NO176702B - Anvendelse av et middel basert på kvartære ammoniumforbindelser for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter - Google Patents
Anvendelse av et middel basert på kvartære ammoniumforbindelser for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter Download PDFInfo
- Publication number
- NO176702B NO176702B NO893280A NO893280A NO176702B NO 176702 B NO176702 B NO 176702B NO 893280 A NO893280 A NO 893280A NO 893280 A NO893280 A NO 893280A NO 176702 B NO176702 B NO 176702B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- wood
- formula
- mixture
- quaternary ammonium
- Prior art date
Links
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 title claims description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 title description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 25
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 5
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 2
- QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethoxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CCOC(C)COCC(C)O QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,2-thiazole Chemical class C1CC=NS1 GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N n-hexadecylhexadecan-1-amine Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCC NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/163—Compounds of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/15—Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av et middel for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter, idet midlet er basert på kvartære ammoniumforbindelser.
Anvendelse av kvartære ammoniumforbindelser såvel i vann-oppløselige som i oppløsningsmiddelholdige trebeskyttelses-midler er kjent (Seifen-Ole-Fette-Wachse 109. årgang nr. 20, 1983, s.603-606).
Likeledes er det kjent å øke den i og for seg gode be-skyttelsesvirkning som de kvartære ammoniumforbindelser gir, ved å kombinere disse med andre organiske og uorganiske virkestoffer (f.eks. DE-A 35 02 939, DE-A 36 21 360 eller DE-A 37 18 012).
Alle disse midler er beheftet med to ulemper:
1. På grunn av de kvartære ammoniumforbindelsers høye ved-hengningskraft har disse når de påføres ved hjelp av tank- eller sprøyteprosesser, en meget lav inntrengningsdybde som også selv med de forskjelligste oppløsningsmidler ikke overstiger 1-2 mm og derved ikke tilfredsstiller til-latelsesbetingelsene fra det vest-tyske Institutt for Bygge-teknikk som krever virksomhet ved en inntrengningsdybde av minst 3 mm. 2. Dessuten er fordelingen av de kvartære ammoniumforbindelser på treoverflaten meget ujevn. Denne såkalte "spotting"-effekt gjør at den således beskyttede ved får en partiell utsatthet for mikroorganismer.
Det er generelt kjent at trebeskyttelsesvirkningen er sikrere desto dypere og jevnere trebeskyttelsesmidlene trneger inn i veden.
Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på å tilveie-bringe og anvende midler for konservering av tre og trematerialer, idet midlene på den ene side skal oppvise de gode biocide egenskaper til de kvartære ammoniumforbindelser, mens de på den annen side skal oppvise en god fordeling på treoverflaten og en god inntrengningsdybde i det behandlede tre.
Denne oppgave løses ifølge oppfinnelsen ved hjelp av anvendelsen ifølge krav 1 for konservering av tre,
trematerialer og andre celluloseholdige produkter.
Det har nå vist seg at oppløsninger eller mikroemulsjoner av polymere, kvartære ammoniumborater i vann eller i organiske oppløsningsmidler egner seg som konserverings-midler for tre, og dessuten også for andre celluloseholdige produkter, som tekstilbaner, planer eller jutesekker og tilfredsstiller de stilte krav på meget god måte. Foruten en forventet god biocid virkning fordeler polymerb kvartært ammoniumborat seg jevnt på tre og trenger dypt inn i treet.
Dette er spesielt overraskende fordi det saltlig-nende kvartære ammoniumborat fremstilt ved omsetning av en kvartær ammoniumforbindelse med borsyre eller et borat, er nærmest uegnet som trebeskyttelsesmiddel.
Ved kombinasjonen av kvartære ammoniumforbindelser og borsalter fås utsaltningsvirkninger som gjør det mulig å fremstille tilsvarende konsentrater. Fra den fortynnede vandige oppløsning blir ammoniumsaltet, typisk for kvartære ammoniumforbindelser, fordelt uregelmessig på treoverflater som er blitt behandlet med dette, uten å trenge inn i treet. Dessuten er borsaltet utvaskbart.
De ifølge oppfinnelsen anvendte polymere kvartære ammoniumborater som fås ved omsetning av ethylenoxyd eller propylenoxyd med sekundære aminer og borsyre, er derimot blandbare med vann og visse organiske oppløsningsmidler i ethvert forhold, og disse oppløsninger eller mikroemulsjoner gir de ovenfor beskrevne virkninger på ved. Det er dessuten overraskende at det biocid virksomme bor blir holdt fast i veden.
De polymere kvartære ammoniumborater fås ved samtidig omsetning av aminer med den generelle formel I eller II
med 2-20, fortrinnsvis 3-10, mol ethylen- eller propylenoxyd og 0,6-1,5, fortrinnsvis 1, mol borsyre, borsyreestere eller salter av borsyre, hver gang pr. mol nitrogenekvivalent, idetR<1>betyr Cg-C22-alkyl eller Cg-C22-alkenyl eller, når R^ og R"^ representerer grupper med formlene -(C2H40)xH eller -(C3H60)xH , kan R<1>også bety C^-C^-alkyl,
R 2betyr hydrogen, C^-C2~alkyl eller en gruppe med formlene
-(C2H40)xH, -(C3H60)xH eller -CH2CH2CH2NH2,
R 3 betyr hydrogen eller en gruppe med formlene
-(C2H40)xH, -(C3H60)xH eller -CH2CH2CH2NH2,
R 4 og R<6>betyr C^-C^-alkyl eller en gruppe med formelen"(C2H40)xeller _(C3H60)x'5 7
R og R betyr en gruppe med formelen -(C2H40)xH eller
<->(<C>3<H>6<0>)x<H>,
A betyr en gruppe med formelen~(CH2)n~'~*CH2CH2OCH2CH2*n~eller -(CH2CH2NHCH2CH2) ,
x betyr et tall fra 1 til 55, og n betyr et heltall fra 1 til 20.
Som aminer med de ovenstående formler er de følgende foretrukne:
1. Aminer med formelen I, hvori R<1>betyr CD-C00-alkyl,
2
R betyr Cg-C22-alkyl eller C^-C^-alkyl, og R betyr hydrogen eller en gruppe med formelen -(C2H40)xH eller
-(C3H60)xH.
2. Aminer med formelen I, hvori R^" betyr C0-C~0-alkyl, og 2 3
R og R betyr hydrogen.
3. Aminer med formelen I, hvori R"<*>" betyr C, -C.-alkyl eller Cg-C22~alkyl, og R 2 og R<3>betyr grupper med formelen -(C-H.O) H eller -(C,H,0) H, idet summen av ethylenoxydgruppene i begge radikaler R og R
utgjør 2-20.
4. Aminer med formelen I, hvori R^" betyr C0-C~0-alkyl,
2
R betyr hydrogen eller en gruppe med formelen -CH2CH2CH2NH2, og og R 3 betyr en gruppe med formelen
-CH2CH2CH2NH2.
5. Aminer med formelen II, hvori A, R<4>, R<5>, R^ og R<7>
har de ovennevnte betydninger, og idet summen av samtlige ethylenoxydgrupper utgjør 4-30.
Blant alkylenoxydgruppene med formlene -(C„H.0) H og -(C3Hg)xH er gruppen med formelen -fC2H40)xH foretrukken. Istedenfor de rene polyoxyethylen- og polyoxyethylengrupper kan også slike radikaler være tilstede som er oppbygget av såvel ethylenoxyd- som propylenoxydenneter.
Omsetningen av aminene med borsyren og med alkylenoxydet finner sted på den måte at i en autoklav blir det angjeldende amin og borsyren innført på forhånd og alkylenoxydet efterdosert. Reaksjonstemperaturen utgjør i almin-nelighet 60-130°C, fortrinnsvis 60-125°C, spesielt 60-100°C. Reaksjonstrykket utgjør 50-600 kPa. Efterdoseringen av alkylenoxydet under disse reaksjonsbetingelser finner sted over en tidsperiode på fra 1 til 5 timer. For efterreak-sjon blir blandingen holdt ved angitte trykk i 3-12 timer ved en temperatur av 7 0-12 0°C, fortrinnsvis 7 0-10 0°C.
Istedenfor borsyren kan også esterne av denne, som f.eks. trimethylborsyreester, eller salter av denne, for eksempel Na-borat, anvendes. Med reaksjonen dannes vann og polyglykoler som biprodukter.
De erholdte polymere kvartære ammoniumforbindelser inneholder i det vesentlige som strukturmessig kjennetegn grupper med formelen
når reaksjonen er blitt utført med ethylenoxyd.
Nærværet av polymere hhv. oligomere kvartære ammoniumborater gir seg allerede til kjenne ved at med reaksjonen mellom aminer med formelene I og II og borsyre og alkylen-
oxyd blir vann dannet, hvilket eksemplene viser.
De polymere kvartære ammoniumborater kan fortynnes
med vann. De er godt oppløselige i glykoler, glykolethere, ethere, lavere alkoholer eller i blandinger av disse oppløs-ningsmidler med kloroform eller methylenklorid. Viskositeten ligger mellom 1 og 100 Pas, men den kan i enkelte tilfeller nå helt opp til 300 Pas. Viskositeten for de polymere kvartære ammoniumborater er avhengig av reaksjonstemperaturen idet høyere reaksjonstemperaturer fører til lavere viskositeter. Efter at reaksjonen er avsluttet kan den erholdte råopp-
v
løsning av de polymere kvartære ammoniumborater uten ytterligere rensing og opparbeidelse anvendes direkte som konsentrat for det angitte formål, eller den kan bearbeides videre med andre ytterligere biocide virkestoffer og eventuelt med pigmenter, fargestoffer og andre i og for seg kjente tilsetningsstoffer under dannelse av et konsentrat med øket virkningsbredde. Disse råoppløsninger inneholder vanligvis 6-12% vann og 8-12% glykoler, hvilket er betinget av frem-stillingen av råoppløsningene. Fjerning av disse biprodukter spesielt glykolene, er mulig, men unødvendig i praksis.
Ytterligere biocide virkestoffer kan være såvel organiske insekticider som f.eks. pyrethroider, organiske fungicider som f.eks. isothiazoliner, eller uorganiske beskyttelses-salter som f.eks. kobber-, sink- eller borsalter, idet de uorganiske salter bare vil bli anvendt i overveiende vandige preparater og de organiske virkestoffer såvel i vandige som i overveiende vannfrie preparater.
De ifølge oppfinnelsen anvendte polymere, kvartære ammoniumborater er fortynnbare med vann i et hvilket som helst forhold, hvorved stabile mikroemulsjoner og partikkel-størrelser for de emulgerte,polymere, kvartære ammoniumborater dannes som er mindre enn vedens kapillarer. Når 5-25 vekt% flerverdige alkoholer, spesielt polypropylenglykol, til-settes, dannes klare oppløsninger som i overveiende grad er vandige preparater som har forbedret inntrengningsdybde (3-4 mm) i furuved, i neddykkings- og impregneringsanvend-else.
Mikroemulsjonene og de overveiende vandige preparater som har et innhold av 3-7 vekt% polymert kvartært ammoniumborat, basert på den samlede blanding, er spesielt egnede for temporær beskyttelse mot blåstikk. De blir for dette formål tilført ved hjelp av i og for seg kjente neddykkings-, påsprøytings- eller påstrykingsmetoder.
På grunn av den forbedrede inntrengningsdybde er de
i overveiende grad vandige preparater dessuten egnede for forebyggende trebeskyttelse innen fareklasser uten og med jordkontakt. Den sistnevnte anvendelse er spesielt aktuell når oppløsningen innføres i veden ved hjelp av kjeletrykk-prosessen.
De hovedsakelig vannfri preparater av midlene anvendt ifølge oppfinnelsen fås ved at konsentratene oppløses i et oppløs-ningsmiddel eller fortrinnsvis i en oppløsningmsiddel-blanding.
Den foretrukne oppløsningsmiddelblanding består av en høytkokende polyolkomponent, som f.eks. polyethylenglykol eller di- eller tripropylenglykolmethylether, og en andel av ett eller flere lavtkokende oppløsningsmidler, som f.eks. hexan, toluen, cyclohexan, kloralkaner, ketoner eller lavere alkoholer. Høyt- og lavtkokende oppløsningsmiddel-komponenter anvendes i forholdet 1:4-1:10.
De ferdige midler har et innhold av 3-5 vekt% polymert kvartært ammoniumborat såvel som eventuelt ytterligere insekticider og fungicider i en i og for seg vanlig konsen-trasjon.
De egner seg som bestrykningsmidler eller for anvendelse ved neddykkings- og kjeletrykkprosesser. På grunn av den høye inntrengningsdybde for de polymere kvartære ammoniumforbindelser som er oppløst i de beskrevne organiske oppløsninqsmidler (mer enn 5 mm i henhold til DIN 52162), gir også midler anvendt ifølge oppfinnelsen uten tilsetning av ytterligere biocide virkestoffer en god trebeskyttelsesvirkning, spesielt mot sopper som forårsaker blåstikk, og mot basidio-myceter.
Eksempel 1
I en 1 1 glassautoklav fylles 194f4 g (0,80 mol) av
en blanding av 9,6% (n/n) octylamin, 89% (n/n) dioctyl-
amin og 1,4% (n/n) trioctylamin (amintall 230,9) og 49,4 g (0,80 mol) vannfri borsyre, og blandingen oppvarmes under omrøring til 80°C. Til den derefter flytende reaksjonsblanding indoseres ved en innvendig temperatur av 80-100°C 158 ml (3,20 mol) flytende ethylenoxyd i løpet av 2,5 timer, slik at det innvendige trykk ikke overstiger en verdi på 460 kPa, og efter avsluttet tilsetning får blandingen efterreagere i ytterligere 6 timer. Efter denne tid hadde trykket sunket til 4 0 kPa.
Reaksjonsproduktet som var flytende og homogent ved 25°C, blekarakterisert vedhjelp av følgende analyseverdier: Viskositet (Haake RV 12, 25°C, 25°C,D=21 s<-1>):39 Pa's, vann (K. Fischer):10 % (m/m), ethylenglykol: 7,4% (m/m), ethylenglykol: 7,4% (m/m), diethylenglykol: 3,3% (m/m), triethylenglykol: 1,7% (m/m), pH-verdi: 9,8. Fra en ethylenoxydbalanse kan en statistisk verdi på 3 mol bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 2
I en I 1 glassautoklav ble 194,4 g (0,80 mol) av en blanding av 9,6% (n/n) oktylamin, 89% (n/n) dioktylamin og 1,4% (n/n) trioktylamin (amintall: 230,9) og 49,4 g (0,80 mol) vannfri borsyre ifylt, og blandingen ble oppvarmet under om-røring til 80°C. Derefter ble ved en innvendig temperatur av 80-86°C og i løpet av 2 timer 185,8 g (3,20 mol) flytende propylenoxyd indosert, hvorved trykket utgjorde 140-
280 kPa. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere i ytterligere 12 timer ved 80-84°C. Et flytende, fargeløst, homogent reaksjonsprodukt ble erholdt som blekarakterisert vedhjelp av følgende analyseverdier: Viskositet:. 117 mPa • s, vann, 9,0% propylenglykol: 2,1% dipropylenglykol,3,2% tripropylenglykol: 1,0%. Fra en propylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 2,6 mol bundet propylenoxyd pr. nitrogenekvivalenter beregnes.
Eksempel 3
I en 1 1 glassautoklav ble 253,8 g (0,5 mol) dipalmityl/ distearylamin (innhold av primære aminer 5,4% (n/n), sek. aminer: 91,0% (n/n), tert. aminer: 3,6% (n/n); amintall: 110,5) og 30,9 g (0,5 mol) vannfri borsyre ifylt, og blandingen ble oppvarmet under omrøring til 80°C, og derefter ble ved en temperatur av 82-88°C og i løpet av 4,5 timer 197,5 ml (17 6,2 g = 4,0 mol) flytende ethylenoxyd indosert, hvorved et maksimumstrykk på 440 kPa ble nådd. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere i ytterligere 16 timer ved 85-95°C, og reaksjonen ble derefter stanset. En svakt gul, homogen, flytende reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedhjelp av følgende analyseverdier: Viskositet: 7,0 Pa • s, vann: 3,1%, ethylenglykol: 5,1% diethylenglykol: 4,5%, triethylenglykol: 6,5%, pH-verdi: 9,6. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 4,80 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 4
Til en 1 1 gassautoklav ble 136,5 g (0,40 mol) oppvarmet talgfett-alkyl-hydroxyethyl-methylamin (amintall 149,4) og 24,7 g (0,40 mol) vannfri borsyre tilsatt,, og blandingen ble oppvarmet til 8 0°C, og derefter ble i løpet av 1,5 timer 79 ml (70,5 g, 1,60 mol) flytende ethylenoxyd indosert, hvorved den innvendige temperatur steg til 88-92°C (eksoterm virkning).Under tilsetningen utgjorde trykket høyst 280 kPa. Efter avsluttet tilsetning fkkk blandingen efterreagere i ytterligere 7 timer ved 80-84°C, og derefter ble reaksjonen avbrutt. En mørkegul, flytende, homogen reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedhjelp av følgende analyseverdier: Viskositet; 1,4 Pa * s, vann: 7,5%, ethylenglykol, 7,5%, diethylenglykol: 1,1%, triethylenglykol: 0,9%, pH-verdi: 9,7. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 3,0 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 5
Til en 1 1 glassautoklav ble 136,5 g (0,40 mol) oppvarmet talgfett-alkyl-hydroxyethyl-methylamin (amintall 149,4) og 24,7 g (0,40 mol) vannfri borsyre tilsatt, og blandingen ble oppvarmet til 8 0°C, og derefter ble i løpet av 1,5 timer 104,3 ml (92,9 g, 1,60 mol) flytende propylenoxyd indosert, hvorved den innvendige temperatur steg til 88°C. Under tilsetningen utgjorde trykket høyst 280 kPa. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere i ytterligere 16 timer ved 80-86°C, og reaksjonen ble derefter avbrutt. En lysegul, homogen, viskøs reaksjonsblanding ble oppnådd som blekarakterisert vedhjelp av de følgende analyseverdier: Viskositet 20,6' Pa • s, vann: 6,1%, propylenglykol: 4,0%, dipropylenglykol: 4,0%, tripropylenglykol: 0,5%, pH-verdi: 9,4. Ut fra en propylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 3,2 mol kjemisk bundet propylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 6
Til en ± g glassautoklav ble 105,3 g (0,80 mol) oktylamin (amintall 428) og 49,4 g (0,80 mol) vannfri borsyre tilført, og blandingen ble oppvarmet til 80°C. Ved en innvendig temperatur av 80-103°C ble 316 ml (281,9 g, 6,40 mol) flytende ethylenoxyd indosert i løpet av 3,5 timer, hvorved et maksimumstrykk på 560 kPa ble nådd. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere i ytterligere 5 timer ved 80°C, og reaksjonen ble derefter avbrutt. En mørkegul, høyviskøs, homogen reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedde følgende analyseverdier: Viskositet: 64,2 Pa<*>s, vann: 9,0%, ethylenglykol: 7,3% diethylenglykol: 3,8%, triethylenglykol: 3,6%, pH-verdi: 10,1. Ut fra en ethylenoxydbalanse ble en statistisk verdi på 3,15 mol bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnet.
Eksempel 7
Til en 1 1 glassautoklav ble en blanding av 95,80 g (0,80 mol) N-methyl-diethanolamin og 49,40 g (0,80 mol) borsyre i 51 g isopropanol tilført, og blandingen ble opp varmet til 80°C, og ved en temperatur av 80-93°C ble 158 ml (141 g, 3,20 mol) flytende ethylenoxyd indosert i løpet av 4,5 timer ved et trykk av 80-460 kPa. Efter avsluttet reak-sjon fikk blandingen efterreagere i ytterligere 5 timer (84-85°C), hvorefter reaksjonen ble avbrutt. En mørk, høy-viskøs, homogen reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedde følgende analyseverdier: Viskositet: 71,6 Pa • s, vann: 16,4%, ethylenglykol: 6,3%, diethylenglykol: 1,0%, triethylenglykol: 0,7%, pH-verdi: 10,1. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 3,55 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 8
Til en 1 1 glassautoklav ble 114,2 g (0,30 mol) N-geh.-talgalkyl-N,N-bis(3-aminopropyl)-amin (ekvivalent-amintall: 432) og 55,8 g (0,90 mol) borsyre i 30,7 g 2-propanol tilført, og blandingen ble oppvarmet til 80°C,
og ved en innvendig temperatur av 8 0-90°C ble i løpet av 2 timer ved et trykk av 80-320 kPa 118,5 ml (105,7 g, 2,40 mol) ethylenoxyd indosert. Efter avsluttet tilsetning ble for å senke den ekstremt høye viskositet igjen 30,7 g 2-propanol tilsatt, og blandingen fikk efterreagere i ytterligere 10 timer ved 80-85°C. En gul reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet: 43,9 Pa*s, vann: 6,0%, ethylenglykol: 9,4%, diethylenglykol: 8,7%, triethylenglykol 2,9%, pH-verdi: 9,5. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 2,7 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 9
Til en 1 1 glassautoklav ble en blanding av 2 31,2 g (0,80 mol) av en blanding av 8,7% (n/n) decylamin,
90,7% (n/n) didecylamin og 0,6% (n/n) tridecylamin (amintall 194,1) og 49,5 g (0,80 mol) borsyre tilsatt, og blandingen ble oppvarmet til 105°C, og derefter ble ved en innvendig temperatur av 110-125°C 158 ml (141 g, 3,20 mol) ethylenoxyd indosert i løpet av 2,5 timer, hvorved trykket nådde
120-480 kPa. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere ved 12 0°C i ytterligere 12 timer, hvorefter reaksjonen ble avbrutt. En lysegul, homogen reaksjonsblanding ble erholdt som blekarakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet: 3,1 Pa<*>s, vann: 7,3%, ethylenglykol: 7,2% diethylenglykol: 10,9% triethylenglykol: 4,6%, pH-verdi: 9,0. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 1,8 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 10
Til en 1 1 glassautoklav ble 263,9 g (0,70 mol) didecylamin + 1,8 mol ethylenoxyd (renhet (95%) og 43,3 g (0,70 mol) vannfri borsyre tilsatt, og blandingen ble oppvarmet under omrøring til 80°C. Derefter ble ved en innvendig temperatur av 74-90°C 138,2 ml (123,3 g, 2,80 mol) flytende ethylenoxyd indosert i løpet av 2,5 timer. I løpet av tilsetningen utgjorde det innvendige trykk 100-420 kPa. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere ved 84-86°C i ytterligere 8 timer (trykket ved reaksjonsavslutningen: 20 kPa), og reaksjonen ble derefter avbrutt. Den gule, homogene, viskøse reaksjonsblanding blekarakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet: 29,7 Pa ' s, vann: 4,9%, ethylenglykol: 6,5%, diethylenglykol: 4,1%, triethylenglykol: 3,5%, pH-verdi: 9,9. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på
2,5 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 11
I en 1 1 glassautoklav ble 1734 g (6,0 mol) av en blanding av 8,7% (n/n) decylamin, 90,7% (n/n) didecylamin og 0,6% (n/n) tridecylamin (amintall 194) og 371 g (6,0 mol) vannfri borsyre innført, og blandingen ble oppvarmet under omrøring til 75-80°C. Derefter ble ved en innvendig temperatur av 80-88°C 1185 ml (1057 g, 24 mol) flytende ethylenoxyd slik indosert i løpet av 4,5 timer at det innvendige trykk ikke oversteg en verdi på 500 kPa, og efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere ved en temperatur av 75-80°C i ytterligere 10 timer. I løpet av denne tid hadde trykket sunket til 60 kPa. På denne måte ble en svakt gul, homogen reaksjonsblanding som hadde høy viskositet ved 25°C erholdt som blekarakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet: 96 Pa<*>s, vann: 6,9%, ethylenglykol: 6,7%, diethylenglykol: 2,8%, triethylenglykol: 1,9%, pH-verdi: 10,1. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 3 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 12
I en 1 1 glassautoklav ble 188,5 g (0,5 mol) didecylamin + 1,8 mol ethylenoxyd (renhet 95%, amintall 148,7) og 30,9 g (0,5 mol) vannfri borsyre innført, og blandingen ble oppvarmet til 75°C, og derefter ble ved en temperatur av 75-86°C 197,5 ml (176,2 g, 4 mol) ethylenoxyd indosert i løpet av 3 timer, hvorved et maksimaltrykk på 56 0 kPa ble nådd. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere ved 84-86°C i ytterligere 7,5 timer, og reaksjonen ble derefter avbrutt. Den gule, viskøse, homogene reaksjonsblanding blekarakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet: 8,0, Pa<*>s, vann: 3,2%, ethylenglykol: 5,3%, diethylenglykol: 4,2%, triethylenglykol: 6,2%, pH-verdi: 10,0. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på .5,9 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 13
I en 1 1 glassautoklav ble en blanding av 206,5 g
(0,70 mol) didecylamin (amintall 190,2) og 43,3 g (0,70 mol) borsyre i 42,4 g vann innført, og blandingen ble oppvarmet til en temperatur av 80°C, og derefter ble ved en temperatur av 78-88°C og et trykk av 80-340 kPa 138,2 ml (123,3 g,
2,80 mol) flytende ethylenoxyd indosert i løpet av 2,5 timer. Efter avsluttet tilsetning fikk blandingen efterreagere ved 80°C i ytterligere 7 timer, hvorefter reaksjonen ble avbrutt. Den svakt gule, viskøse, homogene reaksjonsblanding ble
karakterisert vedfølgende analyseverdier: Viskositet:
3,8 Pa*s, vann: 18%, ethylenglykol: 5,4%, diethylenglykol: 2,3%, triethylenglykol: 1,4%, pH-verdi: 10,0. Ut fra en ethylenoxydbalanse kunne en statistisk verdi på 3,1 mol kjemisk bundet ethylenoxyd pr. nitrogenekvivalent beregnes.
Eksempel 14
En oppløsning av
75 vekt% teknisk, polymert kvartært ammoniumborat (PQAB) ifølge Eksempel 1
15 vekt% polypropylenglykol
10 vekt% isopropanol
ble fortynnet med vann til forskjellige prøver med et innhold av 3, 4 og 5 vekt% PQAB.
Furutreprøver ble behandlet ved neddykking i 1 minutt
i de angjeldende prøver.
Inntrengningsdybden for PQAB, bestemt i overens-stemmelse med DIN 52162, var 3 mm.
Midlets virksomhet som beskyttelsesmiddel mot blåstikk ble prøvet ved et feltforsøk som varte i 3 måneder.
Det viste seg da at allerede prøven med 3% PQAB svarte til en sammenligningsprøve med 2,5% pentaklorfenol-natrium og viste nesten intet soppangrep, mens en ubehandlet prøve var sterkt angrepet av blåstikk- og muggsopper.
Eksempel 15
Furutreprøver ble behandlet ved neddykking i 1 minutt
i en prøve av
5 vekt% PQAB ifølge Eksempel 1
20 vekt% dipropylenglykolmonoethylether 1,5 vekt% permethrin
73,5 vekt% white-spirit.
Inntrengningsdybden for PQAB, bestemt i overens-stemmelse med DIN 52162, var 5,3 mm.
Virkningen som forebyggende trebeskyttelsesmiddel
ble undersøkt i et prøvekammer som var forurenset med sopp-sporer, ved 40°C og 80% relativ fuktighet. Efter en prøvings-tid på 3 måneder kunne intet angrep på de konserverte tre-prøver fastslås.
Claims (3)
1. Anvendelse av et middel som inneholder polymert kvartært ammoniumborat erholdt ved samtidig omsetning av aminer med den generelle formel I eller den generelle formel II
med 2-20, fortrinnsvis 3-10, mol ethylen- eller propylenoxyd og 0,6-1,5, fortrinnsvis 1, mol borsyre, borsyreestere eller salter av borsyre, hver gang pr. mol nitrogenekvivalent,
hvorved R"*" betyr Cg-C22-alkyl eller Cg-C22-alkenyl eller når R^ og R^~betyr grupper med formelen -(C-H.O) H eller -(C3HgO)xH, kan R også bety C^-C^-alkyl,
R 2betyr hydrogen, C-L-C^-alkyl eller en gruppe med formelen -(C2H40)xH, -(C3HgO)xH eller -CH2CH2CH2NH2,
R 3 betyr hydrogen eller en gruppe med formelen -(C2H40)xH, -(C3H60)xH eller -CH2CH2CH2NH2,
R 4 og R<6>betyr C^-C4~alkyl eller en gruppe med formelen - (C2H40)xH eller -(C2H60)xH,
R 5 og R<7>betyr en gruppe med formelen -(C2H40)xH eller -(C,H,0) H, og A betyr en gruppe med formelen -(CH0) -, -(CH2CH2OCH2CH2)<->eller -(CH2CH2NHCH2<CH>2),
x betyr tall fra 1 til 55, og n betyr et heltall fra 1 til 20, for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter.
2. Anvendelse ifølge krav 1 for temporær beskyttelse mot blåstikk.
3. Anvendelse ifølge krav 1 for forebyggende trebeskyttelse.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827721A DE3827721A1 (de) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Mittel zum konservieren von holz und ihre verwendung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO893280D0 NO893280D0 (no) | 1989-08-15 |
| NO893280L NO893280L (no) | 1990-02-19 |
| NO176702B true NO176702B (no) | 1995-02-06 |
| NO176702C NO176702C (no) | 1995-05-16 |
Family
ID=6360926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO893280A NO176702C (no) | 1988-08-16 | 1989-08-15 | Anvendelse av et middel basert på kvartære ammoniumforbindelser for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4970201A (no) |
| EP (1) | EP0355316B1 (no) |
| JP (1) | JPH0818935B2 (no) |
| AR (1) | AR243423A1 (no) |
| AT (1) | ATE112207T1 (no) |
| BR (1) | BR8904103A (no) |
| CA (1) | CA1339176C (no) |
| DE (2) | DE3827721A1 (no) |
| DK (1) | DK171367B1 (no) |
| ES (1) | ES2013219T3 (no) |
| FI (1) | FI95362C (no) |
| MY (1) | MY104050A (no) |
| NO (1) | NO176702C (no) |
| NZ (1) | NZ230094A (no) |
| PH (1) | PH26247A (no) |
| PT (1) | PT91450B (no) |
| ZA (1) | ZA896262B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4118895C2 (de) * | 1990-09-24 | 1994-06-23 | Ruetgerswerke Ag | Korrosionsschutzmittel und ihre Verwendung |
| DE4103174A1 (de) * | 1991-02-02 | 1992-08-06 | Ruetgerswerke Ag | Insektizide mittel |
| EP0548796A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mikrobizides Mittel enthaltend polymeres quartäres Ammoniumborat zum Konservieren und Desinfizieren von technischen Erzeugnissen und technischen Anlagen |
| DE4228352A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Ruetgerswerke Ag | Chromfreies holzschutzmittel |
| NZ329862A (en) * | 1993-06-09 | 1999-07-29 | Lonza Ag | Poly(ether)hydroxyls, esters, or fatty acids as waterproofing agents optionally in conjunction with quaternary ammonium compositions |
| DE19524286A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Weyl Gmbh | Vorbeugende Holzschutzmittel |
| AU6831196A (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-19 | Biotrans Uk Ltd | A method of treating timber |
| AU2002302197B2 (en) * | 2001-06-15 | 2008-03-06 | The University Of Melbourne | Boron-based wood preservatives and treatment of wood with boron-based preservatives |
| JP2008538730A (ja) * | 2005-02-22 | 2008-11-06 | マタースミスス テクノロジーズ リミテッド | 有機物質処理用組成物 |
| US20070148431A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium compounds with novel mode of action for protection of wood structures |
| US20070155840A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Albemarle Corporation | Use of quaternary ammonium compounds in the prevention of mold, mildew, and funguses in new and/or existing construction |
| US20070142630A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium betaines for protection of wood structures |
| US20070149402A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| US20070167407A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-19 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| JP5266242B2 (ja) * | 2006-11-03 | 2013-08-21 | アルベマール・コーポレーシヨン | カビ、ウドンコ病菌、および菌類の被害回復における第四級アンモニウム化合物の使用 |
| WO2008112534A2 (en) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Albemarle Corporation | The use of quaternary ammonium borates as anti-fungal, anti-mildew, anti-mold biocides for pulp and paper processing |
| JP5112734B2 (ja) * | 2007-04-10 | 2013-01-09 | 花王株式会社 | 第４級アンモニウム塩組成物 |
| GB201119139D0 (en) | 2011-11-04 | 2011-12-21 | Arch Timber Protection Ltd | Additives for use in wood preservation |
| CN103804677A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-05-21 | 山东昊达化学有限公司 | 一种二烯基胺聚醚及其制备方法和应用 |
| EP2984932A1 (en) * | 2014-08-15 | 2016-02-17 | RÜTGERS Organics GmbH | A composition of a timber formulation comprising cu salts and organic cyclic ingredients for the preservation of timber for decks |
| EP3237159B1 (en) * | 2014-12-23 | 2019-05-01 | Dow Global Technologies LLC | Treated porous material |
| BR112022001840A2 (pt) * | 2019-08-09 | 2022-06-21 | Troy Corp | Composição sinérgica de conservante de madeira compreendendo betaína polimérica e carbamato |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0049017A3 (en) * | 1980-09-25 | 1982-06-09 | Akzo N.V. | Fabric softening compositions containing alkoxylated quaternary ammonium borates |
| US4376736A (en) * | 1981-09-28 | 1983-03-15 | Akzona Incorporated | Rate and yield enhancement in the preparation of ethoxylated quaternary ammonium borates using ethylene glycol |
| EP0090117A1 (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Alkoxylated quaternary ammonium salts |
| US4544506A (en) * | 1983-01-07 | 1985-10-01 | Akzona Incorporated | Quaternary ammonium compounds and method for their manufacture |
| DE3714051A1 (de) * | 1987-04-28 | 1988-11-17 | Desowag Materialschutz Gmbh | Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| DE3718012A1 (de) * | 1987-05-27 | 1988-12-15 | Ruetgerswerke Ag | Holzschutzmittel |
-
1988
- 1988-08-16 DE DE3827721A patent/DE3827721A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-24 AT AT89111550T patent/ATE112207T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-24 ES ES89111550T patent/ES2013219T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 EP EP89111550A patent/EP0355316B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 DE DE58908437T patent/DE58908437D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-07 MY MYPI89000926A patent/MY104050A/en unknown
- 1989-07-14 PH PH38946A patent/PH26247A/en unknown
- 1989-07-26 NZ NZ230094A patent/NZ230094A/en unknown
- 1989-08-09 US US07/391,469 patent/US4970201A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-14 PT PT91450A patent/PT91450B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 NO NO893280A patent/NO176702C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 DK DK400989A patent/DK171367B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 FI FI893845A patent/FI95362C/fi active IP Right Grant
- 1989-08-15 BR BR898904103A patent/BR8904103A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 CA CA000608432A patent/CA1339176C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-16 ZA ZA896262A patent/ZA896262B/xx unknown
- 1989-08-16 AR AR89314680A patent/AR243423A1/es active
- 1989-08-16 JP JP1210237A patent/JPH0818935B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY104050A (en) | 1993-10-30 |
| NO176702C (no) | 1995-05-16 |
| DK400989D0 (da) | 1989-08-15 |
| NO893280D0 (no) | 1989-08-15 |
| FI893845A (fi) | 1990-02-17 |
| ATE112207T1 (de) | 1994-10-15 |
| FI95362C (fi) | 1996-01-25 |
| ES2013219T3 (es) | 1994-12-01 |
| NO893280L (no) | 1990-02-19 |
| US4970201A (en) | 1990-11-13 |
| FI95362B (fi) | 1995-10-13 |
| JPH02104507A (ja) | 1990-04-17 |
| ZA896262B (en) | 1990-08-29 |
| NZ230094A (en) | 1991-04-26 |
| FI893845A0 (fi) | 1989-08-15 |
| BR8904103A (pt) | 1990-04-10 |
| DK400989A (da) | 1990-02-17 |
| JPH0818935B2 (ja) | 1996-02-28 |
| DK171367B1 (da) | 1996-09-30 |
| DE3827721A1 (de) | 1990-02-22 |
| ES2013219A4 (es) | 1990-05-01 |
| AR243423A1 (es) | 1993-08-31 |
| EP0355316B1 (de) | 1994-09-28 |
| PT91450B (pt) | 1995-07-18 |
| PT91450A (pt) | 1990-03-08 |
| PH26247A (en) | 1992-04-01 |
| DE58908437D1 (de) | 1994-11-03 |
| EP0355316A3 (de) | 1991-05-15 |
| CA1339176C (en) | 1997-07-29 |
| EP0355316A2 (de) | 1990-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO176702B (no) | Anvendelse av et middel basert på kvartære ammoniumforbindelser for konservering av tre, trematerialer og andre celluloseholdige produkter | |
| EP0482433B1 (de) | Polymere Stickstoffverbindungen und Metall fixierende Säuren enthaltende Holzschutzmittel | |
| US6843837B2 (en) | Polymeric wood preservative compositions | |
| NZ245545A (en) | Wood preservative containing copper salts, alkanolamine and polymeric quaternary ammonium borate and being chromium free | |
| US4496613A (en) | Aqueous media for the treatment of wood and wooden materials and a process for such treatment | |
| JP2003500371A (ja) | 銅／アミンオキシド木材防腐剤 | |
| MX2014005380A (es) | Aditivos para usar en la preservacion de la madera. | |
| DE3934935A1 (de) | Polymere stickstoffverbindungen enthaltende holzschutzmittel | |
| CA1327605C (en) | Water-soluble copper salts | |
| DK157594B (da) | Flydende fungicidt og insekticidt middel indeholdende ethylenglycol som baerestof og en borholdig aktiv bestanddel til paafoering paa et poroest substrat, isaer trae, samt en fremgangsmaade til behandling af toemmer for at beskytte det mod traeoedelaeggende insekter og raaddannende svampe | |
| EP0864406A2 (en) | Wood preservative | |
| CA2174802C (en) | A wood preservative | |
| JPH02187302A (ja) | 木材の防腐剤組成物及びそれを使用した木材の処理方法 | |
| JP2001121512A (ja) | 銅系木材保存用組成物 | |
| KR100892771B1 (ko) | 목재 보존제 조성물 | |
| AU732685B2 (en) | Solubilizing biocides using anhydrous "onium" compounds as solvent | |
| KR20090035800A (ko) | 목재 보존제 | |
| JP4226348B2 (ja) | 防蟻剤組成物 | |
| JPH06336408A (ja) | 木材防腐組成物 | |
| JP2002326207A (ja) | 木材の防汚方法 | |
| CZ284376B6 (cs) | Přípravek na ochranu dřeva a způsob jeho výroby | |
| MXPA97006748A (en) | Preservativo de la mad |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |