NO177093B - Fremgangsmåte for syntese av aziner - Google Patents
Fremgangsmåte for syntese av aziner Download PDFInfo
- Publication number
- NO177093B NO177093B NO922293A NO922293A NO177093B NO 177093 B NO177093 B NO 177093B NO 922293 A NO922293 A NO 922293A NO 922293 A NO922293 A NO 922293A NO 177093 B NO177093 B NO 177093B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- working solution
- reactant
- carbonyl group
- ammonia
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims abstract description 29
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 12
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/10—Hydrazines
- C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Control Of Multiple Motors (AREA)
- Fodder In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for syntese av aziner.
Syntesen av hydrazin fra ammoniakk og hydrogenperoksyd er beskrevet i Ullmann's "Encyclopedia of Industrial Chemistry"
(1989) vol. A 13, sidene 182-183.
I et første trinn danner man et azin i henhold til reaksj onen:
Denne reaksjon skjer i nærvær av en katalysator eller en blanding av katalysatorer. Katalysatorene benyttes i form av en arbeidsoppløsning. Ved slutten av reaksjonen separerer man azin fra arbeidsoppløsningen.
Arbeidsoppløsningen regenereres og resirkuleres så til det første trinn. I et andre trinn blir azinet hydrolysert til hydrazin og det gjenvundne keton resirkuleres til det første trinn:
Denne fremgangsmåte er beskrevet i US-PS 3.972.878, US-PS 3.972.876, US-PS3.869.541, US-PS 3.948.902, US-PS 3.956.282, US-PS 3.943.152, US-PS 4.725.421, US-PS 4.093.656, US-PS 4.724.133 samt EP-PS 399.866.
I det første trinn gjennomfører man tilmatning av reaktantene NH3 og H2O2.
Man har nu funnet at man så godt som mulig må unngå nærvær av COg under azin-syntesereaksjonen. Ved for eksempel å gjennomføre azinsyntesen med omsetning av metyletylketon, NH3 og hydrogenperoksyd i nærvær av en arbeidsoppløsning som er en vandig oppløsning av acetamid, natriumacetat og dinatriumfosfat. Man har observert at tapet av hydrogenperoksyd ved dekomponering øker med konsentrasjonen av CO2 i reaksjons-mediet, det vil si totaliteten av arbeidsoppløsning og reaktanter.
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for syntese av aziner ved å bringe ammoniakk, hydrogenperoksyd og en reaktant med en karbonylgruppe i kontakt med en arbeids-oppløsning inneholdende en katalysator for omdanning av reaktantene til azin, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at fremgangsmåten gjennomføres i fravær av CO2 og at intet CO2 tilsettes og at reaksj ons-CC>2 spyles ut under prosessen.
Selve reaksjonen er i og for seg kjent og den er beskrevet i de ovenfor angitte patenter. Reaktanten med en karbonylgruppe er fortrinnsvis et aldehyd eller keton. Man benytter som regel aceton, metyletylketon (MEK), metylisobutylketon eller cykloheksanon. Arbeidsoppløsningen kan være en hvilken som helst oppløsning som er i stand til å omdanne en blanding av ammoniakk, hydrogenperoksyd og en reaktant med en karbonylgruppe, til et azin. Den er for eksempel en vandig oppløsning av ammoniumacetat og acetamid.
"I fravær av CO2" vil si at man arbeider med minst mulig CO2, det vil si uten innføring av CO2 i reaktoren og at den ammoniakk, det hydrogenperoksyd og den reaktant som bærer en karbonylgruppe, arbeidsoppløsningen, eventuell resirkulert ammoniakk og generelt alt som føres inn i reaktoren, ikke inneholder CO2. Det kan skje at det dannes C02 i reaktoren men oppfinnelsen består i å arbeide med innløpsstrømmer til reaktoren som ikke inneholder eller som kun inneholder en meget liten mengde CO2. Dette resultat er om så mere overraskende fordi man i henhold til den kjente teknikk FR-PS 2.338.252 til en reaktor setter 65 g (3,6 mol) vann, 14,5 g
(0,25 mol) aceton, 5 g (0,1 mol) vandig 68 vekt-#-ig hydrogenperoksydoppløsning, 0,25 g dinatriumsalt av etylendiamintetraeddiksyre hvorefter man lar en strøm av NH3 og så en strøm av CO2 strømme gjennom ved 25 °C; efter 24 timer måler man 4,12 g acetonazin (0,037 mol) i blandingen, noe som tilsvarer et utbytte på 36,8 %, beregnet på hydrogenperoksyd .
Dinatriumsaltet av etylendiamintetraeddiksyre er et sekve-steringsmiddel for tunge ioner og stabiliserer hydrogenperoksyd .
Ifølge denne samme kjente teknikk gjelder at man hvis man reproduserer eksemplet uten å innføre CO2, finner man ingen spor av azin. CO2 kan således betraktes som katalysator fordi forbindelsen tillater fremstilling av azin. Imidlertid er utbyttet 36,8 56 mens man ved å benytte en blanding av ammoniumacetat, acetamid og dinatriumfosfat oppnår utbytter på over 85 %.
I en foretrukken utførelsesform angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for syntese av aziner der: a) man bringer ammoniakk, hydrogenperoksyd og en reaktant med en karbonylgruppe i kontakt med en arbeidsoppløsning
inneholdende en katalysator for omdanning av reaktantene
til azin,
b) man separerer azin fra arbeidsoppløsningen,
c) man regenererer arbeidsoppløsningen ved å bringe den til minst 130°C mens man fjerner reaksjonsvann og vann som er
bragt inn via fortynningsvannet for hydrogenperoksydet, i form av en strøm inneholdende vann, ammoniakk, reaktant
med karbonylgruppe og reaksjons-C02, og
d) man resirkulerer arbeidsoppløsningen til trinn a.
Man har således funnet at selv om man ikke innfører CO2 i
trinn a og syntesereaks j onen for azin ikke danner CO2, danner CO2 seg i en viss grad ved nedbrytning av produkter og
reaktanter under innvirkning av hydrogenperoksyd i trinn a og under regenereringen i trinn c. Hvis man ikke spyler ut CO2 observerer man en forringelse av utbyttet beregnet på hydrogenperoksyd. I strømmen fra trinn c foreligger mesteparten av CO^ i form av ammoniumkarbonat.
Ammoniakk, reaktenten som bærer en karbonylgruppe som gjenvinnes efter å ha fjernet CO2 samt å ha fjernet det vesentlige av vannet resirkuleres til syntesereaktoren. Eksempel 1 beskriver en slik prosess.
Man kan benytte forskjellige prosesser for å fjerne CO2 og det vesentlige av vannstrømmen i trinn c; man kan føre strømmen til toppen av en kolonne med plater eller fylling som man så lar virke som en anriknings- eller strippekolonne ved å oppvarme kolonnefoten slik at man over topp gjenvinner ammoniakk, reaktant med karbonylgruppen, CO2 og vann, og via bunnen gjenvinner mesteparten av vannet. Man kondenserer derefter toppstrømmen og bringer den under et undertrykk ved en temperatur mellom 20 og 45'C for å oppnå CO2 i form av ammoniumkarbonat i vandig oppløsning mens man i gassfase finner reaktanten som bærer karbonylgruppen, ammoniakk og vanndamp. Fortrinnsvis er det tilstrekkelig å anvende et absolutt trykk mellom 30 og 120 mm Hg og fortrinnsvis mellom 60 og 90 mm Hg absolutt.
Figur 2 viser en utførelsesform av oppfinnelsen. Strømmen 10 som kommer fra trinn c inneholder NH3, reaktant med en karbonylgruppe, CO2 og vann og ankommer ved toppen av en strippekolonne 601 utstyrt med en omkoker. CO2 foreligger i 10 i form av ammoniumkarbonat. Man gjenvinner ved foten en strøm 101 av vann og en strøm ved toppen 102 som avkjøles til mellom 30 og 50° C i en kondensator 602. En del av tilstedeværende NH3 kondenseres ikke og resirkuleres via en strøm 103 til syntesereaktoren for trinn a. Væskefasen føres til beholderen 603.
I henhold til oppløseligheten for reaktanten som bærer en karbonylgruppe kan man ha en organisk fase som er rik på denne reaktant, denne resirkuleres via en strøm 104 mot reaktoren i det første trinn a. Den vandige fase i 603 inneholder alt CO2 i form av ammoniumkarbonat som foreligger i strømmen 10. En del 105 er tilbakeløpet i kolonnen 601, strømmen 106 flashes under lavt trykk i kolonnen 604.
Temperaturen i kolonnebunnen holdes mellom 20 og 45'C ved hjelp av en omkoker, trykket holdes mellom 60 og 90 mm Hg absolutt ved hjelp av en vakuumpumpe eller en hvilken som helst annen egnet innretning. Bunnstrømmen 107 inneholder all CO2 i form av ammoniumkarbonat, vann, spor av NH3 og reaktant med en karbonylgruppe. Strømmen 108 fra toppen inneholder NH3, reaktanten med en karbonylgruppe og vann.
I tillegg til de fire produkter i strømmen 10 som allerede er nevnt, nemlig NH3, reaktant med en karbonylgruppe, CO2 og vann, kan det også foreligge diverse organiske produkter som oksim og azin av sekundært butanol. Strømmen 108 resirkuleres til reaktoren i trinn a.
Man går ikke utenfor oppfinnelsens ramme ved å fjerne CO2 på en annen måte, for eksempel ved vasking med soda for å binde CO2 i form av karbonat og la ammoniakk, reaktant med en karbonylgruppe og vanndamp forbli i gassform.
Fortrinnsvis velges reaktanten med en karbonylgruppe som tidligere blant de allerede nevnte ketoner. Man benytter fortrinnsvis metyletylketon fordi azinet av metyletylketon er oppløselig i vandige oppløsninger, noe som letter trinn b. En spesielt enkel arbeisoppløsning består av en vandig oppløsning av acetamid og ammoniumacetat eller acetamid og eddiksyre.
Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler.
Eksempel 1
Figur 1 viser en innretning for å gjennomføre hydrazin-syntesen fra ammoniakk og hydrogenperoksyd. I reaktoren 20 gjennomføres azinsyntesen og 1 viser tilmatning av keton bestående av tilbakeløp fra hydrolysereaktoren 50 og en eventuell oppfriskning 3. 4 henviser til tilmatning av NH3, 12 til tilmatning av hydrogenperoksyd mens 5 er resirkulering av arbeidsoppløsning.
Ved hjelp av en ledning 6 blir synteseproduktet ført til separatoren 30 som med 7 produserer råazin og med 8 gir arbeidsoppløsningen som også inneholder ammoniakk, noe keton, reaksjonsvann og" vann som er bragt med av hydrogenperoksyd fordi man av sikkerhetsgrunner bruker hydrogenperoksyd med en konsentrasjon på 70 vekt-# i vann.
Separatoren 30 kan være en enkel dekanteringsinnretning hvis azinet er uoppløselig i arbeidsoppløsningen og i reak-sjonsvannet, hvis ikke benytter man en destillasjonskolonne. Arbeidsoppløsningen samt dennes regenerering er beskrevet i EP-PS 399.866. Arbeidsoppløsningen har som funksjon å katalysere azinsyntesen og føre med reaksjonsvann og vann som er bragt med hydrogenperoksydet via ledningen 8 til inn-retningen 40. Arbeidsoppløsningen bringes der til en temperatur på minst 130°C og fortrinnsvis mellom 150 og 250°C. Ved 10 gjenvinner man en strøm inneholdende vannet som dannes ved reaksjonen og vann som er bragt med hydrogenperoksydet, samt ammoniakk, keton og ved 5 blir arbeidsopp-løsningen regenerert og resirkulert til reaktoren 20. Man kan eventuelt i strømmen 5 anordne et system for å rense arbeidsoppløsningen for tyngre urenheter, således dannes det uunngåelig nedbrytningsprodukter av produktene og reaktantene i reaktoren 20.
Ved 50 blir azinet hydrolysert til hydrazin som trer ut ved 11 og gjennom 2 resirkuleres ketonet til reaktoren 20. Ved stasjonær drift gjenfinner man ved 10 fortynningsvannet for hydrogenperoksyd, vannet som dannes ved reaksjonen, ammoniakk og ketonet. Azinsyntesen gir 4 mol vann og man gjenvinner ved 10 disse 4 mol og fortynningsvann for hydrogenperoksyd. En del av dette vann kan benyttes ved 50, nemlig 3 mol.
Vannbalansen er eksidentaer men før spyling av vannet må ammoniakk og keton gjenvinnes og tilbakeføres til reaktoren 20. Det er ikke ønskelig ved hydrolysen i 30 å benytte et vann som er anriket på ammoniakk. For på økonomisk måte å eksploatere prosessen er det således fordelaktig å gjenvinne ammoniakk og keton inneholdt i strømmen 10 og resirkulere dette til reaktoren 20.
Oppløsningen 10 behandles ved 60; man oppnår en strøm 14 av renset vann og ved 13 en strøm bestående av vann, ammoniakk og keton som resirkuleres til reaktoren 20. Man har fastslått at ved å undertrykke denne resirkulering 13 observerer man, ved konstant azinproduksjon, et supplementaert forbruk av ammoniakk og keton tilsvarende de mengder som ikke resirkuleres mer via 13 men også en gevinst når det gjelder forbruket av hydrogenperoksyd. Man har også funnet at strømmen 13 inneholder CO2 og at den fremtvinger et overforbruk av hydrogenperoksyd. Ved å kutte resirkuleringen 13 og ved å injisere CO2 i reaktoren 20, observeres et overforbruk av hydrogenperoksyd.
Eksempel 2
Man gjennomfører en azinsyntese ved omsetning av metyletylketon (MEK), NH3 og hydrogenperoksyd i nærvær av en arbeids-oppløsning på basis av acetamid og ammoniumacetat og man oppnår i trinn c en strøm 10 inneholdende MEK, NH3, CO2, EtøO og noe oksim og azin av sekundært butanol.
Man gjennomfører fjerning av CO2 og det vesentlige av vannet i henhold til skjema som er vist i figur 2. Resultatene for de to arbeidsmåter er angitt i tabellene 1 og 2.
Trykket i kolonnen 604 er 90 mm Hg absolutt ""(det vil si 118 mbar), temperaturen i kolonnebunnen er 30°C.
Claims (6)
1.
Fremgangsmåte for syntese av aziner ved å bringe ammoniakk, hydrogenperoksyd og en reaktant med en karbonylgruppe i kontakt med en arbeidsoppløsning inneholdende en katalysator for omdanning av reaktantene til azin, karakterisert ved at fremgangsmåten gjennomføres i fravær av CO2 og at intet CO2 tilsettes og at reaksjons-C02 spyles ut under prosessen.
2 .
Fremgangsmåte ifølge krav 1 for syntese av aziner der: a) man bringer ammoniakk, hydrogenperoksyd og en reaktant med en karbonylgruppe i kontakt med en arbeidsoppløsning inneholdende en katalysator for omdanning av reaktantene til azin, b) man separerer azin fra arbeidsoppløsningen, c) man regenererer arbeidsoppløsningen ved å bringe den til minst 130'C mens man fjerner reaksjonsvann og vann som er bragt inn via fortynningsvannet for hydrogenperoksydet, i form av en strøm inneholdende vann, ammoniakk, reaktant med karbonylgruppe og reaks jons-CC>2, og d) man resirkulerer arbeidsoppløsningen til trinn a, karakterisert ved at man resirkulerer strømmen fra trinn c mot reaktoren i trinn a efter å ha fjernet CO2 og det vesentlige av tilstedeværende vann.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man for å fjerne CO2 og det vesentlige av tilstedeværende vann fra strømmen fra trinn c: fører strømmen i en strippekolonne der vannet fjernes i
bunnen; og kondenserer strømmen fra toppen og bringer den under
undertrykk ved en temperatur mellom 20 og 45 °C for ved bunnen å oppnå en strøm av i det vesentlige ammoniumkarbonat og ved toppen en strøm av ammoniakk, reaktant med en karbonylgruppe og vann.
4 .
Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at undertrykket ligger mellom 30 og 120 mm Hg absolutt, fortrinnsvis mellom 60 og 90 mm Hg absolutt.
5.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at reaktanten med en karbonylgruppe velges blant aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon.
6.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at arbeidsoppløsningen er en vandig oppløsning av acetamid og ammoniumacetat eller av acetamid og eddiksyre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9107149A FR2677648B1 (fr) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | Procede pour reduire la teneur en co2 dans les reacteurs de synthese d'azines. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO922293D0 NO922293D0 (no) | 1992-06-11 |
| NO922293L NO922293L (no) | 1992-12-14 |
| NO177093B true NO177093B (no) | 1995-04-10 |
| NO177093C NO177093C (no) | 1995-07-19 |
Family
ID=9413741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO922293A NO177093C (no) | 1991-06-12 | 1992-06-11 | Fremgangsmåte for syntese av aziner |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5252309A (no) |
| EP (1) | EP0518728B1 (no) |
| JP (1) | JPH0780829B2 (no) |
| KR (1) | KR100214231B1 (no) |
| CN (1) | CN1028520C (no) |
| AT (1) | ATE129234T1 (no) |
| CA (1) | CA2071045C (no) |
| DE (1) | DE69205498T2 (no) |
| FI (1) | FI110428B (no) |
| FR (1) | FR2677648B1 (no) |
| IE (1) | IE72102B1 (no) |
| NO (1) | NO177093C (no) |
| TW (1) | TW264464B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2298432B (en) * | 1995-03-03 | 1999-04-14 | Orion Yhtymae Oy | In ovo administration of a competitive exclusion culture |
| JP3962872B2 (ja) * | 1995-08-14 | 2007-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ケタジンの合成方法 |
| FR2778659B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2000-06-23 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
| FR2778660B1 (fr) * | 1998-05-14 | 2000-06-23 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine |
| FR2782717B1 (fr) * | 1998-08-26 | 2000-09-29 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication d'hydrate d'hydrazine a partir d'azine de la methyl ethyl cetone |
| FR2784376B1 (fr) * | 1998-10-13 | 2000-12-08 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'hydrazine |
| JP4792754B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2011-10-12 | 住友化学株式会社 | アンモニウム塩を含有する溶液からアンモニアを除去する方法 |
| JP5614105B2 (ja) * | 2010-05-28 | 2014-10-29 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 |
| CN101921213B (zh) * | 2010-08-27 | 2013-07-10 | 黎明化工研究院 | 一种过氧化氢氧化法合成酮连氮的方法 |
| US11225413B2 (en) | 2016-10-03 | 2022-01-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for production of hydrazine hydrate |
| FR3096049B1 (fr) | 2019-05-16 | 2021-12-17 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage pyrazoline |
| FR3096048B1 (fr) * | 2019-05-16 | 2021-04-30 | Arkema France | Procede ameliore de preparation d'hydrate d'hydrazine avec recyclage oxime |
| FR3130815A1 (fr) | 2021-12-21 | 2023-06-23 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine en presence d’un agent anti-mousse |
| FR3137086A1 (fr) | 2022-06-24 | 2023-12-29 | Arkema France | Procede de preparation d'hydrate d'hydrazine utilisant des reacteurs en cascade |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3948902A (en) * | 1971-07-15 | 1976-04-06 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Method for preparing azines |
| DE2424890A1 (de) * | 1974-05-22 | 1975-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ketazinen |
| JPS5133083A (no) * | 1974-09-04 | 1976-03-19 | Gijutsu Keikaku Kenkyusho Kk | |
| FR2338252A2 (fr) * | 1976-01-13 | 1977-08-12 | Ugine Kuhlmann | Procede de preparation d'azines |
| JPS5490108A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | New preparation of azines |
| GB2021560B (en) * | 1978-04-13 | 1982-09-08 | Showa Denko Kk | Process for producing ketazines |
| JPS5810547A (ja) * | 1981-07-09 | 1983-01-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ケタジンの製造方法 |
| FR2647444B1 (no) * | 1989-05-24 | 1991-07-26 | Atochem |
-
1991
- 1991-06-12 FR FR9107149A patent/FR2677648B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-02 AT AT92401501T patent/ATE129234T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-02 DE DE69205498T patent/DE69205498T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-02 EP EP92401501A patent/EP0518728B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-09 JP JP4174745A patent/JPH0780829B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-11 NO NO922293A patent/NO177093C/no unknown
- 1992-06-11 FI FI922705A patent/FI110428B/fi active
- 1992-06-11 CA CA002071045A patent/CA2071045C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-12 US US07/897,830 patent/US5252309A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 CN CN92104651A patent/CN1028520C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 KR KR1019920010247A patent/KR100214231B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 TW TW081104930A patent/TW264464B/zh active
- 1992-07-01 IE IE921892A patent/IE72102B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2071045C (fr) | 1996-10-08 |
| NO922293L (no) | 1992-12-14 |
| DE69205498D1 (de) | 1995-11-23 |
| JPH06263709A (ja) | 1994-09-20 |
| FI110428B (fi) | 2003-01-31 |
| NO177093C (no) | 1995-07-19 |
| CN1067648A (zh) | 1993-01-06 |
| TW264464B (no) | 1995-12-01 |
| FR2677648A1 (fr) | 1992-12-18 |
| DE69205498T2 (de) | 1996-05-30 |
| KR930000469A (ko) | 1993-01-15 |
| NO922293D0 (no) | 1992-06-11 |
| ATE129234T1 (de) | 1995-11-15 |
| FR2677648B1 (fr) | 1993-08-27 |
| EP0518728A1 (fr) | 1992-12-16 |
| FI922705A (fi) | 1992-12-13 |
| CA2071045A1 (fr) | 1992-12-13 |
| JPH0780829B2 (ja) | 1995-08-30 |
| EP0518728B1 (fr) | 1995-10-18 |
| IE921892A1 (en) | 1992-12-16 |
| CN1028520C (zh) | 1995-05-24 |
| FI922705A0 (fi) | 1992-06-11 |
| US5252309A (en) | 1993-10-12 |
| KR100214231B1 (ko) | 1999-08-02 |
| IE72102B1 (en) | 1997-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO177093B (no) | Fremgangsmåte for syntese av aziner | |
| US3165539A (en) | Recovery of ethylene oxide from a liquid mixture thereof with normally gaseous impurities | |
| EP0093466B1 (en) | Process for the preparation of urea | |
| AU2017362465B2 (en) | A process for integrated production of urea and urea-ammonium nitrate | |
| EP3233792B1 (en) | Process for urea production | |
| US6586629B1 (en) | Method of introducing melamine off-gases into a urea plant | |
| EP0634390A1 (en) | Method for removing acid and saline contaminants from a gaseous stream leaving a dimethylcarbonate synthesis reactor | |
| US5763660A (en) | High yield process for urea synthesis | |
| NO327886B1 (no) | Apparat og en fremgangsmate for fremstilling av vannfri eller hovedsakelig vannfri maursyre samt anvendelse av ekstraksjonsmidlet | |
| US4207256A (en) | Treatment of water vapor generated in concentrating an aqueous urea solution | |
| JP5014791B2 (ja) | カプロラクタムの調製方法 | |
| GB2087381A (en) | Urea production | |
| NL2017130A (en) | Process for the production of melamine with separation and recovery of high-purity co2 and nh3 | |
| NL8800259A (nl) | Werkwijze voor het concentreren van een ureumoplossing. | |
| IE45825B1 (en) | Process for preparing a urea solution from nh3 and co2 | |
| JPS629107B2 (no) | ||
| EP0614883A1 (en) | Process for synthetizing urea from ammonia and carbon dioxide, with total carbon dioxide conversion | |
| US3497500A (en) | Process for production of epsilon-caprolactam | |
| US6551568B2 (en) | Process for the preparation of hydrazine | |
| CA1155457A (en) | Process for synthesizing urea | |
| Krempf et al. | Azine synthesis in the absence of CO 2 | |
| MXPA01003852A (en) | Method for preparing hydrazine | |
| CS245777B2 (cs) | Způsob výroby močoviny | |
| NO140054B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av metylbutynol fra aceton og en ammoniakalsk etylenholdig opploesning av acetylen |