto vynálezu
Příklad 1 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 % aminoethylethanolaminu
23.5 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
36.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %
Výsledky vymývání mědi:
I 6,5 %
II a) 5,5 %
II b) 8,0 %
II - součet 13,5 %
Proniknutí mědi (série 1/3): průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 2 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 % diethylentriaminu % kyseliny isooktanové % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia % vody % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,5 %
II a) 5,0 %
II b) 8,5 %
II - součet 13,5 %
Proniknutí mědi (série 1/4): průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
a b c d e
37 34 36 33 40
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
-12CZ 280408 B6
Příklad 3
14,5 % polyethyleniminu, n je přibližné 100 8,0 % aminoethylethanolaminu
25,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,5 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
36,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 9,0 %
II a) 7,0 %
II b) 5,5 %
II - součet 12,5 %
III Po dvanáctihodinové fixaci systému 10,5 %
Proniknutí mědi (série 1/5):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
za teploty 60 ’C v uzavřeném
a b c d e
34 31 33 34 39
Proniknuto celou šířkou bělí,
dosaženo hranice j ádra.
Příklad 4
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 100 9,0 % aminoethylethanolaminu
23.5 % kyseliny isooktanové
6,5 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
36.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,0 %
II a) 5,0 %
II b) 7,5 %
II - součet 12,5 %
Proniknutí mědi (série 1/6):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b c d e
32 36 36 49
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 5
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 100 9,0 % aminoethylethanolaminu
23.5 % kyseliny cyklohexankarboxylové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
37,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého Použitá koncentrace: 2 %.
-13CZ 280408 B6
Výsledky vymývání mědi:
I 10,0 %
II a) 4,5 %
II b) 6,5 %
II - součet 11,0 %
III 9,8 %
Proniknutí mědi (série II/l):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí médi (mm)
a b c d e
47 30 31 35 42
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 6 % polyethyleniminu, n je přibližně 150
5,0 % aminoethylethanolaminu
5,5 % diethylentriaminu % kyseliny sebakové % kyseliny isononové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
38,5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 9,0 %
II a) 5,0 %
II b) 7,0 %
II - součet 12,0 %
Proniknutí mědi (série II/2):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
a b c d e
46 31 30 36 44
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 7
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 500 9,0 % aminoethylethanolaminu
21,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
4,0 % anhydridu kyseliny ftalové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
35.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 6,5 %
II a) 4,0 %
II b) 5,5 %
II - součet 9,5
-14CZ 280408 B6
Proniknutí mědi (série II/3):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b c d e
31 33 36 41
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 8
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 100 9,0 % aminoethylethanolaminu
22.5 % kyseliny oktanové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
38,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,0 %
II a) 5,0 %
II b) 7,5 %
II - součet 12,5 %
Proniknutí mědi (série II/4):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
a b c d e
45 32 32 34 41
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 9
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 9,0 % aminoethylethanolaminu
27,0 % kyseliny C10-versatové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
33.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 6,5 %
II a) 4,5 %
II b) 7,5 %
II - součet 12,0 %
III 9,8 %
Proniknutí mědi (série II/5):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
a b c d e
48 33 32 34 43
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
-15CZ 280408 B6
Příklad 10
15,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 8,0 % aminoethylethanolaminu
23.5 % kyseliny salicylové
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
37.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,5%
II a) 4,0 %
II b) 8,0 %
II - součet 12,0 %
III 9,5 %
Proniknutí mědi (série II/6):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
Příklad 11 a b c d e
32 31 35 42
Proniknuto celou šířkou dosaženo hranice jádra.
bělí,
14,5 % polyethyleniminu, n je přibližné 150 8,0 % aminoethylethanolaminu
26,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,5 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
37,6 % vody
7,4 % oxidu zinečnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání zinku:
I 10,0 %
Proniknutí zinku (série II/l):
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
31
Proniknuto celou šířkou dosaženo hranice jádra.
bělí,
Příklad 12
15,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 9,0 % aminoethylethanolaminu
23,5 % kyseliny isononové
4,0 % kyseliny borité
6,5 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
32,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
-16CZ 280408 B6
Výsledky vymývání mědi:
I 7,5 %
II a) 6,0 %
II b) 8,0 %
II - součet 14,0 %.
Příklad 13
17.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 150
5,0 % dipropylentriaminu
26,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
21.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
4,0 % propikonazolu
12,0 % neionogenního emulgátoru (ethoxylovaný nonylfenol, přibližně 9 mol ethylenoxidu na každý mol fenolu) 4,0 % propylenglykolu
Použitá koncentrace: 1,5 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 6,5 %
II a) 4,0 %
II b) 6,0 %
II - součet 10,0 %
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) b
a b
40
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 14
17.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 500 5,0 % dipropylentriaminu
20,0 % kyseliny sorbové
27.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
4,0 % propikonazolu
12,0 % neionogenního emulgátoru
4,0 % propylenglykolu
Použitá koncentrace: 1,5 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 8,5 %.
Příklad 15
17.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 5,0 % dipropylentriaminu
18,0 % kyseliny sebakové
29.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
4,0 % propikonazolu
-17CZ 280408 B6
12,0 % neionogenního emulgátoru 4,0 % propylenglykolu
Použitá koncentrace: 1,5 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 5,3 %
II a) 3,2 %
II b) 4,6 %
II - součet 7,8 %.
Příklad 16
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 150
4.2 % dipropylentriaminu
22.5 % kyseliny isononové
27,0 % benzalkoniumchloridu (ci2-14^ (N-C12_14-alkyl-N-benzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid)
8.3 % hydroxiduhličitanu měďnatého
23.5 % vody
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 10,0 %
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm)
Příklad 17 a b
41
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
8,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 150
8,5 % dipropylentriaminu
13,5 % kyseliny isononanové
25,0 % kyseliny borité
16,0 % benzalkoniumchloridu
24,0 % vody
5,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 10,0 %
II a) 4,0 %
II b) 6,0 %
II - součet 10,0 %
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
31
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
-18CZ 280408 B6
Příklad 18
8,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 150
5,0 % dipropylentriaminu
26,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
21,5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
3,0 % TBT-benzoátu
14,0 % neionogenního emulgátoru
3,0 % propylenglykolu
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,5 %
II a) 5,0 %
II b) 6,5 %
II - součet 11,5 %
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
34
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 19
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 8,0 % aminoethylethanolaminu
25,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
10,0 % sodné soli benzisothiazolonu
32.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání médi:
I 6,5%
II a) 5,0 %
II b) 3,0 %
II - součet 8,0 %.
Příklad 20
15,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 500 8,0 % aminoethylethanolaminu
22,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,0 % 2-merkaptopyridin-N-oxidu
39,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 9,5 %
II a) 6,5 %
II b) 5,5 %
II - součet 12,0 %
-19CZ 280408 B6
Příklad 21
15,0 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 9,0 % aminoethylethanolaminu
20,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
10,0 % 2-hydroxypyridin-N-oxidu
36,0 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %·
Výsledky vymývání mědi:
I 8,5 %
II a) 5,0 %
II b) 7,5 %
II - součet 12,5 %.
Příklad 22
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 500
10,0 % aminoethylethanolaminu
20,0 % 2-hydroxypyridin-N-oxidu
6,0 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
29.5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 9,5 %
II a) 7,0 %
II b) 5,5 %
II - součet 12,5 %.
Příklad 23
14.5 % polyethyleniminu, n je přibližně 500
21.5 % kyseliny isooktanové
7,5 % hydroxidu mědnatého
35,0 % benzalkoniumchloridu (C19/1d)
21,5 % vody
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání médi:
I 10,5 %
II a) 6,5 %
II b) 7,0 %
II - součet 13,5 %.
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
37
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
-20CZ 280408 B6
Příklad 24
13.50 % polyethyleniminu, n je přibližně 500
25.75 % kyseliny 2-ethylhexanové
7,00 % hydroxidu mědnatého
11.50 % dimethylalkylaminu (C12/14) (N-Ci2-i4-alkyl-N,N-dimethylamin)
7.50 % Tridemorph
9.75 % ethoxylovaného aminu kokosového tuku (specifická hmotnost
0,96 g/cm3 za teploty 50 °C)
25,00 % vody
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 5,5 %
II a) 3,5 %
II b) 3,5 %
II - součet 7,0
Příklad 25
11,75 % polyethyleniminu, n je přibližně 130
3,25 % dipropylentriaminu
22.33 % kyseliny 2-ethylhexanové
6,67 % hydroxiduhličitanu mědnatého
10,00 % dimethylalkylaminu (C12/14)
6,67 % Tridemorph
10,00 % ethoxylovaného aminu kokosového tuku (specifická hmotnost
0,96 g/cm3 za teploty 50 °C)
29.33 % vody
Použitá koncentrace: 1,5 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 7,0 %
II a; 1 5,0 %
ii b; 1 4,0 %
II - součet 9,0 %
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
30
Proniknuto celou šířkou bělí, dosaženo hranice jádra.
Příklad 26
14.50 % polyethyleniminu, n je přibližně 150 8,00 % aminoethylethanolaminu
25.50 % kyseliny 2-ethylhexanové
4,50 % N-cyklohexyldiazeniumdioxykalia
37,35 % vody
10,00 % hydroxiduhličitanu mědnatého
0,15 % Deltamethrin
-21CZ 280408 B6
Výsledky vymývání mědi:
I 6,5 %
II a) 3,5 %
II b) 4,0 %
II - součet 8,5 %.
Příklad 27
27,00 % polyethyleniminu, n je přibližně 500
33,00 % kyseliny 2-ethylhexanové
2,75 % vody
11,25 % hydroxidu měčfnatého
Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 11,0 %
II a) 6,0 %
II b) 6,5 %
II - součet 12,5 %.
Proniknutí mědi:
průměrná šířka bělí (mm) asi průměrné proniknutí mědi (mm) a b
32
Proniknuto celou šířkou bělí dosaženo hranice jádra.
Příklad 28
14,5 % polyethyleniminu, n je přibližně 500 7,0 % aminoethylethanolaminu
26,0 % kyseliny 2-ethylhexanové
4,0 % sodné soli kyseliny N-cyklohexyl-2,5-dimethylfuran-3-hydroxamové
38,5 % vody
10,0 % hydroxiduhličitanu mědnatého Použitá koncentrace: 2 %.
Výsledky vymývání mědi:
I 8,5 %
II a) 5,0 %
II b) 5,0 %
II - součet 10,0 %.

Claims (10)

1. Vodorozpustný prostředek k ochraně dřeva, obsahující 2,5 až 40 % hmot, sloučeniny kovu a 10 až 40 % hmot, kyseliny fixující tento kov, vyznačující se tím, že dodatkově obsahuje 5 až 50 % hmot, komplexotvorné polymerní dusíkaté sloučeniny.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu mědi.
3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje polyethylenimin s hodnotou polymeračního stupně n větší, než 10.
4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje kyselinu 2-ethylhexanovou.
5. Způsob ochrany dřeva, vyznačující se tím, že se dřevo ošetří účinným množstvím prostředku podle nároku 1.
6. Způsob ochrany dřeva, vyznačující se tím, že se dřevo ošetří účinným množstvím směsi vody a prostředku podle nároku 1.
7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dodatkově obsahuje amin, který je rozpustný ve vodě.
8. Použití účinného množství prostředku podle nároku 1 k ochraně dřeva.
9. Použití účinného množství směsi vody a prostředku podle nároku 1 k ochraně dřeva.
10.Směs vody a účinného množství prostředku podle nároku 1.
CS913165A 1990-10-20 1991-10-18 Prostředky k ochraně dřeva obsahující polymerní dusíkaté sloučeniny a kyseliny fixující kov CZ280408B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4033419A DE4033419A1 (de) 1990-10-20 1990-10-20 Polymere stickstoffverbindungen und metall fixierende saeuren enthaltende holzschutzmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS316591A3 CS316591A3 (en) 1992-05-13
CZ280408B6 true CZ280408B6 (cs) 1996-01-17

Family

ID=6416728

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS913165A CZ280408B6 (cs) 1990-10-20 1991-10-18 Prostředky k ochraně dřeva obsahující polymerní dusíkaté sloučeniny a kyseliny fixující kov

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5186947A (cs)
EP (1) EP0482433B1 (cs)
JP (1) JP3115376B2 (cs)
AT (1) ATE117618T1 (cs)
AU (1) AU638873B2 (cs)
CA (1) CA2053698C (cs)
CZ (1) CZ280408B6 (cs)
DE (2) DE4033419A1 (cs)
DK (1) DK0482433T3 (cs)
ES (1) ES2067827T3 (cs)
FI (1) FI114619B (cs)
MY (1) MY110256A (cs)
NO (1) NO180260C (cs)
NZ (1) NZ240048A (cs)
PL (1) PL168277B1 (cs)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5444093A (en) * 1989-11-11 1995-08-22 Dr. Wolman Gmbh Wood preservatives
US6099856A (en) 1992-06-15 2000-08-08 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US5578323A (en) 1992-06-15 1996-11-26 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid carriers and methods for preparation and use thereof
US5629020A (en) * 1994-04-22 1997-05-13 Emisphere Technologies, Inc. Modified amino acids for drug delivery
US5541155A (en) * 1994-04-22 1996-07-30 Emisphere Technologies, Inc. Acids and acid salts and their use in delivery systems
US6344213B1 (en) * 1996-03-29 2002-02-05 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5443841A (en) * 1992-06-15 1995-08-22 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid microspheres and methods for preparation and use thereof
US6221367B1 (en) 1992-06-15 2001-04-24 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US5714167A (en) 1992-06-15 1998-02-03 Emisphere Technologies, Inc. Active agent transport systems
US5693338A (en) * 1994-09-29 1997-12-02 Emisphere Technologies, Inc. Diketopiperazine-based delivery systems
US5792451A (en) 1994-03-02 1998-08-11 Emisphere Technologies, Inc. Oral drug delivery compositions and methods
US5811127A (en) 1992-06-15 1998-09-22 Emisphere Technologies, Inc. Desferrioxamine oral delivery system
US5401516A (en) 1992-12-21 1995-03-28 Emisphere Technologies, Inc. Modified hydrolyzed vegetable protein microspheres and methods for preparation and use thereof
EP1025840B1 (en) 1993-04-22 2005-06-29 Emisphere Technologies, Inc. Oral drug compositions
US6610329B2 (en) * 1993-04-22 2003-08-26 Emisphere Technologies Inc. Compositions for the delivery of antigens
US5643957A (en) 1993-04-22 1997-07-01 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5709861A (en) * 1993-04-22 1998-01-20 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for the delivery of antigens
US5958457A (en) 1993-04-22 1999-09-28 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for the delivery of antigens
DE4339701A1 (de) * 1993-11-22 1995-05-24 Bayer Ag Holzschutzmittel enthaltend eine Kupferverbindung
DE4403291C2 (de) * 1994-02-03 1998-09-03 Kurt Obermeier Gmbh & Co Kg Zinkhaltiges Holzschutzmittel
US5426121A (en) * 1994-10-04 1995-06-20 Akzo Nobel N.V. Wood preservation formulation comprising complex of a copper cation and alkoxylated diamine
DE4441672A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Basf Ag Holzschutzmittel
US5650386A (en) * 1995-03-31 1997-07-22 Emisphere Technologies, Inc. Compositions for oral delivery of active agents
US5989539A (en) 1995-03-31 1999-11-23 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6090958A (en) 1995-03-31 2000-07-18 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
BR9604880A (pt) 1995-03-31 1998-05-19 Emisphere Tech Inc Composto composição forma de unidade de dosagem métodos para administração de um agente biologicamente ativo para preparar uma composição para administração de um agente ativo e para preparar um composto e composição farmacológica
US5866536A (en) 1995-03-31 1999-02-02 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6001347A (en) 1995-03-31 1999-12-14 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5965121A (en) 1995-03-31 1999-10-12 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5820881A (en) 1995-04-28 1998-10-13 Emisphere Technologies, Inc. Microspheres of diamide-dicarboxylic acids
DE19515211A1 (de) * 1995-04-28 1996-10-31 Ruetgers Ag Holzschutzmittel
US5750147A (en) 1995-06-07 1998-05-12 Emisphere Technologies, Inc. Method of solubilizing and encapsulating itraconazole
US5824345A (en) 1995-06-07 1998-10-20 Emisphere Technologies, Inc. Fragrances and flavorants
US5667806A (en) 1995-06-07 1997-09-16 Emisphere Technologies, Inc. Spray drying method and apparatus
US6051258A (en) 1995-06-07 2000-04-18 Emisphere Technologies, Inc. Proteinoid emulsions and methods for preparation and use thereof
DE19681560T1 (de) 1995-09-11 1998-08-20 Emisphere Tech Inc Verfahren zur Herstellung von omega-Aminoalkansäure-Derivaten aus Cycloalkanonen
WO1997047288A1 (en) 1996-06-14 1997-12-18 Emisphere Technologies, Inc. Microencapsulated fragrances and method for preparation
US6358504B1 (en) * 1997-02-07 2002-03-19 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5879681A (en) 1997-02-07 1999-03-09 Emisphere Technolgies Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US6313088B1 (en) 1997-02-07 2001-11-06 Emisphere Technologies, Inc. 8-[(2-hydroxy-4-methoxy benzoyl) amino]-octanoic acid compositions for delivering active agents
US6060513A (en) 1997-02-07 2000-05-09 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5804688A (en) 1997-02-07 1998-09-08 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5990166A (en) 1997-02-07 1999-11-23 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5876710A (en) 1997-02-07 1999-03-02 Emisphere Technologies Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5939381A (en) 1997-02-07 1999-08-17 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
JP4142125B2 (ja) * 1997-03-10 2008-08-27 株式会社ザイエンス 木材保存剤
US5863944A (en) 1997-04-30 1999-01-26 Emisphere Technologies, Inc. Compounds and compositions for delivering active agents
US5962710A (en) 1997-05-09 1999-10-05 Emisphere Technologies, Inc. Method of preparing salicyloylamino acids
AU4692899A (en) 1998-06-17 2000-01-05 Coating Development Group, Inc. Method for pressure treating wood
US6426118B2 (en) 1998-06-17 2002-07-30 Coating Development Group, Inc. Method for pressure treating wood
AU7081500A (en) * 1999-08-27 2001-03-26 Invitrogen Corporation Metal binding compounds and their use in cell culture medium compositions
JP4804656B2 (ja) * 2001-07-03 2011-11-02 住化エンビロサイエンス株式会社 木材防黴組成物
CA2357357C (en) 2001-09-17 2010-03-16 Genics Inc. Method of treating building materials with boron and building materials
US6646147B2 (en) * 2002-02-14 2003-11-11 Phibrotech, Inc. Process for the dissolution of copper metal
WO2004011215A2 (en) * 2002-07-26 2004-02-05 Osmose, Inc. Polymeric wood preservative compositions
US6547864B1 (en) * 2002-09-10 2003-04-15 Michael Howard West Zinc oxide-dimethylalkylamine salt wood protection composition
US8747908B2 (en) * 2003-04-09 2014-06-10 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
US8637089B2 (en) * 2003-04-09 2014-01-28 Osmose, Inc. Micronized wood preservative formulations
NZ542889A (en) 2003-04-09 2010-02-26 Osmose Inc Micronized wood preservative formulations comprising dispersions of micronized metal or metal compounds
WO2004113038A2 (en) * 2003-06-17 2004-12-29 Phibro-Tech, Inc. Inhibition of calcium and magnesium precipitation from wood preservatives
NZ544699A (en) 2003-06-17 2009-11-27 Phibrowood Llc Particulate wood preservative and method for producing same
US20050252408A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Richardson H W Particulate wood preservative and method for producing same
PL2431430T3 (pl) * 2004-10-14 2017-07-31 Koppers Performance Chemicals Inc. Zastosowanie mikronizowanych kompozycji konserwujących drewno w nośnikach organicznych
EP1899124B1 (en) * 2005-06-29 2010-12-29 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Wood preservative composition
US20070021385A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Jun Zhang Compositions and methods for wood preservation
JP4923657B2 (ja) 2006-03-23 2012-04-25 パナソニック株式会社 スピーカ装置およびこのスピーカ装置を用いたテレビジョン受像機
JP2007279397A (ja) 2006-04-06 2007-10-25 Sony Corp 薄型映像表示装置
US20080026152A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Brient James A Process for post-treatment of amine-based preservative-treated wood
US7842656B2 (en) * 2006-09-22 2010-11-30 Rohm And Haas Company Wood treatment method
CA2599333C (en) * 2006-09-22 2011-11-22 Rohm And Haas Company Wood treatment method
US20080175913A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-24 Jun Zhang Wood preservative compositions comprising isothiazolone-pyrethroids
GB0700857D0 (en) * 2007-01-17 2007-02-21 Betts John A Preservative compositions for wood and like materials
JP5112734B2 (ja) * 2007-04-10 2013-01-09 花王株式会社 第４級アンモニウム塩組成物
DE102007043717A1 (de) 2007-09-13 2009-03-19 Remmers Baustofftechnik Gmbh Holzschutzmittel
US20090162410A1 (en) * 2007-12-21 2009-06-25 Jun Zhang Process for preparing fine particle dispersion for wood preservation
WO2009134406A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 Marvin Lumber And Cedar Company D/B/A Marvin Windows And Doors Method and apparatus for steam heating with drying of solvents
EP2183970A1 (en) * 2008-10-08 2010-05-12 Lonza, Inc. Mold-inhibiting method and composition
GB2479556A (en) 2010-04-13 2011-10-19 Arch Timber Protection Ltd Wood preservative formulation
GB201119139D0 (en) * 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
JP2015137226A (ja) * 2014-01-20 2015-07-30 株式会社ザイエンス 木材保存剤
AU2015253030A1 (en) * 2014-05-02 2016-11-03 Arch Wood Protection, Inc. Wood preservative composition
CN105076201B (zh) * 2015-09-09 2017-07-07 郑州轻工业学院 一种复配型油田注水杀菌剂
AU2016344234A1 (en) * 2015-10-30 2018-05-10 Koppers Performance Chemicals Inc. Methods for improved copper penetration in wood
WO2018049131A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Lonza Inc. Enhanced biocide composition containing an isothiazolinone and a pyrithione
US11432546B2 (en) 2018-10-04 2022-09-06 Kop-Coat, Inc. Wood treatment solutions containing fungicides and tertiary alkanolamines and related methods, wood products and composition for protection against fungal organisms

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3046188A (en) * 1959-07-27 1962-07-24 Gaudian Bernhard Fungicidal composition
US3769398A (en) * 1970-05-25 1973-10-30 Colgate Palmolive Co Polyethylenimine shampoo compositions
US4038451A (en) * 1975-09-29 1977-07-26 The Dow Chemical Company Compositions comprising polyalkylenepolyamines and a mixture of mono- and diammonium phosphates as fire retardants for cellulosic substrates
US4075394A (en) * 1976-04-08 1978-02-21 The Dow Chemical Company Process of inhibiting tannin migration in tannin-containing wood substrates
DE3605008A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3639063A1 (de) * 1986-11-14 1988-05-19 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3742834A1 (de) * 1987-12-17 1989-07-13 Wolman Gmbh Dr Holzschutzmittel
DE3839848A1 (de) * 1988-11-25 1990-05-31 Ruetgerswerke Ag Holzschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE59104396D1 (de) 1995-03-09
JP3115376B2 (ja) 2000-12-04
NO914101L (no) 1992-04-21
FI914834A (fi) 1992-04-21
FI914834A0 (fi) 1991-10-14
CA2053698A1 (en) 1992-04-21
NZ240048A (en) 1992-11-25
DK0482433T3 (da) 1995-04-10
JPH04339602A (ja) 1992-11-26
NO180260C (no) 1997-03-19
AU8596491A (en) 1992-04-30
NO914101D0 (no) 1991-10-18
US5186947A (en) 1993-02-16
FI114619B (fi) 2004-11-30
CS316591A3 (en) 1992-05-13
ATE117618T1 (de) 1995-02-15
NO180260B (no) 1996-12-09
CA2053698C (en) 2001-02-06
EP0482433A1 (de) 1992-04-29
PL168277B1 (en) 1996-01-31
ES2067827T3 (es) 1995-04-01
EP0482433B1 (de) 1995-01-25
AU638873B2 (en) 1993-07-08
DE4033419A1 (de) 1992-04-23
MY110256A (en) 1998-03-31
PL292098A1 (en) 1992-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280408B6 (cs) Prostředky k ochraně dřeva obsahující polymerní dusíkaté sloučeniny a kyseliny fixující kov
US5853766A (en) Wood preservatives
EP3137270B1 (en) Wood preservative composition
CA2028228C (en) Wood preservatives containing polymeric nitrogen compounds
US4648988A (en) Water-dilutable wood-preserving liquids
US7959723B2 (en) Use of biocide compositions for wood preservation
EP0089958B1 (en) Wood preservative compositions
JP6514269B2 (ja) 木材保護において用いられるための添加剤
EP0542071B1 (de) Holzschutzmittel

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20111018