NO176726B - Process for the preparation of chemothermomechanically bleached pulp - Google Patents
Process for the preparation of chemothermomechanically bleached pulp Download PDFInfo
- Publication number
- NO176726B NO176726B NO892805A NO892805A NO176726B NO 176726 B NO176726 B NO 176726B NO 892805 A NO892805 A NO 892805A NO 892805 A NO892805 A NO 892805A NO 176726 B NO176726 B NO 176726B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sulphite
- bleaching
- weight
- treatment
- bleached
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 30
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 claims abstract description 20
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 claims abstract description 20
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 claims description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 5
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 claims description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- -1 sulphite ion Chemical class 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000011090 industrial biotechnology method and process Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
- D21C3/06—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides sulfur dioxide; sulfurous acid; bisulfites sulfites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Seasonings (AREA)
Abstract
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av kjemotermomekanisk blekede masser. The present invention relates to a method for producing chemothermomechanically bleached pulps.
Med kjemotermomekaniske masser, nedenfor kalt CTMP, menes masser som oppstår når man underkaster et lignocellulosemateriale, spesielt ved i form av flis, en behandling ved hjelp av et eller flere kjemiske midler kombinert med oppvarming og mekanisk defibrering. Chemothermomechanical pulps, hereinafter referred to as CTMP, mean pulps that occur when a lignocellulosic material, especially wood in the form of chips, is subjected to a treatment using one or more chemical agents combined with heating and mechanical defibration.
CTMP-massene har en viss industriell interesse da de representerer et interessant kompromiss mellom de egentlige mekaniske og de egentlige kjemiske masser. The CTMP masses have a certain industrial interest as they represent an interesting compromise between the actual mechanical and the actual chemical masses.
For eksempel oppnås de med et utbytte beregnet på vekt av masse i tørr tilstand i forhold til utgangsmaterialet i tørr tilstand, som generelt ligger over 85 % og som hyppig ligger på minst lik 90 %, noe som representerer et utbytte som ligger svært nær de rent mekaniske utgangsmasser. For example, they are obtained with a yield calculated on the weight of pulp in the dry state in relation to the starting material in the dry state, which is generally above 85% and which is frequently at least equal to 90%, which represents a yield that is very close to the pure mechanical output masses.
I kombinasjonen oppvarming, behandling, defibrering, slik det er nevnt ovenfor, kan behandlingen finne sted før, under eller efter defibreringen. In the combination of heating, treatment, defibration, as mentioned above, the treatment can take place before, during or after defibration.
Med behandling mener man her og nedenfor operasjoner under hvilken lignocellulosematerialet presenteres for en sulfitt, i praksis natriumsulfitt Na2So3, eller en bisulfitt, i praksis natriumbisulfitt NaHS03, eller mere generelt en blanding av svoveldioksyd SO2 og natriumhydroksyd NaOH, ved en temperatur lik eller over 100°C, under trykk for mettet vanndamp, idet sulfitten, bisulfitten eller blandingen uansett kalles sulfitt nedenfor. Behandlingen omfatter alt efter som en klassisk impregnering av lignocellulosemateriale ved hjelp av den valgte reaktive oppløsning. By treatment is meant here and below operations during which the lignocellulosic material is presented to a sulphite, in practice sodium sulphite Na2So3, or a bisulphite, in practice sodium bisulphite NaHS03, or more generally a mixture of sulfur dioxide SO2 and sodium hydroxide NaOH, at a temperature equal to or above 100° C, under saturated steam pressure, the sulphite, bisulphite or mixture being however called sulphite below. The treatment includes everything as a classic impregnation of lignocellulosic material using the chosen reactive solution.
Temperaturen ved hvilken behandlingen gjennomføres overskrider generelt ikke 200°C og ligger fortrinnsvis mellom 120 og 160° C. Behandlmgsmediet har en initial pH-verdi som generelt velges mellom 6 og 12,5. The temperature at which the treatment is carried out generally does not exceed 200°C and is preferably between 120 and 160°C. The treatment medium has an initial pH value which is generally chosen between 6 and 12.5.
Konsistensen, vektkonsentrasjonen av massen uttrykt i tørr tilstand i mediet, er under behandlingen for eksempel mellom 10 og 40 56 og hyppigst mellom 15 og 30 56. The consistency, the weight concentration of the mass expressed in a dry state in the medium, is during the treatment, for example, between 10 and 40 56 and most frequently between 15 and 30 56.
Behandlingsvarigheten avhenger av valget av de andre parametre men overskrider generelt ikke 1 time. The treatment duration depends on the choice of the other parameters but generally does not exceed 1 hour.
Uttrykt som SO2 ligger sulfittmengden for eksempel mellom ca. 0,1 og 10 56 og hyppigst mellom 0,5 og 3 56 idet prosent-andelene er gitt på vektbasis i forhold til tørrvekten av det angjeldende lignocellulosematerialet, og dette gjelder også nedenfor hvis ikke annet er sagt for alle materialprosent-andeler. Expressed as SO2, the amount of sulphite is, for example, between approx. 0.1 and 10 56 and most frequently between 0.5 and 3 56, the percentages being given on a weight basis in relation to the dry weight of the relevant lignocellulosic material, and this also applies below unless otherwise stated for all material percentages.
Kjemiske stoffer kan benyttes ved behandlingen samtidig med sulfitt, for eksempel kompieksdannende eller sekvestering-midler som dietylentriaminpentaeddiksyre (DTPA) eller etylentriamintetraeddiksyre (EDTA) som benyttes i form av natriumsalter i mengder generelt mellom 0,1 og 1 56. Chemical substances can be used in the treatment at the same time as sulphite, for example complexing or sequestering agents such as diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) or ethylenetriaminetetraacetic acid (EDTA) which are used in the form of sodium salts in amounts generally between 0.1 and 1 56.
Kombinasjonen som nevnt ovenfor av behandlingen med opp-varmings- og raffineringstrinn avsluttes i praksis av 2 suksessive raffineringsoperasjoner for å gjøre pastaen brukbar på sikker måte i papirindustrien. The combination as mentioned above of the treatment with heating and refining steps is completed in practice by 2 successive refining operations to make the pulp usable safely in the paper industry.
Når det gjelder å oppnå CTMP-masser skal det for eksempel henvises til James P. Casey, "Pulp & Paper" Chemistry & Chemical Technology", 3. utgave, vol. 1, 1980, spesielt sidene 241-245, 213-219-229, til "Pulp & Paper Manufacture", vol. 2, 1987 - "Mechanical Pulping"-, spesielt kapitlene VIII D og XI, og videre til US-PS 4.718.980, spesielt patentets figur 1. For obtaining CTMP pulps, reference should be made, for example, to James P. Casey, "Pulp & Paper" Chemistry & Chemical Technology", 3rd edition, vol. 1, 1980, especially pages 241-245, 213-219- 229, to "Pulp & Paper Manufacture", vol. 2, 1987 - "Mechanical Pulping" -, especially Chapters VIII D and XI, and further to US-PS 4,718,980, especially Figure 1 of the patent.
Med blekede CTMP-masser menes her CTMP-pastaer som definert ovenfor efter at de er bleket ved hjelp av hydrogenperoksyd H2O2 i alkalisk miljø. Bleached CTMP masses here mean CTMP pastes as defined above after they have been bleached using hydrogen peroxide H2O2 in an alkaline environment.
I den kjente teknikk for fremstilling av blekede CTMP-masser må massen før den blekes ved hjelp av hydrogenperoksyd, være så befridd som mulig for tilstedeværende kjemiske stoffer som sulfittioner om hvilke man vet at de kan fremtvinge et forbruk av E2O2 som er skadelig for blekingen slik det for eksempel er antydet av H.Kruger, H.U.Suss, "Tappi Pro-ceedings" 1982 International Sulfite Pulping Conference, 143-148. In the known technique for the production of bleached CTMP pulps, before it is bleached with hydrogen peroxide, the pulp must be freed as much as possible from present chemical substances such as sulphite ions, which are known to force a consumption of E2O2 which is harmful to the bleaching such as it is for example suggested by H.Kruger, H.U.Suss, "Tappi Proceedings" 1982 International Sulfite Pulping Conference, 143-148.
I praksis blir massen omhyggelig vasket før den blekes og vaskingen blir på klassisk måte gjennomført for eksempel i en eventuelt gjentatt fortynnings- og rekonsentreringssekvens av massen. In practice, the mass is carefully washed before it is bleached and the washing is carried out in a classic way, for example in an optionally repeated dilution and reconcentration sequence of the mass.
Når en klassifiseringsoperasjon av den raffinerte pasta gjennomføres, noe somvanligvis er tilfelle, må fortynningen bringe konsistensen til verdier som ligger mellom så lave grenser som mulig, for eksempel ca. 0,5 til 2 %. Når det gjelder vasking og klassifisering skal det henvises til den allerede nevnte artikkel av James P. Casey, sidene 228-231, 363-365, 447-452 eller den allerede angitte artikkel i Pulp & Paper Manufacture - spesielt kapitlene XIII - XVIII. When a classification operation of the refined paste is carried out, which is usually the case, the dilution must bring the consistency to values between as low limits as possible, for example approx. 0.5 to 2%. Regarding washing and classification, reference should be made to the already mentioned article by James P. Casey, pages 228-231, 363-365, 447-452 or the already mentioned article in Pulp & Paper Manufacture - especially chapters XIII - XVIII.
En rekonsentrering av den blekede masse til en konsistens minst lik omtrent 10 i ut fra verdier som er så lave som mulig er den operasjon som den kjente teknikk ikke gjennom-fører bare for på effektiv måte å eliminere tilstedeværende kjemiske stoffer som anses som uønsket ved blekingen, men også for at hydrogenperoksyd i fravær av disse forbindelser skal ha en tilfredsstillende virkning. A reconcentration of the bleached mass to a consistency at least equal to approximately 10 µm from values that are as low as possible is the operation which the known technique does not carry out simply to effectively eliminate present chemical substances which are considered undesirable during the bleaching , but also for hydrogen peroxide in the absence of these compounds to have a satisfactory effect.
Blekingen av CTMP-massen ved hjelp av hydrogenperoksyd i alkalisk medium gjennomføres vanligvis ved å engasjere en hydrogenperoksydmengde som ligger mellom ca. 0,5 og 10 % i nærvær av ca. 1 til 6 % av en natriumsilikatoppløsning med densitet 1,33 ved en pH-verdi mellom ca. 9 og 11 og ved en temperatur mellom ca. 40 og 100°C i et tidsrom på ca. 0,5 til 2 timer og med en konsistens som ligger mellom ca. 10 og 30 %. Blekebadet kan inneholde additiver som prinsipielt et eller flere sekvesteringsmidler eller kompleksdannende midler, for eksempel DTPA, i mengder som generelt ligger mellom 0,1 og 1 %. The bleaching of the CTMP mass using hydrogen peroxide in an alkaline medium is usually carried out by engaging an amount of hydrogen peroxide that is between approx. 0.5 and 10% in the presence of approx. 1 to 6% of a sodium silicate solution with a density of 1.33 at a pH value between approx. 9 and 11 and at a temperature between approx. 40 and 100°C for a period of approx. 0.5 to 2 hours and with a consistency between approx. 10 and 30%. The bleaching bath may contain additives such as, in principle, one or more sequestering agents or complexing agents, for example DTPA, in amounts that are generally between 0.1 and 1%.
Efter bleking blir massen fortrinnsvis behandlet med en syre som for eksempel SO2 for å stabilisere blekheten, før fortynning med vann til en konsistens som ligger meget lavt, for eksempel størrelsesordenen 1 %, for å tilføre overføring, lagring og anvendelse i papirfremstillingsanlegget. After bleaching, the pulp is preferably treated with an acid such as SO2 to stabilize the paleness, before dilution with water to a very low consistency, for example of the order of 1%, to aid transfer, storage and use in the papermaking plant.
Den aktuelle teknikk for fremstilling av CTMP-masser av bleket type som beskrevet ovenfor og som betraktes i forbindelse med papirfremstilling, oppviser vesentlige mangler på det økonomiske og eller forurensingsmessige plan: fremstilling av en meget vesentlig mengde avløpsvann, ca. The current technique for the production of CTMP pulps of the bleached type as described above and which is considered in connection with paper production, exhibits significant shortcomings on the economic and/or pollution level: production of a very significant amount of waste water, approx.
100 tonn pr. tonn papir, 100 tonnes per tons of paper,
nødvendig rekonsentrasjon av massen før bleking, noe som implikerer bruk av kostbar apparatur, for eksempel filtre eller en presse for massen ved hjelp av hvilke det alikevel er vanskelig å oppnå den høye konsistens ved hvilken man favoriserer virkningen av hydrogenperoksyd. necessary reconcentration of the mass before bleaching, which implies the use of expensive apparatus, for example filters or a press for the mass, by means of which it is nevertheless difficult to achieve the high consistency by which the action of hydrogen peroxide is favored.
De vandige avløp som hovedsaklig stammer fra vasking, klassifisering, separering av det sisste fortynningsvann før eller under fremstillingen av papir i den grad denne fabrika-sjon er integrert i massefremstillingen, inneholder i praksis ikke mer sulfat men en alikevel høy grad av forurensinger, blir nødvendigvis resirkulert og tjener spesielt som vaskemiddel for massen for å fjerne sulfitt før bleking med hydrogenperoksyd. The watery effluents which mainly originate from washing, classification, separation of the last dilution water before or during the production of paper to the extent that this manufacturing is integrated in the pulp production, in practice do not contain more sulphate but an equally high degree of pollution, necessarily become recycled and serves specifically as a detergent for the pulp to remove sulphite before bleaching with hydrogen peroxide.
Disse vandige avløp kalles nedenfor industrielt klarvann. These aqueous effluents are called industrial clear water below.
På tross av den effektive vasking av massen ved hjelp av dette industrielle klarvann forblir hvithetsnivået i den blekede CTMP-masse som fremstilles vesentlig under det som oppnås ved bruk av ikke-resirkulert og demineralisert naturlig vann, noe som alene økonomien setter en stopper for. Despite the effective washing of the pulp using this industrial clear water, the whiteness level of the bleached CTMP pulp produced remains significantly below that achieved using non-recycled and demineralized natural water, which economics alone puts a stop to.
Foreliggende oppfinnelse tillater å unngå manglene som nevnt ovenfor ved den kjente industrielle teknikk for fremstilling av blekede CTMP-masser uten at hvithetsnivået for massene forringes, snarere tvert imot. The present invention makes it possible to avoid the shortcomings mentioned above in the known industrial technique for producing bleached CTMP pulps without the whiteness level of the pulps deteriorating, quite the contrary.
Oppfinnelsen er basert på den uventede oppdagelse at et hvithetsnivå som i det minste er likt det som oppnås i henhold til den kjente industrielle teknikk oppnås når massen før bleking ikke er befridd for kjemiske midler kjent for å skade blekingen ved hjelp av hydrogenperoksyd. The invention is based on the unexpected discovery that a level of whiteness at least equal to that obtained according to the known industrial technique is obtained when the pulp before bleaching is not freed from chemical agents known to damage bleaching by means of hydrogen peroxide.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av kjemotermomekanisk (CTMP) blekede masser fra et lignocellulosemateriale, generelt ved i form av flis, der materialet underkastes en defibrering og en kjemisk behandling for å oppnå en CTMP-masse idet den kjemiske behandling kan skje før, under eller efter defibreringen og består av en innvirkning av et sulfitt valgt blant natriumsulfitt, natriumhydrogensulfitt og en blanding av svoveldioksyd og natriumhydroksyd, ved en temperatur lik eller høyere enn 100°C, under trykket til mettet damp, hvorved den således oppnådde CTMP-masse derefter blekes ved hjelp av hydrogenperoksyd i alkalisk medium, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at hverken faststoff eller flytende materiale fjernes fra begynnelsen av behandlingen til slutten av blekingen, idet den blekede CTMP-masse fortrinnsvis raffineres direkte efter blekingen uten at faststoff eller flytende materiale fjernes mellom begynnelsen av behandlingen og slutten av raffineringen efter blekingen. According to this, the present invention relates to a method for producing chemothermomechanically (CTMP) bleached pulps from a lignocellulosic material, generally wood in the form of chips, where the material is subjected to a defibration and a chemical treatment to obtain a CTMP pulp, the chemical treatment can take place before, during or after the defibration and consists of an action of a sulphite selected from sodium sulphite, sodium hydrogen sulphite and a mixture of sulfur dioxide and sodium hydroxide, at a temperature equal to or higher than 100°C, under the pressure of saturated steam, whereby the CTMP thus obtained pulp is then bleached using hydrogen peroxide in an alkaline medium, and this method is characterized by the fact that neither solids nor liquid material is removed from the beginning of the treatment to the end of the bleaching, the bleached CTMP pulp is preferably refined directly after the bleaching without solids or liquid material removed between the beginning of treatments n and the end of refining after bleaching.
Ålt det som er sagt tidligere gjelder for definisjonen av oppfinnelsen bortsett fra det som efter raffineringen og oppstrømsblekingen gjelder vasking, klassifisering og rekonsentrasjon av massen som ikke finner sted. Når behandlingen gjennomføres under raffineringstrinnet tillater en oppholdstid mellom ca. 5 og 30 minutter ved raffinørens utløpstemperatur å oppnå denne behandling. Everything that has been said previously applies to the definition of the invention, except that after the refining and upstream bleaching, it applies to washing, classification and reconcentration of the pulp which does not take place. When the treatment is carried out during the refining step, a residence time between approx. 5 and 30 minutes at the refiner outlet temperature to achieve this treatment.
Kun vanndampen, for eksempel ved utløpet av et defibrerings-trinn, kan separeres fra massen mellom begynnelsen av behandlingen og slutten av blekingen, for eksempel på i og for seg kjent måte i en cyklon. Only the water vapor, for example at the end of a defibration step, can be separated from the mass between the beginning of the treatment and the end of the bleaching, for example in a manner known per se in a cyclone.
Det er funnet at fordelen som oppnås ved oppfinnelsens fremgangsmåte blir mere utpreget og mere uventet når et kjemisk middel om er mer elektronegativt enn sulfittionet S03_" og som nedenfor kalles reduksjonsmiddel, virker samtidig med sulfitten ved behandlingen. Dette er samtidig den foretrukne utførelsesform for behandlingen i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. It has been found that the advantage achieved by the method of the invention becomes more pronounced and more unexpected when a chemical agent that is more electronegative than the sulphite ion SO3_" and which is called a reducing agent below, acts simultaneously with the sulphite during the treatment. This is also the preferred embodiment of the treatment in according to the method according to the invention.
Eeduksjonsmidlet velges oftest blant dioksyd av tiourinstoff eller formamidinsulfinsyre, natriumhydrogensulfitt eller The reducing agent is most often chosen from dioxide of thiourea or formamidine sulfinic acid, sodium hydrogen sulphite or
-ditionitt eller natriumborhydrid. -dithionite or sodium borohydride.
Mengden reduksjonsmiddel som benyttes kan variere i henhold til arten av dette. Mengden ligger generelt for de to førstnevnte mellom ca. 0,1 og 5 % og mellom ca. 0,01 og 0,5 % for det tredje som hyppigst benyttes i form av en vandig oppløsning, for eksempel en oppløsning som inneholder 12 vekt-# natriumborhydrid, for eksempel av den kommersielt tilgjengelige typen "BOROL". The amount of reducing agent used may vary according to the nature of this. The amount is generally for the two former between approx. 0.1 and 5% and between approx. 0.01 and 0.5% of the third which is most frequently used in the form of an aqueous solution, for example a solution containing 12% by weight of sodium borohydride, for example of the commercially available "BOROL" type.
Oppfinnelsen finner fremfor alt interesse i praksis når man tar sikte på å oppnå blekede CTMP-masser med en høy hvithetsgrad, for eksempel 80° og mer, når den måles på den i dag vanlig måte ved en bølgelengde på 457 nm med magnesiumoksyd som referansestandard ved hjelp av et spektrofotometer av typen GENERAL ELECTRIC eller ELREPHO. Mengden sulfitt uttrykt i SO2 ligger således fortrinnsvis mellom ca. 0,5 og 3 % og mengden hydrogenperoksyd fortrinnsvis mellom 3 og 10 %, oftest mellom 4 og 6 %. The invention finds above all interest in practice when aiming to obtain bleached CTMP masses with a high degree of whiteness, for example 80° and more, when measured in the currently common way at a wavelength of 457 nm with magnesium oxide as the reference standard at using a spectrophotometer of the GENERAL ELECTRIC or ELREPHO type. The amount of sulphite expressed in SO2 is thus preferably between approx. 0.5 and 3% and the amount of hydrogen peroxide preferably between 3 and 10%, most often between 4 and 6%.
En annen gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte der den blekede CTPM-masse raffineres direkte ved utløpet av blekingen. Raffineringen gjennomføres ved atmosfærisk trykk. Fordelen som rapporters i US-PS 4.718.980 når det gjelder kun mekaniske masser og termomekaniske masser bevares således når det gjelder blekede CTPM-masser uten å måtte gå til for-tykning av massen. Another object of the invention is a method in which the bleached CTPM mass is refined directly at the end of the bleaching. The refining is carried out at atmospheric pressure. The advantage reported in US-PS 4,718,980 in the case of only mechanical masses and thermomechanical masses is thus preserved in the case of bleached CTPM masses without having to go to thickening of the mass.
I en eventuell utførelsesform angår oppfinnelsen en fremgangsmåte der den blekede CTPM-masse raffineres direkte efter bleking og så ved at det ikke fjernes fast- eller flytende materiale fra massen fra begynnelsen av behandlingen inn til slutten av raffineringen efter bleking. In a possible embodiment, the invention relates to a method where the bleached CTPM mass is refined directly after bleaching and so that no solid or liquid material is removed from the mass from the beginning of the treatment until the end of the refining after bleaching.
Klassifiseringen kan så gjennomføres på den blekede og raffinerte masse. Fortynning ved hjelp av industrielt klarvann og resirkulering av avvist klassifiseringsmateriale til raffinøren for bleket masse skjer uten vanskeligheter. The classification can then be carried out on the bleached and refined pulp. Dilution using industrially clear water and recycling of rejected classification material to the bleached pulp refiner occurs without difficulty.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen der det ikke skjer noen gjenoppvarming av massen, tillater å se bort fra en varme-tilførsel fra en ekstern kilde til systemet forutsatt at varmeisolasjonen i selve systemet tilstrekkelig god. The method according to the invention, where no reheating of the mass takes place, allows disregarding a heat supply from an external source to the system, provided that the thermal insulation in the system itself is sufficiently good.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser således en fordel i forhold til den kjente teknikk idet man økonomiserer både med mekanisk og termisk energi. The method according to the invention thus exhibits an advantage compared to the known technique in that it economizes on both mechanical and thermal energy.
Oppfinnelsen finner anvendelse både på myk- og hårdved både av løv- og nåletypen. The invention finds application both on softwood and hardwood, both of the leaf and needle type.
De forskjellige trinn i produksjonskjeden ifølge oppfinnelsen gjennomføres hvert i konvensjonelt utstyr hva angår konstruk-sjon og funksjon. The various steps in the production chain according to the invention are each carried out in conventional equipment with regard to construction and function.
Oppfinnelsen skal beskrives nærmere under henvisning til de vedlagte tegninger der: figur 1 er et flytskjema for en følge av slike trinn i henholdet til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen; og The invention shall be described in more detail with reference to the attached drawings where: figure 1 is a flow chart for a sequence of such steps in according to a preferred embodiment of the invention; and
figur. 2 er et skjema som viser et i dag hyppig brukt figure. 2 is a form that shows one frequently used today
driftsopplegg. operating plan.
Under henvisning til figur 1 blir vanligvis vasket treflis transportert fra matebingen 101 til et forvarmingskammer for flisen 102 hvortil vanndamp innføres via 103 og hvorfra flisen føres til innføring av reaktantoppløsning via rørledningen 104 til raffinøren 105 og derefter til en cyklon 106 der vanndamp separeres via rørledningen 107. Ved utløpet av cyklonen 106 føres massen via en hvilesone 108 før den grundig blandes med blekereaktanter som tilføres via rørledningen 109 for så å blandes i bleketårnet 110. Blekemassen fra tårnet 110 føres så til en raffinør 111 som arbeider under atmosfærisk trykk hvorfra den føres til en klassifiseringsinnretning 112 efter fortynning med industrielt klarvann via rørledningen 113. Spill fra klassifiseringen, rekonsentrert i tilstrekkelig grad, raffineres separat (i en ikke vist krets) eller resirkuleres via ledningen 114 til innløpet til raffinøren 111. Efter klassifiseringen 112 surgjøres massen på i og for seg kjent måte og føres til lagring 115 og/eller papirfremstilling via ledningen 116. Referring to figure 1, washed wood chips are usually transported from the feed bin 101 to a preheating chamber for the chips 102 to which water vapor is introduced via 103 and from which the chips are led to the introduction of reactant solution via pipeline 104 to the refiner 105 and then to a cyclone 106 where water vapor is separated via pipeline 107 At the outlet of the cyclone 106, the pulp is fed via a rest zone 108 before it is thoroughly mixed with bleaching reactants supplied via the pipeline 109 and then mixed in the bleaching tower 110. The bleaching pulp from the tower 110 is then fed to a refiner 111 which operates under atmospheric pressure from where it is fed to a classification device 112 after dilution with industrial clear water via the pipeline 113. Spills from the classification, reconcentrated to a sufficient extent, are refined separately (in a circuit not shown) or recycled via the line 114 to the inlet of the refiner 111. After the classification 112, the mass is acidified on i and for known manner and taken to storage 115 and/or paper production via line 116.
Under henvisning til figur 2 er elementer tilsvarende de i figur 1 nummerert på tilsvarende måte men i 200 serien. Den With reference to Figure 2, elements corresponding to those in Figure 1 are numbered in a similar way but in the 200 series. It
. ytterligere anordning 217 er et fortykningsutstyr for rekonsentrering av massen mellom klassifiseringen ved 212 og . further device 217 is a thickening device for reconcentrating the mass between the classification at 212 and
blekingen i tårnet 210. Det vandige avløp som gjenvinnes fra 217 via 218 bidrar til å utgjøre det industrielle klarvann som innføres via 213 for å tjene som vaskemiddel for massen. the bleaching in tower 210. The aqueous effluent recovered from 217 via 218 contributes to make up the industrial clear water which is introduced via 213 to serve as detergent for the pulp.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen. The following examples shall illustrate the invention.
Følgende gjelder for eksemplene: The following applies to the examples:
mengdene som allerede antydet uttrykkes i vekt-# i forhold til tørt lignocellulosemateriale hvis ikke annet the quantities already indicated are expressed in weight-# i relative to dry lignocellulosic material if nothing else
er sagt, is said,
- med DTPA menes en 40 vekt-#-ig vandig oppløsning av natriumsaltet av dietylentriaminpentaeddiksyre og mengden - by DTPA is meant a 40% by weight aqueous solution of the sodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid and the amount
DTPA er den i denne oppløsning, DTPA is the one in this solution,
med vasking menes et trinn som kombinerer fortynning og by washing is meant a step that combines dilution and
pressing av massen, pressing of the mass,
natriumborhydrid anvendes i form av kommersiell "BOROL" og sodium borohydride is used in the form of commercial "BOROL" and
den antydede mengde er den i presentasjonen, the implied quantity is that in the presentation,
med silikat menes en vandig natriumsilicatoppløsning med by silicate is meant an aqueous sodium silicate solution
densitet 1,33, og density 1.33, and
hvithetsgraden måles ved en bølgelengde på 457 nm med magnesiumoksyd som referansestandard ved hjelp av et ELREPHO spektrofotometer. the degree of whiteness is measured at a wavelength of 457 nm with magnesium oxide as a reference standard using an ELREPHO spectrophotometer.
Eksempel 1: Example 1:
Treflis av harpiksved raffineres under trykket til mettet vanndampved 120° C med 2,75 % Na2S023 for å oppnå en masse hvis hvithetsgrad er lik 57°. Denne masse blekes uten at man gjemer faste eller flytende stoffer, ved hjelp av 5 % HgOg, 2 # NaOH, 4 % silikat, 0,5 % DTPA, i løpet av 2 timer ved 90°C til en konsistens på 15 %. Resin wood chips are refined under the pressure of saturated steam at 120°C with 2.75% Na2S023 to obtain a pulp whose degree of whiteness is equal to 57°. This pulp is bleached without concealing solids or liquids, using 5% HgOg, 2 # NaOH, 4% silicate, 0.5% DTPA, during 2 hours at 90°C to a consistency of 15%.
Den oppnådde blekede masse har en hvithetsgrad på 77,9°. The obtained bleached pulp has a degree of whiteness of 77.9°.
Hvis, efter å ha vært bleket under de ovenfor angitte betingelser, massen vaskes ved fortynning til en konsistens på 1,25 % ved hjelp av et industrielt hvitvann trukket av fra en industriell installasjon for rekonsentrering ved pressing til en konsistens på 20 % slik at 95 # sulfitt fjernes før tilsetning av blekereaktantene i vandig oppløsning, er hvithetsgraden efter bleking 77,4 %. Den ligger således under den som oppnås i henhold til oppfinnelsen. If, after being bleached under the above conditions, the pulp is washed by diluting to a consistency of 1.25% using an industrial white water withdrawn from an industrial installation for reconcentration by pressing to a consistency of 20% so that 95 # sulphite is removed before adding the bleaching reactants in aqueous solution, the degree of whiteness after bleaching is 77.4%. It is thus below that achieved according to the invention.
Når vaskingen som angitt ovenfor gjennomføres ved hjelp av et demineralisert rent vann i stedet for industrielt hvitvann er hvithetsgraden for den blekede masse, fremstilt for å være så høy som mulig under de tilpassede blekebetingelser, kun 1,5° over den som oppnås ifølge oppfinnelsen. When the washing as stated above is carried out using a demineralized clean water instead of industrial white water, the degree of whiteness of the bleached pulp, produced to be as high as possible under the adapted bleaching conditions, is only 1.5° above that obtained according to the invention.
Eksempel 2: Example 2:
En mekanisk slipmasse av harpiks ved hvis hvithetsgrad er lik 53,7° underkastes en behandling under trykket til mettet vanndamp ved 120 "C med 2,75 % Na2S03 og 0,5 % DTPA i 30 minutter til en konsistens på 20 % før direkte bleking uten fjerning av fast- eller flytende materiale, på samme måte som i eksempel 1. Den oppnådde blekede masse har en hvithetsgrad lik 78, 7° . A mechanical grinding mass of resin at whose degree of whiteness is equal to 53.7° is subjected to a treatment under the pressure of saturated steam at 120 "C with 2.75% Na2SO3 and 0.5% DTPA for 30 minutes to a consistency of 20% before direct bleaching without removal of solid or liquid material, in the same way as in example 1. The bleached pulp obtained has a degree of whiteness equal to 78.7°.
Hvis massen blekes efter vasking ved hjelp av industrielt hvitvann som i eksempel 1 er hvithetsgraden 78,6° og er således under eller maksimalt lik den som oppnås ved å arbeide ifølge oppfinnelsen. If the pulp is bleached after washing using industrial white water as in example 1, the degree of whiteness is 78.6° and is thus below or at most equal to that obtained by working according to the invention.
Eksempel 3: Example 3:
Eksempel 2 og den sammenligning som der foreligger gjentas med den forskjell at 1 % "BOROL" er tilstede sammen med sulfitten. Example 2 and the comparison that exists there is repeated with the difference that 1% "BOROL" is present together with the sulphite.
Ved å arbeide ifølge oppfinnelsen er hvithetsgraden i den blekede masse lik 82,2° mens den ikke er mer enn 80,9° i sammen1 igningen. By working according to the invention, the degree of whiteness in the bleached pulp is equal to 82.2° while it is no more than 80.9° in the aggregate.
Når i det sistnevnte tilfelle det rene demineraliserte vann benyttes istedet for industrielt hvitvann er hvithetsgraden i den blekede masse ikke mer enn 1' mer enn det som oppnås ifølge oppfinnelsen. When, in the latter case, pure demineralized water is used instead of industrial white water, the degree of whiteness in the bleached mass is no more than 1' more than that achieved according to the invention.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8809703A FR2634233B1 (en) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | PROCESS FOR PRODUCING BLANCHED CHEMICOTHERMOMECHANICAL PASTES |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO892805D0 NO892805D0 (en) | 1989-07-06 |
| NO892805L NO892805L (en) | 1990-01-15 |
| NO176726B true NO176726B (en) | 1995-02-06 |
| NO176726C NO176726C (en) | 1995-05-16 |
Family
ID=9368520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO892805A NO176726C (en) | 1988-07-12 | 1989-07-06 | Process for the preparation of chemothermomechanically bleached pulp |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0351330B1 (en) |
| JP (1) | JPH0268377A (en) |
| AT (1) | ATE171741T1 (en) |
| AU (1) | AU616541B2 (en) |
| CA (1) | CA1335406C (en) |
| DE (2) | DE68928822T2 (en) |
| ES (1) | ES2012324T3 (en) |
| FI (1) | FI96522C (en) |
| FR (1) | FR2634233B1 (en) |
| NO (1) | NO176726C (en) |
| NZ (1) | NZ229902A (en) |
| PT (1) | PT91128B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2615874B1 (en) * | 1987-05-25 | 1992-02-21 | Atochem | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHEMICOTHERMOMECHANICAL PASTES |
| FR2675518B1 (en) * | 1991-04-17 | 1996-10-18 | Atochem | PROCESS FOR THE PREPARATION OF HIGH YIELD AND BLEACHED PAPER PULP FROM WOOD CHIPS. |
| US20030062138A1 (en) * | 2001-05-09 | 2003-04-03 | Hache Maurice Joseph Albert | Method for brightening mechanical pulps |
| JP4501329B2 (en) * | 2002-03-29 | 2010-07-14 | 日本製紙株式会社 | Coated paper for gravure printing |
| CN101678557B (en) * | 2007-04-24 | 2014-07-02 | 巴斯夫欧洲公司 | Method for the production of bleached wood particles and wood materials ranging from light-toned to white |
| US20100224333A1 (en) * | 2009-03-09 | 2010-09-09 | Prasad Duggirala | Method and chemical composition to improve efficiency of mechanical pulp |
| US9932709B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-04-03 | Ecolab Usa Inc. | Processes and compositions for brightness improvement in paper production |
| EP2924166A1 (en) | 2014-03-25 | 2015-09-30 | Basf Se | Method for the manufacture of bleached wood fibre |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE834808C (en) * | 1950-08-31 | 1952-03-24 | Degussa | Process for bleaching mechanically produced fibrous materials that are difficult to bleach, especially wood pulp |
| US3284283A (en) * | 1964-02-17 | 1966-11-08 | Fmc Corp | Production of wood pulps including treatment of cellulosic fibers with bisulfite ion followed by alkali metal borohydride |
| SE416481B (en) * | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | METHOD AND DEVICE FOR TREATMENT OF WOOD TIP FOR REMOVAL OF HEAVY METALS AND RESIN |
| CA1212505A (en) * | 1984-07-17 | 1986-10-14 | Rudy Vit | Method, process and apparatus for converting wood, wood residue and or biomass into pulp |
| US4718980A (en) * | 1985-12-30 | 1988-01-12 | Weyerhaeuser Company | Interstage treatment of mechanical pulp |
| FR2615874B1 (en) * | 1987-05-25 | 1992-02-21 | Atochem | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHEMICOTHERMOMECHANICAL PASTES |
| SE460124B (en) * | 1988-09-14 | 1989-09-11 | Sunds Defibrator | SET FOR PREPARATION OF CHEMICAL MECHANICAL MASS OF LEAVES |
-
1988
- 1988-07-12 FR FR8809703A patent/FR2634233B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-07-06 DE DE68928822T patent/DE68928822T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-06 DE DE198989420245T patent/DE351330T1/en active Pending
- 1989-07-06 NO NO892805A patent/NO176726C/en unknown
- 1989-07-06 ES ES89420245T patent/ES2012324T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-06 AT AT89420245T patent/ATE171741T1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-06 EP EP89420245A patent/EP0351330B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-11 PT PT91128A patent/PT91128B/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-11 NZ NZ229902A patent/NZ229902A/en unknown
- 1989-07-11 AU AU37999/89A patent/AU616541B2/en not_active Ceased
- 1989-07-11 CA CA000605392A patent/CA1335406C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-11 FI FI893372A patent/FI96522C/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-12 JP JP1180113A patent/JPH0268377A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68928822T2 (en) | 1999-05-27 |
| NO176726C (en) | 1995-05-16 |
| FI96522B (en) | 1996-03-29 |
| ES2012324A4 (en) | 1990-03-16 |
| NZ229902A (en) | 1991-09-25 |
| JPH0268377A (en) | 1990-03-07 |
| DE68928822D1 (en) | 1998-11-05 |
| PT91128B (en) | 1994-12-30 |
| AU616541B2 (en) | 1991-10-31 |
| FR2634233A1 (en) | 1990-01-19 |
| PT91128A (en) | 1990-02-08 |
| NO892805D0 (en) | 1989-07-06 |
| FI96522C (en) | 1996-07-10 |
| DE351330T1 (en) | 1990-06-13 |
| FR2634233B1 (en) | 1995-04-14 |
| CA1335406C (en) | 1995-05-02 |
| EP0351330A1 (en) | 1990-01-17 |
| FI893372A0 (en) | 1989-07-11 |
| ES2012324T3 (en) | 1998-11-16 |
| EP0351330B1 (en) | 1998-09-30 |
| AU3799989A (en) | 1990-01-18 |
| JPH0250236B2 (en) | 1990-11-01 |
| NO892805L (en) | 1990-01-15 |
| FI893372A (en) | 1990-01-13 |
| ATE171741T1 (en) | 1998-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO169759B (en) | BOTTOM ADDITIVE METAL OF THE TI-NI-CU TYPE AND PROCEDURE FOR WELDING | |
| US4076579A (en) | Pulping of lignocellulosic material by sequential treatment thereof with nitric oxide and oxygen | |
| NO151047B (en) | PROCEDURE FOR PEROXY WHITING OF HOWEY EXTENSION | |
| EP0014713A1 (en) | A method of refining cellulose pulps. | |
| FI83437B (en) | SULFIT COCONUTIC FAR FOR FRAMSTAELLNING AV CELLULOSA UR LIGNOCELLULOSAHALTIGA MATERIAL. | |
| NO176726B (en) | Process for the preparation of chemothermomechanically bleached pulp | |
| AU650962B2 (en) | Process for preparing bleached paper pulp in high yield | |
| US5298118A (en) | Preparation of bleached chemithermomechanical pulp | |
| AU606930B2 (en) | Pulp bleaching process | |
| NO140535B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CELLULOSE PULP BY CONNECTION WITH THE OXYGEN | |
| NO160325B (en) | REMOVABLE CHAIR FOOT. | |
| EP0464110B1 (en) | Bleaching process for the production of high bright pulps | |
| AU641478B2 (en) | Process for the preparation of bleached high-yield pulps | |
| US3492199A (en) | Bleaching fluffed mechanical wood pulp with hydrogen peroxide | |
| US4689117A (en) | Thermomechanical digestion process for enhancing the brightness of cellulose pulp using bleachants | |
| US3384534A (en) | Bleaching of wood pulps with thiourea dioxide | |
| CA1173604A (en) | Production of chemimechanical pulp | |
| US5500084A (en) | Method and apparatus for pulping cellulosic material using a vessel with an impergnation zone and an attrition zone | |
| NO171801B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF CHEMOTHEROMICAL MASSES | |
| CA1042159A (en) | High yield pulping process | |
| US2747995A (en) | Method of pulp production | |
| JPH0215669B2 (en) | ||
| JPH0114357B2 (en) | ||
| SU1587095A1 (en) | Method of producing bleached pulp for chemical processing | |
| JPH0466954B2 (en) |