NO177860B - Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler Download PDFInfo
- Publication number
- NO177860B NO177860B NO905467A NO905467A NO177860B NO 177860 B NO177860 B NO 177860B NO 905467 A NO905467 A NO 905467A NO 905467 A NO905467 A NO 905467A NO 177860 B NO177860 B NO 177860B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- stated
- parts
- spheres
- aqueous suspension
- Prior art date
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 28
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 17
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 16
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 15
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical group CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 12
- RZLLIOPGUFOWOD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tribromo-2-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=CC(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1 RZLLIOPGUFOWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 8
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical group [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 8
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 8
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1Br VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical class CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009781 Myrtillocactus geometrizans Nutrition 0.000 description 1
- 240000009125 Myrtillocactus geometrizans Species 0.000 description 1
- 244000171022 Peltophorum pterocarpum Species 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000009435 building construction Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåter for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Skumtermoplastpolymerer anvendes meget ofte i forbindelse med bygningskonstruksjoner på grunn av deres lave tetthet og utmerkede varmeisolerende egenskaper. For slike anvendelser er det ønskelig at skummet er brannhemmende for å unngå enhver potensiell risiko forbundet med sikkerheten derav. En rekke halogenerte organiske forbindelser er foreslått som tilset-ningsmidler for en rekke formål. Mens disse forbindelser effektivt kan gjøre skummet brannresistent, kan tilstedeværelse av et brannhemmende middel innvirke uheldig på skumdannelsesprosessen og på de fysiske egenskaper til det endelige skumprodukt. Dessuten krever visse halogenerte organiske forbindelser anvendelse av synergister som peroksyder, for å være effektive ved lave konsentrasjoner.
US-PS 3.590.014 lærer at polystyrenkuler som inneholder et flyktig hydrokarbonskummemiddel kan belegges med en blanding av 2, 4,6-tribromfenylallyleter og pentabromfenylallyleter ved at de impregnerte kuler tumles med brannhemmende midler og et klebemiddel. Det brannhemmende middel kan alternativt påføres som et ikke-fastklebet pulverbelegg. Disse metoder krever et separat impregneringstrinn og gir ikke kuler hvor det brannhemmende middel er fysisk innlemmet i polymeren.
GB-PS 1.170.960 lærer fremstilling av ekspanderbare polystyrenkuler inneholdende en bromfenylallyleter, ved polyme-risering av styren i vandig suspensjon i nærvær av et flyktig skummemiddel og det brannhemmende middel. De således oppnådde kuler belegges deretter med en ytterligere mengde bromfenylallyleter. Anvendelse av et klebemiddel som voks, olje eller en ester for å binde det brannhemmende middel til kuleover-flaten er foretrukket. Tilstedeværelse av bromfenylallyleteren under fri-radikal polymeriseringstrinnet kan inter-ferere med polymeriseringen på grunn av termineringsreaksjoner og kan således ha negativ innvirkning på molekylvekten og de fysiske egenskaper til det endelige støpte skum. I tillegg er det nødvendig med to separate trinn (impregnering og belegning).
FR-PS 2.413.420 lærer belegning av ekspanderbare polystyrenpartikler med en filmdannende polymerlateks og et brannsikkert middel som pentabromfenylallyleter. Denne fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare polystyrenkuler krever en rekke trinn og introdusesrer andre substanser i kulene foruten det brannhemmende middel og skummemiddelet.
GB-PS 1.157.116, 1.356.401 og 1.182.964 lærer fremstillingen av en brannhemmende skumpolymerplate hvor en varmmyknet polymerharpiks, en bromfenylallyleter og et flyktig skummemiddel blandes inngående i en ekstruder før ekstrudering. Denne metode passer ikke for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare polymerkuler.
AU-A-547.069 beskriver en fremgangsmåte som omfatter dannelse av en vandig suspensjon av polystyrenkuler, esemiddel og en forbindelse med etterfølgende oppvarming av suspensjonen og separering av kulene.
Det er klart behov for enklere metoder for fremstilling av ekspanderbare termoplastkuler som inneholder bromfenylally1-etere. Slike metoder bør ikke innvirke inn på muligheten til å støpe de ekspanderbare kuler til støpte skumprodukter eller kompromittere produktenes fysiske egenskaper.
Figurene 1 og 2 viser innvirkningen av 2,4,6-tribromfenylallyleter på flammeresistensen til støpte skumgjenstander som er oppnådd ved anvendelse av kuler fremstilt i overensstemmelse med fremgangsmåten for den foreliggende oppfinnelse.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således en fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler som omfatter dannelse av en vandig suspensjon av vinylaromatiske polymerpartikler, en effektiv mengde av et suspensjonsmiddel, en bromert forbindelse og et alifatisk hydrokarbonskummemiddel, oppvarming av suspensjonen for å innlemme den bromerte forbindelse og skummemiddelet i polymerpartiklene for å danne brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler, og separering av kulene fra vannet, som er kjennetegnet ved at den bromerte forbindelse er 2,4,6-tribromfenylallyleter, at den vandige suspensjon omfatter 100 vektdeler vinylaromatiske polymerpartikler, fra 50 til 500 vektdeler vann, fra 0,1 til 1,5 vektdeler av den bromerte forbindelse og fra tre til 20 vektdeler av det C4-C6 alifatiske hydrokarbonskummemiddel, og at den vandige suspensjon oppvarmes ved en temperatur fra 40°C til 140°C i en periode fra en til femten timer.
Denne fremgangsmåte gir ekspanderbare termoplastkuler som lett kan formes til skumgjenstander med utmerkede fysiske og brannhemmende egenskaper.
De vinylaromatiske polymerpartikler som er egnet for anvendelse i forbindelse med fremgangsmåten for den foreliggende oppfinnelse kan være kuleformede eller partikler med uregelmessig form av hvilke som helst av de termoplastvinyl-aromatiske polymerer som kan anvendes for fremstillingen av støpte skumgjenstander. Skjønt homopolymerer eller kopolymerer av enhver vinylaromatisk monomer kan anvendes, er styren og substituerte styrenmonomerer foretrukne. Eksempler på passende vinylaromatiske monomerer omfatter blant annet styren, a-metylstyren, ar-metylstyren, ar-etylstyren, ar-isopropylstyren, ar-tert-butylstyren, vinyltoluen, vinylxylen, ar-klorstyren og vinylnaftalen. Mindre mengder av andre etylenumettede kopolymeriserbare monomerer kan også anvendes omfattende f.eks. butadien, akrylsyre, metakrylsyre, maleinanhydrid, metylmetakrylat og akrylonitril. Den vinylaromatiske polymer kan være gummi som er modifisert med en elastomer som polybutadien eller styren/butadien-blokk eller tilfeldige kopolymerer. De vinylaromatiske polymerpartikler bør foretrukket ha en gjennomsnittlig diameter fra 0,1 til 2 mm. Fremgangsmåter for fremstilling av passende partikler som suspensjonspolymerisering eller pelletisering er vel kjent innen teknikken.
2,4,6-tribromfenylallyleteren som anvendes i den foreliggende fremgangsmåte kan inneholde mindre mengder av andre isomerer eller andre bromfenylallyletere som inneholder forskjellige antall bromsubstituenter. For å gjøre de vinylaromatiske polymerpartikler brannhemmende på en effektiv måte, er fra 0,1 til 1,5 vektdeler bromfenylallyleter pr. 100 vektdeler partikler tilstede i den vandige suspensjon. Mest foretrukket er mengden bromfenylallyleter fra 0,3 til 1,0 vektdeler pr. 100 vektdeler partikler.
Passende C4-C6-alifatiske hydrokarbonskummemidler omfatter n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, n-heksan, 2-metylpentan, 3-metylpentan, cykloheksan, cyklopentan og cyklobutan. Skummemiddelet anvendes foretrukket i en mengde fra 5 til 12 vektdeler skummemiddel pr. 100 vektdeler polymerpartikler.
Disse bestanddeler suspenderes i fra 50 til 500 vektdeler (foretrukket fra 75 til 250 vektdeler) vann pr. 100 vektdeler polymerpartikler ved anvendelse av en effektiv mengde av ett eller flere passende suspensjonsmidler. Ethvert suspensjonsmiddel som kan anvendes i forbindelse med suspensjonsimpreg-nering av vinylaromatiske polymerpartikler kan anvendes. Eksempler på passende suspensjonsmidler omfatter fint oppdelte vannuoppløselige uorganiske substanser som trikalsiumfosfat, sinkoksyd, bentonitt, talkum, kaolin, magnesiumkarbonat, aluminiumoksyd og lignende, såvel som vannoppløselige polymerer som polyvinylalkohol, alkylarylsulfonater, hydroksy-etylcellulose, polyakrylsyre, metylcellulose og polyvinyl-pyrrolidon. Hjelpesuspensjonsmidler som natrium-lineær-alkylbenzensulfonater kan også anvendes. Anvendelsen av trikalsiumfosfat sammen med et natrium-lineær-alkylbenzen-sulfonat er særlig foretrukket. Mengden av det nødvendige suspensjonsmiddel vil variere avhengig av en rekke faktorer, men vil generelt være fra 0,01 til 1 vektdel pr. 100 vektdeler vinylaromatiske polymerpartikler. Ett eller flere overflateaktive midler som et polyoksyalkylenderivat av sorbitanmonolaurat eller en annen fettsyreester, en etylenoksyd/propylen-oksyd-blokk-kopolymer eller andre ikke-ioniske eller anioniske overflateaktive midler kan om ønsket tilsettes til den vandige suspensjon. Den foretrukne mengde av det overflateaktive middel er fra 0,01 til 1 vektdel pr. 100 vektdeler vinylaromatiske polymerpartikler.
Den vandige suspensjon oppvarmes deretter, foretrukket under omrøring eller blanding, ved en temperatur fra 40 til 140°C (foretrukket fra 50 til 130°C) i en tidsperiode fra en til femten timer (foretrukket fra to til ti timer) inntil bromfenylallyleteren og det alifatiske hydrokarbonskummemiddel er innlemmet i de vinylaromatiske polymerpartikler. Temperaturen kan fordelaktig varieres under dette impregneringstrinn.
Etter impregnering, separeres de brannhemmende ekspanderbare vinylaromatiske polymerkuler fra vannet ved anvendelse av en passende metode som filtrering, sentrifugering eller dekante-ring. Kulene kan vaskes med ytterligere vann og deretter eventuelt tørkes. Dersom det er anvendt et suspensjonsmiddel som trikalsiumfosfat, kan det være ønskelig å vaske kulene først med fortynnet syre (f.eks. saltsyre) for å fjerne suspensj onsmiddelet.
De brannhemmende ekspanderbare vinylaromatiske polymerkuler
som fremstilles i overensstemmelse med fremgangsmåten for den foreliggende oppfinnelse kan lett formes til støpte skumgjenstander ved oppvarming. Kulene ekspanderer og smelter sammen til å danne den støpte gjenstand. Før det endelige støpe-trinn, preekspanderes foretrukket kulene. Slike metoder for fremstilling av støpte skumgjenstander er vel kjent og er f.eks. beskrevet i Ingram et al "Polystyrene and Related Thermoplastic Foams", Plastic Foams, Marcel Dekker (1973), del II, kapittel 10, ss. 531-581, Ingram "Expendable Polystyrene
Processes", Addition and Condensation Polymerization Process, American Chemical Society (1969), kapittel 33, ss. 531-535.
Støpte skumgjenstander som er fremstilt ved anvendelse av de brannhemmende ekspanderbare vinylaromatiske kuler i henhold til oppfinnelsen er meget resistente overfor flammer, selv når relativt små mengder av bromfenylallyleteren er tilstede. Anvendelse av peroksysynergister er ikke nødvendig for å oppnå tilfredsstillende brannhemming. Bromfenylallyleteren innlemmes heller homogent i kulene enn at den belegges på over-flaten av kulene som i de tidligere kjente metoder, og den interfererer derfor ikke med sammensmeltningen av kulene når de ekspanderes til støpte skumgjenstander. Tetthet, strekk-fasthet, varmebestandighet og andre fysiske og mekaniske egenskaper for skummene påvirkes ikke av tilstedeværelsen av bromfenylallyleteren når fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse anvendes.
Uten ytterligere utdypning antar man at en fagkyndig på området kan nyttiggjøre seg den foreliggende oppfinnelse fullt og helt ved anvendelse av den etterfølgende beskrivelse. De etterfølgende eksempler er illustrerende for de etterfølgende patentkrav og den ytterligere beskrivelse.
EKSEMPLER - Generelle prosedyrer
Skummemetode:
Brannhemmende ekspanderbare polystyrenkuler ble fremstilt som beskrevet i det etterfølgende, preekspandert og deretter formet ved tilførsel under vakuum til et forvarmet formrom med diameter 50,8x203,2 mm. Kulene ble sammensmeltet ved omtrent 115°C i fem til ti sekunder i formen, og den oppnådde skumplate ble deretter avkjølt ved sirkulasjon av vann i formen.
Vertikal testmetode:
En rekke prøvestykker med størrelse 152,4x25,4x12,7 mm skjæres fra hver skumplate og kondisjoneres ved 60°C under vakuum i 16 timer. Hvert prøvestykke henges på langs fra en klemme og en mikrobrenner med en gul flamme på 19 mm bringes i kontakt
med den nedre kant av skumprøven i tre sekunder. Den gjennomsnittlige vertikale brenntid (tiden fra tilbaketrekking av flammen til flammekutt i skummet) bestemmes for fem prøver.
Horisontal testmetode:
En rekke prøvestykker på 152,4x50,8x12,7 mm skjæres fra hver skumplate og kondisjoneres ved 60°C under vakuum i 16 timer. Testapparatet består av en stålduk med porestørrelse 4 mesh som holdes ved hjelp av klemmer og et ringstativ slik at delen på 76,2x203,2 mm er horisontal og 12,7 mm over en Bunsen-brenner som er ustyrt med en vingeformet spiss. Prøvestykket plasseres flatt på stålduken, med flaten på 152,4x50,8 mm av prøvestykket horisontalt. En ende av prøvestykket er i kontakt med en opprettet ende av stålduken.
Bunsenbrenneren med den vingeformede spiss justeres til å gi en blå flamme hvilken synlige del er 38,1 mm. Brenneren plasseres deretter under den opprettede ende av prøvestykke-underlaget slik at flammens lange kant er i kontakt med den fremre ende av prøvestykket. Flammen anvendes i ett minutt og fjernes deretter fra prøvestykket.
Prøvestykkets brenntid, dersom denne forefinnes, noteres etter fjerning av testflammen. I hvilken utstrekning prøvestykket er brent under og etter anvendelse av testflammen måles fra den ende som er utsatt for flammen.
EKSEMPLER 1-4
Disse eksempler viser fremstillingen av brannhemmende ekspanderbare polystyrenkuler ved forskjellige temperaturer i overensstemmelse med fremgangsmåten for den foreliggende oppfinnelse.
Flasker som kan lukkes ble fylt med 100 ml destillert vann, 2,0 g trikalsiumfosfat (supensjonsmiddel), 0,1 g Tween 20 (et polyoksyalkylenderivat av sorbitanmonolaurat, fra ICI America), 2,0 ml 1 % Nacconol (lineært natriumalkylbenzen-sulfonat fra Stepan Chemical Co.), 0,833 g 2,4,6-tribromfenylallyleter (fra Ameribrom, en avdeling av Dead Sea Bromine Co.), 100 g polystyrenkuler (gjennomsnittlig diameter ca. 1 mm, molekylvekt,220000) og 8,1 g n-pentan. Flaskene ble rystet, lukket og plassert i en flaskeryster. Flaskene ble deretter oppvarmet fra 55°C til den temperatur som er vist i tabell I over en periode på en og trekvart time, og de ble holdt ved denne temperatur i halvannen time, og deretter avkjølt til 85°C i en time, avkjølt til 60°C i en time og til slutt avkjølt til 45°C i en time. De impregnerte kuler ble deretter samlet ved filtrering, vasket med IN HCl og tørket.
Stort sett alt 2,4,6-tribromfenylallyleter var innlemmet i polystyrenkulene i hvert tilfelle, skjønt lavere impregne-ringstemperaturer ga en mer fullstendig innlemmelse av det brannhemmende middel. I hvert tilfelle var imidlertid flammeresistensen til det støpte skumprøvestykke (målt ved vertikal og horisontal brenning) utmerket (tabell I).
EKSEMPLER 5-11
Ekspanderbare polystyrenkuler som inneholdt forskjellige mengder 2,4,6-tribromfenylallyleter ble fremstilt ved anvendelse av prosedyren som beskrevet for eksemplene 1-4. Impregneringen ble gjennomført ved 120°C i to timer. Støpte skumprøvestykker ble fremstilt og testet på samme måte som beskrevet over. Resultatene av de vertikale og horisontale brennforsøk er vist i figurene 1 og 2.
EKSEMPEL 12
Fremstillingen av ekspanderbare brannhemmende polystyrenkuler i stor målestokk ved hjelp av fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er vist i dette eksempel. En reaktor på 378,5 1 ble fylt med 177 kg vann, 177 kg polystyrenkuler (gjennomsnittlig diameter ca. 1 mm, molekylvekt 220000) og 1,19 kg trikalsiumfosfat. En forblanding av 9,0 kg vann, 1,47 kg (0,833 vekt% basert på vekten av polystyrenkuler) 2,4,6-tribromfenylallyleter, 0,19 kg Tween 20, 0,32 kg trikalsiumfosfat og 0,036 kg Nacconol ble deretter tilsatt. Etter at den vandige suspensjon var oppvarmet til 55°C, ble 14,5 kg n-pentan tilsatt over en periode på tre timer. Under tilsetning av esemidlet ble temperaturen økt fra 55 til 110°C over en periode på 1,33 timer. Suspensjonen ble deretter oppvarmet fra 110 til 120°C over en periode på 0,58 timer og den ble holdt ved 120°C i halvannen time og deretter avkjølt til 85°C i løpet av en time, avkjølt til 60°C i løpet av en time og til slutt avkjølt til 45°C i løpet av en time.
De impregnerte kuler ble samlet og behandlet på samme måte som beskrevet i eksemplene 1-4 og deretter støpt til skumplater og testet med hensyn på flammeresistens som tidligere beskrevet. Resultatene av de vertikale og horisontale brennforsøk ved to forskjellige skumdensiteter er vist i tabell II.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler som omfatter dannelse av en vandig suspensjon av vinylaromatiske polymerpartikler, en effektiv mengde av et suspensjonsmiddel, en bromert forbindelse og et alifatisk hydrokarbonskummemiddel, oppvarming av suspensjonen for å innlemme den bromerte forbindelse og skummemiddelet i polymerpartiklene for å danne brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler, og separering av kulene fra vannet,
karakterisert ved at den bromerte forbindelse er 2,4,6-tribromfenylallyleter, at den vandige suspensjon omfatter 100 vektdeler vinylaromatiske polymerpartikler, fra 50 til 500 vektdeler vann, fra 0,1 til 1,5 vektdeler av den bromerte forbindelse og fra 3 til 20 vektdeler av det C4-C6 alifatiske hydrokarbonskummemiddel, og at den vandige suspensjon oppvarmes ved en temperatur fra 40°C til 140°C i en periode fra en til femten timer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at de vinylaromatiske polymerpartikler er polystyrenpartikler.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at suspensjonsmiddelet er trikalsiumfosfat.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3, karakterisert ved at det C4-C6 alifatiske hydrokarbonskummemiddel er n-pentan.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 4, karakterisert ved at den omfatter de ytterligere trinn med vasking og tørking av de separerte kuler.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5, karakterisert ved at den gjennomsnittlige diameter for de vinylaromatiske polymerpartikler er fra 0,1 til 2,0 mm.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 6, karakterisert ved at den vandige suspensjon ytterligere inneholder fra 0,01 til 1 vektdel av et overflateaktivt middel.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter: (a) dannelse av en vandig suspensjon av 100 vektdeler polystyrenpartikler med en gjennomsnittlig diameter fra 0,1 til 2,0 mm, fra 75 til 250 vektdeler vann, fra 0,01 til 1 vektdel trikalsiumfosfat som suspensjonsmiddel, fra 0,01 til 1 vektdel av et ikke-ionisk overflateaktivt middel, fra 0,3 til 1,0 vektdeler 2,4,6-tribromfenylallyleter, og fra 5 til 12 vektdeler n-pentanskumme-middel, (b) oppvarming av den vandige suspensjon ved en temperatur fra 50 til 130°C i en periode fra to til ti timer for å innlemme 2 , 4,6-tribromfenylallyleteren og n-pentanet i polystyrenpartiklene slik at det dannes brannhemmende ekspanderbare polystyrenkuler, og (c) separering av kulene fra vannet, (d) vasking av de separerte kuler, og (e) tørking av de vaskede kuler.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at de separerte kuler først vaskes med fortynnet saltsyre og deretter med vann i trinn (d).
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 eller 9, karakterisert ved at det ikke-ioniske overflateaktive middel er en polyoksyetylensorbitan-fettsyreester.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US45640089A | 1989-12-26 | 1989-12-26 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO905467D0 NO905467D0 (no) | 1990-12-19 |
NO905467L NO905467L (no) | 1991-06-27 |
NO177860B true NO177860B (no) | 1995-08-28 |
NO177860C NO177860C (no) | 1995-12-06 |
Family
ID=23812609
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO905467A NO177860C (no) | 1989-12-26 | 1990-12-19 | Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0436367B1 (no) |
JP (1) | JPH04126705A (no) |
KR (1) | KR0163433B1 (no) |
AU (1) | AU625484B2 (no) |
CA (1) | CA2032899C (no) |
DE (1) | DE69023624T2 (no) |
DK (1) | DK0436367T3 (no) |
FI (1) | FI101628B1 (no) |
MY (1) | MY105404A (no) |
NO (1) | NO177860C (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0730749B1 (en) * | 1993-11-28 | 2000-09-20 | Smartlight Limited | Transparency viewing device comprising passive matrix lcd |
DE19544487A1 (de) * | 1995-11-29 | 1997-06-05 | Basf Ag | Schaumstoffe auf Basis von Copolymeren von Styrol und 1,1-Diphenylethen |
JP3878255B2 (ja) * | 1996-10-17 | 2007-02-07 | 株式会社カネカ | 予備発泡粒子の洗浄方法 |
KR100367184B1 (ko) * | 1997-12-26 | 2003-11-22 | 제일모직주식회사 | 발포성 폴리스티렌 수지 입자의 제조방법 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1223567A (en) * | 1967-12-01 | 1971-02-24 | Monsanto Chemicals | Flame retardants and their use in foamed and foamable polymers |
-
1990
- 1990-12-19 NO NO905467A patent/NO177860C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-12-20 CA CA002032899A patent/CA2032899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-21 DK DK90314113.3T patent/DK0436367T3/da active
- 1990-12-21 EP EP90314113A patent/EP0436367B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-21 FI FI906379A patent/FI101628B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 AU AU68396/90A patent/AU625484B2/en not_active Ceased
- 1990-12-21 DE DE69023624T patent/DE69023624T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-24 MY MYPI90002266A patent/MY105404A/en unknown
- 1990-12-26 KR KR1019900022091A patent/KR0163433B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-26 JP JP2413970A patent/JPH04126705A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI906379A0 (fi) | 1990-12-21 |
JPH04126705A (ja) | 1992-04-27 |
NO177860C (no) | 1995-12-06 |
KR910012022A (ko) | 1991-08-07 |
AU6839690A (en) | 1991-07-04 |
FI101628B (fi) | 1998-07-31 |
AU625484B2 (en) | 1992-07-09 |
KR0163433B1 (ko) | 1999-01-15 |
EP0436367B1 (en) | 1995-11-15 |
DK0436367T3 (da) | 1995-12-18 |
EP0436367A3 (en) | 1992-01-02 |
EP0436367A2 (en) | 1991-07-10 |
DE69023624T2 (de) | 1996-04-18 |
NO905467D0 (no) | 1990-12-19 |
MY105404A (en) | 1994-09-30 |
CA2032899C (en) | 2002-03-19 |
FI906379A (fi) | 1991-06-27 |
CA2032899A1 (en) | 1991-06-27 |
FI101628B1 (fi) | 1998-07-31 |
NO905467L (no) | 1991-06-27 |
DE69023624D1 (de) | 1995-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2004087798A1 (en) | Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation | |
WO2009014279A1 (en) | Method for producing expandable polystyrene beads which have excellent heat insulation properties | |
NO331854B1 (no) | Ekspanderbare styrenpolymerperler som inneholder karbonpartikler, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av disse | |
EP1587861A2 (en) | Foamable interpolymer resin particles containing limonene as a blowing aid | |
KR20010073161A (ko) | 다공성 중합체 입자 | |
JP3168882B2 (ja) | スチレン系発泡性樹脂粒子及びその製造方法 | |
US3819547A (en) | Self-extinguishing polymer compositions containing hexabromo-2-butene | |
JP2944977B2 (ja) | スチレン重合体の膨脹可能な粒子の製造法 | |
NO177860B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler | |
JP5060001B2 (ja) | スチレン系発泡性樹脂粒子および発泡成形体 | |
US6303664B1 (en) | Treatment for reducing residual carbon in the lost foam process | |
US4980382A (en) | Process for the preparation of expandable vinyl aromatic polymer particles containing hexabromocyclododecane | |
US4409338A (en) | Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers | |
US5030663A (en) | Process for the preparation of fire-retardant expandable thermoplastic beads | |
US3721634A (en) | Polymerization process | |
US4423160A (en) | Process for forming anti-lumping and fast-cool vinyl aromatic expandable polymer particles | |
NO177861B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av brannhemmende ekspanderbare termoplastkuler | |
US4424285A (en) | Process for forming fast-cool vinyl aromatic expandable polymers | |
KR100843444B1 (ko) | 발포성 폴리스티렌의 제조 방법 | |
US6710094B2 (en) | Processes for preparing patterns for use in metal castings | |
US6310109B1 (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
JP4887714B2 (ja) | 着色発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 | |
US4439547A (en) | Anti-lumping and fast-cool vinyl aromatic expandable polymer particles | |
US2910446A (en) | Physical treatment of particulate foamable styrene polymer compositions | |
KR20010073163A (ko) | 팽창가능한 폴리비닐아렌 입자의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |